JP2002097296A - 発泡性アクリロニトリル・スチレン樹脂粒子及びこれを用いた発泡成形品 - Google Patents
発泡性アクリロニトリル・スチレン樹脂粒子及びこれを用いた発泡成形品Info
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- JP2002097296A JP2002097296A JP2000291411A JP2000291411A JP2002097296A JP 2002097296 A JP2002097296 A JP 2002097296A JP 2000291411 A JP2000291411 A JP 2000291411A JP 2000291411 A JP2000291411 A JP 2000291411A JP 2002097296 A JP2002097296 A JP 2002097296A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 発泡性が良好でかつ成形品の外観も良く、発
泡ポリスチレンと比べて機械強度が格段に優れる発泡成
形品を製造できる発泡性樹脂粒子及びこれを用いて得ら
れる発泡成形品を提供する。 【解決手段】 アクリロニトリル１０〜５０重量％及び
スチレン５０〜９０重量％の混合物を連鎖移動剤として
ｎ−オクチルメルカプタンの存在下に、懸濁重合させて
得られる樹脂粒子に、単量体成分に対して３〜１５重量
％の発泡剤を含浸させて得られる発泡性アクリロニトリ
ル・スチレン樹脂粒子において、ゲルパーミエーション
クロマトグラフ法により求めたポリスチレン換算の重量
平均分子量（Ｍｗ）が３００，０００〜７００，０００
であり、重量平均分子量と数平均分子量（Ｍｎ）の比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０〜１０．０である発泡性アクリ
ロニトリル・スチレン樹脂粒子及びこの樹脂粒子より得
られるアクリロニトリル・スチレン樹脂発泡成形品。
泡ポリスチレンと比べて機械強度が格段に優れる発泡成
形品を製造できる発泡性樹脂粒子及びこれを用いて得ら
れる発泡成形品を提供する。 【解決手段】 アクリロニトリル１０〜５０重量％及び
スチレン５０〜９０重量％の混合物を連鎖移動剤として
ｎ−オクチルメルカプタンの存在下に、懸濁重合させて
得られる樹脂粒子に、単量体成分に対して３〜１５重量
％の発泡剤を含浸させて得られる発泡性アクリロニトリ
ル・スチレン樹脂粒子において、ゲルパーミエーション
クロマトグラフ法により求めたポリスチレン換算の重量
平均分子量（Ｍｗ）が３００，０００〜７００，０００
であり、重量平均分子量と数平均分子量（Ｍｎ）の比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０〜１０．０である発泡性アクリ
ロニトリル・スチレン樹脂粒子及びこの樹脂粒子より得
られるアクリロニトリル・スチレン樹脂発泡成形品。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、発泡成形品とした
ときの外観に優れ、機械強度が発泡ポリスチレン（以
下、ＥＰＳと略記）よりも格段に優れる発泡性アクリロ
ニトリル・スチレン樹脂粒子及びこれを用いた発泡成形
品に関する。
ときの外観に優れ、機械強度が発泡ポリスチレン（以
下、ＥＰＳと略記）よりも格段に優れる発泡性アクリロ
ニトリル・スチレン樹脂粒子及びこれを用いた発泡成形
品に関する。
【０００２】
【従来の技術】アクリロニトリル・スチレン樹脂は、ポ
リスチレンと比較して耐薬品性、耐油性、機械強度、耐
熱性等の諸特性に優れていることから、発泡成形材料の
分野においてもこの特長を活かし、従来ＥＰＳでは使用
できなかった用途に使用されている。
リスチレンと比較して耐薬品性、耐油性、機械強度、耐
熱性等の諸特性に優れていることから、発泡成形材料の
分野においてもこの特長を活かし、従来ＥＰＳでは使用
できなかった用途に使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】発泡性アクリロニトリ
