JP2002086908A - インクジェット印刷方法 - Google Patents

インクジェット印刷方法

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JP2002086908A
JP2002086908A JP2001255535A JP2001255535A JP2002086908A JP 2002086908 A JP2002086908 A JP 2002086908A JP 2001255535 A JP2001255535 A JP 2001255535A JP 2001255535 A JP2001255535 A JP 2001255535A JP 2002086908 A JP2002086908 A JP 2002086908A
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particles
core
shell
layer
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ウェクスラー アラン
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Eastman Kodak Co
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い光沢を有し、亀裂を生じず、かつ良好な
インク吸収性を有するインクジェット記録要素を提供す
る。 【解決手段】 Ａ）ディジタルデータ信号に応答するイ
ンクジェットプリンターを用意する工程、Ｂ）上記プリ
ンターに、親水性材料または多孔質材料を含む少なくと
も１層のベース層と、インク画像の保持または移送のい
ずれかが可能な多孔質頂部層とを、記載されている順序
で担持している支持体を含んでなる、詳細は本願明細書
に記載されているインクジェット記録要素を装填する工
程、Ｃ）上記プリンターに、インクジェットインク組成
物を装填する工程、並びにＤ）上記ディジタルデータ信
号に応答して上記インクジェットインクを使用して上記
インクジェット記録要素に印刷する工程、を含むインク
ジェット印刷方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット印
刷方法に、より詳細には、コアシェル構造を有する、熱
的コンプライアンスを有する複合粒子を含有しているイ
ンクジェット記録要素を使用するインクジェット印刷方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】典型的なインクジェット記録システムま
たはインクジェット印刷システムにおいては、インク液
滴が、記録要素または記録媒体に向かってノズルから高
速で噴射され、媒体上に画像を生ずる。インク液滴（ま
たは記録液体）は、一般に、染料または顔料などの記録
薬剤および大量の溶媒を含んでなる。溶媒（またはキャ
リア液体）は、概して、水、一価アルコール、多価アル
コールまたはそれらの混合物などの有機材料から作られ
ている。
【０００３】インクジェット記録要素は、概して、少な
くとも一方の表面に、少なくとも１層のインク受容層を
担持している支持体を含んでなる。このインク受容層
は、概して、毛管作用によってインクを吸い込む多孔質
層、または膨潤してインクを吸収するポリマー層のいず
れかである。膨潤性親水性ポリマー層は乾燥するのに長
時間を要するので望ましくないので、概して、より迅速
に乾燥する多孔質層の方が優れているとみなされる。イ
ンクジェット記録要素は、支持体上に複数の層を含有す
ることができる。典型的な２層構成は、インク保持下層
と組み合わせられた最上部インク移送層、または下にあ
るインクベヒクル溜め層と組み合わせられた最上部イン
ク画像捕獲層のいずれかを有する。
【０００４】多孔質層は、概して、容易に湿潤可能であ
るけれども不溶性である耐熱性 (refractory) 無機顔料
並びにバインダーを含有している。概して、これらの耐
熱性無機顔料粒子は、シリカまたはアルミナのいずれか
を含んでなる。これらの容易に湿潤可能であるけれども
耐熱性である粒子の高い装填量および無数のボイドの存
在（層がインクを迅速に吸収するために必須である）
は、このような層によって提供される多くの界面が光の
散乱につながり、光沢が不十分なものとなるという点に
おいて、問題を呈する。光の散乱を低減し、それにより
光沢を改良するために、多孔質層がコロイド状（すなわ
ち、 0.5μm 未満）の粒子を主に含んでなることが多
い。しかしながら、これらの粒子は、塗布層の亀裂を伴
わずに塗布するのが困難である。従って、 0.5μm より
も大きい耐熱性粒子を用いると高い光沢を達成するのが
困難であり、逆に 0.5μm よりも小さい耐熱性粒子を用
いると亀裂の無い層を塗布するのが困難である。
【０００５】米国特許第 5,576,088号は、少なくとも１
層のインク受容層および合成ポリマーラテックスバイン
ダーと少なくとも70質量％がコロイド状粒子である顔料
とを含んでなる光沢提供層を有するインクジェット記録
シートに関する。この光沢提供層をカレンダー加工した
り、塗布の直後に熱鏡面ロールに加圧接触させたりし
て、光沢をさらに高めてもよい。しかしながら、この記
