JP2002102330A - 生体インプラント材料とその製造方法 - Google Patents
生体インプラント材料とその製造方法Info
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- JP2002102330A JP2002102330A JP2000232809A JP2000232809A JP2002102330A JP 2002102330 A JP2002102330 A JP 2002102330A JP 2000232809 A JP2000232809 A JP 2000232809A JP 2000232809 A JP2000232809 A JP 2000232809A JP 2002102330 A JP2002102330 A JP 2002102330A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】生体骨との強い結合力を有する生体インプラン
ト材料及びその短期間での製造方法の提供。 【解決手段】チタン又はその合金からなる基材をアルカ
リ性水溶液に浸け続いて水に浸けて、その表面にアナタ
ーゼを含み非晶質チタン酸塩を実質的に含まず且つチタ
ン金属濃度が内部に向かうに連れて高くなる皮膜を形成
させ、更に皮膜の上に、アパタイトからなる第二の皮膜
を備え第一の皮膜の厚さが０．１〜５．０μｍであり、
アパタイトからなる第二の皮膜の厚さが０．１〜５０μ
ｍであることを特徴とする。 【効果】本材料は人工骨、人工歯根などに好適に利用さ
れる。
ト材料及びその短期間での製造方法の提供。 【解決手段】チタン又はその合金からなる基材をアルカ
リ性水溶液に浸け続いて水に浸けて、その表面にアナタ
ーゼを含み非晶質チタン酸塩を実質的に含まず且つチタ
ン金属濃度が内部に向かうに連れて高くなる皮膜を形成
させ、更に皮膜の上に、アパタイトからなる第二の皮膜
を備え第一の皮膜の厚さが０．１〜５．０μｍであり、
アパタイトからなる第二の皮膜の厚さが０．１〜５０μ
ｍであることを特徴とする。 【効果】本材料は人工骨、人工歯根などに好適に利用さ
れる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、骨と結合する性
質を有する生体インプラント材料、並びにそのような生
体インプラント材料を製造する方法に属する。この生体
インプラント材料は、人工骨、人工歯根などに好適に利
用されうる。
質を有する生体インプラント材料、並びにそのような生
体インプラント材料を製造する方法に属する。この生体
インプラント材料は、人工骨、人工歯根などに好適に利
用されうる。
【０００２】
【従来の技術】チタン又はその合金を水酸化ナトリウム
水溶液、水酸化カリウム水溶液、水酸化カルシウム水溶
液に浸けた後、加熱すると、その表面にアルカリチタン
酸塩又はアルカリ土類チタン酸塩の非晶質の層が形成さ
れ、この材料を生体内に埋め込むか又はアパタイトの過
飽和溶液に浸けると、その表面にアパタイト層が形成さ
れるので、同材料はそのアパタイト層を介して骨と結合
することが知られている（特許第２７７５５２３号）。
水溶液、水酸化カリウム水溶液、水酸化カルシウム水溶
液に浸けた後、加熱すると、その表面にアルカリチタン
酸塩又はアルカリ土類チタン酸塩の非晶質の層が形成さ
れ、この材料を生体内に埋め込むか又はアパタイトの過
飽和溶液に浸けると、その表面にアパタイト層が形成さ
れるので、同材料はそのアパタイト層を介して骨と結合
することが知られている（特許第２７７５５２３号）。
【０００３】その後、Wangらは、チタンを塩化タンタル
含有過酸化水素水溶液で処理し、３００〜６００℃で加
熱すると、その表面にアナターゼが析出し、この材料を
擬似体液に浸けると、その表面に短期間でアパタイト層
が形成されることを発表した（１９９９年ワールドサイ
エンティフィック、バイオセラミックス第１２巻１２１
〜１２４頁）。
含有過酸化水素水溶液で処理し、３００〜６００℃で加
熱すると、その表面にアナターゼが析出し、この材料を
擬似体液に浸けると、その表面に短期間でアパタイト層
が形成されることを発表した（１９９９年ワールドサイ
