JP2002080708A - Frame-retarded aromatic polycarbonate resin composition - Google Patents
Frame-retarded aromatic polycarbonate resin compositionInfo
- Publication number
- JP2002080708A JP2002080708A JP2000269829A JP2000269829A JP2002080708A JP 2002080708 A JP2002080708 A JP 2002080708A JP 2000269829 A JP2000269829 A JP 2000269829A JP 2000269829 A JP2000269829 A JP 2000269829A JP 2002080708 A JP2002080708 A JP 2002080708A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- weight
- resin composition
- polycarbonate resin
- aromatic polycarbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 title claims abstract description 47
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 35
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims abstract description 78
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 16
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 14
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 30
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 26
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 19
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 19
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 19
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 17
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 16
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 16
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical group C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 8
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 7
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 35
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 18
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 16
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 16
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 10
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 10
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 8
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 6
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 4
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 4
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 4
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydroxypropan-2-yl formate Chemical compound OCC(CO)OC=O LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene Chemical compound CC1=C(O2)C(C)=CC2=C1 GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WJZHBPSXJJQGJO-UHFFFAOYSA-N 4-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]phenol Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1C1=CC=C(O)C=C1 WJZHBPSXJJQGJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical class OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 238000012696 Interfacial polycondensation Methods 0.000 description 3
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical group CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 description 2
- RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Dihydroxybenzophenone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 4,4'-thiodiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SC1=CC=C(O)C=C1 VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CUAWUNQAIYJWQT-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)ethyl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 CUAWUNQAIYJWQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRPSWMCDEYMRPE-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C)C1=CC=C(O)C=C1 BRPSWMCDEYMRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMPGNGRIGSEMTC-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]phenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 UMPGNGRIGSEMTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGFSOACUVJLBAA-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)-3,3-dimethylbutan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C(C)(C)C)C1=CC=C(O)C=C1 VGFSOACUVJLBAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KANXFMWQMYCHHH-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)-3-methylbutan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C(C)C)C1=CC=C(O)C=C1 KANXFMWQMYCHHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHLLJTHDWPAQEM-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)-4-methylpentan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CC(C)C)C1=CC=C(O)C=C1 VHLLJTHDWPAQEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N Bisphenol B Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CC)C1=CC=C(O)C=C1 HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 2
- 229920006361 Polyflon Polymers 0.000 description 2
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002877 acrylic styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUCRFDZUHPMASM-UHFFFAOYSA-N bis(2-chlorophenyl) carbonate Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OC(=O)OC1=CC=CC=C1Cl MUCRFDZUHPMASM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930003836 cresol Chemical group 0.000 description 2
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 2
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 2