ル・スチレン樹脂粒子は、分散剤の存在下、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン等の連鎖移動剤を加え、懸濁重合により
樹脂粒子を合成し、次いで発泡剤を含浸させることによ
り製造する方法や塊状重合で合成された樹脂ペレット
を、目標とする大きさに再ペレット化し、これに分散剤
の存在下、発泡剤を含浸させ、製造する方法等により製
造されている。
ル・スチレン樹脂粒子は、分散剤の存在下、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン等の連鎖移動剤を加え、懸濁重合により
樹脂粒子を合成し、次いで発泡剤を含浸させることによ
り製造する方法や塊状重合で合成された樹脂ペレット
を、目標とする大きさに再ペレット化し、これに分散剤
の存在下、発泡剤を含浸させ、製造する方法等により製
造されている。
【０００４】一般にこのような方法により製造されたア
クリロニトリル・スチレン樹脂粒子の分子量をゲルパー
ミエーションクロマトグラフ法にて分析を行い、重量平
均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／
Ｍｎ）を求めると、通常１．９〜２．２程度である。
クリロニトリル・スチレン樹脂粒子の分子量をゲルパー
ミエーションクロマトグラフ法にて分析を行い、重量平
均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／
Ｍｎ）を求めると、通常１．９〜２．２程度である。
【０００５】Ｍｗ／Ｍｎの値が１．９〜２．２程度であ
り、かつ重量平均分子量が３００，０００以上の場合、
アクリロニトリル・スチレン樹脂では、発泡性樹脂粒子
とした際の発泡性が低く、低密度の成形品を得ることが
難しくなる。これは樹脂の流動性が悪いためである。そ
こでＥＰＳと同様な発泡性を得るために分子量の低いも
のが使われる。
り、かつ重量平均分子量が３００，０００以上の場合、
アクリロニトリル・スチレン樹脂では、発泡性樹脂粒子
とした際の発泡性が低く、低密度の成形品を得ることが
難しくなる。これは樹脂の流動性が悪いためである。そ
こでＥＰＳと同様な発泡性を得るために分子量の低いも
のが使われる。
【０００６】しかし、このように分子量を低くしたアク
リロニトリル・スチレン樹脂は、機械強度の低いものし
か得られない。本発明は、これらの問題に鑑みなされた
ものであり、発泡性が良好で、かつ成形品の外観も良
く、更にＥＰＳと比較して機械強度が格段に優れる発泡
性樹脂粒子及びこれを用いた発泡成形品を得ることを目
的とするものである。
リロニトリル・スチレン樹脂は、機械強度の低いものし
か得られない。本発明は、これらの問題に鑑みなされた
ものであり、発泡性が良好で、かつ成形品の外観も良
く、更にＥＰＳと比較して機械強度が格段に優れる発泡
性樹脂粒子及びこれを用いた発泡成形品を得ることを目
的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、アクリロニト
リル１０〜５０重量％及びスチレン５０〜９０重量％の
混合物を連鎖移動剤としてｎ−オクチルメルカプタンの
存在下に、懸濁重合させて得られる樹脂粒子に、単量体
成分に対して３〜１５重量％の発泡剤を含浸させて得ら
れる発泡性アクリロニトリル・スチレン樹脂粒子におい
て、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法により求め
たポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が３０
０，０００〜７００，０００であり、重量平均分子量と
数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０〜１
０．０である発泡性アクリロニトリル・スチレン樹脂粒
子及びこれを用いた発泡成形品に関する。
リル１０〜５０重量％及びスチレン５０〜９０重量％の
混合物を連鎖移動剤としてｎ−オクチルメルカプタンの
存在下に、懸濁重合させて得られる樹脂粒子に、単量体
成分に対して３〜１５重量％の発泡剤を含浸させて得ら
れる発泡性アクリロニトリル・スチレン樹脂粒子におい
て、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法により求め
たポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が３０
０，０００〜７００，０００であり、重量平均分子量と
数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０〜１
０．０である発泡性アクリロニトリル・スチレン樹脂粒
子及びこれを用いた発泡成形品に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の発泡性アクリロニトリル
・スチレン樹脂粒子及びこれを用いた発泡成形品につい
て説明する。本発明において製造される発泡性アクリロ
ニトリル・スチレン樹脂粒子のアクリロニトリルとスチ
レンの組成比は、アクリロニトリルが１０〜５０重量％
及びスチレンが５０〜９０重量％であり、好ましくはア
クリロニトリルが２０〜４０重量％及びスチレンが６０
〜８０重量％である。
・スチレン樹脂粒子及びこれを用いた発泡成形品につい
て説明する。本発明において製造される発泡性アクリロ
ニトリル・スチレン樹脂粒子のアクリロニトリルとスチ
レンの組成比は、アクリロニトリルが１０〜５０重量％
及びスチレンが５０〜９０重量％であり、好ましくはア
クリロニトリルが２０〜４０重量％及びスチレンが６０
〜８０重量％である。
【０００９】アクリロニトリルが１０重量％未満ではア
クリロニトリル・スチレン樹脂としての特長が現れにく
く、また５０重量％を越えると発泡性が低下し、低密度
品が得られにくくなる。本発明におけるアクリロニトリ
ル・スチレン樹脂粒子を得るための重合方法は、工業的
に発泡性樹脂粒子を効率よく製造できる、懸濁重合法が
適用される。一般に、懸濁重合法は分散剤を含む水性媒
体中に有機過酸化物を溶解した単量体を分散させ、ラジ
カルを発生させて重合を行う。本発明においても同様に
してアクリロニトリル・スチレン系樹脂粒子を得ること
ができる。
クリロニトリル・スチレン樹脂としての特長が現れにく
く、また５０重量％を越えると発泡性が低下し、低密度
品が得られにくくなる。本発明におけるアクリロニトリ
ル・スチレン樹脂粒子を得るための重合方法は、工業的
に発泡性樹脂粒子を効率よく製造できる、懸濁重合法が
適用される。一般に、懸濁重合法は分散剤を含む水性媒
体中に有機過酸化物を溶解した単量体を分散させ、ラジ
カルを発生させて重合を行う。本発明においても同様に
してアクリロニトリル・スチレン系樹脂粒子を得ること
ができる。
【００１０】本発明における懸濁重合及び発泡剤の含浸
に際して使用される分散剤は、難溶性無機塩と界面活性
剤を併用する方法や、ＰＶＡ等の有機分散剤等従来公知
のものが適用できる。本発明において懸濁重合に際して
使用される有機過酸化物は、１０時間半減分解温度が５
０〜１２０℃である従来公知のものが適用できる。例え
ば、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピルカーボネート、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシトリメチルシクロヘキサン、ビス（ジ−ｔ
−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン等があ
る。本発明において懸濁重合の際の連鎖移動剤にはｎ−
オクチルメルカプタンが使用される。これまで、Ｍｗ／
Ｍｎの値を３．０以上に大きくする方法としては、連鎖
移動剤を複数回に分けて添加する方法等が知られてい
る。
に際して使用される分散剤は、難溶性無機塩と界面活性
剤を併用する方法や、ＰＶＡ等の有機分散剤等従来公知
のものが適用できる。本発明において懸濁重合に際して
使用される有機過酸化物は、１０時間半減分解温度が５
０〜１２０℃である従来公知のものが適用できる。例え
ば、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピルカーボネート、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシトリメチルシクロヘキサン、ビス（ジ−ｔ