録シートには、有機粒子の使用により、鏡面ロールから
の光沢提供層の剥離性が低下するという点において、問
題がある。さらに、像形成の前に上記層をカレンダー加
工することにより、インク透過性が低下する。さらに、
上記層は、コロイド状粒子の高い装填量を有するので、
これらの層は高い乾燥応力のために亀裂を生じやすい。
【０００６】米国特許第 5,472,773号は、60°において
少なくとも30％の鏡面光沢度を有する、コロイド状凝集
体アルミナ結晶（または擬ベーマイト）およびバインダ
ーからなる表面層を有する基材を含んでなるコート紙に
関する。しかしながら、このコート紙には、この光沢レ
ベルは高品質像形成基材に望ましいものよりも低く、こ
のコート紙の調製には、コストが高く複雑な層転写技術
が必要とされるという点において、問題がある。
【０００７】欧州特許出願公開明細書第0 813 978 A1号
においては、層の脆さおよび亀裂を低減するための油滴
と共に、親水性バインダー中に固体微細粒子を有する多
孔質インクジェット記録シートが開示されている。しか
しながら、この要素には、油滴がコーティングから滲出
して、好ましくない油性表面の触感および低い光沢を与
える場合があるという点において、問題がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、導入
されている無機顔料粒子の耐熱性の性状にもかかわら
ず、熱および圧力によって処理して高い光沢とすること
ができる、インク画像を移送または保持することができ
る多孔質頂部層を有する記録要素を使用するインクジェ
ット印刷方法を提供することである。本発明のもう１つ
の目的は、亀裂を伴わずに塗布および乾燥することがで
き、そのうえ、良好なインク吸収性を維持することがで
きる艶出し可能なインクジェット記録要素を使用するイ
ンクジェット印刷方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】これらの目的および他の
目的は、 Ａ）ディジタルデータ信号に応答するインクジェットプ
リンターを用意する工程、 Ｂ）上記プリンターに、親水性材料または多孔質材料を
含む少なくとも１層のベース層と、インク画像の保持ま
たは移送のいずれかが可能な多孔質頂部層とを、記載さ
れている順序で担持している支持体を含んでなるインク
ジェット記録要素であって、上記多孔質頂部層が高分子
バインダーと熱的コンプライアンスを有するコアシェル
粒子とを含んでなり、上記粒子対バインダーの比が95：
５〜50：50であり、そして上記熱的コンプライアンスを
有するコアシェル粒子の各々が、 ｉ）無機コロイド状粒子のシェル、および ii）熱可塑性ポリマーのコアを有し、上記粒子が 0.5μ
m 〜10μm の粒径を有し、上記高分子コアが50℃を超え
る軟化点を有し、そして上記無機コロイド状粒子のシェ
ルの上記熱可塑性コアに対する質量比が１：５〜１：99
である、インクジェット記録要素を装填する工程、 Ｃ）上記プリンターに、インクジェットインク組成物を
装填する工程、並びに Ｄ）上記ディジタルデータ信号に応答して上記インクジ
ェットインクを使用して上記インクジェット記録要素に
印刷する工程、 を含むインクジェット印刷方法に関する本発明によって
達成される。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明において使用される、熱的
コンプライアンスを有する複合コアシェル粒子は、米国
特許第 4,833,060号明細書に記載されている蒸発限定凝
集および米国特許第 5,354,799号明細書に記載されてい
る限定凝集を含む多くの手順によって調製することがで
きる。これらの調製の両方において、シェルは、粒子の
調製時に、促進剤によって現場形成される。あるいは、
Journal of the American Chemical Society, vol. 12
0, p. 8523 (1998)における "Electrostatic Self-Asse
mbly of Silica Nanoparticle-Polyelectrolyte Multil
ayers of Polystyrene Latex Particles"に記載されて
いるlayer-by-layer技法によって、予備形成された粒子
上でシェルを集成させることもできる。
【００１１】本発明において用いられる熱可塑性コアポ
リマーは、50℃を超える、好ましくは50℃〜 120℃の軟
化点を有する。ポリマーの軟化点は、ASTM E28に記載さ
れている環球法によって測定することができる。
【００１２】本発明の好ましい態様において、上記熱可
塑性コアポリマーは、ポリエステル、アクリル系ポリマ
ーまたはスチレン系ポリマーである。これらのポリマー
の例には、非晶質ポリエステル Kao C（商標）(Kao Cor
p.) 、Carboset 526（商標）(BF Goodrich Specialty C
hemicals) などのアクリル系ポリマー、または SAA 100
（商標）(Lyondell Chemical Co.) などのスチレンアリ
ルアルコールコポリマーが含まれる。
【００１３】本発明において用いられる複合粒子を限定
凝集法を使用して調製する場合には、重合して上述の軟
