JP2002113361A - 脱硫用吸収剤および脱硫剤の製造方法 - Google Patents
脱硫用吸収剤および脱硫剤の製造方法Info
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- JP2002113361A JP2002113361A JP2000309631A JP2000309631A JP2002113361A JP 2002113361 A JP2002113361 A JP 2002113361A JP 2000309631 A JP2000309631 A JP 2000309631A JP 2000309631 A JP2000309631 A JP 2000309631A JP 2002113361 A JP2002113361 A JP 2002113361A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 脱硫性が改善された新規な脱硫剤および脱硫
剤の製造方法の提供 【構成】 比較的大粒径の球状のキャリヤー粒子、Ｃａ
Ｏ及びＨ2Ｏを、Ｈ2Ｏ／（キャリヤー粒子+Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2）の重量比が０．２以上で１以下になるように室
温下で混合後、乾燥することによって、前記キャリヤー
粒子表面を微粒子のＣａ（ＯＨ）2で被覆することによ
って得られたことを特徴とするＳＯ2の吸着脱硫剤。
剤の製造方法の提供 【構成】 比較的大粒径の球状のキャリヤー粒子、Ｃａ
Ｏ及びＨ2Ｏを、Ｈ2Ｏ／（キャリヤー粒子+Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2）の重量比が０．２以上で１以下になるように室
温下で混合後、乾燥することによって、前記キャリヤー
粒子表面を微粒子のＣａ（ＯＨ）2で被覆することによ
って得られたことを特徴とするＳＯ2の吸着脱硫剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、平均粒径が５０μ
ｍ以上のキャリヤー粒子、特にフライアッシュ（石炭
灰）から成る粒子の表面を、該キャリヤー粒子の粒径の
１／５（１０μｍ）以下のＣａ（ＯＨ）2の微粒子で覆
う形状に構成された新規な脱硫剤およびその製造法に関
する。
ｍ以上のキャリヤー粒子、特にフライアッシュ（石炭
灰）から成る粒子の表面を、該キャリヤー粒子の粒径の
１／５（１０μｍ）以下のＣａ（ＯＨ）2の微粒子で覆
う形状に構成された新規な脱硫剤およびその製造法に関
する。
【０００２】特に、比較的大粒径のキャリヤー粒子、Ｃ
ａＯおよびＨ2Ｏを、Ｈ2Ｏ/（キャリヤー粒子+Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2）の重量比が０．２以上で１以下となるように混
合した後、乾燥することによって、大粒径のキャリヤー
粒子、特にフライアッシュから成る粒子の表面を、前記
キャリヤー粒子の平均粒径の１／５以下のＣａ（ＯＨ）
2の微粒子で被覆する形状にされた新規な脱硫剤に関す
る。該脱硫剤の構成により、ＳＯ2吸収剤であるＣａ
（ＯＨ）2がＳＯ2を高効率で吸収してＣａＳＯ4（石
膏）を高カルシウム利用率で生成し、且つ生成したＣａ
ＳＯ4を容易に回収できる、という顕著な作用効果がも
たらされる。また、水分量を前記のように少なくするこ
とにより、脱硫処理装置に直結して該脱硫剤の製造工程
を設けることができるという効果ももたらされる。本発
明は、前記脱硫剤を形成する際のＣａＯとＨ2Ｏとの比
が、Ｃａ（ＯＨ）2生成の化学量論量とだけではなく、
石膏であるＣａＳＯ4を高カルシウム利用率で生成する
状態でキャリヤー粒子表面にＣａ（ＯＨ）2が形成させ
ることと密接な関連があることを発見することによりな
されたものである。該効率的で高カルシウム利用率の作
用効果は、脱硫系に比較的粒径の大きなキャリヤー粒子
を共存させることが、微粒子のＣａ（ＯＨ）2が脱硫系
に効果的に留まっていることと関連するであろうことが
推測される。
ａＯおよびＨ2Ｏを、Ｈ2Ｏ/（キャリヤー粒子+Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2）の重量比が０．２以上で１以下となるように混