エンティフィック、バイオセラミックス第１２巻１２１
〜１２４頁）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】この発明の課題は、Wa
ngらの方法によって得られる材料よりもアナターゼやア
パタイトを含む表面層が強固に基材に結合した生体イン
プラント材料を提供することにある。
ngらの方法によって得られる材料よりもアナターゼやア
パタイトを含む表面層が強固に基材に結合した生体イン
プラント材料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】その課題を解決するため
に、この発明の生体インプラント材料は、チタン又はそ
の合金からなる基材と、その表面にアナターゼを含み非
晶質チタン酸塩を実質的に含まず且つチタン金属濃度が
内部に向かうに連れて高くなる皮膜とを備えることを特
徴とする。
に、この発明の生体インプラント材料は、チタン又はそ
の合金からなる基材と、その表面にアナターゼを含み非
晶質チタン酸塩を実質的に含まず且つチタン金属濃度が
内部に向かうに連れて高くなる皮膜とを備えることを特
徴とする。
【０００６】この生体インプラント材料は、アパタイト
形成能力に優れたアナターゼを表面の皮膜に多く含むの
で、生体中で短期間で表面にアパタイト層を形成する。
しかもその皮膜は、チタン金属濃度が内部に向かうに連
れて高くなるものであるから、外表面から基材の内部に
至るまで断層が無い。そのため上記のアナターゼが強固
に基材に固定されている。
形成能力に優れたアナターゼを表面の皮膜に多く含むの
で、生体中で短期間で表面にアパタイト層を形成する。
しかもその皮膜は、チタン金属濃度が内部に向かうに連
れて高くなるものであるから、外表面から基材の内部に
至るまで断層が無い。そのため上記のアナターゼが強固
に基材に固定されている。
【０００７】前記皮膜の好ましい厚さは、０．１〜５．
０μｍである。この発明の生体インプラント材料は、生
体に埋め込む前に予め前記皮膜の上に、アパタイトから
なる第二の皮膜を備えていても良い。この第二皮膜の好
ましい厚さは、０．１〜５０μｍである。上記生体イン
プラント材料を製造する適切な方法は、チタン又はその
合金からなる基材をアルカリ性水溶液に浸け、続いて水
に浸けることを特徴とする。
０μｍである。この発明の生体インプラント材料は、生
体に埋め込む前に予め前記皮膜の上に、アパタイトから
なる第二の皮膜を備えていても良い。この第二皮膜の好
ましい厚さは、０．１〜５０μｍである。上記生体イン
プラント材料を製造する適切な方法は、チタン又はその
合金からなる基材をアルカリ性水溶液に浸け、続いて水
に浸けることを特徴とする。
【０００８】チタン又はその合金からなる基材をアルカ
リ性水溶液に浸けると、基材の表面にチタン酸塩の非晶
質層が形成される。これを水に浸けるとチタン酸塩のア
ルカリ成分が水中のヒドロニウムイオンと交換され、チ
タン酸の非晶質層又はアナターゼ層となる。このアナタ
ーゼは、チタン酸塩やチタン酸の非晶質よりも生体中で
のアパタイト形成能力に優れている。しかも基材内部に
近い部分はチタン金属の濃度が高くてアナターゼ濃度が
低く、外に向かうほどにチタン金属の濃度が低下し逆に
アナターゼ濃度が増加するという傾斜構造を有している
と認められる。水中から取り出した段階でアナターゼの
析出が認められない場合はアナターゼの析出が認められ
る温度以上に加熱するとよい。勿論、加熱せずにアナタ
ーゼが析出している場合でも析出量を増すために加熱し
ても良い。
リ性水溶液に浸けると、基材の表面にチタン酸塩の非晶
質層が形成される。これを水に浸けるとチタン酸塩のア
ルカリ成分が水中のヒドロニウムイオンと交換され、チ
タン酸の非晶質層又はアナターゼ層となる。このアナタ
ーゼは、チタン酸塩やチタン酸の非晶質よりも生体中で
のアパタイト形成能力に優れている。しかも基材内部に
近い部分はチタン金属の濃度が高くてアナターゼ濃度が
低く、外に向かうほどにチタン金属の濃度が低下し逆に
アナターゼ濃度が増加するという傾斜構造を有している
と認められる。水中から取り出した段階でアナターゼの
析出が認められない場合はアナターゼの析出が認められ