化点を有するコアポリマーを形成するように、モノマー
および重合条件を選択すべきである。好適なモノマーに
は、スチレン、メタクリル酸メチルまたはアクリル酸ブ
チルなどのスチレン系モノマーおよびビニルモノマーが
含まれる。スチレン、アクリル酸ブチルおよびメタクリ
ル酸メチルなどのモノマーの混合物を重合させて、所望
のポリマー特性を得ることもできる。
【００１４】本発明におけるシェル材料として使用する
ことができる好適なコロイド状無機粒子には、 Ludox
（商標）としてDuPontから入手可能なコロイド状シリカ
および改質コロイド状シリカ、並びにDispal（商標）(C
ondea Corp.)などのコロイド状アルミナが含まれる。こ
れらのコロイド状無機粒子の粒径は、５〜 100nmの範囲
にわたっていてもよい。
【００１５】本発明において使用されるコアシェル粒子
のシェルを、最初のコアシェル粒子の形成後にさらに改
質して、粒子上の表面電荷などの多数の粒子特性を変更
することができる。上記上部層がインク保持性であるべ
き場合には、粒子上の表面電荷が着色剤の電荷とは反対
であるべきである。例えば、アニオン性または負の染料
が着色剤である場合、この染料を層の中に媒染するに
は、粒子の電荷はカチオン性または正であるべきであ
る。逆に、上記上部層がインク移送性であるべき場合に
は、粒子上の表面電荷は、中性であるか、または染料の
電荷と同じであるかのいずれかにされるべきである。粒
子上の表面電荷は、J. Colloid and Interface Scienc
e, 173, 406 (1995) に記載されている動電音響振幅(el
ectrokineticsonic amplitude)（ＥＳＡ）技法によって
測定することができる。
【００１６】上述の如く、上記無機コロイド状粒子のシ
ェルの上記熱可塑性コアに対する質量比は１：５〜１：
99、好ましくは１：15〜１：50である。シリカの割合
（％）は、未接着のコロイド状シリカが無いように洗浄
された試料において、"Activation Analysis with Neut
ron Generators", S. Nargolwalla and E. Przybylowic
z eds., John Wiley & Sons, Inc. (1973), p. 528に記
載されている、Ｓｉ含有率を測定するための14 MeVの中
性子放射化分析を使用して測定される。
【００１７】また、上述の如く、本発明において使用さ
れるコアシェル粒子は、 0.5〜10μm 、好ましくは 0.9
〜５μm の粒径を有する。このコアシェル粒子の粒径
は、Horiba LA-920 Laser Scattering Particle Size D
istribution Analyzer (HoribaInstruments, Inc.) に
よって測定され、容積で重み付けをされた平均粒径であ
る。
【００１８】負に帯電しているコロイド状シリカの接着
性層のために負の表面電荷を有するコアシェル粒子は、
Colloids and Surfaces, 28, (1987) 159-168 およびそ
の中に含まれている参考文献に記載されているように、
カチオン性界面活性剤の使用によって、中性またはカチ
オン性にさせることができる。Journal of the America
n Chemical Society中の上記に引用した記事に記載され
ているように、ポリ塩化ジアリルジメチルアンモニウム
またはカチオン性コロイド状ラテックス粒子などの水溶
性カチオン性ポリマーを使用して、コアシェル粒子の表
面電荷を変更することができる。カチオン性に帯電して
いるコロイド状シリカの接着性層のためにカチオン性の
表面電荷を有するコアシェル粒子は、同様の手順によっ
て、アニオン性にさせることができる。さらに、Chemte
ch, 7, 766-778 (1977) に記載されているように、種々
のシランを用いる処理によって、シリカのシェルの表面
電荷および湿潤特性を変更することができる。
【００１９】本発明において用いられる記録要素におい
て有用な高分子バインダーは、特に限定されない。フィ
ルム形成剤であり、上述の粒子を結合して、コーティン
グ上に凝集層を形成するように機能するならば、いずれ
のポリマーまたはポリマーの混合物も有用である。この
ようなバインダーの例には、ゼラチン、ポリビニルアル
コール、ポリエチレンオキシド、ポリ (2-エチル -2-オ
キサゾリン) などの水溶性ポリマー、メチルセルロース
などのセルロース系ポリマー、エマルションポリマーお
よびエチレン−塩化ビニルなどのコポリマー、ポリアク
リレート、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、酢酸
ビニル−塩化ビニル、およびポリウレタンおよびポリウ
レタンアロイなどの水性ポリマー分散液が含まれる。
【００２０】上述の如く、上記粒子対バインダーの比は
95：５〜50：50、好ましくは90：10〜80：20である。粒
子対バインダーの比が上述の範囲より高いと、層の結合
力がまったく無くなるであろう。粒子対バインダーの比
が上述の範囲より低いと、層の多孔性が、速い乾燥時間
を提供するのに十分なものではなくなるであろう。
【００２１】上記ベース層（複数であってもよい）は、
