JP4149764B2 - インクジェット記録要素 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多孔質インクジェット記録要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】
典型的なインクジェット記録システムまたはインクジェット印刷システムにおいては、インク液滴が、記録要素または記録媒体に向かってノズルから高速で噴射され、媒体上に画像を生ずる。インク液滴（または記録液体）は、一般に、記録薬剤（例えば、染料または顔料）および大量の溶媒を含んでなる。溶媒（またはキャリア液体）は、概して、水および有機材料（例えば、一価アルコール、多価アルコール、またはそれらの混合物）から作られている。
【０００３】
インクジェット記録要素は、概して、少なくとも一方の表面に、インク受容層または画像受容層を担持している支持体を含んでなり、このような要素には、不透明な支持体を有する、反射式観察を目的とするもの、および透明な支持体を有する、透過光による観察を目的とするものが含まれる。
【０００４】
インクジェット記録要素の重要な特性は、それらが印刷後に素速く乾燥する必要があるということである。この目的のために、液体インクを有効に含有するのに十分な厚みおよび孔隙量を有する限り、ほぼ瞬間的な乾燥を提供する多孔質記録要素が開発されてきた。例えば、多孔質記録要素は、微粒子含有コーティングを支持体に適用して、磨かれた平滑面と接触させた状態で乾燥させる、キャストコーティングによって製造することができる。
【０００５】
多孔質記録要素に染料系インクで印刷する場合、染料分子はコーティング層に浸透する。しかしながら、このような多孔質記録要素には、その上に印刷される画像の光学的濃度が、好まれるものよりも低いという点において問題がある。このように光学的濃度が低いのは、染料分子が多孔質層に深く浸透し過ぎた場合に起こる光学的散乱に起因するものと信じられている。
【０００６】
欧州特許第 1,002,660号は、微粒子、親水性バインダー、および水溶性カチオン性ポリマーを含んでなる多孔質インクジェット記録要素に関する。しかしながら、この要素には、水溶性カチオン性ポリマーを使用するこのような要素上に印刷される画像の濃度が、好まれるものよりも低いという点において問題がある。
【０００７】
米国特許第 6,089,704号は、カチオン性高分子ビニルラテックスおよび親水性ポリマーを含んでなる非多孔質インクジェット記録要素に関する。しかしながら、この非多孔質記録要素には、その上に印刷される画像の乾燥が遅過ぎるという点において問題がある。
【０００８】
米国特許第 6,096,469号は、有機バインダー中に分散されたメソポーラス（メソポア多孔質）(mesoporous)な粒子を含んでなるインクジェット記録要素に関する。当該特許明細書の第８欄において、上記有機バインダーが、「テトラアミノ官能基または第四級アンモニウム官能基を有する共重合可能なモノマーを10モル％未満有する」カチオン性ラテックスポリマーであってもよいことが開示されている。しかしながら、この要素には、10モル％未満のカチオン性媒染剤部分を有するバインダーを用いるこのような要素上に印刷される画像の濃度が、好まれるものよりも低いという点において問題がある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、印刷時に、優れた光学的濃度、良好な画質を提供し、優秀な乾燥時間を有する、多孔質インクジェット記録要素を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
これらの目的および他の目的は、
（ａ）直径が７〜40nmの一次粒径を有しており、粒子が最大 200nm まで凝集しているヒュームドアルミナである無機粒子、
（ｂ）20〜 500nmの平均粒径を有し、アルミナ、ベーマイト、およびアルミナ水和物から成る群より選ばれるコロイド状粒子、および
（ｃ）少なくとも20モル％のカチオン性媒染剤部分を有する、平均粒径 10 〜 500nm の水不溶性カチオン性高分子粒子、並びに
（ｄ）親水性バインダーから成る最大 20 質量％の量の高分子バインダー、
を同一の層中に含む、連続的な孔構造を有する画像受容層を担持している支持体を含んでなる、多孔質インクジェット記録要素、
を含む本発明によって達成される。
【００１２】
本発明の多孔質インクジェット記録要素は、優れた光学的濃度、良好な画質を有し、優秀な乾燥時間を有する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
【００１４】
本発明の好ましい態様において、上記無機粒子（ａ）は、金属酸化物、好ましくはヒュームド金属酸化物である。使用してもよいヒュームド金属酸化物の好ましい例には、アルミナのヒュームド酸化物が含まれる。ヒュームド酸化物は、乾燥形態または凝集体の分散体として入手可能である。
【００１５】
多くのタイプの無機粒子が種々の方法によって製造され、画像受容層用に市販されており、非常に速いインクの乾燥を得るためには、画像受容層の多孔性が必要とされる。これらの粒子の間の孔は、印刷用インクがこの層を素速く通過して、外面から過ぎ去って、速乾の印象を与えるように、十分に大きく、かつ連続的でなければならない。同時に、これらの粒子は、それらの間に形成される孔が、可視光を散乱させないように、十分に小さいものとなるように配置されなければならない。
【００１６】
本発明のもう１つの好ましい態様において、上記無機粒子（ａ）は、凝集粒子の形態であってもよい。これらの凝集体は、直径が７〜40nmの、より小さい一次粒子を含んでなり、凝集して、直径が 500nm以下となっている。さらにもう１つの好ましい態様において、上記無機粒子（ａ）は、50nm〜 200nmの平均凝集粒径を有する。
【００１７】
本発明の好ましい態様において、上記コロイド状粒子（ｂ）は、アルミナ、ベーマイト、またはアルミナ水和物である。これらの粒子は、多孔質であっても、非多孔質であってもよい。本発明のもう１つの好ましい態様において、上記コロイド状粒子（ｂ）は、一次粒子の形態であってもよい。本発明のさらにもう１つの好ましい態様において、上記一次粒子の平均粒径は、20nm〜 500nmの範囲にわたっていてもよい。
【００１８】