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003739 xylenols Chemical group 0.000 description 2
- GEPJYVPWXSKFIT-UHFFFAOYSA-N (2-chlorophenyl) phenyl carbonate Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 GEPJYVPWXSKFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKKLDKBWCWESPV-UHFFFAOYSA-N (2-phenylphenyl) hydrogen carbonate Chemical compound OC(=O)OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LKKLDKBWCWESPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBMAJDVACJRVJY-UHFFFAOYSA-N (3-bromo-2-phenylphenyl) hydrogen carbonate Chemical compound OC(=O)OC1=CC=CC(Br)=C1C1=CC=CC=C1 OBMAJDVACJRVJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQAROJXYWZUVDH-UHFFFAOYSA-N (3-chloro-2-phenylphenyl) hydrogen carbonate Chemical compound OC(=O)OC1=CC=CC(Cl)=C1C1=CC=CC=C1 DQAROJXYWZUVDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOSARTKEJSZAIX-UHFFFAOYSA-N (3-nitro-2-phenylphenyl) hydrogen carbonate Chemical compound OC(=O)OC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1C1=CC=CC=C1 JOSARTKEJSZAIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDYRRZUXJQFSIM-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropyl methyl hydrogen phosphate Chemical compound COP(O)(=O)OCC(C)(C)C GDYRRZUXJQFSIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDNKQBYNWRVKIC-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropyl methyl hydrogen phosphite Chemical compound COP(O)OCC(C)(C)C FDNKQBYNWRVKIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COCTZVNXBOTULM-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropyl phenyl hydrogen phosphate Chemical compound CC(C)(C)COP(O)(=O)OC1=CC=CC=C1 COCTZVNXBOTULM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KICYRZIVKKYRFS-UHFFFAOYSA-N 2-(3,5-dihydroxyphenyl)benzene-1,3,5-triol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(C=2C(=CC(O)=CC=2O)O)=C1 KICYRZIVKKYRFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDIPWBUDOCPIMH-UHFFFAOYSA-N 2-decylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O FDIPWBUDOCPIMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMWIHOZPGQRZLR-UHFFFAOYSA-N 2-hexadecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O HMWIHOZPGQRZLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEMHBAGGYKJNSS-UHFFFAOYSA-N 2-icosylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O QEMHBAGGYKJNSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 2-isopropylphenol Chemical group CC(C)C1=CC=CC=C1O CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical class [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)=CC1=CC=CC=C1 BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCRKLZYTQVZTMM-UHFFFAOYSA-N 2-octadecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O WCRKLZYTQVZTMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOONSONEBWTBLT-UHFFFAOYSA-N 2-tetradecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O JOONSONEBWTBLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OREKREJVUNVFJP-UHFFFAOYSA-N 2-triacontylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O OREKREJVUNVFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- DTXOROCKOGNREW-UHFFFAOYSA-N 3-ethylbenzene-1,2-diol;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.CCC1=CC=CC(O)=C1O DTXOROCKOGNREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWTILULHYBVBME-UHFFFAOYSA-N 3-phenylbenzene-1,2-diol;phosphorous acid Chemical compound OP(O)O.OC1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1O DWTILULHYBVBME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UITKHKNFVCYWNG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,4-dicarboxybenzoyl)phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 UITKHKNFVCYWNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenyl)sulfinylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJCYBTZHUJWCMB-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxyphenyl)-4-propan-2-ylcyclohexyl]phenol Chemical compound C1CC(C(C)C)CCC1(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 UJCYBTZHUJWCMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBMWIKZBITYTCF-UHFFFAOYSA-N 4-[2,3-di(propan-2-yl)phenyl]phenol Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C=2C=CC(O)=CC=2)=C1C(C)C ZBMWIKZBITYTCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCUDAIJOADOKAW-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)pentan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CCC)C1=CC=C(O)C=C1 WCUDAIJOADOKAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQTDWDATSAVLOR-UHFFFAOYSA-N 4-[3,5-bis(4-hydroxyphenyl)phenyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC(C=2C=CC(O)=CC=2)=CC(C=2C=CC(O)=CC=2)=C1 RQTDWDATSAVLOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIRYBKWMEWFDPM-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(4-hydroxyphenyl)-3-methylbutyl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)CCC1=CC=C(O)C=C1 NIRYBKWMEWFDPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJNKCNFBTBFNMO-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(4-hydroxyphenyl)-5,7-dimethyl-1-adamantyl]phenol