一般に、１μm 〜50μm の厚みを有し、上記頂部層は、
通常は、２μm 〜50μm の厚みを有するであろう。
【００２２】上記最上部層がインク画像保持性である場
合には、上記ベース層は、インク溶媒を吸収するための
溜め層またはスポンジ層として作用するであろう。上記
最上部層がインク移送性である場合には、上記ベース層
は、インク画像を保持するのに、さらに役立つであろ
う。ベース層は、親水性および膨潤性または多孔質であ
ってもよい。一般に、ベース層は、１g/m2〜50g/m2、好
ましくは 5.0g/m2〜30g/m2の量で存在する。好適な親水
性材料には、ゼラチン、アセチル化ゼラチン、フタル化
ゼラチン、酸化ゼラチン、キトサン、ポリアルキレンオ
キシド、ポリビニルアルコール、改質ポリビニルアルコ
ール、スルホン化ポリエステル、部分的に加水分解され
たポリ (酢酸ビニル／ビニルアルコール) 、ポリアクリ
ル酸、ポリ1-ビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン
酸ナトリウム、ポリ (2-アクリルアミド -2-メタンスル
ホン酸) 、ポリアクリルアミドまたはそれらの混合物が
含まれる。これらのポリマーと疎水性モノマーとのコポ
リマーを使用してもよい。ベース層のための好適な多孔
質材料には、例えば、高分子バインダー（上述のものな
どの親水性バインダーを含む）中のシリカまたはアルミ
ナが含まれる。
【００２３】本発明の好ましい態様において、上記ベー
ス層はゼラチンを含んでなり、15％以下の別の親水性材
料（例えばポリ1-ビニルピロリドン）を有していてもよ
い。もう１つの好ましい態様において、上記ベース層
は、架橋ポリビニルアルコールバインダー中の多孔質ヒ
ュームドアルミナである。
【００２４】本発明において用いられるインクジェット
記録要素において使用される支持体は、不透明、半透
明、または透明であってもよい。例えば、普通紙、樹脂
コート紙、ポリエステル樹脂（例えばポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレートおよびポリエス
テルジアセテート）、ポリカーボネート樹脂、弗素樹脂
（例えばポリテトラフルオロエチレン）を含む種々のプ
ラスチック、金属箔、種々のガラス材料などを使用して
もよい。好ましい態様において、支持体は樹脂コート紙
である。本発明において用いられる支持体の厚みは、12
〜 500μm 、好ましくは75〜 300μm とすることができ
る。
【００２５】望まれる場合には、上記ベース層の支持体
に対する接着性を改良するために、ベース層または溶媒
吸収層を支持体に適用する前に、支持体の表面にコロナ
放電処理を施してもよい。
【００２６】上記画像記録要素は、他の画像記録製品ま
たは画像記録装置の駆動機構もしくは移送機構と接触す
る場合があるので、例えば界面活性剤、滑剤、艶消し粒
子などの添加剤を、それらが重要な性質を低下させない
範囲で添加してもよい。さらに、本発明の頂部層が粘度
調整剤または媒染剤などの他の添加剤を含有していても
よい。
【００２７】上記ベース層および上記頂部層を含む、上
述の各層は、従来の塗布手段によって、この技術分野に
おいて一般的に使用されている支持体材料上に塗布する
ことができる。塗布方法には、線巻きロッドコーティン
グ、スロットコーティング、スライドホッパーコーティ
ング、グラビアコーティング、カーテンコーティングな
どが含まれるけれども、これらに限定されるものではな
い。これらの方法の中には、両方の層を同時に塗布する
ことができるものもあり、このような方法は、製造の経
済性の観点から好ましい。
【００２８】本発明において用いられる記録要素を像形
成させるのに使用されるインクジェットインクは当該技
術分野において周知である。インクジェット印刷におい
て概して使用されるインク組成物は、溶媒またはキャリ
ア液体、染料または顔料、湿潤剤、有機溶媒、洗浄剤、
増粘剤、防腐剤などを含んでなる液体組成物である。こ
の溶媒またはキャリア液体は単なる水であってもよく、
または多価アルコールなどの他の水混和性溶媒と混合さ
れた水であってもよい。多価アルコールなどの有機材料
が主たるキャリアまたは溶媒液体であるインクを使用し
てもよい。特に有用なものは、水と多価アルコールとの
混合溶媒である。このような組成物において使用される
染料は、概して、水溶性の直接染料または酸性タイプの
染料である。このような液体組成物は、例えば、米国特
許第 4,381,946号、同 4,239,543号、および同 4,781,7
58号の各明細書を含む従来技術に詳細に記載されてい
る。
【００２９】以下の例により、本発明をさらに説明す
る。
【００３０】
【実施例】例１ 本発明のコアシェル粒子の調製 １）上記蒸発限定凝集法によって調製されるコロイド状
シリカのシェルおよびポリエステルのコアを有する３μ
m の粒子 225ｇの酢酸エチルに、25ｇの Kao C（商標）ポリエス
テル樹脂を添加し、撹拌して溶液とした。別個に、 375
ｇのｐＨ４の緩衝液、21ｇのLudox TM50（商標）コロイ
ド状シリカ（50質量％シリカ、DuPont Corp.）、および
4.5ｇの10％ポリ (アジピン酸-co-メチルアミノエタノ
ール) の水溶液を調製した。この水性相を Silversonミ