る温度以上に加熱するとよい。勿論、加熱せずにアナタ
ーゼが析出している場合でも析出量を増すために加熱し
ても良い。
【０００９】前記アルカリ性水溶液のアルカリ性は、ア
ルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属に基づくと好ま
しい。これらの金属イオンは、水中のヒドロニウムイオ
ンと容易に交換可能だからである。この場合、アルカリ
金属及び／又はアルカリ土類金属の濃度は、０．１Ｍ〜
２０Ｍ程度、特に３Ｍ〜１０Ｍが好ましい。水から取り
出した後又は加熱の後に、アパタイトの飽和濃度を超え
るカルシウムイオンとリン酸イオンを含有する水溶液に
浸けると、生体に埋め込む前に基材の表面にアパタイト
の結晶を予め形成しておくことができるので好ましい。
ルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属に基づくと好ま
しい。これらの金属イオンは、水中のヒドロニウムイオ
ンと容易に交換可能だからである。この場合、アルカリ
金属及び／又はアルカリ土類金属の濃度は、０．１Ｍ〜
２０Ｍ程度、特に３Ｍ〜１０Ｍが好ましい。水から取り
出した後又は加熱の後に、アパタイトの飽和濃度を超え
るカルシウムイオンとリン酸イオンを含有する水溶液に
浸けると、生体に埋め込む前に基材の表面にアパタイト
の結晶を予め形成しておくことができるので好ましい。
【００１０】加熱前に浸ける水の温度は、通常０〜１５
０℃、好ましくは４０〜１００℃、更に好ましくは５０
〜９０℃、浸ける時間は通常１秒〜１０日である。また
加熱の温度は、通常２００〜８００℃、好ましくは４０
０〜７００℃、更に好ましくは５００〜６００℃であ
る。基材としては、純チタンの他に、Ti-6Al-4V,Ti-6Al
-2Nb-Ta,Ti-15Mo-5Zr-3Al等の合金でもよい。
０℃、好ましくは４０〜１００℃、更に好ましくは５０
〜９０℃、浸ける時間は通常１秒〜１０日である。また
加熱の温度は、通常２００〜８００℃、好ましくは４０
０〜７００℃、更に好ましくは５００〜６００℃であ
る。基材としては、純チタンの他に、Ti-6Al-4V,Ti-6Al
-2Nb-Ta,Ti-15Mo-5Zr-3Al等の合金でもよい。
【００１１】
【実施例】−実施例１− １５×１０×１ｍｍ3のチタン製基板を０．５Ｍ、１Ｍ
又は５Ｍ濃度の水酸化ナトリウム水溶液に６０℃で２４
時間浸けた後、４０℃もしくは８０℃の水に所定時間浸
けることにより、あるいはそれに続いて種々の温度で１
時間加熱することにより、実施例の生体インプラント材
料Ｎｏｓ．１〜３４を製造した。得られた生体インプラ
ント材料の表面を薄膜Ｘ線回折により調べたところ、い
ずれもアナターゼを含む皮膜が形成されていた。
又は５Ｍ濃度の水酸化ナトリウム水溶液に６０℃で２４
時間浸けた後、４０℃もしくは８０℃の水に所定時間浸
けることにより、あるいはそれに続いて種々の温度で１
時間加熱することにより、実施例の生体インプラント材
料Ｎｏｓ．１〜３４を製造した。得られた生体インプラ
ント材料の表面を薄膜Ｘ線回折により調べたところ、い
ずれもアナターゼを含む皮膜が形成されていた。
【００１２】比較のために、水酸化ナトリウム水溶液か
ら取り出した後、水処理をしない及び／又は加熱しない
などの、皮膜中にアナターゼが析出しにくい条件を遂行
して生体インプラント材料Ｎｏ．Ｒ１〜Ｒ７を製造し
た。次に、得られた各生体インプラント材料を擬似体液
に１日、３日又は７日浸けて取り出し、表面のアパタイ
ト析出量を走査型電子顕微鏡で調べた。その結果を表１
に示す。
ら取り出した後、水処理をしない及び／又は加熱しない
などの、皮膜中にアナターゼが析出しにくい条件を遂行
して生体インプラント材料Ｎｏ．Ｒ１〜Ｒ７を製造し
た。次に、得られた各生体インプラント材料を擬似体液
に１日、３日又は７日浸けて取り出し、表面のアパタイ
ト析出量を走査型電子顕微鏡で調べた。その結果を表１
に示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】注＊１）「水処理」及び「加熱処理」の欄
において、「〜」は当該処理をしていないことを表す。 注＊２）「アナターゼの析出量」の欄において、「−」
