JP2002088051A - フルオロアルキルスルホン酸の回収方法 - Google Patents
フルオロアルキルスルホン酸の回収方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 医療、有機合成反応等の触媒等として有用な
物質であるフルオロアルキルスルホン酸の回収方法を提
供する。 【解決手段】 一般式ＣnＦ2n+1ＳＯ3Ｈ（ｎ＝１〜８）
で示されるフルオロアルキルスルホン酸と五酸化リンを
反応させ、蒸留により無水のフルオロアルキルスルホン
酸を製造するに際し、フルオロアルキルスルホン酸とリ
ン酸分を含む蒸留残溶液中に、不溶性リン酸塩を生成す
る金属水酸化物または金属炭酸塩を添加し、生成した不
溶性リン酸金属塩の沈殿を除去し、可溶性のフルオロア
ルキルスルホン酸塩とする。また、得られた可溶性のフ
ルオロアルキルスルホン酸塩に硫酸を添加し、蒸留もし
くは得られた可溶性のフルオロアルキルスルホン酸塩に
水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムを添加する。
物質であるフルオロアルキルスルホン酸の回収方法を提
供する。 【解決手段】 一般式ＣnＦ2n+1ＳＯ3Ｈ（ｎ＝１〜８）
で示されるフルオロアルキルスルホン酸と五酸化リンを
反応させ、蒸留により無水のフルオロアルキルスルホン
酸を製造するに際し、フルオロアルキルスルホン酸とリ
ン酸分を含む蒸留残溶液中に、不溶性リン酸塩を生成す
る金属水酸化物または金属炭酸塩を添加し、生成した不
溶性リン酸金属塩の沈殿を除去し、可溶性のフルオロア
ルキルスルホン酸塩とする。また、得られた可溶性のフ
ルオロアルキルスルホン酸塩に硫酸を添加し、蒸留もし
くは得られた可溶性のフルオロアルキルスルホン酸塩に
水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムを添加する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医療、有機合成反
応等の触媒等として有用な物質であるフルオロアルキル
スルホン酸の回収方法に関するものである。
応等の触媒等として有用な物質であるフルオロアルキル
スルホン酸の回収方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術とその解決しようとする課題】一般に無水の
フルオロアルキルスルホン酸は、フルオロアルキルスル
ホン酸に五酸化リンを添加し反応後、蒸留することによ
り得られる。例えば、無水トリフルオロメタンスルホン
酸の製造は、次式で示すように、トリフルオロメタンス
ルホン酸に五酸化リンを添加し反応後、蒸留することに
より、粗無水トリフルオロメタンスルホン酸を得るもの
である。 ６ＣＦ３ＳＯ３Ｈ＋Ｐ２Ｏ５→３（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｏ
＋２Ｈ３ＰＯ４ 更に、これら粗製品を精留することにより、純粋な無水
トリフルオロメタンスルホン酸を製造する方法が知られ
ている。
フルオロアルキルスルホン酸は、フルオロアルキルスル
ホン酸に五酸化リンを添加し反応後、蒸留することによ
り得られる。例えば、無水トリフルオロメタンスルホン
酸の製造は、次式で示すように、トリフルオロメタンス
ルホン酸に五酸化リンを添加し反応後、蒸留することに
より、粗無水トリフルオロメタンスルホン酸を得るもの
である。 ６ＣＦ３ＳＯ３Ｈ＋Ｐ２Ｏ５→３（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｏ
＋２Ｈ３ＰＯ４ 更に、これら粗製品を精留することにより、純粋な無水
トリフルオロメタンスルホン酸を製造する方法が知られ
ている。
【０００３】このように無水トリフルオロメタンスルホ
ン酸の製造は、トリフルオロメタンスルホン酸の五酸化
リンによる脱水反応によって行われている。この反応