Chemical compound C1C(C)(C2)CC(C3)(C)CC1(C=1C=CC(O)=CC=1)CC23C1=CC=C(O)C=C1 ZJNKCNFBTBFNMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOCLKUCIZOXUEY-UHFFFAOYSA-N 4-[tris(4-hydroxyphenyl)methyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 BOCLKUCIZOXUEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- KNDDEFBFJLKPFE-UHFFFAOYSA-N 4-n-Heptylphenol Chemical compound CCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 KNDDEFBFJLKPFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWFPGFJLYRKYJZ-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 YWFPGFJLYRKYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N Bisphenol AP Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C)C1=CC=CC=C1 VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIXXQTYGFOHYPT-UHFFFAOYSA-N Bisphenol P Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C=2C=CC(O)=CC=2)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 GIXXQTYGFOHYPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N Bisphenol Z Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCCC1 SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N Decamethylcyclopentasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N Ethyl hydrogen sulfate Chemical compound CCOS(O)(=O)=O KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920009204 Methacrylate-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- TZZPHXHCQVXYOM-UHFFFAOYSA-N O(P(OC1=CC=CC=C1)(=O)OP(=O)(O)OCC(CO)(CO)CO)C1=CC=CC=C1 Chemical compound O(P(OC1=CC=CC=C1)(=O)OP(=O)(O)OCC(CO)(CO)CO)C1=CC=CC=C1 TZZPHXHCQVXYOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIOMCMDYJXITJQ-UHFFFAOYSA-N O(P(OCC)OP(O)O)CC.OCC(CO)(CO)CO Chemical compound O(P(OCC)OP(O)O)CC.OCC(CO)(CO)CO QIOMCMDYJXITJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000946381 Timon Species 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUIAJYKGYWPWNM-UHFFFAOYSA-M [N].[OH-].C(C)[N+](CC)(CC)CC Chemical compound [N].[OH-].C(C)[N+](CC)(CC)CC KUIAJYKGYWPWNM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Chemical group 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- OJMOMXZKOWKUTA-UHFFFAOYSA-N aluminum;borate Chemical compound [Al+3].[O-]B([O-])[O-] OJMOMXZKOWKUTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical class ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- LUQQDEDMRRRWGN-UHFFFAOYSA-N bis(2-bromophenyl) carbonate Chemical compound BrC1=CC=CC=C1OC(=O)OC1=CC=CC=C1Br LUQQDEDMRRRWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQPSUGZZTADITQ-UHFFFAOYSA-N bis(2-nitrophenyl) carbonate Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1OC(=O)OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O DQPSUGZZTADITQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGXDMAUHWFVPKO-UHFFFAOYSA-N bis(2-phenylphenyl) carbonate Chemical compound C=1C=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LGXDMAUHWFVPKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene Chemical compound C=C.CCC=C WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYMGIIIPAFAFRX-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;ethene Chemical compound C=C.CCCCOC(=O)C=C QYMGIIIPAFAFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAWOHFOSAIXURX-UHFFFAOYSA-N cyclopentylcyclopentane Chemical group C1CCCC1C1CCCC1 MAWOHFOSAIXURX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEFZNQKDYOBMGU-UHFFFAOYSA-N decyl 2-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1O DEFZNQKDYOBMGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLVWOKQMDLQXNN-UHFFFAOYSA-N dibutyl carbonate Chemical compound CCCCOC(=O)OCCCC QLVWOKQMDLQXNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N dimethyl-butadiene Natural products CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)([O-])OC1=CC=CC=C1 ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N diphosphane Chemical compound PP VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCIXRAVJLLWCDJ-UHFFFAOYSA-L dipotassium;3-(3-sulfonatophenyl)sulfonylbenzenesulfonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)=C1 SCIXRAVJLLWCDJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical compound [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- ZOMIMPCSKRRCJI-UHFFFAOYSA-N docosyl 2-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1O ZOMIMPCSKRRCJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CJYBKFFVXWWBMY-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1O CJYBKFFVXWWBMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000578 dry spinning Methods 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M ethanesulfonate Chemical compound CCS([O-])(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQKQZBGDCHBTMC-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-carboxyoxy-2-phenylbenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC(OC(O)=O)=C1C1=CC=CC=C1 ZQKQZBGDCHBTMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920006245 ethylene-butyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 150000002291 germanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NHLHASWXBVULGU-UHFFFAOYSA-N