−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン等があ
る。本発明において懸濁重合の際の連鎖移動剤にはｎ−
オクチルメルカプタンが使用される。これまで、Ｍｗ／
Ｍｎの値を３．０以上に大きくする方法としては、連鎖
移動剤を複数回に分けて添加する方法等が知られてい
る。
【００１１】しかし本発明者らの検討によれば、この方
法は溶液重合法や塊状重合法のように添加された連鎖移
動剤が速やかに反応系内に拡散可能な場合は、再現性良
く容易に実施できるが、本発明のような懸濁重合法にお
いては、添加した連鎖移動剤を樹脂粒子に速やかに吸収
させることが難しく、合成スケールが量産スケールへと
大きくなるにつれ、添加した連鎖移動剤の分散系への拡
散及び反応系への吸収に時間差が生じ、再現性良く重合
を行うことが困難である。
法は溶液重合法や塊状重合法のように添加された連鎖移
動剤が速やかに反応系内に拡散可能な場合は、再現性良
く容易に実施できるが、本発明のような懸濁重合法にお
いては、添加した連鎖移動剤を樹脂粒子に速やかに吸収
させることが難しく、合成スケールが量産スケールへと
大きくなるにつれ、添加した連鎖移動剤の分散系への拡
散及び反応系への吸収に時間差が生じ、再現性良く重合
を行うことが困難である。
【００１２】これに対して本発明のようにアクリロニト
リル・スチレン樹脂の懸濁重合の際の連鎖移動剤にｎ−
オクチルメルカプタンを用いた場合、単量体の仕込み時
に適量添加するだけで容易にＭｗ／Ｍｎの値を３．０以
上とすることができる。しかも単量体の仕込み時に添加
するだけなので合成スケールに関係なく、スケール間の
再現性も非常に良く行うことができる。
リル・スチレン樹脂の懸濁重合の際の連鎖移動剤にｎ−
オクチルメルカプタンを用いた場合、単量体の仕込み時
に適量添加するだけで容易にＭｗ／Ｍｎの値を３．０以
上とすることができる。しかも単量体の仕込み時に添加
するだけなので合成スケールに関係なく、スケール間の
再現性も非常に良く行うことができる。
【００１３】本発明におけるｎ−オクチルメルカプタン
の添加量は通常、アクリロニトリル及びスチレンの総量
に対し、好ましくは０．０１〜３．０重量％の範囲内で
あり、より好ましくは０．０５〜１．５重量％である。
添加量が０．０１重量％未満では連鎖移動剤の添加効果
が現れにくく、また、３．０重量％以上では成形品とし
たときの機械強度が低くなったり、成形性が悪くなる傾
向がある。
の添加量は通常、アクリロニトリル及びスチレンの総量
に対し、好ましくは０．０１〜３．０重量％の範囲内で
あり、より好ましくは０．０５〜１．５重量％である。
添加量が０．０１重量％未満では連鎖移動剤の添加効果
が現れにくく、また、３．０重量％以上では成形品とし
たときの機械強度が低くなったり、成形性が悪くなる傾
向がある。
【００１４】本発明におけるアクリロニトリル・スチレ
ン樹脂粒子のゲルパーミエーションクロマトグラフ法に
より求めたポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）
は３００，０００〜７００，０００とされる。重量平均
分子量が３００，０００未満では成形品の機械強度が低
くなり、７００，０００を越えると発泡性が悪くなり、
低密度品が得られにくくなる。
ン樹脂粒子のゲルパーミエーションクロマトグラフ法に
より求めたポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）
は３００，０００〜７００，０００とされる。重量平均
分子量が３００，０００未満では成形品の機械強度が低
くなり、７００，０００を越えると発泡性が悪くなり、
低密度品が得られにくくなる。
【００１５】また、樹脂の重量平均分子量と数平均分子
量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．０〜１０．０であ
り、好ましくは３．５〜１０．０である。３．０未満で
は発泡性が低くなってしまい、低密度品が得られにくく
なる。また、１０．０よりも大きくなると発泡成形時の
成形性が悪くなる。この範囲の分子量を有する樹脂粒子
は、重合温度６０〜８０℃で重合時間６〜１２時間つい
で重合温度１００〜１２０℃で重合時間１〜５時間の条