合した後、乾燥することによって、大粒径のキャリヤー
粒子、特にフライアッシュから成る粒子の表面を、前記
キャリヤー粒子の平均粒径の１／５以下のＣａ（ＯＨ）
2の微粒子で被覆する形状にされた新規な脱硫剤に関す
る。該脱硫剤の構成により、ＳＯ2吸収剤であるＣａ
（ＯＨ）2がＳＯ2を高効率で吸収してＣａＳＯ4（石
膏）を高カルシウム利用率で生成し、且つ生成したＣａ
ＳＯ4を容易に回収できる、という顕著な作用効果がも
たらされる。また、水分量を前記のように少なくするこ
とにより、脱硫処理装置に直結して該脱硫剤の製造工程
を設けることができるという効果ももたらされる。本発
明は、前記脱硫剤を形成する際のＣａＯとＨ2Ｏとの比
が、Ｃａ（ＯＨ）2生成の化学量論量とだけではなく、
石膏であるＣａＳＯ4を高カルシウム利用率で生成する
状態でキャリヤー粒子表面にＣａ（ＯＨ）2が形成させ
ることと密接な関連があることを発見することによりな
されたものである。該効率的で高カルシウム利用率の作
用効果は、脱硫系に比較的粒径の大きなキャリヤー粒子
を共存させることが、微粒子のＣａ（ＯＨ）2が脱硫系
に効果的に留まっていることと関連するであろうことが
推測される。
【０００３】
【従来の技術】ＳＯ2は環境及び人の健康に重大な影響
がある物質であり、石炭の燃焼プロセスなどから発生す
るＳＯ2は大きな社会問題である。そのために、従来か
ら、ＳＯ2を吸収除去するシステムが研究されている。
その一つにＣａＯを用いた吸収除去方法がある。該Ｃａ
Ｏを用いたＳＯ2の吸収除去は、ＳＯ2の拡散と、固体反
応によるＣａＳＯ4／ＣａＳＯ3の形成の過程を経て行わ
れる。従って、ＣａＯの粒子特性、すなわち、表面積、
孔径、孔容積等が前記吸着反応に大きな影響がある。と
ころが、市販のＣａＯはＳＯ2の吸収除去特性の観点か
らは、カルシウム利用率が良いとは言えない。
がある物質であり、石炭の燃焼プロセスなどから発生す
るＳＯ2は大きな社会問題である。そのために、従来か
ら、ＳＯ2を吸収除去するシステムが研究されている。
その一つにＣａＯを用いた吸収除去方法がある。該Ｃａ
Ｏを用いたＳＯ2の吸収除去は、ＳＯ2の拡散と、固体反
応によるＣａＳＯ4／ＣａＳＯ3の形成の過程を経て行わ
れる。従って、ＣａＯの粒子特性、すなわち、表面積、
孔径、孔容積等が前記吸着反応に大きな影響がある。と
ころが、市販のＣａＯはＳＯ2の吸収除去特性の観点か
らは、カルシウム利用率が良いとは言えない。
【０００４】このような中で、サンダー等（Sanders et
al.）は、フライアッシュと消石灰との混合スラリーを
用いるとＳＯ2の吸収除去特性が改善されることを報告
している（Sanders et al.,Ind.Eng.Chem.Res.1995,34
(4),302-307）。その報告の中で、ＳＯ2の吸収除去特性
の改善は、カルシウムと珪酸アルミナとの水和反応によ
り生成する珪酸カルシウム水和物の存在にあり、反応性
の違いは珪酸カルシウム水和物の構造にあると説明して
いる。他に、γ−アルミナ−ＣａＯ吸着剤（Svoboda et
al.）、ＣａＯ、硫酸カルシウム、及びフライアッシュ
からのスラリーを約100℃で熟成した後、乾燥して得た
吸着剤（Hiroaki et al.）（エトリンゲイトが形成され
ていると考えられている。特公平３−５９７３７号公報
にも類似の技術が開示されている。）等が提案されてい
る。しかし、これらの吸着剤の調製方法には水の使用量
が非常に多く、水利の良くない地域においての利用性が
悪いこと、水を取り除くのに長時間および／または多く
のエネルギーが必要であること、および生成物の化学組
成の制御の観点から、ＳＯ2吸着剤の調製時における工
程の管理が難しいなどの実用化を困難にする種々の不都
合があった。
al.）は、フライアッシュと消石灰との混合スラリーを
用いるとＳＯ2の吸収除去特性が改善されることを報告
している（Sanders et al.,Ind.Eng.Chem.Res.1995,34
(4),302-307）。その報告の中で、ＳＯ2の吸収除去特性
の改善は、カルシウムと珪酸アルミナとの水和反応によ
り生成する珪酸カルシウム水和物の存在にあり、反応性
の違いは珪酸カルシウム水和物の構造にあると説明して