hexadecyl 2-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1O NHLHASWXBVULGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPTIRUACFKQDHZ-UHFFFAOYSA-N hexadecyl sulfate;hydron Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O LPTIRUACFKQDHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N hexamethylcyclotrisiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N hypodiphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)P(O)(O)=O TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- OMUKHBXIWYKOGL-UHFFFAOYSA-N methyl 3-carboxyoxy-2-phenylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(OC(O)=O)=C1C1=CC=CC=C1 OMUKHBXIWYKOGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920012128 methyl methacrylate acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000004712 monophosphates Chemical class 0.000 description 1
- GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)phosphinimyl]-n-methylmethanamine Chemical class CN(C)P(=N)(N(C)C)N(C)C GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- SFBTTWXNCQVIEC-UHFFFAOYSA-N o-Vinylanisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1C=C SFBTTWXNCQVIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002908 osmium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N p-Cumylphenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKTOLZVEWDHZMU-UHFFFAOYSA-N p-cumyl phenol Natural products CC1=CC=C(C)C(O)=C1 NKTOLZVEWDHZMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- LVTHXRLARFLXNR-UHFFFAOYSA-M potassium;1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate Chemical compound [K+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F LVTHXRLARFLXNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004023 quaternary phosphonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012321 sodium triacetoxyborohydride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N tert-butyl-[(1r,3s,5z)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-(2-diphenylphosphorylethylidene)-4-methylidenecyclohexyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C1[C@@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C[C@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C(=C)\C1=C/CP(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IFYFNVDTVZKNBZ-UHFFFAOYSA-N tetradecyl 2-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1O IFYFNVDTVZKNBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O thiamine pyrophosphate Chemical compound CC1=C(CCOP(O)(=O)OP(O)(O)=O)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- HTCCWYQPPPBLQT-UHFFFAOYSA-N triacontyl 2-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1O HTCCWYQPPPBLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001947 vapour-phase growth Methods 0.000 description 1
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 1
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性に優れた無
機充填剤を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
に関する。更に詳しくは、芳香族ポリカーボネート樹脂
及び無機充填剤を配合した樹脂組成物に、アルコキシ
基、ビニル基、及びフェニル基を有する溶液状有機シロ
キサンおよび有機リン化合物を含有する樹脂組成物であ
って、難燃性特に1.2mm以下の厚さの薄肉部での難
燃性に優れ、高剛性でかつ良好な耐衝撃性を有する環境
にやさしい芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関す
る。The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition containing an inorganic filler having excellent flame retardancy. More specifically, a resin composition containing a solution organic siloxane having an alkoxy group, a vinyl group, and a phenyl group and an organic phosphorus compound in a resin composition containing an aromatic polycarbonate resin and an inorganic filler, The present invention relates to an environmentally friendly aromatic polycarbonate resin composition having excellent flame retardancy, particularly excellent flame retardancy in a thin portion having a thickness of 1.2 mm or less, high rigidity and good impact resistance.
【0002】[0002]
【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃
性などの機械的特性に優れ、しかも難燃性、耐熱性など
に優れたエンジニアリングプラスチックスとして知られ
ている。しかし、無機充填剤で強化された芳香族ポリカ
ーボネート樹脂は、非強化のポリカーボネート樹脂組成
物に比べて、強度および剛性は向上するものの難燃性お
よび耐衝撃性が大幅に劣る問題点がある。特にノート型
パーソナルコンピューターの筐体、携帯コンピューター
の筐体、及び携帯端末機器等の薄肉筐体用成形品などに
おいては、十分な強度と剛性を有した上で、さらに耐衝
撃性と難燃性のバランスのとれた環境にやさしい樹脂組
成物の出現が強く要望されている。2. Description of the Related Art Aromatic polycarbonate resins are known as engineering plastics having excellent mechanical properties such as impact resistance and also excellent flame retardancy and heat resistance. However, an aromatic polycarbonate resin reinforced with an inorganic filler has a problem that although the strength and the rigidity are improved, the flame retardancy and the impact resistance are largely inferior to those of the unreinforced polycarbonate resin composition. Especially in the case of notebook personal computer housings, mobile computer housings, molded products for thin-walled housings such as portable terminal equipment, etc., they have sufficient strength and rigidity, as well as shock resistance and flame resistance. There is a strong demand for an environment-friendly resin composition that is well-balanced.