は、反応率が約６０％進行した時点で極端に遅くなるた
め、実質的には、この時点で反応を止めているのが実情
である。従って反応残留物中には約４０％の未反応のト
リフルオロメタンスルホン酸が存在しており、工業的に
はこの未反応分を回収使用することが必要である。しか
し、この反応残留物は、殆どが固体状の五酸化リンであ
り、反応器から抜き出すのが困難である上、このままで
は、減圧蒸留を行ってもトリフルオロメタンスルホン酸
は回収されず、このような反応残留物の処理が問題とな
っている。また、フルオロメタンスルホン酸とリン酸分
を含む廃液処理についても同様な問題がある。
ン酸の製造は、トリフルオロメタンスルホン酸の五酸化
リンによる脱水反応によって行われている。この反応
は、反応率が約６０％進行した時点で極端に遅くなるた
め、実質的には、この時点で反応を止めているのが実情
である。従って反応残留物中には約４０％の未反応のト
リフルオロメタンスルホン酸が存在しており、工業的に
はこの未反応分を回収使用することが必要である。しか
し、この反応残留物は、殆どが固体状の五酸化リンであ
り、反応器から抜き出すのが困難である上、このままで
は、減圧蒸留を行ってもトリフルオロメタンスルホン酸
は回収されず、このような反応残留物の処理が問題とな
っている。また、フルオロメタンスルホン酸とリン酸分
を含む廃液処理についても同様な問題がある。
【０００４】
【課題を解決するための具体的手段】本発明者らは、
これら従来技術の問題点に鑑み鋭意検討の結果、フルオ
ロアルキルスルホン酸とリン酸分を含む溶液に、不溶性
リン酸塩を生成する金属水酸化物または金属炭酸塩を添
加し、生成した不溶性のリン酸金属塩化合物の沈殿を除
くことにより、溶液中に含まれるフルオロアルキルスル
ホン酸を効率よく回収できることを見いだし本発明に到
達したものである。
これら従来技術の問題点に鑑み鋭意検討の結果、フルオ
ロアルキルスルホン酸とリン酸分を含む溶液に、不溶性
リン酸塩を生成する金属水酸化物または金属炭酸塩を添
加し、生成した不溶性のリン酸金属塩化合物の沈殿を除
くことにより、溶液中に含まれるフルオロアルキルスル
ホン酸を効率よく回収できることを見いだし本発明に到
達したものである。
【０００５】すなわち、本発明は、一般式ＣnＦ2n+1Ｓ
Ｏ3Ｈ（ｎ＝１〜８）で示されるフルオロアルキルスル
ホン酸と五酸化リンを反応させ、蒸留により無水のフル
オロアルキルスルホン酸を製造するに際し、フルオロア
ルキルスルホン酸とリン酸分を含む蒸留残溶液中に、不
溶性リン酸塩を生成する金属水酸化物または金属炭酸塩
を添加し、生成した不溶性リン酸金属塩の沈殿を除去
し、可溶性のフルオロアルキルスルホン酸塩とすること
を特徴とするフルオロアルキルスルホン酸の回収方法で
あり、また該方法で得られた可溶性のフルオロアルキル
スルホン酸塩に硫酸を添加し、蒸留すること、または該
方法で得られた可溶性のフルオロアルキルスルホン酸塩
に水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムを添加するこ
とによりフルオロアルキルスルホン酸を効率よく回収す
る方法を提供するものである。
Ｏ3Ｈ（ｎ＝１〜８）で示されるフルオロアルキルスル
ホン酸と五酸化リンを反応させ、蒸留により無水のフル
オロアルキルスルホン酸を製造するに際し、フルオロア
ルキルスルホン酸とリン酸分を含む蒸留残溶液中に、不
溶性リン酸塩を生成する金属水酸化物または金属炭酸塩
を添加し、生成した不溶性リン酸金属塩の沈殿を除去
し、可溶性のフルオロアルキルスルホン酸塩とすること
を特徴とするフルオロアルキルスルホン酸の回収方法で
あり、また該方法で得られた可溶性のフルオロアルキル
スルホン酸塩に硫酸を添加し、蒸留すること、または該
方法で得られた可溶性のフルオロアルキルスルホン酸塩
に水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムを添加するこ