いる。他に、γ−アルミナ−ＣａＯ吸着剤（Svoboda et
al.）、ＣａＯ、硫酸カルシウム、及びフライアッシュ
からのスラリーを約100℃で熟成した後、乾燥して得た
吸着剤（Hiroaki et al.）（エトリンゲイトが形成され
ていると考えられている。特公平３−５９７３７号公報
にも類似の技術が開示されている。）等が提案されてい
る。しかし、これらの吸着剤の調製方法には水の使用量
が非常に多く、水利の良くない地域においての利用性が
悪いこと、水を取り除くのに長時間および／または多く
のエネルギーが必要であること、および生成物の化学組
成の制御の観点から、ＳＯ2吸着剤の調製時における工
程の管理が難しいなどの実用化を困難にする種々の不都
合があった。
【０００５】これに対して、本発明者等は、ＣａＯとフ
ライアッシュとを水中混合して吸着剤を調製するプロセ
スにおける水和のプロセスのメカニズムを知ることによ
り、前記原料からより実用プロセスとなり得るような活
性なＳＯ2吸着特性を示す脱硫剤を製造する研究を鋭意
進めて来た（Energy & Fuels,Vol.13,No5,1015-1020,19
99.文献Ａ）。このことをより詳細に説明する。実験の
ために用いたフライアッシュは、平均粒径が１３７μ
ｍ、ＢＥＴが１２６ｍ2／ｇでありその組成は以下の表
１のとおりである。
ライアッシュとを水中混合して吸着剤を調製するプロセ
スにおける水和のプロセスのメカニズムを知ることによ
り、前記原料からより実用プロセスとなり得るような活
性なＳＯ2吸着特性を示す脱硫剤を製造する研究を鋭意
進めて来た（Energy & Fuels,Vol.13,No5,1015-1020,19
99.文献Ａ）。このことをより詳細に説明する。実験の
ために用いたフライアッシュは、平均粒径が１３７μ
ｍ、ＢＥＴが１２６ｍ2／ｇでありその組成は以下の表
１のとおりである。
【０００６】
【表１】
【０００７】そして、脱硫剤の調製は、ＣａＯとフライ
アッシュ（キャリヤー粒子に相当する）とを水中で、Ｈ
2Ｏ/（キャリヤー粒子+Ｃａ（ＯＨ）2）の重量比が１．
５となるような条件で、室温で混合し、次いで混合物を
一定温度８５℃で３０分間乾燥する、とう方法を基本と
し、以下のような実験をしている。 １．水の活性化に対する効果を調べるための、ＣａＯを
水のみで処理したもの。 ２．ＣａＯ／フライアッシュ／ＣａＳＯ4／Ｈ2Ｏの混合
物から調製したもの。３．ＣａＯ／フライアッシュ／Ｈ
2Ｏの混合物から、１回の混合により調製したもの。 ４．ＣａＯ／フライアッシュ／Ｈ2Ｏの混合物から、８
時間の混合を１回行って調製したもの。 ５．ＣａＯ／フライアッシュ／Ｈ2Ｏの混合物から、１
６時間の混合を１回行って調製したもの。 ６．ＣａＯ／前記３．の脱硫剤を450℃に加熱してＣａ
（ＯＨ）2をＣａＯに分解したフライアッシュ／Ｈ2Ｏの
混合物から調製した脱硫剤（脱硫に用いたものの再処理
したものの脱硫特性を調べるためのもの。）。 ７．６．再処理の工程を２回行った脱硫剤（再々処理し
たものの脱硫特性を調べるためのもの。）。６．及び
７．は脱硫剤のリサイクル特性を見るものである。
アッシュ（キャリヤー粒子に相当する）とを水中で、Ｈ
2Ｏ/（キャリヤー粒子+Ｃａ（ＯＨ）2）の重量比が１．
５となるような条件で、室温で混合し、次いで混合物を
一定温度８５℃で３０分間乾燥する、とう方法を基本と
し、以下のような実験をしている。 １．水の活性化に対する効果を調べるための、ＣａＯを
水のみで処理したもの。 ２．ＣａＯ／フライアッシュ／ＣａＳＯ4／Ｈ2Ｏの混合
物から調製したもの。３．ＣａＯ／フライアッシュ／Ｈ
2Ｏの混合物から、１回の混合により調製したもの。 ４．ＣａＯ／フライアッシュ／Ｈ2Ｏの混合物から、８
時間の混合を１回行って調製したもの。 ５．ＣａＯ／フライアッシュ／Ｈ2Ｏの混合物から、１
６時間の混合を１回行って調製したもの。 ６．ＣａＯ／前記３．の脱硫剤を450℃に加熱してＣａ
（ＯＨ）2をＣａＯに分解したフライアッシュ／Ｈ2Ｏの
混合物から調製した脱硫剤（脱硫に用いたものの再処理
したものの脱硫特性を調べるためのもの。）。 ７．６．再処理の工程を２回行った脱硫剤（再々処理し
たものの脱硫特性を調べるためのもの。）。６．及び
７．は脱硫剤のリサイクル特性を見るものである。