本発明において有用な、少なくとも20モル％のカチオン性媒染剤部分を含んでなる水不溶性カチオン性高分子粒子（ｃ）は、ラテックス、水分散性ポリマー、ビーズ、またはコア／シェル粒子（コアは有機物または無機物であり、シェルはいずれの場合においてもカチオン性ポリマーであるもの）の形態であってもよい。このような粒子は、付加重合もしくは縮合重合、または両方の組み合わせの生成物であってもよい。それらは、線状、枝分かれ、超枝分かれ、グラフト、ランダム、ブロックであってもよく、または当業者に周知の他のポリマー微細構造を有していてもよい。また、それらは、部分的に架橋していてもよい。本発明において有用なコア／シェル粒子の例は、2001年１月26日に出願された、Lawrence他の米国特許出願番号第09/772,097号、"Ink Jet Printing Method" の明細書において開示され、請求されている。本発明において有用な水分散性粒子の例は、2001年１月26日に出願された、Lawrence他の米国特許出願番号第09/770,128号、"Ink Jet Printing Method" 、および2001年１月26日に出願された、Lawrence他の米国特許出願番号第09/770,127号、"Ink Jet Printing Method" の各明細書において開示され、請求されている。好ましい態様において、上記水不溶性カチオン性高分子粒子（ｃ）は、少なくとも50モル％のカチオン性媒染剤部分を含んでなる。
【００１９】
本発明のもう１つの好ましい態様において、使用してもよい上記水不溶性カチオン性高分子粒子（ｃ）は、ラテックスの形態である。本発明のさらにもう１つの好ましい態様において、上記ラテックスは、第四級アンモニウム塩部分を有するポリマーを含有している。さらにもう１つの好ましい態様において、上記ラテックスは、（ビニルベンジル）トリメチル第四級アンモニウム塩部分を有するポリマーを含有している。さらにもう１つの好ましい態様において、上記ラテックスは、（ビニルベンジル）ジメチルベンジル第四級アンモニウム塩部分を有するポリマーを含有している。さらにもう１つの好ましい態様において、上記水不溶性カチオン性高分子粒子（ｃ）は、（ビニルベンジル）トリメチル第四級アンモニウム塩部分を有するポリマーおよび（ビニルベンジル）ジメチルベンジル第四級アンモニウム塩部分を有するポリマーを含有しているラテックスの混合物を含んでなる。
【００２０】
本発明において有用な上記水不溶性カチオン性高分子粒子（ｃ）は、非イオン性モノマー、アニオン性モノマー、またはカチオン性モノマーから誘導することができる。好ましい態様においては、非イオン性モノマーとカチオン性モノマーとの組み合わせが用いられる。一般に、この組み合わせにおいて用いられるカチオン性モノマーの量は、少なくとも20モル％である。
【００２１】
用いることができる非イオン性モノマー、アニオン性モノマー、またはカチオン性モノマーには、スチレン、α−アルキルスチレン、アルコールまたはフェノールから誘導されるアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、ビニルピロリジノン、アクリルアミド、メタクリルアミド、直鎖および枝分かれ鎖の酸から誘導されるビニルエステル（例えば、酢酸ビニル）、ビニルエーテル（例えば、ビニルメチルエーテル）、ビニルニトリル、ビニルケトン、ハロゲン含有モノマー（例えば、塩化ビニル）、およびオレフィン（例えば、ブタジエン）などの付加重合可能なモノマーの中性、アニオン性、またはカチオン性の誘導体が含まれる。
【００２２】
また、用いることができる非イオン性モノマー、アニオン性モノマー、またはカチオン性モノマーには、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリ尿素、およびポリウレタンを調製するのに使用されるものなどの縮合重合可能なモノマーの中性、アニオン性、またはカチオン性の誘導体も含まれる。
【００２３】
本発明において用いられる上記水不溶性カチオン性高分子粒子（ｃ）は、従来の重合技法を使用して調製することができ、このような従来の重合技法には、バルク重合、溶液重合、乳化重合、または懸濁重合が含まれるけれども、これらに限定されるものではない。本発明の好ましい態様において、用いられる上記水不溶性カチオン性高分子粒子（ｃ）は、10〜 500nmの平均粒径を有する。
【００２４】
使用される水不溶性カチオン性高分子粒子（ｃ）の量は、記録要素上に印刷される画像が十分に高い濃度を有するように、十分に高くあるべきであるけれども、上記凝集体によって形成される連続的な孔構造が塞がれないように、十分に低くあるべきである。本発明の好ましい態様において、上記無機粒子（ａ）は、画像記録層の10〜50質量％の量で存在しており、上記コロイド状粒子（ｂ）は、50〜80質量％の量で存在しており、そして上記水不溶性カチオン性高分子粒子（ｃ）は、５〜30質量％の量で存在している。
【００２５】
本発明において使用してもよい水不溶性カチオン性高分子粒子（ｃ）の例には、米国特許第 3,958,995号明細書に記載されているものが含まれる。これらのポリマーの具体例としては、以下のポリマーが含まれる。
【００２６】
ポリマーＡ
塩化（ビニルベンジル）トリメチルアンモニウムとジビニルベンゼンと（モル比＝87：13）のコポリマー
【００２７】
ポリマーＢ
スチレン、（ビニルベンジル）ジメチルベンジルアミン、およびジビニルベンゼン（モル比＝49.5：49.5： 1.0）のターポリマー
【００２８】
ポリマーＣ
アクリル酸ブチル、メタクリル酸2-アミノエチル塩酸塩、およびメタクリル酸ヒドロキシエチル（モル比＝50：20：30）のターポリマー
【００２９】
ポリマーＤ
スチレン、ジメチルアクリルアミド、ビニルベンジルイミダゾール、および塩化1-ビニルベンジル -3-ヒドロキシエチルイミダゾリウム（モル比＝40：30：10：20）のコポリマー
【００３０】
ポリマーＥ
スチレン、4-ビニルピリジン、および塩化 N-(2-ヒドロキシエチル)-4-ビニルピリジニウム（モル比＝30：38：32）のコポリマー
【００３１】
ポリマーＦ
スチレン、塩化（ビニルベンジル）ジメチルオクチルアンモニウム、イソブトキシメチルアクリルアミド、およびジビニルベンゼン（モル比＝40：20：34：６）のコポリマー
【００３２】
本発明の好ましい態様において、上記画像受容層は、上記多孔質受容層の多孔性を変化させるには不十分な量で、高分子バインダーをも含有している。もう１つの好ましい態様において、この高分子バインダーは、親水性ポリマー（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、セルロースエーテル、ポリオキサゾリン、ポリビニルアセトアミド、部分的に加水分解されたポリ (酢酸ビニル／ビニルアルコール) 、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアルキレンオキシド、スルホン化もしくはリン酸化されたポリエステルおよびポリスチレン）、カゼイン、ゼイン、アルブミン、キチン、キトサン、デキストラン、ペクチン、コラーゲン誘導体、コロジアン(collodian) 、寒天、クズウコン、ガー、カラギナン、トラガカント、キサンタン、ラムサン(rhamsan) などである。本発明のさらにもう１つの好ましい態様において、上記親水性ポリマーは、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ゼラチン、またはポリアルキレンオキシドである。またさらにもう１つの好ましい態様において、上記親水性バインダーは、ポリビニルアルコールである。高分子バインダーは、前述の各粒子と適合するように選択されるべきである。