件で連鎖移動剤としてｎ−オクチルメルカプタンを用い
て製造される。
量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．０〜１０．０であ
り、好ましくは３．５〜１０．０である。３．０未満で
は発泡性が低くなってしまい、低密度品が得られにくく
なる。また、１０．０よりも大きくなると発泡成形時の
成形性が悪くなる。この範囲の分子量を有する樹脂粒子
は、重合温度６０〜８０℃で重合時間６〜１２時間つい
で重合温度１００〜１２０℃で重合時間１〜５時間の条
件で連鎖移動剤としてｎ−オクチルメルカプタンを用い
て製造される。
【００１６】本発明における発泡剤としては、一般にＥ
ＰＳの製造に用いられている発泡剤が適用できる。使用
しうる発泡剤は、常温常圧下に気体又は液体であり、か
つ上記樹脂粒子を溶解しない易揮発性有機化合物が使用
できる。このようなものとしては、プロパン、イソブタ
ン、ノルマルブタン、イソペンタン、ノルマルペンタン
等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン
等の環式脂肪族炭化水素等が挙げられる。
ＰＳの製造に用いられている発泡剤が適用できる。使用
しうる発泡剤は、常温常圧下に気体又は液体であり、か
つ上記樹脂粒子を溶解しない易揮発性有機化合物が使用
できる。このようなものとしては、プロパン、イソブタ
ン、ノルマルブタン、イソペンタン、ノルマルペンタン
等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン
等の環式脂肪族炭化水素等が挙げられる。
【００１７】これら発泡剤の使用量は単量体成分に対し
て３〜１５重量％であり、好ましくは３〜１０重量％で
ある。発泡剤量が３重量％未満では発泡性を付与するこ
とは困難であり、１５重量％を越えると発泡剤としての
効果の向上がなくなる。樹脂粒子への発泡剤の含浸時
に、可塑剤を存在させることができる。可塑剤としては
樹脂粒子を溶解又は膨潤させることができる有機溶剤が
使用できる。
て３〜１５重量％であり、好ましくは３〜１０重量％で
ある。発泡剤量が３重量％未満では発泡性を付与するこ
とは困難であり、１５重量％を越えると発泡剤としての
効果の向上がなくなる。樹脂粒子への発泡剤の含浸時
に、可塑剤を存在させることができる。可塑剤としては
樹脂粒子を溶解又は膨潤させることができる有機溶剤が
使用できる。
【００１８】可塑剤としては、エチルベンゼン、トルエ
ン、スチレン、キシレン、エポキシ化大豆油、植物油等
が挙げられる。可塑剤は樹脂粒子に対して０．１〜５重
量％使用されるのが好ましい。本発明になる発泡性アク
リロニトリル・スチレン樹脂粒子は発泡剤が含浸され、
脱水、乾燥、分級を施し、次いで表面添加剤を被覆され
る。
ン、スチレン、キシレン、エポキシ化大豆油、植物油等
が挙げられる。可塑剤は樹脂粒子に対して０．１〜５重
量％使用されるのが好ましい。本発明になる発泡性アク
リロニトリル・スチレン樹脂粒子は発泡剤が含浸され、
脱水、乾燥、分級を施し、次いで表面添加剤を被覆され
る。
【００１９】本発明における表面添加剤としては、ＥＰ
Ｓに使用されるものがそのまま適用できる。例えばジン
クステアレート、ステアリン酸トリグリセライド、ヒマ
シ硬化油、アミド化合物、シリコーン類、静電防止剤等
がある。これら表面被覆剤の発泡性樹脂粒子への被覆
は、ヘンシェルミキサーやレディゲミキサー等によって
行うことができる。
Ｓに使用されるものがそのまま適用できる。例えばジン
クステアレート、ステアリン酸トリグリセライド、ヒマ
シ硬化油、アミド化合物、シリコーン類、静電防止剤等
がある。これら表面被覆剤の発泡性樹脂粒子への被覆
は、ヘンシェルミキサーやレディゲミキサー等によって
行うことができる。
【００２０】本発明の発泡性アクリロニトリル・スチレ
ン樹脂粒子組成物の発泡は、水蒸気、熱風、熱水等によ
り行われる。その方法は一般に行われるスチレン系樹脂
の発泡方法が適用できる。本発明の発泡性アクリロニト
リル・スチレン樹脂粒子からは、高密度品から低密度品
まで、用途に応じて任意に選択することができる。本発
明の発泡性アクリロニトリル・スチレン樹脂粒子から得
られる発泡成形品の用途としては、耐薬品性、機械強度