【０００８】前記多くの条件の実験を行うことにより、
ＣａＯ／フライアッシュ／Ｈ2Ｏの混合物を単に撹拌、
特に室温において撹拌し、得られた混合物を定温におい
て乾燥するという管理の容易な方法により高カルシウム
利用率のＳＯ2吸着脱硫剤を提供できることを提案して
いる。しかし、ここでは該脱硫剤の調製時に使用する水
の量（重量比）は、Ｈ2Ｏ/（キャリヤー粒子+Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2）の重量比が１．５と比較的多いものであった。
このような水の使用量では、水資源の少ない地域におい
ては脱硫方法としての利用に困難を来すということがあ
った。同時にその際、廃棄物をできるだけ少なくするた
めに、物の利用性の向上と、添加する脱硫剤の利用効率
の改善が重要なことである。また、ＣａＯを利用する脱
硫法においては、副生石膏の高効率生成のために、高カ
ルシウム利用率と副生石膏の分離回収が容易な吸収剤を
開発することが重要である。本発明者等は、前記したよ
うに乾式脱硫プロセスを、実用レベルで設計できる脱硫
剤の研究を、フライアッシュとＣａＯとを用いて行って
きたが、更なる、水の使用量の低減化等の解決すべき問
題がある。
ＣａＯ／フライアッシュ／Ｈ2Ｏの混合物を単に撹拌、
特に室温において撹拌し、得られた混合物を定温におい
て乾燥するという管理の容易な方法により高カルシウム
利用率のＳＯ2吸着脱硫剤を提供できることを提案して
いる。しかし、ここでは該脱硫剤の調製時に使用する水
の量（重量比）は、Ｈ2Ｏ/（キャリヤー粒子+Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2）の重量比が１．５と比較的多いものであった。
このような水の使用量では、水資源の少ない地域におい
ては脱硫方法としての利用に困難を来すということがあ
った。同時にその際、廃棄物をできるだけ少なくするた
めに、物の利用性の向上と、添加する脱硫剤の利用効率
の改善が重要なことである。また、ＣａＯを利用する脱
硫法においては、副生石膏の高効率生成のために、高カ
ルシウム利用率と副生石膏の分離回収が容易な吸収剤を
開発することが重要である。本発明者等は、前記したよ
うに乾式脱硫プロセスを、実用レベルで設計できる脱硫
剤の研究を、フライアッシュとＣａＯとを用いて行って
きたが、更なる、水の使用量の低減化等の解決すべき問
題がある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
実用的脱硫方法に適するように改良された脱硫剤をより
少ない水使用量において、従って水との混合および乾燥
におけるエネルギー使用量が少なく、且つ脱硫プラント
に併設した設備において容易に製造できる脱硫剤および
その製造方法を提供することである。そこで、前記本発
明者等が行ってきた高カルシウム利用率の脱硫剤を得る
メカニズムの検討を、更に水の配合比の条件を変えるこ
とにより検討した。驚くべきことに、Ｈ2Ｏ/（キャリヤ
ー粒子+Ｃａ（ＯＨ）2）の重量比を１以下としても、該
重量比が０．２以上ならばカルシウム利用率が良いし、
スラリー１ｇあたりのＣａ利用効率に関しては該重量比
が０．２において最も良い値を示すという結果を発見
し、前記本発明の課題を解決した。
実用的脱硫方法に適するように改良された脱硫剤をより
少ない水使用量において、従って水との混合および乾燥
におけるエネルギー使用量が少なく、且つ脱硫プラント
に併設した設備において容易に製造できる脱硫剤および
その製造方法を提供することである。そこで、前記本発
明者等が行ってきた高カルシウム利用率の脱硫剤を得る
メカニズムの検討を、更に水の配合比の条件を変えるこ
とにより検討した。驚くべきことに、Ｈ2Ｏ/（キャリヤ
ー粒子+Ｃａ（ＯＨ）2）の重量比を１以下としても、該
重量比が０．２以上ならばカルシウム利用率が良いし、
スラリー１ｇあたりのＣａ利用効率に関しては該重量比
が０．２において最も良い値を示すという結果を発見
し、前記本発明の課題を解決した。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の第１は、比較的
大粒径のキャリヤー粒子、ＣａＯおよびＨ2Ｏを、Ｈ2Ｏ
／（キャリヤー粒子+Ｃａ（ＯＨ）2）の重量比が０．２