【００３３】
使用されるバインダーの量は、インクジェット記録要素に結合力を付与するのに十分であるべきであるけれども、上記凝集体によって形成される連続的な孔構造がバインダーによって塞がれないように、最小化させるべきでもある。本発明の好ましい態様において、上記バインダーは、５〜20質量％の量で存在している。
【００３４】
上記画像受容層の厚みは、約５〜40μm 、好ましくは10〜20μm の範囲にわたることができる。必要とされるコーティング厚は、コーティングがインク溶媒を吸収するための溜めとして作用する必要性およびコーティング表面の近くにインクを保持する必要性によって定まる。
【００３５】
好ましい態様において、上記記録要素は、少なくとも50質量％の無機粒子を有するベース層をも含有している。このベース層は、支持体と画像受容層との間に塗布される。もう１つの好ましい態様において、このベース層における無機粒子は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ、ベーマイト、アルミナ水和物、クレー、または二酸化チタンを含んでなる。もう１つの好ましい態様において、このベース層における無機粒子は、アニオン性の表面電荷を有する。さらにもう１つの好ましい態様において、このベース層における無機粒子は、 100nm〜５μm の平均粒径を有する。
【００３６】
さらにもう１つの好ましい態様において、上記ベース層は、高分子材料および／またはラテックス材料（例えば、ポリビニルアルコールおよび／またはスチレン−ブタジエンラテックス）などのバインダーを含有している。さらにもう１つの好ましい態様において、上記ベース層におけるバインダーは、５〜20質量％の量で存在する。さらにもう１つの好ましい態様において、上記ベース層の厚みは、５μm 〜50μm 、好ましくは20〜40μm の範囲にわたっていてもよい。
【００３７】
塗布後、インクジェット記録要素をカレンダー加工またはスーパーカレンダー加工に付して、表面の平滑性を高めてもよい。本発明の好ましい態様において、インクジェット記録要素は、65℃の温度、 14000 kg/m の圧力、および0.15 m/s〜 0.3 m/sの速度における高温ソフトニップカレンダー加工に付される。
【００３８】
本発明において使用されるインクジェット記録要素のための支持体は、樹脂コート紙、紙、ポリエステル、または微孔質材料（例えば、Pittsburgh, PennsylvaniaのPPG Industries, Inc.によってTeslin（商標）という商品名で販売されているポリエチレンポリマー含有材料）、 Tyvek（商標）合成紙(DuPont Corp.)、およびOPPalyte（商標）フィルム(Mobil Chemical Co.)、並びに米国特許第 5,244,861号明細書において列挙されている他の複合フィルムなどの、インクジェット受容体に通常使用されるもののいずれにすることもできる。不透明な支持体には、普通紙、コート紙、合成紙、写真印画紙支持体、溶融押出コート紙、および積層紙（例えば、二軸配向支持体積層物）が含まれる。二軸配向支持体積層物は、米国特許第 5,853,965号、同 5,866,282号、同 5,874,205号、同 5,888,643号、同 5,888,681号、同 5,888,683号、および同 5,888,714号の各明細書に記載されている。これらの二軸配向支持体には、紙ベースおよび紙ベースの片面または両面に積層された二軸配向ポリオレフィンシート（概してポリプロピレン）が含まれる。透明支持体には、ガラス、セルロース誘導体（例えば、セルロースエステル、三酢酸セルロース、二酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース）、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ -1,4-シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびこれらのコポリマー）、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレンまたはポリプロピレン）、ポリスルホン、ポリアクリレート、ポリエーテルイミド、およびこれらの混合物が含まれる。上記に列挙した紙には、高品位紙（例えば、写真印画紙）から低品位紙（例えば、新聞用紙）までの広範囲の紙が含まれる。好ましい態様においては、ポリエチレンコート紙が用いられる。
【００３９】
本発明において使用される支持体は、50〜 500μm 、好ましくは75〜 300μm の厚みを有していてもよい。望まれる場合には、酸化防止剤、帯電防止剤、可塑剤、および他の既知の添加剤を支持体に導入してもよい。
【００４０】
インク受容層の支持体に対する接着性を改良するために、画像受容層を適用する前に、支持体の表面をコロナ放電処理に付してもよい。
【００４１】
本発明において用いられるコーティング組成物を、例えば、浸漬コーティング、線巻きロッドコーティング、ドクターブレードコーティング、ロッドコーティング、エアナイフコーティング、グラビアおよび反転ロールコーティング、スライドコーティング、ビードコーティング、押出コーティング、カーテンコーティングなどの周知の技法のいくつかによって適用してもよい。既知の塗布方法および乾燥方法は、1989年12月に発行されたリサーチディスクロージャー(Research Disclosure) 、第308119号の1007〜1008頁に、さらに詳細に記載されている。スライドコーティングが好ましく、この場合、上記ベース層とオーバーコートとを同時に適用することができる。塗布後、これらの層を単純な蒸発によって乾燥させるのが一般的であるけれども、対流加熱などの既知の技法によって乾燥を促進してもよい。
【００４２】
インクジェット記録要素に機械的耐久性を付与するために、上記において考察したバインダーに対して作用する架橋剤を少量添加してもよい。このような添加剤は、層の結合力を改良する。例えば、カルボジイミド、多官能価アジリジン、アルデヒド、イソシアネート、エポキシド、多価金属カチオンなどの、あらゆる架橋剤を使用することができる。
【００４３】
着色剤の退色を改良するために、当該技術分野においてよく知られている紫外線吸収剤、ラジカル失活剤、または酸化防止剤を画像受容層にさらに添加してもよい。他の添加剤には、ｐＨ調節剤、接着性促進剤、レオロジー調節剤、界面活性剤、殺生剤、滑剤、色素、蛍光増白剤、艶消し剤、帯電防止剤などが含まれる。妥当な塗工性を得るために、例えば、界面活性剤、脱泡剤、アルコールなどの、当業者に既知の添加剤を使用してもよい。コーティング助剤の一般的な量は、全溶液質量に対して、0.01〜0.30％の活性コーティング助剤である。これらのコーティング助剤は、非イオン性、アニオン性、カチオン性、または両性のものであってもよい。具体例は、MCCUTCHEONの第１巻、Emulsifiers and Detergents, 1995, North American Editionに記載されている。