キサーに入れ、このミキサーをつけたままで、上記有機
相を添加し、そして 6,000回転／分で１分間乳化させ
た。次に、このエマルションを Microfluidizer（Micro
fluidics Manufacturing 110T 型）に通して、エマルシ
ョンの液滴の粒径をさらに小さくした。酢酸エチルを蒸
発させた後に、分布の狭い球状シリカ被覆ポリエステル
粒子が得られた（μ＝ 3.0±0.36）。凍結破断試料の走
査型電子顕微鏡法により、これらの粒子の表面が接着性
コロイド状シリカのシェルによって完全に覆われている
ことが示された。未接着のコロイド状シリカが無いよう
に洗浄された試料の中性子放射化分析により、接着され
たシリカのシェルの質量分率が 3.9％であることが示さ
れた。ゆえに、このスラリーの固形分は、73％のコアシ
ェル粒子および27％の未接着シリカを含んでなってい
た。十分に水をデカンテーションして、固形分30％のス
ラリーを得た。
【００３１】２）上記限定凝集法によって調製されるコ
ロイド状シリカのシェルおよびポリスチレンのコアを有
する２μm の粒子 333ｇのスチレンに、10ｇの 2,2'-アゾビス (2,4-ジメ
チルバレロニトリル)、 Vazo 52（商標）(DuPont Cor
p.)を添加し、この Vazo 52（商標）が溶解するまで撹
拌した。別個に、 10.43ｇのフタル酸水素カリウム、４
ｇの 0.1モル／Ｌ（ 0.1Ｎ）のＨＣｌ、 7.2ｇのポリ
(アジピン酸-co-メチルアミノエタノール)および91.5ｇ
のLudox TM（商標）コロイド状シリカを1000ｇの蒸留水
に添加することによって水性相を調製し、15分間撹拌し
た。この撹拌されている（プロペラ撹拌機）水性相に上
記有機相を添加し、15分間撹拌した。得られた分散液を
20.7MPaにおいてGaulinホモジナイザーに２回通し、次
に54℃において16時間加熱した。未接着のコロイド状シ
リカが無いように洗浄された試料の中性子放射化分析に
より、接着されたシリカのシェルの質量分率が 6.6％で
あることが示された。ゆえに、このスラリーの固形分
は、94％のコアシェル粒子および６％の未接着シリカを
含んでなっていた。固形分を調整して、固形分27％のス
ラリーとした。このようにして、分布の狭いシリカ被覆
ポリスチレン粒子を得た（μ＝ 2.0±0.36μm ）。
【００３２】３）上記蒸発限定凝集法によって調製され
るコロイド状シリカのシェルおよびポリエステルのコア
を有する６μm の粒子 水性相が、 375ｇのｐＨ４の緩衝液、 5.0ｇのLudox TM
（商標）コロイド状シリカ、および 1.1ｇの10％ポリ
(アジピン酸-co-メチルアミノエタノール) を有してい
たことを除き、上記１）と同じ手順を使用した。酢酸エ
チルを蒸発させた後に、分布の狭いシリカ被覆ポリエス
テル粒子が得られた（μ＝ 6.4±0.36）。未接着のコロ
イド状シリカが無いように洗浄された試料の中性子放射
化分析により、接着されたシリカのシェルの質量分率が
2.1％であることが示された。ゆえに、このスラリーの
固形分は、93％のコアシェル粒子および７％の未接着シ
リカを含んでなっていた。十分に水をデカンテーション
して、固形分30％のスラリーを得た。
【００３３】４）上記限定凝集法によって調製されるコ
ロイド状シリカのシェルおよびポリスチレンのコア並び
にコロイド状カチオン性ラテックスで改質された表面電
荷を有する２μm の粒子 上記２）と同様に調製した固形分27％のスラリー15.1ｇ
に、固形分15％の、ジビニルベンゼン-co-塩化N-ビニル
ベンジル -N,N,N-トリメチルアンモニウムの 100nmのカ
チオン性コロイド状ラテックス分散液 1.7ｇを添加し
た。ＥＳＡ滴定により、固形分１ｇあたりに 0.033ｇの
15％ラテックスの当量点が示された。
【００３４】５）上記限定凝集法によって調製されるコ
ロイド状シリカのシェルおよびポリスチレンのコア並び
にカチオン性水溶性ポリマーで改質された表面電荷を有
する２μm の粒子 上記２）と同様に調製した固形分27％のスラリー15.1ｇ
に、ポリ (塩化ジアリルジメチルアンモニウム) (Aldri
ch Corp.) の 0.2％水溶液 1.7ｇを添加した。ＥＳＡ滴
定により、固形分１ｇあたりに0.05ｇの 0.2％ポリマー
の当量点が示された。
【００３５】６）上記限定凝集法によって調製されるコ
ロイド状シリカのシェルおよびポリスチレンのコア並び
にシランで改質された表面を有する２μm の粒子 上記２）と同様に調製した固形分27％のスラリー20ｇ
に、0.27ｇの N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン (United Chemical Technologie
s, Inc.) を添加し、この混合物を終夜撹拌した。
【００３６】対照標準コロイド状シリカ粒子Ｃ−１ 市販のLudox TM50（商標）（22nmのシリカ粒子の50％分
散液）を使用した。
【００３７】１μm の対照標準シリカゲル粒子Ｃ−２ 市販の SyloJet（商標）710A（１μm のシリカゲル粒子
の固形分20％のスラリー）を使用した。
【００３８】６μm の対照標準シリカゲル粒子Ｃ−３ 市販の Gasil（商標）23（６μm のシリカ）(Crossfiel