はアナターゼを析出せず、「＋」はアナターゼを少量析
出、「＋＋」は中程度量析出、「＋＋＋」は多量析出を
それぞれ表す。 注＊３）「アパタイトの析出量」の欄において、「×」
は析出せず、「△」はアパタイトが粒子状に点在して析
出、「○」はかろうじて全面に析出、「◎」は全面に厚
い層となって析出を表す。
において、「〜」は当該処理をしていないことを表す。 注＊２）「アナターゼの析出量」の欄において、「−」
はアナターゼを析出せず、「＋」はアナターゼを少量析
出、「＋＋」は中程度量析出、「＋＋＋」は多量析出を
それぞれ表す。 注＊３）「アパタイトの析出量」の欄において、「×」
は析出せず、「△」はアパタイトが粒子状に点在して析
出、「○」はかろうじて全面に析出、「◎」は全面に厚
い層となって析出を表す。
【００１５】表にみられるように、水酸化ナトリウム水
溶液の濃度は、５Ｍ、１Ｍ、０．５Ｍの順にアナターゼ
の析出効果が高かった。又、それらの濃度では水処理温
度は４０℃よりも８０℃の方がアナターゼの析出効果が
高かった。その後の加熱温度は、５００℃及び６００℃
が最も析出効果に優れ、７００℃になると逆に析出量が
減少した。そして、擬似体液に浸けた期間が同じでもア
ナターゼの析出量の多い生体インプラント材料ほど、ア
パタイトの析出量も多かった。
溶液の濃度は、５Ｍ、１Ｍ、０．５Ｍの順にアナターゼ
の析出効果が高かった。又、それらの濃度では水処理温
度は４０℃よりも８０℃の方がアナターゼの析出効果が
高かった。その後の加熱温度は、５００℃及び６００℃
が最も析出効果に優れ、７００℃になると逆に析出量が
減少した。そして、擬似体液に浸けた期間が同じでもア
ナターゼの析出量の多い生体インプラント材料ほど、ア
パタイトの析出量も多かった。
【００１６】−実施例２− １５×１０×１ｍｍ3のチタン製基板を１Ｍ又は１０Ｍ
濃度の水酸化カリウム水溶液に６０℃で２４時間浸けた
後、４０℃もしくは８０℃の水に所定時間浸けることに
より、あるいはそれに続いて６００℃で１時間加熱する
ことにより、実施例の生体インプラント材料Ｎｏｓ．３
５〜４５を製造した。得られた生体インプラント材料の
表面を薄膜Ｘ線回折により調べたところ、いずれもアナ
ターゼを含む皮膜が形成されていた。
濃度の水酸化カリウム水溶液に６０℃で２４時間浸けた
後、４０℃もしくは８０℃の水に所定時間浸けることに
より、あるいはそれに続いて６００℃で１時間加熱する
ことにより、実施例の生体インプラント材料Ｎｏｓ．３
５〜４５を製造した。得られた生体インプラント材料の
表面を薄膜Ｘ線回折により調べたところ、いずれもアナ
ターゼを含む皮膜が形成されていた。
【００１７】比較のために、水酸化カリウム水溶液から
取り出した後、水処理をしない及び／又は加熱しないな
どの、皮膜中にアナターゼが析出しにくい条件を遂行し
て生体インプラント材料Ｎｏ．Ｒ８〜Ｒ１０を製造し
た。次に、得られた各生体インプラント材料を擬似体液
に１日、３日又は７日浸けて取り出し、表面のアパタイ
ト析出量を走査型電子顕微鏡で調べた。その結果を表２
に示す。表中の記号の意味は表１における注＊１）〜＊
３）と同じである。
取り出した後、水処理をしない及び／又は加熱しないな
どの、皮膜中にアナターゼが析出しにくい条件を遂行し
て生体インプラント材料Ｎｏ．Ｒ８〜Ｒ１０を製造し
た。次に、得られた各生体インプラント材料を擬似体液
に１日、３日又は７日浸けて取り出し、表面のアパタイ
ト析出量を走査型電子顕微鏡で調べた。その結果を表２
に示す。表中の記号の意味は表１における注＊１）〜＊
３）と同じである。
【００１８】
【表２】
【００１９】表２に見られるように、水酸化カリウムの
濃度は１Ｍより１０Ｍの方が、水処理の温度は４０℃よ
り８０℃の方がいずれもアナターゼ析出量が多かった。
そして、アナターゼ析出量とアパタイト析出量とがほぼ
比例している点も実施例１と同様であった。尚、Ｎｏ．
Ｒ１０については水処理をしていなくても加熱しただけ
でアナターゼが析出しているが、Ｎｏ．４２が加熱せず
に水処理しただけで同程度量のアナターゼを析出してい
るうえ、擬似体液に浸けている期間が３日の場合にＮ
ｏ．４２の方がアパタイト析出量が多いことから、水処