【００４４】
上記コーティング組成物は、水または有機溶媒のいずれから塗布することもできるけれども、水が好ましい。全固形分は、もっとも経済的な方法において有用なコーティング厚を生ずるように選ばれるべきであり、微粒子コーティング調合物においては、10〜40％の固形分が典型的である。
【００４５】
本発明の記録要素を像形成させるのに使用されるインクジェットインクは当該技術分野において周知である。概してインクジェット印刷において使用されるインク組成物は、溶媒またはキャリア液体、染料または顔料、湿潤剤、有機溶媒、洗浄剤、増粘剤、保恒剤などを含んでなる液体組成物である。溶媒またはキャリア液体は単なる水とすることができ、または多価アルコールなどの他の水混和性溶媒と混合された水とすることもできる。また、多価アルコールなどの有機材料が主たるキャリアまたは溶媒液体であるインクを使用してもよい。特に有用なものは、水と多価アルコールとの混合溶媒である。このような組成物において使用される染料は、概して、水溶性の直接染料または酸性型染料である。このような液体組成物は、例えば、米国特許第 4,381,946号、同 4,239,543号、および同 4,781,758号の各明細書などの従来技術に広範に記載されている。
【００４６】
以下の例を、本発明を説明するために提供する。
【００４７】
【実施例】
以下の水溶性カチオン性ポリマーを比較用として使用した。
Ｃ−１ Sanyo Chemical Industries から Chemistat（商標）6300H として入手可能な、ポリ塩化（ビニルベンジル）トリメチルアンモニウム
Ｃ−２ Huntsmanから Jeffamine（商標）T-5000として入手可能な、ポリプロピレンオキシド系トリアミン
【００４８】
本発明の要素１
乾燥質量 100ｇの沈降炭酸カルシウム Albagloss-s（商標）(Specialty Minerals Inc.) （70％溶液）および乾燥質量 8.5ｇのシリカゲル Gasil（商標）23F (Crosfield Ltd.)を、乾燥質量 0.5ｇのポリビニルアルコールGohsenol（商標）GH-17 (Nippon Gohsei Co., Ltd.) （10％溶液）および乾燥質量５ｇのスチレン−ブタジエンラテックス CP692NA（商標）(Dow Chemicals) （50％溶液）と混合することによって、ベース層のためのコーティング溶液を調製した。このコーティング溶液の固形分を、水を添加することによって、35％に調整した。
【００４９】
上記ベース層コーティング溶液を、25℃において、ビードコーティングによって、原紙（坪量 185g/m2）上に塗布し、60℃において、押込空気によって乾燥させた。このベースコーティングの厚みは、25μm または27g/m2であった。
【００５０】
アルミナDispal（商標）14N4-80 (Condea Vista Co.)、ヒュームドアルミナCab-O-Sperse（商標）PG003 (Cabot Corp.) 、ポリビニルアルコールGohsenol（商標）GH-17 (Nippon Gohsei Co., Ltd.) 、および上記において説明したポリマーＡを、66：20：４：10の比で併せて、固形分15質量％の水性コーティング調合物とすることによって、画像受容層のためのコーティング溶液を調製した。界面活性剤 Zonyl（商標）FS-300 (DuPont Co.) およびSilwet（商標）L-7602 (Witco Corp.)を、コーティング助剤として、少量添加した。
【００５１】
上記画像受容層コーティング溶液を、上述のベース層の上に塗布した。次に、この記録要素を、60℃において、押込空気によって乾燥させ、２層構造の記録要素を得た。この画像受容層の厚みは、８μm または 8.6g/m2であった。
【００５２】
本発明の要素２
要素２は、ポリマーＡの代わりに、ポリマーＢを使用したことを除き、要素１と同様に調製した。
【００５３】
本発明の要素３
要素３は、画像受容層におけるアルミナ：ヒュームドアルミナ：ポリビニルアルコール：ポリマーＡの比を62：19：４：15としたことを除き、要素１と同様に調製した。
【００５４】
本発明の要素４
要素４は、画像受容層におけるアルミナ：ヒュームドアルミナ：ポリビニルアルコール：ポリマーＢの比を62：19：４：15としたことを除き、要素２と同様に調製した。
【００５５】
比較用要素１（水不溶性ではないカチオン性高分子粒子）
この要素は、ポリマーＡの代わりに、水溶性ポリマーＣ−１を使用したことを除き、要素１と同様に調製した。
【００５６】
比較用要素２（水不溶性ではないカチオン性高分子粒子）
この要素は、ポリマーＡの代わりに、水溶性ポリマーＣ−２を使用したことを除き、要素１と同様に調製した。
【００５７】
比較用要素３（カチオン性高分子粒子無し）
この要素は、画像受容層に、74：22：４の比で、アルミナ、ヒュームドアルミナ、およびポリビニルアルコールのみを含有させたことを除き、要素１と同様に調製した。
【００５８】
比較用要素４（凝集粒子もカチオン性高分子粒子も無し）
この要素は、画像受容層に、96：４の比で、アルミナおよびポリビニルアルコールのみを含有させたことを除き、要素１と同様に調製した。
【００５９】
比較用要素５（コロイド状粒子もカチオン性高分子粒子も無し）
この要素は、画像受容層に、96：４の比で、ヒュームドアルミナおよびポリビニルアルコールのみを含有させたことを除き、要素１と同様に調製した。
【００６０】
濃度試験
上記各要素上に、カタログ番号 C6578DNを有するインクカートリッジを用いる Hewlett-Packard DeskJet 970プリンターを使用して、 100％インクレイダウンのシアン、マゼンタ、イエロー、赤、緑、および青のパッチの試験画像を印刷した。
【００６１】
周囲温度および湿度における24時間にわたる乾燥後、X-Rite（商標）820 濃度計を使用して、ステータスＡのＤ-max濃度を測定した。赤、緑、および青の濃度の各々については、２成分の色濃度を測定し、平均した。以下の結果が得られた。
【００６２】
【表１】
【００６３】
上記結果は、本発明の記録要素についてのステータスＡのＤ-max濃度が、比較用要素と比較して、殆どすべての色において、より高いことを示している。
【発明の属する技術分野】
本発明は、多孔質インクジェット記録要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】