【0003】芳香族ポリカーボネート樹脂の難燃性を改
良する方法としては、種々の提案がなされている。例え
ば、有機ハロゲン化合物または、またはこれと三酸化ア
ンチモンとを添加する方法があげられる。しかしこれら
の難燃性樹脂組成物は、燃焼時に有害なハロゲン系ガス
を発生するという欠点がある。また、難燃効果が高い赤
リンを配合する方法(特開昭48−85642号公報)
やマイクロカプセル化された赤リンを配合する方法(特
開平6−116473号公報)が開示されているが、樹
脂組成物に赤リン又はマイクロカプセル化された赤リン
を使用する系では、燃焼時に有害なホスフィンガスが発
生するという欠点がある。更に、燃焼時に有害なガスを
発生させずに難燃性を付与する方法としてシリコーン樹
脂を配合することが知られているが、シリコーン樹脂単
独では、無機充填剤で強化されたポリカーボネート樹脂
組成物においては、高い難燃性を得ることができない。
そこで、シリコーン樹脂と金属塩系難燃剤を併用する方
法(特許第2719486号公報、特開平11−217
494号公報、特開平11−263903号公報)が開
示されているが、これらの難燃性樹脂組成物は、高温多
湿な環境下に長時間放置すると金属塩系難燃剤の吸湿性
が高いためにポリカーボネート樹脂を加水分解して成形
品の機械的強度特に耐衝撃性が著しく低下する欠点があ
り、また非強化のポリカーボネート樹脂組成物に比べて
高い難燃性を得ることが困難である無機充填剤で強化さ
れたポリカーボネート樹脂組成物での薄肉筐体用成形品
に求められる高い難燃性を満足するものについては、か
かる組成物は未だ十分なものとはいえない。更に非軟化
性シリコーン樹脂と有機リン系化合物を併用する方法
(特開平6−100785号公報)が開示されている
が、無機充填剤で強化されたポリカーボネート樹脂組成
物での薄肉筐体用成形品に求められる高い難燃性を満足
するものについては、かかる組成物は未だ十分なものと
はいえない。このため機械的特性特に耐衝撃性に優れる
ためにも少量の難燃剤で優れた難燃効果を有し、かつ燃
焼時に有害なガスの発生が少ない優れた樹脂組成物の出
現が要望されている。Various methods have been proposed for improving the flame retardancy of aromatic polycarbonate resins. For example, there is a method of adding an organic halogen compound or an organic halogen compound and antimony trioxide. However, these flame-retardant resin compositions have the drawback of generating harmful halogen-based gases during combustion. Also, a method of blending red phosphorus having a high flame retardant effect (JP-A-48-85642).
And a method of blending microencapsulated red phosphorus (Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-116473). There is a disadvantage that harmful phosphine gas is generated. Further, it is known that a silicone resin is blended as a method of imparting flame retardancy without generating harmful gas during combustion.However, in the case of a silicone resin alone, a polycarbonate resin composition reinforced with an inorganic filler is used. Cannot obtain high flame retardancy.
Therefore, a method using a combination of a silicone resin and a metal salt-based flame retardant (Japanese Patent No. 2719486, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-217).
No. 494, JP-A-11-263903). However, these flame-retardant resin compositions have high hygroscopicity of the metal salt-based flame retardant when left in a high-temperature and high-humidity environment for a long time. Has the disadvantage that the mechanical strength, especially impact resistance, of the molded product is significantly reduced by hydrolysis of the polycarbonate resin, and it is difficult to obtain a high flame retardancy compared to the unreinforced polycarbonate resin composition. As for those satisfying the high flame retardancy required for molded articles for thin-walled housings with a polycarbonate resin composition reinforced with an agent, such compositions are not yet satisfactory. Further, a method of using a non-softening silicone resin and an organic phosphorus compound in combination (Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-100785) is disclosed, but a molded article for a thin-walled housing made of a polycarbonate resin composition reinforced with an inorganic filler. Such compositions, which satisfy the required high flame retardancy, are not yet satisfactory. For this reason, there is a demand for an excellent resin composition which has an excellent flame-retarding effect with a small amount of a flame retardant and has a small generation of harmful gas during combustion in order to have excellent mechanical properties, especially impact resistance. .