理の効果があることがあきらかである。
濃度は１Ｍより１０Ｍの方が、水処理の温度は４０℃よ
り８０℃の方がいずれもアナターゼ析出量が多かった。
そして、アナターゼ析出量とアパタイト析出量とがほぼ
比例している点も実施例１と同様であった。尚、Ｎｏ．
Ｒ１０については水処理をしていなくても加熱しただけ
でアナターゼが析出しているが、Ｎｏ．４２が加熱せず
に水処理しただけで同程度量のアナターゼを析出してい
るうえ、擬似体液に浸けている期間が３日の場合にＮ
ｏ．４２の方がアパタイト析出量が多いことから、水処
理の効果があることがあきらかである。
【００２０】−実施例３− 実施例１の生体インプラント材料Ｎｏ．Ｒ３及びＮｏ．
１３をウサギの頸骨に埋め込み、４週間又は８週間放置
したところ、生体インプラント材料は頸骨と結合した。
その後、生体インプラント材料と頸骨との結合界面に３
５ミリ／分の速度で引っ張り応力を与えて結合を破壊
し、その破壊に要した荷重をインストロン式材料試験機
で測定した。測定結果を図１に示す。図中、Ａが生体イ
ンプラント材料Ｎｏ．Ｒ３、ＣがＮｏ．１３である。こ
の結果から、アナターゼを析出しなかった生体インプラ
ント材料Ｎｏ．Ｒ３に比べて、アナターゼを析出した生
体インプラント材料Ｎｏ．１３は短期間に骨と強く結合
することが判った。
１３をウサギの頸骨に埋め込み、４週間又は８週間放置
したところ、生体インプラント材料は頸骨と結合した。
その後、生体インプラント材料と頸骨との結合界面に３
５ミリ／分の速度で引っ張り応力を与えて結合を破壊
し、その破壊に要した荷重をインストロン式材料試験機
で測定した。測定結果を図１に示す。図中、Ａが生体イ
ンプラント材料Ｎｏ．Ｒ３、ＣがＮｏ．１３である。こ
の結果から、アナターゼを析出しなかった生体インプラ
ント材料Ｎｏ．Ｒ３に比べて、アナターゼを析出した生
体インプラント材料Ｎｏ．１３は短期間に骨と強く結合
することが判った。
【００２１】−実施例４− 実施例１の生体インプラント材料Ｎｏ．９及びＮｏ．１
３について表面から内部に向けての組成変化をオージェ
電子分光分析法により調べた。その結果を図２に示す。
図中、（Ａ）は生体インプラント材料Ｎｏ．９、（Ｂ）
は生体インプラント材料Ｎｏ．１３の組成変化を表す。
この結果から、本発明に属する生体インプラント材料は
表面から内部に向かうに連れてチタン濃度が次第に増加
する傾斜構造を有し、その傾斜構造を有する皮膜の厚さ
が１〜１．５μｍであることが判る。
３について表面から内部に向けての組成変化をオージェ
電子分光分析法により調べた。その結果を図２に示す。
図中、（Ａ）は生体インプラント材料Ｎｏ．９、（Ｂ）
は生体インプラント材料Ｎｏ．１３の組成変化を表す。
この結果から、本発明に属する生体インプラント材料は
表面から内部に向かうに連れてチタン濃度が次第に増加
する傾斜構造を有し、その傾斜構造を有する皮膜の厚さ
が１〜１．５μｍであることが判る。
【００２２】−実施例５− 実施例１の生体インプラント材料Ｎｏ．１３の表面にＳ
ｃｏｔｃｈ（登録商標）テープを貼って剥がし、走査型
電子顕微鏡で１万倍に拡大して観察したところ、テープ
の糊が材料Ｎｏ．１３の表面に付着した。
ｃｏｔｃｈ（登録商標）テープを貼って剥がし、走査型
電子顕微鏡で１万倍に拡大して観察したところ、テープ
の糊が材料Ｎｏ．１３の表面に付着した。
【００２３】別途、実施例１と同形同質のチタン製基板
を３ｍＭの塩化タンタルを含む３０体積％の過酸化水素
水溶液に８０℃で１時間浸けた後、６００℃で１時間加
熱することによって、生体インプラント材料Ｎｏ．Ｒ１
１を製造した。材料Ｎｏ．Ｒを薄膜Ｘ線回折にかけたと
ころ、実施例１のＮｏ．１３の材料と同程度のピーク強
度のアナターゼが析出していた。材料Ｎｏ．Ｒ１１にも
上記と同様にテープを貼って剥がし、走査型電子顕微鏡
で１万倍に拡大して観察したところ、アナターゼ層が剥
がれてテープに付着した。
を３ｍＭの塩化タンタルを含む３０体積％の過酸化水素
水溶液に８０℃で１時間浸けた後、６００℃で１時間加
熱することによって、生体インプラント材料Ｎｏ．Ｒ１
１を製造した。材料Ｎｏ．Ｒを薄膜Ｘ線回折にかけたと
ころ、実施例１のＮｏ．１３の材料と同程度のピーク強