典型的なインクジェット記録システムまたはインクジェット印刷システムにおいては、インク液滴が、記録要素または記録媒体に向かってノズルから高速で噴射され、媒体上に画像を生ずる。インク液滴（または記録液体）は、一般に、記録薬剤（例えば、染料または顔料）および大量の溶媒を含んでなる。溶媒（またはキャリア液体）は、概して、水および有機材料（例えば、一価アルコール、多価アルコール、またはそれらの混合物）から作られている。
【０００３】
インクジェット記録要素は、概して、少なくとも一方の表面に、インク受容層または画像受容層を担持している支持体を含んでなり、このような要素には、不透明な支持体を有する、反射式観察を目的とするもの、および透明な支持体を有する、透過光による観察を目的とするものが含まれる。
【０００４】
インクジェット記録要素の重要な特性は、それらが印刷後に素速く乾燥する必要があるということである。この目的のために、液体インクを有効に含有するのに十分な厚みおよび孔隙量を有する限り、ほぼ瞬間的な乾燥を提供する多孔質記録要素が開発されてきた。例えば、多孔質記録要素は、微粒子含有コーティングを支持体に適用して、磨かれた平滑面と接触させた状態で乾燥させる、キャストコーティングによって製造することができる。
【０００５】
多孔質記録要素に染料系インクで印刷する場合、染料分子はコーティング層に浸透する。しかしながら、このような多孔質記録要素には、その上に印刷される画像の光学的濃度が、好まれるものよりも低いという点において問題がある。このように光学的濃度が低いのは、染料分子が多孔質層に深く浸透し過ぎた場合に起こる光学的散乱に起因するものと信じられている。
【０００６】
欧州特許第 1,002,660号は、微粒子、親水性バインダー、および水溶性カチオン性ポリマーを含んでなる多孔質インクジェット記録要素に関する。しかしながら、この要素には、水溶性カチオン性ポリマーを使用するこのような要素上に印刷される画像の濃度が、好まれるものよりも低いという点において問題がある。
【０００７】
米国特許第 6,089,704号は、カチオン性高分子ビニルラテックスおよび親水性ポリマーを含んでなる非多孔質インクジェット記録要素に関する。しかしながら、この非多孔質記録要素には、その上に印刷される画像の乾燥が遅過ぎるという点において問題がある。
【０００８】
米国特許第 6,096,469号は、有機バインダー中に分散されたメソポーラス（メソポア多孔質）(mesoporous)な粒子を含んでなるインクジェット記録要素に関する。当該特許明細書の第８欄において、上記有機バインダーが、「テトラアミノ官能基または第四級アンモニウム官能基を有する共重合可能なモノマーを10モル％未満有する」カチオン性ラテックスポリマーであってもよいことが開示されている。しかしながら、この要素には、10モル％未満のカチオン性媒染剤部分を有するバインダーを用いるこのような要素上に印刷される画像の濃度が、好まれるものよりも低いという点において問題がある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、印刷時に、優れた光学的濃度、良好な画質を提供し、優秀な乾燥時間を有する、多孔質インクジェット記録要素を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
これらの目的および他の目的は、
（ａ）直径が７〜40nmの一次粒径を有しており、粒子が最大 200nm まで凝集しているヒュームドアルミナである無機粒子、
（ｂ）20〜 500nmの平均粒径を有し、アルミナ、ベーマイト、およびアルミナ水和物から成る群より選ばれるコロイド状粒子、および
（ｃ）少なくとも20モル％のカチオン性媒染剤部分を有する、平均粒径 10 〜 500nm の水不溶性カチオン性高分子粒子、並びに
（ｄ）親水性バインダーから成る最大 20 質量％の量の高分子バインダー、
を同一の層中に含む、連続的な孔構造を有する画像受容層を担持している支持体を含んでなる、多孔質インクジェット記録要素、
を含む本発明によって達成される。
【００１２】
本発明の多孔質インクジェット記録要素は、優れた光学的濃度、良好な画質を有し、優秀な乾燥時間を有する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
【００１４】
本発明の好ましい態様において、上記無機粒子（ａ）は、金属酸化物、好ましくはヒュームド金属酸化物である。使用してもよいヒュームド金属酸化物の好ましい例には、アルミナのヒュームド酸化物が含まれる。ヒュームド酸化物は、乾燥形態または凝集体の分散体として入手可能である。
【００１５】
多くのタイプの無機粒子が種々の方法によって製造され、画像受容層用に市販されており、非常に速いインクの乾燥を得るためには、画像受容層の多孔性が必要とされる。これらの粒子の間の孔は、印刷用インクがこの層を素速く通過して、外面から過ぎ去って、速乾の印象を与えるように、十分に大きく、かつ連続的でなければならない。同時に、これらの粒子は、それらの間に形成される孔が、可視光を散乱させないように、十分に小さいものとなるように配置されなければならない。
【００１６】
本発明のもう１つの好ましい態様において、上記無機粒子（ａ）は、凝集粒子の形態であってもよい。これらの凝集体は、直径が７〜40nmの、より小さい一次粒子を含んでなり、凝集して、直径が 500nm以下となっている。さらにもう１つの好ましい態様において、上記無機粒子（ａ）は、50nm〜 200nmの平均凝集粒径を有する。
【００１７】
本発明の好ましい態様において、上記コロイド状粒子（ｂ）は、アルミナ、ベーマイト、またはアルミナ水和物である。これらの粒子は、多孔質であっても、非多孔質であってもよい。本発明のもう１つの好ましい態様において、上記コロイド状粒子（ｂ）は、一次粒子の形態であってもよい。本発明のさらにもう１つの好ましい態様において、上記一次粒子の平均粒径は、20nm〜 500nmの範囲にわたっていてもよい。
【００１８】
本発明において有用な、少なくとも20モル％のカチオン性媒染剤部分を含んでなる水不溶性カチオン性高分子粒子（ｃ）は、ラテックス、水分散性ポリマー、ビーズ、またはコア／シェル粒子（コアは有機物または無機物であり、シェルはいずれの場合においてもカチオン性ポリマーであるもの）の形態であってもよい。このような粒子は、付加重合もしくは縮合重合、または両方の組み合わせの生成物であってもよい。それらは、線状、枝分かれ、超枝分かれ、グラフト、ランダム、ブロックであってもよく、または当業者に周知の他のポリマー微細構造を有していてもよい。また、それらは、部分的に架橋していてもよい。本発明において有用なコア／シェル粒子の例は、2001年１月26日に出願された、Lawrence他の米国特許出願番号第09/772,097号、"Ink Jet Printing Method" の明細書において開示され、請求されている。本発明において有用な水分散性粒子の例は、2001年１月26日に出願された、Lawrence他の米国特許出願番号第09/770,128号、"Ink Jet Printing Method" 、および2001年１月26日に出願された、Lawrence他の米国特許出願番号第09/770,127号、"Ink Jet Printing Method" の各明細書において開示され、請求されている。好ましい態様において、上記水不溶性カチオン性高分子粒子（ｃ）は、少なくとも50モル％のカチオン性媒染剤部分を含んでなる。