等に優れる特性を活かしてエンジン用部品の梱包材やエ
ンジン類の重量物用梱包材等が挙げられる。
ン樹脂粒子組成物の発泡は、水蒸気、熱風、熱水等によ
り行われる。その方法は一般に行われるスチレン系樹脂
の発泡方法が適用できる。本発明の発泡性アクリロニト
リル・スチレン樹脂粒子からは、高密度品から低密度品
まで、用途に応じて任意に選択することができる。本発
明の発泡性アクリロニトリル・スチレン樹脂粒子から得
られる発泡成形品の用途としては、耐薬品性、機械強度
等に優れる特性を活かしてエンジン用部品の梱包材やエ
ンジン類の重量物用梱包材等が挙げられる。
【００２１】
【実施例】次に実施例を示し本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はこれらにより制限されるものではない。 ［実施例１］撹拌機が付属した１６リットルのオートク
レーブに、脱イオン水６０００ｇ、リン酸３カルシウム
７．５ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．
１８ｇを仕込み、２００回転／分で撹拌しながら仕込ん
だ。続いてスチレン４３２０ｇ、アクリロニトリル１６
８０ｇ、ラウロイルパーオキサイド３０．０ｇ、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシトリメチルシクロヘキサン３．０
ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン１６．７ｇを仕込み、仕
込み完了後６０℃まで昇温した。昇温完了後、３時間、
４時間後にそれぞれリン酸３カルシウム２０ｇを追加し
た。引き続き、６０℃で５時間保温した後、６０分かけ
て１０５℃まで昇温し、３時間保温し、重合を完結させ
た。
るが、本発明はこれらにより制限されるものではない。 ［実施例１］撹拌機が付属した１６リットルのオートク
レーブに、脱イオン水６０００ｇ、リン酸３カルシウム
７．５ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．
１８ｇを仕込み、２００回転／分で撹拌しながら仕込ん
だ。続いてスチレン４３２０ｇ、アクリロニトリル１６
８０ｇ、ラウロイルパーオキサイド３０．０ｇ、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシトリメチルシクロヘキサン３．０
ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン１６．７ｇを仕込み、仕
込み完了後６０℃まで昇温した。昇温完了後、３時間、
４時間後にそれぞれリン酸３カルシウム２０ｇを追加し
た。引き続き、６０℃で５時間保温した後、６０分かけ
て１０５℃まで昇温し、３時間保温し、重合を完結させ
た。
【００２２】引き続き、トルエン４８ｇ、ブタン１２０
０ｇを順次、オートクレーブに圧入し、８時間保温した
後、室温まで冷却し、発泡剤の含浸工程を終了した。取
り出したスラリーを洗浄、脱水、乾燥した後、１２メッ
シュ通過、２２メッシュ残で分級し、６２００ｇの発泡
性アクリロニトリル・スチレン樹脂粒子を得た。
０ｇを順次、オートクレーブに圧入し、８時間保温した
後、室温まで冷却し、発泡剤の含浸工程を終了した。取
り出したスラリーを洗浄、脱水、乾燥した後、１２メッ
シュ通過、２２メッシュ残で分級し、６２００ｇの発泡
性アクリロニトリル・スチレン樹脂粒子を得た。
【００２３】続いてジメチルシリコーン１．２ｇ、ステ
アリン酸亜鉛９．３ｇ、ヒマシ硬化油４．０ｇを添加、
混合して表面を被覆して発泡性アクリロニトリル・スチ
レン樹脂粒子を得た。得られた樹脂粒子を、３０ｍｌ／
ｇに予備発泡し、約１８時間熟成後、ダイセン工業製成
形機ＶＳ−５００を用い、成形品肉厚５０ｍｍ、成形圧
力０．０８ＭＰａで成形し、成形品を得た。
アリン酸亜鉛９．３ｇ、ヒマシ硬化油４．０ｇを添加、
混合して表面を被覆して発泡性アクリロニトリル・スチ
レン樹脂粒子を得た。得られた樹脂粒子を、３０ｍｌ／
ｇに予備発泡し、約１８時間熟成後、ダイセン工業製成
形機ＶＳ−５００を用い、成形品肉厚５０ｍｍ、成形圧
力０．０８ＭＰａで成形し、成形品を得た。