d Limited)を十分な水に添加して、固形分18％のスラリ
ーとした。
【００３９】本発明の溶液１ 9.0ｇの上記固形分30％のスラリー１に、9.63ｇの水お
よび1.37ｇの Witcobond（商標）W125ポリウレタン (Wi
tco Corp.)を添加して、３μm のコアシェル粒子80部対
ポリウレタンバインダー20部の固形分比を有する、固形
分16％のスラリーとした。
【００４０】本発明の溶液２ 18.2ｇの上記固形分27％のスラリー２に、 0.1ｇの水お
よび1.72ｇの Airflex（商標）4500エチレン−塩化ビニ
ルエマルション (Air Products Corp.) エマルションを
添加して、２μm のコアシェル粒子84部対バインダー16
部の固形分比を有する、固形分30％のスラリーとした。
【００４１】本発明の溶液３ 10.0ｇの上記固形分27％のスラリー２に、1.37ｇの Wit
cobond（商標）W320ポリウレタン (Witco Corp.)を添加
して、２μm のコアシェル粒子84部対バインダー16部の
固形分比を有する、固形分28％のスラリーとした。
【００４２】本発明の溶液４ 17.4ｇの脱イオン水に、12ｇの上記固形分30％のスラリ
ー３、20.2ｇの10％ポリビニルアルコール溶液 (Gohsen
ol（商標）Z200 Nippon Gohsei Corp.) 、 8.6ｇの10％
ゼラチン溶液、1.55ｇのラテックスポリマー、 Rhoplex
（商標）B-60A(Rohm and Haas Co.) および 0.3ｇの10
％界面活性剤溶液 (Olin 10G（商標）)を添加して、６
μm のコアシェル粒子48部対バインダー52部の固形分比
を有する、固形分12％のスラリーとした。
【００４３】本発明の溶液５ 本発明の表面電荷改質粒子４）の水性スラリーに、2.19
ｇの Witcobond（商標）215 ポリウレタンを添加して、
固形分27％のスラリーとした。
【００４４】本発明の溶液６ 本発明の表面電荷改質粒子５）の水性スラリーに、2.19
ｇの Witcobond（商標）215 ポリウレタンを添加して、
固形分27％のスラリーとした。
【００４５】本発明の溶液７ 本発明のシラン改質粒子６）の水性スラリー20.3ｇに、
さらに 7.9ｇの脱イオン水を添加した。別個に、10ｇの
脱イオン水を2.74ｇの Witcobond（商標）215ポリウレ
タンに添加し、次に、この混合物を撹拌されている上記
粒子に添加して、16％のスラリーとした。
【００４６】対照標準溶液Ｃ−１ 9.81ｇの脱イオン水に、 2.5ｇの１％フタル酸水素カリ
ウム、 0.8ｇの0.01モル／Ｌ（0.01Ｎ）のＨＣｌ、5.22
ｇのＣ−１、Ludox TM50（商標）コロイド状シリカ、お
よび 1.1ｇの10％ポリ (アジピン酸-co-メチルアミノエ
タノール) を添加した。次に、この撹拌されている懸濁
液に1.37ｇのポリウレタン、 Witcobond（商標）215 を
添加して、22nmのコロイド状シリカ粒子85部対ポリウレ
タンバインダー15部の固形分比を有する、固形分16％の
スラリーとした。
【００４７】対照標準溶液Ｃ−２ 9.41ｇの脱イオン水に、 2.5ｇの１％フタル酸水素カリ
ウム、 0.8ｇの0.01モル／Ｌ（0.01Ｎ）のＨＣｌ、3.89
ｇのＣ−１、Ludox TM50（商標）コロイド状シリカ、お
よび0.83ｇの10％ポリ (アジピン酸-co-メチルアミノエ
タノール) を添加した。次に、この撹拌されている懸濁
液に3.37ｇのポリウレタン、 Witcobond（商標）215 を
添加して、22nmのコロイド状シリカ粒子63部対ポリウレ
タンバインダー37部の固形分比を有する、固形分16％の
スラリーとした。
【００４８】対照標準溶液Ｃ−３ 11.4ｇの脱イオン水に、18ｇの、対照標準粒子Ｃ−２の
固形分20％のスラリー、1.55ｇのラテックスポリマー、
Rhoplex（商標）B-60A (Rohm and Haas Co.)、20.2ｇ
の10％ポリビニルアルコール溶液、 Gohsenol Z200（商
標）、 8.6ｇのゼラチン溶液および 0.3ｇの10％界面活
性剤溶液 (Olin 10G（商標）) を添加して、１μm のシ
リカゲル粒子50部対バインダー50部の固形分比を有す
る、固形分12％のスラリーとした。
【００４９】対照標準溶液Ｃ−４ 18.75ｇの脱イオン水に、40.0ｇの、対照標準粒子Ｃ−
３の固形分18％のスラリー、40.4ｇの10％ポリビニルア
ルコール溶液、 Gohsenol Z200（商標）、17.2ｇのゼラ
チン溶液、3.10ｇのラテックスポリマー、 Rhoplex（商
標）B-60A、および 0.6ｇの10％界面活性剤溶液 (Olin
10G（商標）) を添加して、６μm のシリカゲル粒子50
部対バインダー50部の固形分比を有する、固形分12％の
スラリーとした。
【００５０】ベース層の調製 ポリエチレン樹脂コート紙支持体にコロナ放電処理を施
した。次に、この支持体に、40℃において、以下の
ａ）、ｂ）、またはｃ）のいずれかのようにして、塗布
した。 ａ） 6.7％のゼラチン、および 1.2％のポリビニルピロ
リドン、K90 (International Specialty Products Co.)