とによりフルオロアルキルスルホン酸を効率よく回収す
る方法を提供するものである。
【０００６】本発明において、不溶性リン酸塩を生成さ
せるための金属水酸化物または金属炭酸塩としては、ア
ルカリ土類金属、ランタニド金属、遷移金属等の水酸化
物または炭酸塩が使用できるが、特に、比較的安価で入
手し易い炭酸カルシウムや水酸化カルシウムが好まし
い。
せるための金属水酸化物または金属炭酸塩としては、ア
ルカリ土類金属、ランタニド金属、遷移金属等の水酸化
物または炭酸塩が使用できるが、特に、比較的安価で入
手し易い炭酸カルシウムや水酸化カルシウムが好まし
い。
【０００７】また、ここで言う不溶性のリン酸塩とは、
溶解度が１％以下のものを指す。しかし、それ以上の溶
解度があっても使用可能であるが、回収率等が低下する
ため好ましくない。
溶解度が１％以下のものを指す。しかし、それ以上の溶
解度があっても使用可能であるが、回収率等が低下する
ため好ましくない。
【０００８】不溶性リン酸塩を生成させるためには、ｐ
Ｈを５〜１３の範囲に制御することが好ましい。ｐＨ５
以下では可溶性のリン酸塩等になり、回収率が低下する
ため好ましくない。また、ｐＨ１３以上では、過剰な塩
を添加することになり、ろ過性の悪化等を招き、また経
済的でなく好ましくない。
Ｈを５〜１３の範囲に制御することが好ましい。ｐＨ５
以下では可溶性のリン酸塩等になり、回収率が低下する
ため好ましくない。また、ｐＨ１３以上では、過剰な塩
を添加することになり、ろ過性の悪化等を招き、また経
済的でなく好ましくない。
【０００９】次に、金属水酸化物または金属炭酸塩の量
は、理論モル比Ｍ／Ｐ＝０．５〜３（Ｍは、金属を示
す）の範囲が好ましい。この量より少ないと回収率が低
下し好ましくない。また加えすぎると固結し、あまり経
済的でない。また、金属水酸化物または金属炭酸塩の添
加方法は、粉末またはその水溶液のどちらの方法で加え
ても良い。
は、理論モル比Ｍ／Ｐ＝０．５〜３（Ｍは、金属を示
す）の範囲が好ましい。この量より少ないと回収率が低
下し好ましくない。また加えすぎると固結し、あまり経
済的でない。また、金属水酸化物または金属炭酸塩の添
加方法は、粉末またはその水溶液のどちらの方法で加え
ても良い。
【００１０】また、反応温度は、２０〜１００℃の範囲
が好ましく、この範囲を超えるとミスト等が飛散するた
め好ましくない。
が好ましく、この範囲を超えるとミスト等が飛散するた
め好ましくない。
【００１１】反応溶液（フルオロアルキルスルホン酸）
濃度は、１〜２５％の範囲が好ましく、リン酸濃度は、
１〜５０％（Ｐ2Ｏ5として）の範囲が好ましい。この濃
度より薄いと回収率が低下し工業的でない。またこの範
囲を超えると固結が起こり撹拌できなくなるため好まし
くない。
濃度は、１〜２５％の範囲が好ましく、リン酸濃度は、
１〜５０％（Ｐ2Ｏ5として）の範囲が好ましい。この濃
度より薄いと回収率が低下し工業的でない。またこの範
囲を超えると固結が起こり撹拌できなくなるため好まし
くない。
【００１２】次に、一般にフルオロアルキルスルホン酸
は、フルオロアルキルスルホン酸塩を硫酸分解すること
により得られる。すなわち、フルオロアルキルスルホン
酸塩に硫酸を添加し、蒸留することにより得られる。本
発明により得られた可溶性のフルオロアルキルスルホン
酸塩は、回収率を上げるために洗浄水等が用いられるた
め希薄溶液となる。しかし、硫酸分解の効率を図るため
には、濃縮乾燥等を行い水分含有量の少ない塩とするこ
とが好ましい。また、水分含有量が多いとフルオロアル
キルスルホン酸の含水塩などを生じ系内の閉塞等悪影響
を及ぼすため好ましくない。そのため、発煙硫酸を併用
すると効果的である。
は、フルオロアルキルスルホン酸塩を硫酸分解すること
により得られる。すなわち、フルオロアルキルスルホン
酸塩に硫酸を添加し、蒸留することにより得られる。本
発明により得られた可溶性のフルオロアルキルスルホン