以上で１以下になるように室温下で混合後、乾燥するこ
とによって、前記キャリヤー粒子表面を微粒子のＣａ
（ＯＨ）2で被覆することによって得られたことを特徴
とするＳＯ2の吸着脱硫剤である。好ましくは、前記混
合及び乾燥処理を複数回繰り返すことにより得られたも
のであることことを特徴とする前記吸着脱硫剤、より好
ましくは、キャリヤー粒子は主成分が、アルミナおよび
／またはＳｉＯ2からなる平均粒径が５０μｍ以上の粒
子であり、該キャリヤー粒子表面を被覆するＣａ（Ｏ
Ｈ）2微粒子は平均粒径が前記キャリヤーの平均粒径の
１／５以下であることを特徴とする前記吸着脱硫剤であ
り、更に好ましくは、アルミナおよび／またはＳｉＯ2
を主成分とするものがフライアッシュであることを特徴
とする前記ＳＯ2の吸着脱硫剤である。
大粒径のキャリヤー粒子、ＣａＯおよびＨ2Ｏを、Ｈ2Ｏ
／（キャリヤー粒子+Ｃａ（ＯＨ）2）の重量比が０．２
以上で１以下になるように室温下で混合後、乾燥するこ
とによって、前記キャリヤー粒子表面を微粒子のＣａ
（ＯＨ）2で被覆することによって得られたことを特徴
とするＳＯ2の吸着脱硫剤である。好ましくは、前記混
合及び乾燥処理を複数回繰り返すことにより得られたも
のであることことを特徴とする前記吸着脱硫剤、より好
ましくは、キャリヤー粒子は主成分が、アルミナおよび
／またはＳｉＯ2からなる平均粒径が５０μｍ以上の粒
子であり、該キャリヤー粒子表面を被覆するＣａ（Ｏ
Ｈ）2微粒子は平均粒径が前記キャリヤーの平均粒径の
１／５以下であることを特徴とする前記吸着脱硫剤であ
り、更に好ましくは、アルミナおよび／またはＳｉＯ2
を主成分とするものがフライアッシュであることを特徴
とする前記ＳＯ2の吸着脱硫剤である。
【００１１】本発明の第２は、比較的大粒径のキャリヤ
ー粒子、ＣａＯおよびＨ2Ｏを、Ｈ2Ｏ/（キャリヤー粒
子+Ｃａ（ＯＨ）2）の重量比が．２以上で１以下となる
ように室温下に混合後、乾燥することによって、前記キ
ャリヤー粒子表面を微粒子のＣａ（ＯＨ）2で被覆する
ことを特徴とする吸着脱硫剤の製造方法であり、好まし
くは、キャリヤー粒子は主成分がアルミナおよび／また
はＳｉＯ2からなる平均粒径が５０μｍ以上で粒子であ
り、該キャリヤー粒子表面を被覆するＣａ（ＯＨ）2微
粒子の平均粒径が前記キャリヤーの平均粒径の１／５以
下であることを特徴とする前記吸着脱硫剤の製造方法で
あり、より好ましくは、アルミナおよび／またはＳｉＯ
2を主成分とするものがフライアッシュであることを特
徴とする前記吸着脱硫剤の製造方法である。
ー粒子、ＣａＯおよびＨ2Ｏを、Ｈ2Ｏ/（キャリヤー粒
子+Ｃａ（ＯＨ）2）の重量比が．２以上で１以下となる
ように室温下に混合後、乾燥することによって、前記キ
ャリヤー粒子表面を微粒子のＣａ（ＯＨ）2で被覆する
ことを特徴とする吸着脱硫剤の製造方法であり、好まし
くは、キャリヤー粒子は主成分がアルミナおよび／また
はＳｉＯ2からなる平均粒径が５０μｍ以上で粒子であ
り、該キャリヤー粒子表面を被覆するＣａ（ＯＨ）2微
粒子の平均粒径が前記キャリヤーの平均粒径の１／５以
下であることを特徴とする前記吸着脱硫剤の製造方法で
あり、より好ましくは、アルミナおよび／またはＳｉＯ
2を主成分とするものがフライアッシュであることを特
徴とする前記吸着脱硫剤の製造方法である。
【００１２】
【本発明の実施の態様】本発明をより詳細に説明する。 Ａ．本発明において使用される、大粒径のキャリヤー粒
子を製造するための原料としては、脱硫系における大粒
径の粒子の存在そのものが、微粒子のＣａ（ＯＨ）2の
効率的で高カルシウム利用率の作用効果をもたらすこと
の推測からすると、脱硫工程において、機械的、物理的
強度および化学的安定性が維持できるものであれば良
い。しかしながら、好ましいものとしては、アルミナお
よび／またはＳｉＯ2を主成分とするものを挙げること
ができ、より好ましいものとしては、資源の有効利用の
観点からフライアッシュを挙げることができる。形状と
しては、水の存在中での混合中に表面に微粒子のＣａ
（ＯＨ）2が還流流動層（Circulating Fluidized Bed：
ＣＦＢ）中での脱硫工程に安定に供給できるように付着
し、好ましくは、吸着したＳＯ2と、熱酸化により該表