を含んでなる水溶液を塗布して、 8.6g/m2のベース層を
提供するか、 ｂ） 3.0％のゼラチン、0.60％のポリビニルピロリド
ン、K90 (InternationalSpecialty Products Co.)およ
び0.40％の、ジビニルベンゼン-co-塩化N-ビニルベンジ
ル -N,N,N-トリメチルアンモニウムの 100nmのカチオン
性コロイド状ラテックス分散液を含んでなる水溶液を塗
布して、 4.3g/m2のベース層を提供するか、または ｃ）87％のヒュームドアルミナ、９％のポリビニルアル
コール、および４％のジヒドロキシジオキサン架橋剤を
含んでなる、38μm の第１下層を塗布し、この第１下層
に、87％のヒュームドアルミナ、８％の、ジビニルベン
ゼン-co-塩化N-ビニルベンジル -N,N,N-トリメチルアン
モニウムの 100nmのコロイド状ラテックス分散液、６％
のポリビニルアルコール、および１％の Zonyl（商標）
FSN 界面活性剤 (DuPont Corp.) を含んでなる、２μm
の第２層を塗布する。
【００５１】上記溶液を、 120μm の湿潤レイダウンと
なるように較正された線巻きロッドを使用して、上記下
層の上に塗布し、風乾させて、本発明の要素１〜８およ
び対照標準要素１〜３を形成させた。次に、マイクロ−
ＴＲＩ−光沢反射率計 (BYKGardener Corp.) を使用し
て、60°光沢を測定した。
【００５２】融着 上記コーティングを、 150℃および 4.2kg/cm2におい
て、以下のａ）またはｂ）のいずれかに接触させて、熱
ニップ中で融着させた。 ａ）45.7cm／分において、75μm のポリイミドフィルム
シートKapton（商標）(DuPont)、または ｂ）63.5cm／分において、ゾル−ゲル塗布ポリイミドKa
pton（商標）(DuPont)ベルト。
【００５３】室温まで冷却した後に、上記融着複合材料
を引き離し、60°光沢を再び測定した。以下の結果が得
られた。
【００５４】
【表１】
【００５５】上記結果は、本発明において用いた要素
が、対照標準要素と比較して、高い光沢を提供したこと
を示している。
【００５６】例２−層の亀裂およびインク受容性 上記要素に、Hewlett-Packard Photosmart（商標）プリ
ンターを用いて、 100％のインク付着量の一次色(prima
ry color) および二次色(secondary color) の各々につ
いての９mm×８mmの長方形のテストパッチを印刷した。
次に、これらの印刷された要素を、以下の評価基準に従
って、インク吸収性について検査した。 Ａ：上記長方形のパターンの変形が無く、上記パターン
の鮮鋭な端部が維持されている。 Ｂ：上記長方形のパターンが僅かに丸くなり、端部が滑
らかである。 Ｃ：上記長方形のパターンの拡がりおよび変形が大き
く、端部が不揃いである。 Ｄ：表面のインクがパッドリング (puddling) を生じて
いる。 良好なインク吸収性のためには、ＡまたはＢの評価が必
要である。
【００５７】以下の基準に従って、８倍のルーペを用い
て層の表面を観察することによって、上記印刷要素の印
刷領域および未印刷領域の両方において、層の結合性を
評価した。 Ａ：亀裂が観察されない。 Ｂ：若干の亀裂が観察されるけれども、画質に実用上の
問題は無い。 Ｃ：亀裂が観察され、画質に問題が有るけれども、肉眼
では亀裂は観察されない。 Ｄ：肉眼で亀裂が観察され、画質に重大な問題が有る。 良好な層の結合性のためには、ＡまたはＢの評価が必要
である。以下の結果が得られた。
【００５８】
【表２】
【００５９】上記結果は、本発明において用いた要素
が、対照標準と比較して、良好な層の結合性およびイン
ク吸収性を有していたことを示している。具体的には、
酷い亀裂を生ずる対照標準要素Ｃ−１と同じ質量分率の
バインダーを有する要素１および２において、亀裂が見
出されなかった。より高い質量分率のバインダーを有す
る対照標準要素Ｃ−２は亀裂を生じなかったけれども、
インク受容性が非常に乏しかった。
【００６０】本発明の他の好ましい態様を、請求項との
関連において、次に記載する。
【００６１】［１］ Ａ）ディジタルデータ信号に応答
するインクジェットプリンターを用意する工程、 Ｂ）前記プリンターに、親水性材料または多孔質材料を
含む少なくとも１層のベース層と、インク画像の保持ま
たは移送のいずれかが可能な多孔質頂部層とを、記載さ
れている順序で担持している支持体を含んでなるインク
ジェット記録要素であって、前記多孔質頂部層が高分子
バインダーと熱的コンプライアンスを有するコアシェル