酸塩は、回収率を上げるために洗浄水等が用いられるた
め希薄溶液となる。しかし、硫酸分解の効率を図るため
には、濃縮乾燥等を行い水分含有量の少ない塩とするこ
とが好ましい。また、水分含有量が多いとフルオロアル
キルスルホン酸の含水塩などを生じ系内の閉塞等悪影響
を及ぼすため好ましくない。そのため、発煙硫酸を併用
すると効果的である。
【００１３】蒸留温度は、１５０〜２５０℃の範囲で、
また蒸留圧力は、０．０７ＭＰａ〜０．０９９ＭＰａの
範囲で実施するのが好適である。蒸留温度が低い場合
は、回収率が低下するため好ましくなく、また、この範
囲を超え蒸留温度が高い場合は、分解等が生じ好ましく
ない。
また蒸留圧力は、０．０７ＭＰａ〜０．０９９ＭＰａの
範囲で実施するのが好適である。蒸留温度が低い場合
は、回収率が低下するため好ましくなく、また、この範
囲を超え蒸留温度が高い場合は、分解等が生じ好ましく
ない。
【００１４】本発明で得られた可溶性のフルオロアルキ
ルスルホン酸塩として、例えば、トリフルオロメタンス
ルホン酸カルシウムの場合は、そのまま硫酸分解し、蒸
留すると、硫酸カルシウム等を発生し、工程上不都合を
生じる場合がある。このような場合、予めトリフルオロ
メタンスルホン酸カルシウムに水酸化カリウムや水酸化
ナトリウムを加え、カルシウム塩を水酸化カルシウムと
して除去することで工程上取り扱い易い、トリフルオロ
メタンスルホン酸カリウム、またはトリフルオロメタン
スルホン酸ナトリウムとして回収することができる。こ
のように使用する用途目的により、回収する塩を選ぶこ
とによりフルオロアルキルスルホン酸を回収することが
できる。
ルスルホン酸塩として、例えば、トリフルオロメタンス
ルホン酸カルシウムの場合は、そのまま硫酸分解し、蒸
留すると、硫酸カルシウム等を発生し、工程上不都合を
生じる場合がある。このような場合、予めトリフルオロ
メタンスルホン酸カルシウムに水酸化カリウムや水酸化
ナトリウムを加え、カルシウム塩を水酸化カルシウムと
して除去することで工程上取り扱い易い、トリフルオロ
メタンスルホン酸カリウム、またはトリフルオロメタン
スルホン酸ナトリウムとして回収することができる。こ
のように使用する用途目的により、回収する塩を選ぶこ
とによりフルオロアルキルスルホン酸を回収することが
できる。
【００１５】
【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明す
る。
る。
【００１６】実施例１ トリフルオロメタンスルホン酸（ＣＦ3ＳＯ3Ｈ）と五酸
化リンを反応させ、蒸留後、蒸留残液として、濃度１３
％のトリフルオロメタンスルホン酸とリン酸濃度６０％
(Ｐ2Ｏ5として)を含む溶液２００ｇを１Ｌビーカーに採
取した。その中に工業用炭酸カルシウム２７０ｇと水２
３０ｇの混合スラリーをゆっくり撹拌しながら添加し
た。２時間撹拌した後、全量をメンブランフィルター
（孔径０．４５μｍ）を使用して濾過し、濾液９５ｇを
得た。この濾液のｐＨは６．６（２３℃）であった。
化リンを反応させ、蒸留後、蒸留残液として、濃度１３
％のトリフルオロメタンスルホン酸とリン酸濃度６０％
(Ｐ2Ｏ5として)を含む溶液２００ｇを１Ｌビーカーに採
取した。その中に工業用炭酸カルシウム２７０ｇと水２
３０ｇの混合スラリーをゆっくり撹拌しながら添加し
た。２時間撹拌した後、全量をメンブランフィルター
（孔径０．４５μｍ）を使用して濾過し、濾液９５ｇを
得た。この濾液のｐＨは６．６（２３℃）であった。
【００１７】その後、濾過残留物に付着したトリフルオ
ロメタンスルホン酸塩を回収するために、１００ｍｌの
純水で残留物を３回洗浄し、洗浄液３０１ｇを得た。そ
の濾液及び洗浄液をＩＣＰ発光分光分析装置にてＳ、Ｐ
の含有量を測定した。その結果、トリフルオロメタンス
ルホン酸塩を９７％回収できた。また、Ｐの分析値は、
分析定量下限の２０ｐｐｍ以下であった。
ロメタンスルホン酸塩を回収するために、１００ｍｌの
純水で残留物を３回洗浄し、洗浄液３０１ｇを得た。そ