【００１９】
本発明のもう１つの好ましい態様において、使用してもよい上記水不溶性カチオン性高分子粒子（ｃ）は、ラテックスの形態である。本発明のさらにもう１つの好ましい態様において、上記ラテックスは、第四級アンモニウム塩部分を有するポリマーを含有している。さらにもう１つの好ましい態様において、上記ラテックスは、（ビニルベンジル）トリメチル第四級アンモニウム塩部分を有するポリマーを含有している。さらにもう１つの好ましい態様において、上記ラテックスは、（ビニルベンジル）ジメチルベンジル第四級アンモニウム塩部分を有するポリマーを含有している。さらにもう１つの好ましい態様において、上記水不溶性カチオン性高分子粒子（ｃ）は、（ビニルベンジル）トリメチル第四級アンモニウム塩部分を有するポリマーおよび（ビニルベンジル）ジメチルベンジル第四級アンモニウム塩部分を有するポリマーを含有しているラテックスの混合物を含んでなる。
【００２０】
本発明において有用な上記水不溶性カチオン性高分子粒子（ｃ）は、非イオン性モノマー、アニオン性モノマー、またはカチオン性モノマーから誘導することができる。好ましい態様においては、非イオン性モノマーとカチオン性モノマーとの組み合わせが用いられる。一般に、この組み合わせにおいて用いられるカチオン性モノマーの量は、少なくとも20モル％である。
【００２１】
用いることができる非イオン性モノマー、アニオン性モノマー、またはカチオン性モノマーには、スチレン、α−アルキルスチレン、アルコールまたはフェノールから誘導されるアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、ビニルピロリジノン、アクリルアミド、メタクリルアミド、直鎖および枝分かれ鎖の酸から誘導されるビニルエステル（例えば、酢酸ビニル）、ビニルエーテル（例えば、ビニルメチルエーテル）、ビニルニトリル、ビニルケトン、ハロゲン含有モノマー（例えば、塩化ビニル）、およびオレフィン（例えば、ブタジエン）などの付加重合可能なモノマーの中性、アニオン性、またはカチオン性の誘導体が含まれる。
【００２２】
また、用いることができる非イオン性モノマー、アニオン性モノマー、またはカチオン性モノマーには、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリ尿素、およびポリウレタンを調製するのに使用されるものなどの縮合重合可能なモノマーの中性、アニオン性、またはカチオン性の誘導体も含まれる。
【００２３】
本発明において用いられる上記水不溶性カチオン性高分子粒子（ｃ）は、従来の重合技法を使用して調製することができ、このような従来の重合技法には、バルク重合、溶液重合、乳化重合、または懸濁重合が含まれるけれども、これらに限定されるものではない。本発明の好ましい態様において、用いられる上記水不溶性カチオン性高分子粒子（ｃ）は、10〜 500nmの平均粒径を有する。
【００２４】
使用される水不溶性カチオン性高分子粒子（ｃ）の量は、記録要素上に印刷される画像が十分に高い濃度を有するように、十分に高くあるべきであるけれども、上記凝集体によって形成される連続的な孔構造が塞がれないように、十分に低くあるべきである。本発明の好ましい態様において、上記無機粒子（ａ）は、画像記録層の10〜50質量％の量で存在しており、上記コロイド状粒子（ｂ）は、50〜80質量％の量で存在しており、そして上記水不溶性カチオン性高分子粒子（ｃ）は、５〜30質量％の量で存在している。
【００２５】
本発明において使用してもよい水不溶性カチオン性高分子粒子（ｃ）の例には、米国特許第 3,958,995号明細書に記載されているものが含まれる。これらのポリマーの具体例としては、以下のポリマーが含まれる。
【００２６】
ポリマーＡ
塩化（ビニルベンジル）トリメチルアンモニウムとジビニルベンゼンと（モル比＝87：13）のコポリマー
【００２７】
ポリマーＢ
スチレン、（ビニルベンジル）ジメチルベンジルアミン、およびジビニルベンゼン（モル比＝49.5：49.5： 1.0）のターポリマー
【００２８】
ポリマーＣ
アクリル酸ブチル、メタクリル酸2-アミノエチル塩酸塩、およびメタクリル酸ヒドロキシエチル（モル比＝50：20：30）のターポリマー
【００２９】
ポリマーＤ
スチレン、ジメチルアクリルアミド、ビニルベンジルイミダゾール、および塩化1-ビニルベンジル -3-ヒドロキシエチルイミダゾリウム（モル比＝40：30：10：20）のコポリマー
【００３０】
ポリマーＥ
スチレン、4-ビニルピリジン、および塩化 N-(2-ヒドロキシエチル)-4-ビニルピリジニウム（モル比＝30：38：32）のコポリマー
【００３１】
ポリマーＦ
スチレン、塩化（ビニルベンジル）ジメチルオクチルアンモニウム、イソブトキシメチルアクリルアミド、およびジビニルベンゼン（モル比＝40：20：34：６）のコポリマー
【００３２】
本発明の好ましい態様において、上記画像受容層は、上記多孔質受容層の多孔性を変化させるには不十分な量で、高分子バインダーをも含有している。もう１つの好ましい態様において、この高分子バインダーは、親水性ポリマー（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、セルロースエーテル、ポリオキサゾリン、ポリビニルアセトアミド、部分的に加水分解されたポリ (酢酸ビニル／ビニルアルコール) 、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアルキレンオキシド、スルホン化もしくはリン酸化されたポリエステルおよびポリスチレン）、カゼイン、ゼイン、アルブミン、キチン、キトサン、デキストラン、ペクチン、コラーゲン誘導体、コロジアン(collodian) 、寒天、クズウコン、ガー、カラギナン、トラガカント、キサンタン、ラムサン(rhamsan) などである。本発明のさらにもう１つの好ましい態様において、上記親水性ポリマーは、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ゼラチン、またはポリアルキレンオキシドである。またさらにもう１つの好ましい態様において、上記親水性バインダーは、ポリビニルアルコールである。高分子バインダーは、前述の各粒子と適合するように選択されるべきである。
【００３３】
使用されるバインダーの量は、インクジェット記録要素に結合力を付与するのに十分であるべきであるけれども、上記凝集体によって形成される連続的な孔構造がバインダーによって塞がれないように、最小化させるべきでもある。本発明の好ましい態様において、上記バインダーは、５〜20質量％の量で存在している。