面に形成されたＣａＳＯ4（石膏）が表面から脱離する
特性を持つものが好ましい。利用性からは、球形のもの
が好ましい。粒径は、比較的大きく、サイクロン型分離
装置において、気流中で反応生成物の石膏と分離できる
程度の重量と大きさを有していることが好ましい。例え
ば平均粒径が５０μｍ以上のもの、より好ましくは平均
粒径１００±５０μｍのものが使用される。
子を製造するための原料としては、脱硫系における大粒
径の粒子の存在そのものが、微粒子のＣａ（ＯＨ）2の
効率的で高カルシウム利用率の作用効果をもたらすこと
の推測からすると、脱硫工程において、機械的、物理的
強度および化学的安定性が維持できるものであれば良
い。しかしながら、好ましいものとしては、アルミナお
よび／またはＳｉＯ2を主成分とするものを挙げること
ができ、より好ましいものとしては、資源の有効利用の
観点からフライアッシュを挙げることができる。形状と
しては、水の存在中での混合中に表面に微粒子のＣａ
（ＯＨ）2が還流流動層（Circulating Fluidized Bed：
ＣＦＢ）中での脱硫工程に安定に供給できるように付着
し、好ましくは、吸着したＳＯ2と、熱酸化により該表
面に形成されたＣａＳＯ4（石膏）が表面から脱離する
特性を持つものが好ましい。利用性からは、球形のもの
が好ましい。粒径は、比較的大きく、サイクロン型分離
装置において、気流中で反応生成物の石膏と分離できる
程度の重量と大きさを有していることが好ましい。例え
ば平均粒径が５０μｍ以上のもの、より好ましくは平均
粒径１００±５０μｍのものが使用される。
【００１３】Ｂ．本発明の脱硫剤は、ＳＯ2を含む気体
と還流流動層（ＣＦＢ）を形成する工程で使用され、該
工程に接続された、キャリヤー粒子と該粒子の表面から
脱離するＣａＳＯ4（石膏）とを分離する工程を構成す
る装置、例えば２段のサイクロン型分離装置（後段をバ
グフィルターとすることができる。）とを組み合わせた
脱硫方法で使用される。 前記脱硫工程は、ＳＯ2の吸
着・脱硫効率（ＣａＯ利用効率）及びＣａＳＯ4（石
膏）への変換効率を考えて２００℃〜６００℃、できる
限り低い温度の、好ましくは４００℃以下で行う。脱硫
後の脱硫剤状態を、脱硫剤のＣａ利用率の測定のための
熱天秤（真空理工社製 9600）を用いて行った。
と還流流動層（ＣＦＢ）を形成する工程で使用され、該
工程に接続された、キャリヤー粒子と該粒子の表面から
脱離するＣａＳＯ4（石膏）とを分離する工程を構成す
る装置、例えば２段のサイクロン型分離装置（後段をバ
グフィルターとすることができる。）とを組み合わせた
脱硫方法で使用される。 前記脱硫工程は、ＳＯ2の吸
着・脱硫効率（ＣａＯ利用効率）及びＣａＳＯ4（石
膏）への変換効率を考えて２００℃〜６００℃、できる
限り低い温度の、好ましくは４００℃以下で行う。脱硫
後の脱硫剤状態を、脱硫剤のＣａ利用率の測定のための
熱天秤（真空理工社製 9600）を用いて行った。
【００１４】
【実施例】実施例１ １．脱硫剤の調製 キャリヤー粒子の形成には、平均粒径１３７μｍ、表面
積（ＢＥＴ）１．２６ｍ2／ｇのフライアッシュを用い
た。 該フライアッシュの組成は、前記表１に示した。 ２．測定に用いる、前記フライアッシュ粒子、ＣａＯお
よびＨ2Ｏから調製した組成物（スラリー重量、Ｎｏ．
１は、フライアッシュ粒子を用いない比較例である。）
の重量、フライアッシュ、Ｃａ（ＯＨ）2、Ｈ2Ｏ、およ
びＨ2Ｏ/（キャリヤー粒子+Ｃａ（ＯＨ）2）の重量比、
すなわち水分比を変えたものを、室温にて３分撹拌し、
得られた混合物を８０℃に一定に保持された加熱炉中で
乾燥して８種の脱硫剤を得た。それらを表２に示す。Ｃ
ａＯとしては、和光社製のものを用いた。
積（ＢＥＴ）１．２６ｍ2／ｇのフライアッシュを用い
た。 該フライアッシュの組成は、前記表１に示した。 ２．測定に用いる、前記フライアッシュ粒子、ＣａＯお
よびＨ2Ｏから調製した組成物（スラリー重量、Ｎｏ．
１は、フライアッシュ粒子を用いない比較例である。）
の重量、フライアッシュ、Ｃａ（ＯＨ）2、Ｈ2Ｏ、およ
びＨ2Ｏ/（キャリヤー粒子+Ｃａ（ＯＨ）2）の重量比、
すなわち水分比を変えたものを、室温にて３分撹拌し、
得られた混合物を８０℃に一定に保持された加熱炉中で
乾燥して８種の脱硫剤を得た。それらを表２に示す。Ｃ