【００２４】［比較例１］実施例１のうち、ｎ−オクチ
ルメルカプタン１６．７ｇをｔ−ドデシルメルカプタン
６．０ｇに変えた以外は実施例１と同様に行った。 ［比較例２］実施例１のうち、ｎ−オクチルメルカプタ
ン１６．７ｇをｔ−ドデシルメルカプタン７．５ｇに、
トルエンの添加量を９６ｇに変えた以外は実施例１と同
様に行った。
ルメルカプタン１６．７ｇをｔ−ドデシルメルカプタン
６．０ｇに変えた以外は実施例１と同様に行った。 ［比較例２］実施例１のうち、ｎ−オクチルメルカプタ
ン１６．７ｇをｔ−ドデシルメルカプタン７．５ｇに、
トルエンの添加量を９６ｇに変えた以外は実施例１と同
様に行った。
【００２５】［比較例３］実施例１のうち、ｎ−オクチ
ルメルカプタン１６．７ｇをｔ−ドデシルメルカプタン
２３．４ｇに変えた以外は実施例１と同様に行った。 ［比較例４］発泡性アクリロニトリル・スチレン樹脂粒
子の代わりに発泡性ポリスチレン樹脂粒子（日立化成工
業（株）製 商品名：ハイビーズ ＳＳＢ−ＴＸ−５）
を用いて、４０ｍｌ／ｇに予備発泡し、約１８時間塾成
後、ダイセン工業製成形機ＶＳ−５００を用い、成形品
肉厚５０ｍｍ、成形圧力０．０７ＭＰａで成形し、成形
品を得た。
ルメルカプタン１６．７ｇをｔ−ドデシルメルカプタン
２３．４ｇに変えた以外は実施例１と同様に行った。 ［比較例４］発泡性アクリロニトリル・スチレン樹脂粒
子の代わりに発泡性ポリスチレン樹脂粒子（日立化成工
業（株）製 商品名：ハイビーズ ＳＳＢ−ＴＸ−５）
を用いて、４０ｍｌ／ｇに予備発泡し、約１８時間塾成
後、ダイセン工業製成形機ＶＳ−５００を用い、成形品
肉厚５０ｍｍ、成形圧力０．０７ＭＰａで成形し、成形
品を得た。
【００２６】実施例１及び比較例１〜４における発泡成
形品の評価結果を表１に示した。表１に示した特性評価
方法は以下の通りである。 ・分子量：ゲルパーミエーションクロマトグラフ法 カラム：日立化成工業（株）製 Gelpack GL-A100M×２
本 溶離液：テトラヒドロフラン 検出器：ＲＩ検出器 で測定し、標準ポリスチレン換算の分子量を求めた。
形品の評価結果を表１に示した。表１に示した特性評価
方法は以下の通りである。 ・分子量：ゲルパーミエーションクロマトグラフ法 カラム：日立化成工業（株）製 Gelpack GL-A100M×２
本 溶離液：テトラヒドロフラン 検出器：ＲＩ検出器 で測定し、標準ポリスチレン換算の分子量を求めた。
【００２７】・曲げ強度：密度０．０３３ｇ／ｍｌの成
形品をＪＩＳ−Ｋ−７２２１に準じて測定した。 ・曲げ弾性率：密度０．０３３ｇ／ｍｌの成形品をＪＩ
Ｓ−Ｋ−７２２１に準じて測定した。 ・成形品外観：目視により判定した。 ○：良好 △：表面の平滑性がやや劣る ×：表面の平滑性が非常に悪い
形品をＪＩＳ−Ｋ−７２２１に準じて測定した。 ・曲げ弾性率：密度０．０３３ｇ／ｍｌの成形品をＪＩ
Ｓ−Ｋ−７２２１に準じて測定した。 ・成形品外観：目視により判定した。 ○：良好 △：表面の平滑性がやや劣る ×：表面の平滑性が非常に悪い
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】本発明より、発泡性が良好で、かつ成形
品の外観も良く、発泡ポリスチレンと比べて機械強度が
格段に優れる発泡成形品を製造できる発泡性樹脂粒子が
得られる。
品の外観も良く、発泡ポリスチレンと比べて機械強度が
格段に優れる発泡成形品を製造できる発泡性樹脂粒子が
得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 220:44） Ｃ０８Ｆ 220:44） Ｃ０８Ｌ 25:12 Ｃ０８Ｌ 25:12 Ｆターム(参考） 4F074 AA32 AA49 AA90 AB00 AB01 AD10 CA34 CA38 CC03Z CC04Z DA08 DA23 DA33 4J011 JA14 JB14 JB26 NA25 NB04 4J100 AB02P AM02Q CA04 DA01 DA04 EA05 FA04 FA21 JA58
Claims (2)
- 【請求項１】 アクリロニトリル１０〜５０重量％及び
スチレン５０〜９０重量％の混合物を連鎖移動剤として
ｎ−オクチルメルカプタンの存在下に、懸濁重合させて