の濾液及び洗浄液をＩＣＰ発光分光分析装置にてＳ、Ｐ
の含有量を測定した。その結果、トリフルオロメタンス
ルホン酸塩を９７％回収できた。また、Ｐの分析値は、
分析定量下限の２０ｐｐｍ以下であった。
【００１８】実施例２ トリフルオロメタンスルホン酸（ＣＦ3ＳＯ3Ｈ）と五酸
化リンを反応させ、蒸留後、蒸留残液として、濃度１３
％のトリフルオロメタンスルホン酸とリン酸濃度６０％
(Ｐ2Ｏ5として)を含む溶液２００ｇを１Ｌビーカーに採
取した。その中に工業用水酸化カルシウム２０３ｇと水
３３０ｇの混合スラリーをゆっくり撹拌しながら添加し
た。２時間撹拌した後、全量をメンブランフィルター
（孔径０．４５μｍ）を使用して濾過し、濾液２１１ｇ
を得た。この濾液のｐＨは１２．２（２３℃）であっ
た。
化リンを反応させ、蒸留後、蒸留残液として、濃度１３
％のトリフルオロメタンスルホン酸とリン酸濃度６０％
(Ｐ2Ｏ5として)を含む溶液２００ｇを１Ｌビーカーに採
取した。その中に工業用水酸化カルシウム２０３ｇと水
３３０ｇの混合スラリーをゆっくり撹拌しながら添加し
た。２時間撹拌した後、全量をメンブランフィルター
（孔径０．４５μｍ）を使用して濾過し、濾液２１１ｇ
を得た。この濾液のｐＨは１２．２（２３℃）であっ
た。
【００１９】その後、濾過残留物を１００ｍｌの純水で
３回洗浄し、洗浄液２９７ｇを得た。この濾液及び洗浄
液をＩＣＰ発光分光分析装置にてＳ、Ｐの含有量を測定
した。その結果、トリフルオロメタンスルホン酸塩を９
８％回収できた。また、Ｐの分析値は、分析定量下限の
２０ｐｐｍ以下であった。
３回洗浄し、洗浄液２９７ｇを得た。この濾液及び洗浄
液をＩＣＰ発光分光分析装置にてＳ、Ｐの含有量を測定
した。その結果、トリフルオロメタンスルホン酸塩を９
８％回収できた。また、Ｐの分析値は、分析定量下限の
２０ｐｐｍ以下であった。
【００２０】実施例３ トリフルオロメタンスルホン酸（ＣＦ3ＳＯ3Ｈ）と五酸
化リンを反応させ、蒸留後、蒸留残液として、濃度１３
％のトリフルオロメタンスルホン酸とリン酸濃度６０％
(Ｐ2Ｏ5として)を含む溶液２ｋｇを１０ＬＰＴＦＥ製容
器に採取した。その中に工業用水酸化カルシウム２ｋｇ
と水３ｋｇの混合スラリーをゆっくり撹拌しながら添加
した。２時間撹拌した後、全量をメンブランフィルター
（孔径０．４５μｍ）を使用して濾過した。濾過残留物
を純水３ｋｇで３回に分けて洗浄し、濾過液及び洗浄液
３．２２ｋｇを得た。この液をロータリーエバポレータ
ーで加熱、真空濃縮して、２７８ｇのトリフルオロメタ
ンスルホン酸のカルシウム塩を得た。このトリフルオロ
メタンスルホン酸のカルシウム塩をＩＣＰ発光分光分析
装置でＳ、Ｃａの量を分析した結果、トリフルオロメタ
ンスルホン酸のカルシウム塩を８７％と水酸化カルシウ
ム３．５％を含むものであった。このトリフルオロメタ
ンスルホン酸のカルシウム塩２００ｇをガラス製蒸留装
置の四つ口フラスコに入れ、９６％の濃硫酸１２０ｇと
発煙硫酸（３０％ＳＯ3）１５０ｇとを加え、反応させ
た後、１８０℃で減圧蒸留を行い、約１００ｇの蒸留液
を得た。この蒸留液をＦＴ−ＮＭＲで分析し、トリフル
オロメタンスルホン酸であることを確認した。
化リンを反応させ、蒸留後、蒸留残液として、濃度１３
％のトリフルオロメタンスルホン酸とリン酸濃度６０％
(Ｐ2Ｏ5として)を含む溶液２ｋｇを１０ＬＰＴＦＥ製容
器に採取した。その中に工業用水酸化カルシウム２ｋｇ
と水３ｋｇの混合スラリーをゆっくり撹拌しながら添加
した。２時間撹拌した後、全量をメンブランフィルター
（孔径０．４５μｍ）を使用して濾過した。濾過残留物
を純水３ｋｇで３回に分けて洗浄し、濾過液及び洗浄液
３．２２ｋｇを得た。この液をロータリーエバポレータ
ーで加熱、真空濃縮して、２７８ｇのトリフルオロメタ
ンスルホン酸のカルシウム塩を得た。このトリフルオロ
メタンスルホン酸のカルシウム塩をＩＣＰ発光分光分析
装置でＳ、Ｃａの量を分析した結果、トリフルオロメタ