ａＯとしては、和光社製のものを用いた。
【００１５】
【表２】
【００１６】前記各スラリーを用いて脱硫した場合の、
スラリー１ｇあたりのＣａ利用率を表３に示す。
スラリー１ｇあたりのＣａ利用率を表３に示す。
【００１７】
【表３】
【００１８】３．得られた脱硫剤のＳＥＭ（走査電子顕
微鏡）像を図１に示す。 ４．前記８種類の脱硫剤を用いて脱硫した場合の、Ｃａ
利用率（％）を図２（各水分比におけるＣａ利用率）
に、そしてスラリー（各水分量）重量あたりのＣａ利用
率を図３に示す。図２および３における▲は、本発明者
等の前記文献に記載された脱硫剤の組成と各特性を示
す。
微鏡）像を図１に示す。 ４．前記８種類の脱硫剤を用いて脱硫した場合の、Ｃａ
利用率（％）を図２（各水分比におけるＣａ利用率）
に、そしてスラリー（各水分量）重量あたりのＣａ利用
率を図３に示す。図２および３における▲は、本発明者
等の前記文献に記載された脱硫剤の組成と各特性を示
す。
【００１９】
【発明の効果】以上述べたように、本発明のＨ2Ｏ／
（キャリヤー粒子+Ｃａ（ＯＨ）2）の重量比の条件を採
用することにより、水の使用量が改善された新規な脱硫
剤を提供でき、脱硫装置における利用性が良く、かつ、
使用する水の量が少ないので、脱硫剤の製造工程を脱硫
装置に直結して配置することができるという優れた作用
・効果がもたらされる。
（キャリヤー粒子+Ｃａ（ＯＨ）2）の重量比の条件を採
用することにより、水の使用量が改善された新規な脱硫
剤を提供でき、脱硫装置における利用性が良く、かつ、
使用する水の量が少ないので、脱硫剤の製造工程を脱硫
装置に直結して配置することができるという優れた作用
・効果がもたらされる。
【図１】 本発明のキャリヤー粒子表面に微粒子のＣａ
（ＯＨ）2が付着した構造の脱硫剤のＳＥＭ像
（ＯＨ）2が付着した構造の脱硫剤のＳＥＭ像
【図２】 本発明、比較例および従来例（▲）の脱硫剤
のＣａ利用率（％）そしてスラリー重量あたりのＣａ利
用率
のＣａ利用率（％）そしてスラリー重量あたりのＣａ利
用率
【図３】 本発明、比較例および従来例（▲）の脱硫剤
のスラリー重量あたりのＣａ利用率
のスラリー重量あたりのＣａ利用率
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｊ 20/32 Ｆターム(参考） 4D002 AA02 BA03 BA04 BA14 CA09 CA11 DA05 DA11 DA12 DA46 DA66 GA01 GB08 GB12 4G004 BA00 4G066 AA17B AA20C AA22C AA78C BA09 BA11 BA20 CA23 DA02 FA03 FA21 FA26 FA37
Claims (7)
- 【請求項１】 比較的大粒径の球状のキャリヤー粒子、
ＣａＯおよびＨ2Ｏを、Ｈ2Ｏ／（キャリヤー粒子+Ｃａ
（ＯＨ）2）の重量比が０．２以上で１以下になるよう
に室温下で混合後、乾燥することによって、前記キャリ
ヤー粒子表面を微粒子のＣａ（ＯＨ）2で被覆すること
によって得られたことを特徴とするＳＯ2の吸着脱硫
剤。 - 【請求項２】 混合及び乾燥処理を複数回繰り返すこと
により得られたものであること特徴とする請求項１に記
載のＳＯ2の吸着脱硫剤。 - 【請求項３】 キャリヤー粒子は主成分が、アルミナお
よび／またはＳｉＯ 2からなる平均粒径が５０μｍ以上
の粒子であり、該キャリヤー粒子表面を被覆するＣａ
（ＯＨ）2微粒子は平均粒径が前記キャリヤーの平均粒
径の１／５以下であることを特徴とする請求項１または
２に記載のＳＯ2の吸着脱硫剤。 - 【請求項４】 アルミナおよび／またはＳｉＯ2を主成
分とするものがフライアッシュであることを特徴とする
請求項３に記載のＳＯ2の吸着脱硫剤。 - 【請求項５】 比較的大粒径のキャリヤー粒子、ＣａＯ
およびＨ2Ｏを、Ｈ2Ｏ/（キャリヤー粒子+Ｃａ（ＯＨ）
2）の重量比が．２以上で１以下となるように室温下に
混合後、乾燥することによって、前記キャリヤー粒子表
面を微粒子のＣａ（ＯＨ）2で被覆することを特徴とす
る吸着脱硫剤の製造方法。 - 【請求項６】 キャリヤー粒子は主成分がアルミナおよ
び／またはＳｉＯ2からなる平均粒径が５０μｍ以上で
粒子であり、該キャリヤー粒子表面を被覆するＣａ（Ｏ