度のアナターゼが析出していた。材料Ｎｏ．Ｒ１１にも
上記と同様にテープを貼って剥がし、走査型電子顕微鏡
で１万倍に拡大して観察したところ、アナターゼ層が剥
がれてテープに付着した。
【００２４】
【発明の効果】この発明によれば、生体骨との強い結合
力を有する生体インプラント材料を短期間で得ることが
できる。
力を有する生体インプラント材料を短期間で得ることが
できる。
【図１】生体インプラント材料Ｎｏ．Ｒ３及びＮｏ．１
３をウサギの頸骨に埋め込んだ後、骨との結合を破壊す
るのに要した荷重を示すグラフである。
３をウサギの頸骨に埋め込んだ後、骨との結合を破壊す
るのに要した荷重を示すグラフである。
【図２】生体インプラント材料Ｎｏ．９及びＮｏ．１３
の表面から内部に向けての組成変化を示すグラフであ
る。
の表面から内部に向けての組成変化を示すグラフであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C059 AA02 4C081 AB03 BA15 BB08 CF032 CG02 CG03 DA16 EA06
Claims (8)
- 【請求項１】チタン又はその合金からなる基材と、 その表面にアナターゼを含み非晶質チタン酸塩を実質的
に含まず且つチタン金属濃度が内部に向かうに連れて高
くなる皮膜とを備えることを特徴とする生体インプラン
ト材料。 - 【請求項２】前記皮膜が、０．１〜５．０μｍの厚さを
有する請求項１に記載の生体インプラント材料。 - 【請求項３】前記皮膜の上に、アパタイトからなる第二
の皮膜を備える請求項１に記載の生体インプラント材
料。 - 【請求項４】前記第二皮膜が、０．１〜５０μｍの厚さ
を有する請求項３に記載の生体インプラント材料。 - 【請求項５】チタン又はその合金からなる基材をアルカ
リ性水溶液に浸け、続いて水に浸けることを特徴とする
生体インプラント材料の製造方法。 - 【請求項６】前記水に浸けた後、少なくともアナターゼ
の析出が認められる温度以上に加熱する請求項５に記載
の製造方法。 - 【請求項７】前記アルカリ性水溶液のアルカリ性が、ア
ルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属に基づく請求項
５又は６に記載の製造方法。 - 【請求項８】水に浸けた後又は加熱の後に、アパタイト
の飽和濃度を超えるカルシウムイオンとリン酸イオンを
含有する水溶液に浸ける請求項５〜７のいずれかに記載
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000232809A JP3877505B2 (ja) | 2000-07-27 | 2000-08-01 | 生体インプラント材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000226802 | 2000-07-27 | ||
| JP2000-226802 | 2000-07-27 | ||
| JP2000232809A JP3877505B2 (ja) | 2000-07-27 | 2000-08-01 | 生体インプラント材料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002102330A true JP2002102330A (ja) | 2002-04-09 |
| JP3877505B2 JP3877505B2 (ja) | 2007-02-07 |
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ID=26596794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000232809A Expired - Lifetime JP3877505B2 (ja) | 2000-07-27 | 2000-08-01 | 生体インプラント材料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
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