ンスルホン酸のカルシウム塩を８７％と水酸化カルシウ
ム３．５％を含むものであった。このトリフルオロメタ
ンスルホン酸のカルシウム塩２００ｇをガラス製蒸留装
置の四つ口フラスコに入れ、９６％の濃硫酸１２０ｇと
発煙硫酸（３０％ＳＯ3）１５０ｇとを加え、反応させ
た後、１８０℃で減圧蒸留を行い、約１００ｇの蒸留液
を得た。この蒸留液をＦＴ−ＮＭＲで分析し、トリフル
オロメタンスルホン酸であることを確認した。
【００２１】実施例４ トリフルオロメタンスルホン酸（ＣＦ3ＳＯ3Ｈ）と五酸
化リンを反応させ、蒸留後、蒸留残液として、濃度１３
％のトリフルオロメタンスルホン酸とリン酸濃度６０％
(Ｐ2Ｏ5として)を含む溶液２００ｇを１Ｌビーカーに採
取した。その中に工業用水酸化カルシウム２０３ｇと水
３３０ｇの混合スラリーをゆっくり撹拌しながら添加し
た。更にその中に９５％濃度の水酸化カリウム２０ｇを
添加し２時間撹拌した後、全量をメンブランフィルター
（孔径０．４５μｍ）を使用して濾過した。
化リンを反応させ、蒸留後、蒸留残液として、濃度１３
％のトリフルオロメタンスルホン酸とリン酸濃度６０％
(Ｐ2Ｏ5として)を含む溶液２００ｇを１Ｌビーカーに採
取した。その中に工業用水酸化カルシウム２０３ｇと水
３３０ｇの混合スラリーをゆっくり撹拌しながら添加し
た。更にその中に９５％濃度の水酸化カリウム２０ｇを
添加し２時間撹拌した後、全量をメンブランフィルター
（孔径０．４５μｍ）を使用して濾過した。
【００２２】この濾液をロータリーエバポレーターで加
熱、真空濃縮して３２ｇのトリフルオロメタンスルホン
酸のカリウム塩を得た。このカリウム塩中のＣａ及びＰ
の量をＩＣＰ発光分光分析装置で分析したところいずれ
も２００ｐｐｍ以下であった。 実施例５ Ｃ4Ｆ9ＳＯ3Ｈと五酸化リンを反応させ、蒸留後、蒸留
残液として、濃度２１％のＣ4Ｆ9ＳＯ3Ｈとリン酸濃度
５７％(Ｐ2Ｏ5として)を含む溶液２００ｇを１Ｌビーカ
ーに採取した。その中に工業用水酸化カルシウム１９５
ｇと水３２０ｇの混合スラリーをゆっくり撹拌しながら
添加した。更にその中に９５％濃度の水酸化カリウム１
７ｇを添加し２時間撹拌した後、全量をメンブランフィ
ルター（孔径０．４５μｍ）を使用して濾過した。
熱、真空濃縮して３２ｇのトリフルオロメタンスルホン
酸のカリウム塩を得た。このカリウム塩中のＣａ及びＰ
の量をＩＣＰ発光分光分析装置で分析したところいずれ
も２００ｐｐｍ以下であった。 実施例５ Ｃ4Ｆ9ＳＯ3Ｈと五酸化リンを反応させ、蒸留後、蒸留
残液として、濃度２１％のＣ4Ｆ9ＳＯ3Ｈとリン酸濃度
５７％(Ｐ2Ｏ5として)を含む溶液２００ｇを１Ｌビーカ
ーに採取した。その中に工業用水酸化カルシウム１９５
ｇと水３２０ｇの混合スラリーをゆっくり撹拌しながら
添加した。更にその中に９５％濃度の水酸化カリウム１
７ｇを添加し２時間撹拌した後、全量をメンブランフィ
ルター（孔径０．４５μｍ）を使用して濾過した。
【００２３】その濾液をロータリーエバポレーターで加
熱、真空濃縮し４５ｇのＣ4Ｆ9ＳＯ 3Ｋを得た。このカ
リウム塩中のＣａ及びＰの量をＩＣＰ発光分光分析装置
で分析したところいずれも２００ｐｐｍ以下であった。
熱、真空濃縮し４５ｇのＣ4Ｆ9ＳＯ 3Ｋを得た。このカ
リウム塩中のＣａ及びＰの量をＩＣＰ発光分光分析装置
で分析したところいずれも２００ｐｐｍ以下であった。
【００２４】実施例６ Ｃ8Ｆ17ＳＯ3Ｈと五酸化リンを反応させ、蒸留後、蒸留
残液として、濃度２５％のＣ8Ｆ17ＳＯ3Ｈとリン酸濃度
５４％(Ｐ2Ｏ5として)を含む溶液２００ｇを１Ｌビーカ
ーに採取した。その中に工業用水酸化カルシウム１８２
ｇと水３００ｇの混合スラリーをゆっくり撹拌しながら
添加した。更にその中に９５％濃度の水酸化カリウム１
２ｇを添加し２時間撹拌した後、全量をメンブランフィ
ルター（孔径０．４５μｍ）を使用して濾過した。
残液として、濃度２５％のＣ8Ｆ17ＳＯ3Ｈとリン酸濃度