【００３４】
上記画像受容層の厚みは、約５〜40μm 、好ましくは10〜20μm の範囲にわたることができる。必要とされるコーティング厚は、コーティングがインク溶媒を吸収するための溜めとして作用する必要性およびコーティング表面の近くにインクを保持する必要性によって定まる。
【００３５】
好ましい態様において、上記記録要素は、少なくとも50質量％の無機粒子を有するベース層をも含有している。このベース層は、支持体と画像受容層との間に塗布される。もう１つの好ましい態様において、このベース層における無機粒子は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ、ベーマイト、アルミナ水和物、クレー、または二酸化チタンを含んでなる。もう１つの好ましい態様において、このベース層における無機粒子は、アニオン性の表面電荷を有する。さらにもう１つの好ましい態様において、このベース層における無機粒子は、 100nm〜５μm の平均粒径を有する。
【００３６】
さらにもう１つの好ましい態様において、上記ベース層は、高分子材料および／またはラテックス材料（例えば、ポリビニルアルコールおよび／またはスチレン−ブタジエンラテックス）などのバインダーを含有している。さらにもう１つの好ましい態様において、上記ベース層におけるバインダーは、５〜20質量％の量で存在する。さらにもう１つの好ましい態様において、上記ベース層の厚みは、５μm 〜50μm 、好ましくは20〜40μm の範囲にわたっていてもよい。
【００３７】
塗布後、インクジェット記録要素をカレンダー加工またはスーパーカレンダー加工に付して、表面の平滑性を高めてもよい。本発明の好ましい態様において、インクジェット記録要素は、65℃の温度、 14000 kg/m の圧力、および0.15 m/s〜 0.3 m/sの速度における高温ソフトニップカレンダー加工に付される。
【００３８】
本発明において使用されるインクジェット記録要素のための支持体は、樹脂コート紙、紙、ポリエステル、または微孔質材料（例えば、Pittsburgh, PennsylvaniaのPPG Industries, Inc.によってTeslin（商標）という商品名で販売されているポリエチレンポリマー含有材料）、 Tyvek（商標）合成紙(DuPont Corp.)、およびOPPalyte（商標）フィルム(Mobil Chemical Co.)、並びに米国特許第 5,244,861号明細書において列挙されている他の複合フィルムなどの、インクジェット受容体に通常使用されるもののいずれにすることもできる。不透明な支持体には、普通紙、コート紙、合成紙、写真印画紙支持体、溶融押出コート紙、および積層紙（例えば、二軸配向支持体積層物）が含まれる。二軸配向支持体積層物は、米国特許第 5,853,965号、同 5,866,282号、同 5,874,205号、同 5,888,643号、同 5,888,681号、同 5,888,683号、および同 5,888,714号の各明細書に記載されている。これらの二軸配向支持体には、紙ベースおよび紙ベースの片面または両面に積層された二軸配向ポリオレフィンシート（概してポリプロピレン）が含まれる。透明支持体には、ガラス、セルロース誘導体（例えば、セルロースエステル、三酢酸セルロース、二酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース）、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ -1,4-シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびこれらのコポリマー）、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレンまたはポリプロピレン）、ポリスルホン、ポリアクリレート、ポリエーテルイミド、およびこれらの混合物が含まれる。上記に列挙した紙には、高品位紙（例えば、写真印画紙）から低品位紙（例えば、新聞用紙）までの広範囲の紙が含まれる。好ましい態様においては、ポリエチレンコート紙が用いられる。
【００３９】
本発明において使用される支持体は、50〜 500μm 、好ましくは75〜 300μm の厚みを有していてもよい。望まれる場合には、酸化防止剤、帯電防止剤、可塑剤、および他の既知の添加剤を支持体に導入してもよい。
【００４０】
インク受容層の支持体に対する接着性を改良するために、画像受容層を適用する前に、支持体の表面をコロナ放電処理に付してもよい。
【００４１】
本発明において用いられるコーティング組成物を、例えば、浸漬コーティング、線巻きロッドコーティング、ドクターブレードコーティング、ロッドコーティング、エアナイフコーティング、グラビアおよび反転ロールコーティング、スライドコーティング、ビードコーティング、押出コーティング、カーテンコーティングなどの周知の技法のいくつかによって適用してもよい。既知の塗布方法および乾燥方法は、1989年12月に発行されたリサーチディスクロージャー(Research Disclosure) 、第308119号の1007〜1008頁に、さらに詳細に記載されている。スライドコーティングが好ましく、この場合、上記ベース層とオーバーコートとを同時に適用することができる。塗布後、これらの層を単純な蒸発によって乾燥させるのが一般的であるけれども、対流加熱などの既知の技法によって乾燥を促進してもよい。
【００４２】
インクジェット記録要素に機械的耐久性を付与するために、上記において考察したバインダーに対して作用する架橋剤を少量添加してもよい。このような添加剤は、層の結合力を改良する。例えば、カルボジイミド、多官能価アジリジン、アルデヒド、イソシアネート、エポキシド、多価金属カチオンなどの、あらゆる架橋剤を使用することができる。
【００４３】
着色剤の退色を改良するために、当該技術分野においてよく知られている紫外線吸収剤、ラジカル失活剤、または酸化防止剤を画像受容層にさらに添加してもよい。他の添加剤には、ｐＨ調節剤、接着性促進剤、レオロジー調節剤、界面活性剤、殺生剤、滑剤、色素、蛍光増白剤、艶消し剤、帯電防止剤などが含まれる。妥当な塗工性を得るために、例えば、界面活性剤、脱泡剤、アルコールなどの、当業者に既知の添加剤を使用してもよい。コーティング助剤の一般的な量は、全溶液質量に対して、0.01〜0.30％の活性コーティング助剤である。これらのコーティング助剤は、非イオン性、アニオン性、カチオン性、または両性のものであってもよい。具体例は、MCCUTCHEONの第１巻、Emulsifiers and Detergents, 1995, North American Editionに記載されている。
【００４４】