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、燃焼時に有
害なガスの発生の少ない難燃性に優れた無機充填剤を含
有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供するこ
とを目的とする。本発明者は、上記目的を達成すべく鋭
意検討を重ねた結果、非強化のポリカーボネート樹脂組
成物に比べて難燃性が大幅に低下する無機充填剤で強化
された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物において、ア
ルコキシ基、ビニル基及びフェニル基を有する溶液状有
機シロキサンを配合することで、無機充填剤の分散性が
大幅に改良されることにより難燃性と機械的特性特に耐
衝撃性が向上し目的とする薄肉部(厚み1.2mm以
下)での高い難燃性と耐衝撃性に優れることを見出し、
本発明に到達した。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an aromatic polycarbonate resin composition containing an inorganic filler excellent in flame retardancy, which generates little harmful gas during combustion. The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, in an aromatic polycarbonate resin composition reinforced with an inorganic filler whose flame retardancy is significantly reduced as compared with an unreinforced polycarbonate resin composition. Incorporation of a solution organic siloxane having an alkoxy group, a vinyl group and a phenyl group greatly improves the dispersibility of the inorganic filler, thereby improving flame retardancy and mechanical properties, especially impact resistance. High flame retardancy and excellent impact resistance in the thin part (thickness of 1.2 mm or less)
The present invention has been reached.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、A成分、B成
分、C成分、D成分及びE成分の合計を100重量%と
した時、芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)95.
9〜22重量%、無機充填剤(B成分)3〜50重量
%、アルコキシ基、ビニル基、及びフェニル基を有する
有機シロキサン(C成分)0.1〜5重量%、有機リン
化合物(D成分)1〜20重量%、フィブリル形成能を
有するポリテトラフルオロエチレン(E成分)0〜3重
量%である難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物お
よび成形品に関する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin (component (A)) having a total of 100% by weight of components A, B, C, D and E.
9 to 22% by weight, 3 to 50% by weight of an inorganic filler (component B), 0.1 to 5% by weight of an organic siloxane having an alkoxy group, a vinyl group and a phenyl group (component C), and an organic phosphorus compound (component D) A) a flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition comprising 1 to 20% by weight and 0 to 3% by weight of polytetrafluoroethylene (component E) having fibril-forming ability;
【0006】本発明でA成分として使用する芳香族ポリ
カーボネート樹脂は、通常二価フェノールとカーボネー
ト前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル交換法で反応
させて得られたものの他、カーボネートプレポリマーを
固相エステル交換法により重合させたもの、または環状
カーボネート化合物の開環重合法により重合させて得ら
れるものである。The aromatic polycarbonate resin used as the component A in the present invention is usually obtained by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor by an interfacial polycondensation method or a melt transesterification method. It is obtained by polymerizing by a solid phase transesterification method or obtained by polymerizing by a ring opening polymerization method of a cyclic carbonate compound.
【0007】ここで使用される二価フェノールの代表的
な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,
4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)メタン、ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−
ジメチル)フェニル}メタン、1,1−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−1−フェニルエタン、2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノール
A)、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)
フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ
−3,5−ジメチル)フェニル}プロパン、2,2−ビ
ス{(3−イソプロピル−4−ヒドロキシ)フェニル}
プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−フェ
ニル)フェニル}プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)−3−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)−3,3−ジメチルブタン、2,4
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メ
チルペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)−4−イソプロピルシクロヘキサン、1,1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメ
チルシクロヘキサン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)フルオレン、9,9−ビス{(4−ヒドロキシ
−3−メチル)フェニル}フルオレン、α,α’−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−o−ジイソプロピルベン
ゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m
−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、1,
3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−5,7−ジメチ
ルアダマンタン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
4,4’−ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4’−
ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび4,4’−ジヒ
ドロキシジフェニルエステルなどが挙げられ、これらは
単独または2種以上を混合して使用できる。[0007] Representative examples of the dihydric phenol used herein include hydroquinone, resorcinol, 4,4
4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis {(4-hydroxy-3,5-
Dimethyl) phenyl @ methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4
-Hydroxyphenyl) propane (commonly known as bisphenol A), 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl)
Phenyl {propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(3-isopropyl-4-hydroxy) phenyl}
Propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-phenyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,4
-Bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4 -Hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, 1,1-
Bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} fluorene, α , Α'-bis (4-hydroxyphenyl) -o-diisopropylbenzene, α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m
-Diisopropylbenzene, α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 1,
3-bis (4-hydroxyphenyl) -5,7-dimethyladamantane, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfoxide, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfide,
4,4'-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4'-
Examples thereof include dihydroxydiphenyl ether and 4,4′-dihydroxydiphenyl ester, and these can be used alone or in combination of two or more.