５４％(Ｐ2Ｏ5として)を含む溶液２００ｇを１Ｌビーカ
ーに採取した。その中に工業用水酸化カルシウム１８２
ｇと水３００ｇの混合スラリーをゆっくり撹拌しながら
添加した。更にその中に９５％濃度の水酸化カリウム１
２ｇを添加し２時間撹拌した後、全量をメンブランフィ
ルター（孔径０．４５μｍ）を使用して濾過した。
【００２５】この濾液をロータリーエバポレーターで加
熱、真空濃縮し５１ｇのＣ8Ｆ17ＳＯ3Ｋを得た。このカ
リウム塩中のＣａ及びＰの量をＩＣＰ発光分光分析装置
で分析したところいずれも２００ｐｐｍ以下であった。
熱、真空濃縮し５１ｇのＣ8Ｆ17ＳＯ3Ｋを得た。このカ
リウム塩中のＣａ及びＰの量をＩＣＰ発光分光分析装置
で分析したところいずれも２００ｐｐｍ以下であった。
【００２６】比較例１ トリフルオロメタンスルホン酸（ＣＦ3ＳＯ3Ｈ）と五酸
化リンを反応させ、蒸留後、蒸留残液として、濃度１３
％のトリフルオロメタンスルホン酸とリン酸濃度６０％
(Ｐ2Ｏ5として)を含む溶液２００ｇを１Ｌビーカーに採
取した。その中に９５％濃度の水酸化カリウム１１０ｇ
を純水２１６ｇに溶解した液をゆっくり撹拌しながら添
加した。２時間撹拌した後、全量をメンブランフィルタ
ー（孔径０．４５μｍ）を使用して濾過し、濾液３６７
ｇと結晶１４８ｇを得た。この濾液のｐＨ６．２（２４
℃）であった。
化リンを反応させ、蒸留後、蒸留残液として、濃度１３
％のトリフルオロメタンスルホン酸とリン酸濃度６０％
(Ｐ2Ｏ5として)を含む溶液２００ｇを１Ｌビーカーに採
取した。その中に９５％濃度の水酸化カリウム１１０ｇ
を純水２１６ｇに溶解した液をゆっくり撹拌しながら添
加した。２時間撹拌した後、全量をメンブランフィルタ
ー（孔径０．４５μｍ）を使用して濾過し、濾液３６７
ｇと結晶１４８ｇを得た。この濾液のｐＨ６．２（２４
℃）であった。
【００２７】この濾液をＩＣＰ発光分光分析装置にて
Ｓ、Ｐの含有量を測定した。その結果、濾液中のＰの含
有量は、８．４％、Ｓの含有量は、１．４％であり、ト
リフルオロメタンスルホン酸とリン酸溶液の混合液であ
り分離できなかった。
Ｓ、Ｐの含有量を測定した。その結果、濾液中のＰの含
有量は、８．４％、Ｓの含有量は、１．４％であり、ト
リフルオロメタンスルホン酸とリン酸溶液の混合液であ
り分離できなかった。
【００２８】比較例２ トリフルオロメタンスルホン酸（ＣＦ3ＳＯ3Ｈ）と五酸
化リンを反応させ、蒸留後、蒸留残液として、濃度１３
％のトリフルオロメタンスルホン酸とリン酸濃度６０％
(Ｐ2Ｏ5として)を含む溶液１０ｇと純水３９０ｇを１Ｌ
ビーカーに採取した。その中に工業用炭酸カルシウム１
４ｇと水３０ｇの混合スラリーをゆっくり撹拌しながら
添加した。２時間撹拌した後、全量をメンブランフィル
ター（孔径０．４５μｍ）を使用して濾過し、濾液４１
８ｇと結晶９ｇを得た。この濾液のｐＨは４．２（２３
℃）であった。
化リンを反応させ、蒸留後、蒸留残液として、濃度１３
％のトリフルオロメタンスルホン酸とリン酸濃度６０％
(Ｐ2Ｏ5として)を含む溶液１０ｇと純水３９０ｇを１Ｌ
ビーカーに採取した。その中に工業用炭酸カルシウム１
４ｇと水３０ｇの混合スラリーをゆっくり撹拌しながら
添加した。２時間撹拌した後、全量をメンブランフィル
ター（孔径０．４５μｍ）を使用して濾過し、濾液４１
８ｇと結晶９ｇを得た。この濾液のｐＨは４．２（２３
℃）であった。
【００２９】その濾液をＩＣＰ発光分光分析装置にて
Ｓ、Ｐの量を測定した。その結果、濾液中のＰの含有量
は、０．４％、Ｓの含有量は、０．３％であり、トリフ
ルオロメタンスルホン酸とリン酸溶液の混合液であり分
離できなかった。
Ｓ、Ｐの量を測定した。その結果、濾液中のＰの含有量
は、０．４％、Ｓの含有量は、０．３％であり、トリフ
ルオロメタンスルホン酸とリン酸溶液の混合液であり分
離できなかった。
【００３０】
【発明の効果】本発明の方法により、蒸留残留物中のフ
ルオロアルキルスルホン酸を効率よく回収できる。