粒子とを含んでなり、前記粒子対バインダーの比が95：
５〜50：50であり、そして前記熱的コンプライアンスを
有するコアシェル粒子の各々が、 ｉ）無機コロイド状粒子のシェル、および ii）熱可塑性ポリマーのコアを有し、前記粒子が 0.5μ
m 〜10μm の粒径を有し、前記高分子コアが50℃を超え
る軟化点を有し、そして前記無機コロイド状粒子のシェ
ルの前記熱可塑性コアに対する質量比が１：５〜１：99
である、インクジェット記録要素を装填する工程、 Ｃ）前記プリンターに、インクジェットインク組成物を
装填する工程、並びに Ｄ）前記ディジタルデータ信号に応答して前記インクジ
ェットインクを使用して前記インクジェット記録要素に
印刷する工程、 を含むインクジェット印刷方法。
【００６２】［２］ 前記ベース層が、ゼラチン、アセ
チル化ゼラチン、フタル化ゼラチン、酸化ゼラチン、キ
トサン、ポリアルキレンオキシド、ポリビニルアルコー
ル、改質ポリビニルアルコール、スルホン化ポリエステ
ル、部分的に加水分解されたポリ (酢酸ビニル／ビニル
アルコール) 、ポリアクリル酸、ポリ1-ビニルピロリド
ン、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリ (2-アク
リルアミド -2-メタンスルホン酸) 、ポリアクリルアミ
ド、シリカ、アルミナ、またはそれらの混合物を含んで
なる、［１］に記載の方法。
【００６３】［３］ 前記ベース層が、ゼラチンとポリ
ビニルピロリドンとの混合物を含んでなる、［１］に記
載の方法。
【００６４】［４］ 前記ベース層が、ヒュームドアル
ミナと架橋ポリビニルアルコールとの混合物を含んでな
る、［１］に記載の方法。
【００６５】［５］ 前記ベース層が１μm 〜20μm の
厚みを有し、前記頂部層が２μm 〜50μm の厚みを有す
る、［１］に記載の方法。
【００６６】［６］ 前記支持体が樹脂コート紙であ
る、［１］に記載の方法。
【００６７】［７］ 前記高分子バインダーが、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポ
リ (2-エチル -2-オキサゾリン) 、メチルセルロース、
エチレンと塩化ビニルとのコポリマー、ポリアクリレー
ト、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、酢酸ビニル
と塩化ビニルとのコポリマーまたはポリウレタンであ
る、［１］に記載の方法。
【００６８】［８］ 前記高分子バインダーがポリウレ
タンを含んでなる、［１］に記載の方法。
【００６９】［９］ 前記熱可塑性ポリマーが、ポリエ
ステル、アクリル系ポリマーまたはスチレン系ポリマー
である、［１］に記載の方法。
【００７０】［１０］ 前記無機コロイド状粒子が、コ
ロイド状シリカまたはコロイド状アルミナである、
［１］に記載の方法。
【００７１】
【発明の効果】本発明の使用により、高い光沢を有し、
亀裂を生じず、かつ良好なインク吸収性を有するインク
ジェット記録要素が提供される。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ａ）ディジタルデータ信号に応答するイ
    ンクジェットプリンターを用意する工程、 Ｂ）前記プリンターに、親水性材料または多孔質材料を
    含む少なくとも１層のベース層と、インク画像の保持ま
    たは移送のいずれかが可能な多孔質頂部層とを、記載さ
    れている順序で担持している支持体を含んでなるインク
    ジェット記録要素であって、前記多孔質頂部層が高分子
    バインダーと熱的コンプライアンスを有するコアシェル
    粒子とを含んでなり、前記粒子対バインダーの比が95：
    ５〜50：50であり、そして前記熱的コンプライアンスを
    有するコアシェル粒子の各々が、 ｉ）無機コロイド状粒子のシェル、および ii）熱可塑性ポリマーのコアを有し、前記粒子が 0.5μ
    m 〜10μm の粒径を有し、前記高分子コアが50℃を超え
    る軟化点を有し、そして前記無機コロイド状粒子のシェ
    ルの前記熱可塑性コアに対する質量比が１：５〜１：99
    である、インクジェット記録要素を装填する工程、 Ｃ）前記プリンターに、インクジェットインク組成物を
    装填する工程、並びに Ｄ）前記ディジタルデータ信号に応答して前記インクジ
    ェットインクを使用して前記インクジェット記録要素に
    印刷する工程、を含むインクジェット印刷方法。
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