上記コーティング組成物は、水または有機溶媒のいずれから塗布することもできるけれども、水が好ましい。全固形分は、もっとも経済的な方法において有用なコーティング厚を生ずるように選ばれるべきであり、微粒子コーティング調合物においては、10〜40％の固形分が典型的である。
【００４５】
本発明の記録要素を像形成させるのに使用されるインクジェットインクは当該技術分野において周知である。概してインクジェット印刷において使用されるインク組成物は、溶媒またはキャリア液体、染料または顔料、湿潤剤、有機溶媒、洗浄剤、増粘剤、保恒剤などを含んでなる液体組成物である。溶媒またはキャリア液体は単なる水とすることができ、または多価アルコールなどの他の水混和性溶媒と混合された水とすることもできる。また、多価アルコールなどの有機材料が主たるキャリアまたは溶媒液体であるインクを使用してもよい。特に有用なものは、水と多価アルコールとの混合溶媒である。このような組成物において使用される染料は、概して、水溶性の直接染料または酸性型染料である。このような液体組成物は、例えば、米国特許第 4,381,946号、同 4,239,543号、および同 4,781,758号の各明細書などの従来技術に広範に記載されている。
【００４６】
以下の例を、本発明を説明するために提供する。
【００４７】
【実施例】
以下の水溶性カチオン性ポリマーを比較用として使用した。
Ｃ−１ Sanyo Chemical Industries から Chemistat（商標）6300H として入手可能な、ポリ塩化（ビニルベンジル）トリメチルアンモニウム
Ｃ−２ Huntsmanから Jeffamine（商標）T-5000として入手可能な、ポリプロピレンオキシド系トリアミン
【００４８】
本発明の要素１
乾燥質量 100ｇの沈降炭酸カルシウム Albagloss-s（商標）(Specialty Minerals Inc.) （70％溶液）および乾燥質量 8.5ｇのシリカゲル Gasil（商標）23F (Crosfield Ltd.)を、乾燥質量 0.5ｇのポリビニルアルコールGohsenol（商標）GH-17 (Nippon Gohsei Co., Ltd.) （10％溶液）および乾燥質量５ｇのスチレン−ブタジエンラテックス CP692NA（商標）(Dow Chemicals) （50％溶液）と混合することによって、ベース層のためのコーティング溶液を調製した。このコーティング溶液の固形分を、水を添加することによって、35％に調整した。
【００４９】
上記ベース層コーティング溶液を、25℃において、ビードコーティングによって、原紙（坪量 185g/m2）上に塗布し、60℃において、押込空気によって乾燥させた。このベースコーティングの厚みは、25μm または27g/m2であった。
【００５０】
アルミナDispal（商標）14N4-80 (Condea Vista Co.)、ヒュームドアルミナCab-O-Sperse（商標）PG003 (Cabot Corp.) 、ポリビニルアルコールGohsenol（商標）GH-17 (Nippon Gohsei Co., Ltd.) 、および上記において説明したポリマーＡを、66：20：４：10の比で併せて、固形分15質量％の水性コーティング調合物とすることによって、画像受容層のためのコーティング溶液を調製した。界面活性剤 Zonyl（商標）FS-300 (DuPont Co.) およびSilwet（商標）L-7602 (Witco Corp.)を、コーティング助剤として、少量添加した。
【００５１】
上記画像受容層コーティング溶液を、上述のベース層の上に塗布した。次に、この記録要素を、60℃において、押込空気によって乾燥させ、２層構造の記録要素を得た。この画像受容層の厚みは、８μm または 8.6g/m2であった。
【００５２】
本発明の要素２
要素２は、ポリマーＡの代わりに、ポリマーＢを使用したことを除き、要素１と同様に調製した。
【００５３】
本発明の要素３
要素３は、画像受容層におけるアルミナ：ヒュームドアルミナ：ポリビニルアルコール：ポリマーＡの比を62：19：４：15としたことを除き、要素１と同様に調製した。
【００５４】
本発明の要素４
要素４は、画像受容層におけるアルミナ：ヒュームドアルミナ：ポリビニルアルコール：ポリマーＢの比を62：19：４：15としたことを除き、要素２と同様に調製した。
【００５５】
比較用要素１（水不溶性ではないカチオン性高分子粒子）
この要素は、ポリマーＡの代わりに、水溶性ポリマーＣ−１を使用したことを除き、要素１と同様に調製した。
【００５６】
比較用要素２（水不溶性ではないカチオン性高分子粒子）
この要素は、ポリマーＡの代わりに、水溶性ポリマーＣ−２を使用したことを除き、要素１と同様に調製した。
【００５７】
比較用要素３（カチオン性高分子粒子無し）
この要素は、画像受容層に、74：22：４の比で、アルミナ、ヒュームドアルミナ、およびポリビニルアルコールのみを含有させたことを除き、要素１と同様に調製した。
【００５８】
比較用要素４（凝集粒子もカチオン性高分子粒子も無し）
この要素は、画像受容層に、96：４の比で、アルミナおよびポリビニルアルコールのみを含有させたことを除き、要素１と同様に調製した。
【００５９】
比較用要素５（コロイド状粒子もカチオン性高分子粒子も無し）
この要素は、画像受容層に、96：４の比で、ヒュームドアルミナおよびポリビニルアルコールのみを含有させたことを除き、要素１と同様に調製した。
【００６０】
濃度試験
上記各要素上に、カタログ番号 C6578DNを有するインクカートリッジを用いる Hewlett-Packard DeskJet 970プリンターを使用して、 100％インクレイダウンのシアン、マゼンタ、イエロー、赤、緑、および青のパッチの試験画像を印刷した。
【００６１】
周囲温度および湿度における24時間にわたる乾燥後、X-Rite（商標）820 濃度計を使用して、ステータスＡのＤ-max濃度を測定した。赤、緑、および青の濃度の各々については、２成分の色濃度を測定し、平均した。以下の結果が得られた。
【００６２】
【表１】
上記結果は、本発明の記録要素についてのステータスＡのＤ-max濃度が、比較用要素と比較して、殆どすべての色において、より高いことを示している。
Claims (1)
- （ａ）直径が７〜40nmの一次粒径を有しており、粒子が最大200nmまで凝集しているヒュームドアルミナである無機粒子、
（ｂ）20〜 500nmの平均粒径を有し、アルミナ、ベーマイト、およびアルミナ水和物から成る群より選ばれるコロイド状粒子、および
（ｃ）少なくとも20モル％のカチオン性媒染剤部分を有する、平均粒径10〜500nmの水不溶性カチオン性高分子粒子、並びに
（ｄ）親水性バインダーから成る最大20質量％の量の高分子バインダー、
を同一の層中に含む、連続的な孔構造を有する画像受容層を担持している支持体を含んでなる、多孔質インクジェット記録要素。
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