ルオロアルキルスルホン酸を効率よく回収できる。
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式ＣnＦ2n+1ＳＯ3Ｈ（ｎ＝１〜８）
で示されるフルオロアルキルスルホン酸と五酸化リンを
反応させ、蒸留により無水のフルオロアルキルスルホン
酸を製造するに際し、フルオロアルキルスルホン酸とリ
ン酸分を含む蒸留残溶液中に、不溶性リン酸塩を生成す
る金属水酸化物または金属炭酸塩を添加し、生成した不
溶性リン酸金属塩の沈殿を除去し、可溶性のフルオロア
ルキルスルホン酸塩とすることを特徴とするフルオロア
ルキルスルホン酸の回収方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の方法で得られた可溶性の
フルオロアルキルスルホン酸塩に硫酸を添加し、蒸留す
ることを特徴とするフルオロアルキルスルホン酸の回収
方法。 - 【請求項３】 請求項１記載の方法で得られた可溶性の
フルオロアルキルスルホン酸塩に水酸化カリウムまたは
水酸化ナトリウムを添加することを特徴とするフルオロ
アルキルスルホン酸の回収方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000282054A JP3912969B2 (ja) | 2000-09-18 | 2000-09-18 | フルオロアルキルスルホン酸の回収方法 |
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| JP2002088051A true JP2002088051A (ja) | 2002-03-27 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102824719A (zh) * | 2012-09-03 | 2012-12-19 | 清华大学 | 一种基于机械力化学处理全氟和多氟化合物固体废物的方法 |
| WO2013018848A1 (ja) * | 2011-08-04 | 2013-02-07 | セントラル硝子株式会社 | フルオロアルカンスルホン酸の製造方法 |
| CN113845446A (zh) * | 2021-10-26 | 2021-12-28 | 中船重工（邯郸）派瑞特种气体有限公司 | 一种三氟甲磺酸的制备方法 |
-
2000
- 2000-09-18 JP JP2000282054A patent/JP3912969B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP2013035757A (ja) * | 2011-08-04 | 2013-02-21 | Central Glass Co Ltd | フルオロアルカンスルホン酸の製造方法 |
| US8987507B2 (en) | 2011-08-04 | 2015-03-24 | Central Glass Company, Limited | Fluoroalkanesulfonic acid production method |
| CN102824719A (zh) * | 2012-09-03 | 2012-12-19 | 清华大学 | 一种基于机械力化学处理全氟和多氟化合物固体废物的方法 |
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| CN113845446B (zh) * | 2021-10-26 | 2023-03-14 | 中船(邯郸)派瑞特种气体股份有限公司 | 一种三氟甲磺酸的制备方法 |
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| JP3912969B2 (ja) | 2007-05-09 |
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