得られる樹脂粒子に、単量体成分に対して３〜１５重量
％の発泡剤を含浸させて得られる発泡性アクリロニトリ
ル・スチレン樹脂粒子において、ゲルパーミエーション
クロマトグラフ法により求めたポリスチレン換算の重量
平均分子量（Ｍｗ）が３００，０００〜７００，０００
であり、重量平均分子量と数平均分子量（Ｍｎ）の比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０〜１０．０である発泡性アクリ
ロニトリル・スチレン樹脂粒子。 - 【請求項２】 請求項１に記載の発泡性アクリロニトリ
ル・スチレン樹脂粒子を加熱媒体により予備発泡し、こ
の予備発泡粒子を用いて加熱媒体により成形してなるア
クリロニトリル・スチレン樹脂発泡成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000291411A JP2002097296A (ja) | 2000-09-26 | 2000-09-26 | 発泡性アクリロニトリル・スチレン樹脂粒子及びこれを用いた発泡成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000291411A JP2002097296A (ja) | 2000-09-26 | 2000-09-26 | 発泡性アクリロニトリル・スチレン樹脂粒子及びこれを用いた発泡成形品 |
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| JP2002097296A true JP2002097296A (ja) | 2002-04-02 |
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ID=18774485
Family Applications (1)
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| JP2000291411A Pending JP2002097296A (ja) | 2000-09-26 | 2000-09-26 | 発泡性アクリロニトリル・スチレン樹脂粒子及びこれを用いた発泡成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002097296A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016188292A (ja) * | 2015-03-30 | 2016-11-04 | 東レ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
| JP2021008547A (ja) * | 2019-06-28 | 2021-01-28 | 株式会社カネカ | 発泡性樹脂粒子、発泡粒子および発泡成形体 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6047037A (ja) * | 1983-08-24 | 1985-03-14 | Hitachi Chem Co Ltd | 発泡性スチレン系樹脂粒子の製造法 |
| JPS61159407A (ja) * | 1984-12-29 | 1986-07-19 | Hitachi Chem Co Ltd | 懸濁重合体粒子の製造法 |
| JPS62288608A (ja) * | 1986-05-12 | 1987-12-15 | アトランティック・リッチフィ−ルド・カンパニ− | マルチモダル分子量分布を有する高分子量熱可塑性樹脂 |
-
2000
- 2000-09-26 JP JP2000291411A patent/JP2002097296A/ja active Pending
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| JP7334077B2 (ja) | 2019-06-28 | 2023-08-28 | 株式会社カネカ | 発泡性樹脂粒子、発泡粒子および発泡成形体 |
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