Ｈ）2微粒子の平均粒径が前記キャリヤーの平均粒径の
１／５以下であることを特徴とする請求項４に記載の吸
着脱硫剤の製造方法。 - 【請求項７】 アルミナおよび／またはＳｉＯ2を主成
分とするものがフライアッシュであることを特徴とする
請求項６に記載の吸着脱硫剤の製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000309631A JP3632152B2 (ja) | 2000-10-10 | 2000-10-10 | 脱硫用吸収剤および脱硫剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000309631A JP3632152B2 (ja) | 2000-10-10 | 2000-10-10 | 脱硫用吸収剤および脱硫剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002113361A true JP2002113361A (ja) | 2002-04-16 |
| JP3632152B2 JP3632152B2 (ja) | 2005-03-23 |
Family
ID=18789760
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000309631A Expired - Fee Related JP3632152B2 (ja) | 2000-10-10 | 2000-10-10 | 脱硫用吸収剤および脱硫剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3632152B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005028083A1 (ja) * | 2003-09-18 | 2005-03-31 | Japan Science And Technology Agency | 乾式脱硫プロセス用新規脱硫剤 |
| US10052871B2 (en) | 2014-07-30 | 2018-08-21 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Inkjet head having a plurality of lid members connected to nozzles and an inkjet apparatus having the inkjet head |
| CN112933909A (zh) * | 2021-03-08 | 2021-06-11 | 上海交通大学 | 一种烟气硫氧化物去除用脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN112999837A (zh) * | 2021-03-11 | 2021-06-22 | 北京清新环境技术股份有限公司 | 用于制备脱硫剂的组合物、脱硫剂及其制备方法和应用 |
| CN113082957A (zh) * | 2021-03-29 | 2021-07-09 | 内蒙古工业大学 | 一种工业烟气二氧化硫脱除剂及制备方法 |
-
2000
- 2000-10-10 JP JP2000309631A patent/JP3632152B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005028083A1 (ja) * | 2003-09-18 | 2005-03-31 | Japan Science And Technology Agency | 乾式脱硫プロセス用新規脱硫剤 |
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| CN113082957A (zh) * | 2021-03-29 | 2021-07-09 | 内蒙古工业大学 | 一种工业烟气二氧化硫脱除剂及制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3632152B2 (ja) | 2005-03-23 |
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