【0008】なかでもビスフェノールA、2,2−ビス
{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチル
ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
3,3−ジメチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−4−メチルペンタン、1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシク
ロヘキサンおよびα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−m−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選
ばれた少なくとも1種のビスフェノールより得られる単
独重合体または共重合体が好ましく、更に、ビスフェノ
ールAの単独重合体および1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン
とビスフェノールA、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ
−3−メチル)フェニル}プロパンまたはα,α’−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベ
ンゼンとの共重合体が好ましく使用される。特にビスフ
ェノールAの単独重合体が好ましい。Among them, bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)-
3,3-dimethylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4
A homopolymer obtained from at least one bisphenol selected from the group consisting of -hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, or Copolymers are preferred, and furthermore, bisphenol A homopolymer and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy- Copolymers with 3-methyl) phenyl} propane or α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene are preferably used. In particular, a homopolymer of bisphenol A is preferred.
【0009】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメートな
どが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボ
ネートまたは二価フェノールのジハロホルメートなどが
挙げられる。As the carbonate precursor, carbonyl halide, carbonate ester or haloformate is used, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate and dihaloformate of dihydric phenol.
【0010】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応
させて芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに当って
は、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの
酸化防止剤などを使用してもよい。また芳香族ポリカー
ボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共
重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、芳香族
または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエ
ステルカーボネート樹脂であってもよく、また、得られ
た芳香族ポリカーボネート樹脂の2種以上を混合した混
合物であってもよい。In producing the aromatic polycarbonate resin by reacting the dihydric phenol with the carbonate precursor by an interfacial polycondensation method or a melt transesterification method, if necessary, a catalyst, a terminal stopper and a dihydric phenol may be used. May be used. The aromatic polycarbonate resin may be a branched polycarbonate resin obtained by copolymerizing a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound, or a polyester carbonate resin obtained by copolymerizing an aromatic or aliphatic bifunctional carboxylic acid. Alternatively, a mixture of two or more of the obtained aromatic polycarbonate resins may be used.
【0011】三官能以上の多官能性芳香族化合物として
は、フロログルシン、フロログルシド、または4,6−
ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキジフェニ
ル)ヘプテン−2、2,4,6−トリメチル−2,4,
6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,
3,5−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、
1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタ
ン、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−4−ヒド
ロキシフェニル)エタン、2,6−ビス(2−ヒドロキ
シ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェノール、4
−{4−[1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エ
チル]ベンゼン}−α,α−ジメチルベンジルフェノー
ルなどのトリスフェノール、テトラ(4−ヒドロキシフ
ェニル)メタン、ビス(2,4−ジヒドロキシフェニ
ル)ケトン、1,4−ビス(4,4−ジヒドロキシトリ
フェニルメチル)ベンゼン、またはトリメリット酸、ピ
ロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸および
これらの酸クロライドなどが挙げられ、中でも1,1,
1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,
1,1−トリス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)エタンが好ましく、特に1,1,1−トリス
(4−ヒドロキシフェニル)エタンが好ましい。[0011] Examples of the trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound include phloroglucin, phloroglucid, and 4,6-
Dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxydiphenyl) heptene-2,2,4,6-trimethyl-2,4
6-tris (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,
3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene,
1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 2,6-bis (2-hydroxy-5-methylbenzyl) ) -4-Methylphenol, 4
-{4- [1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene} -trisphenol such as α, α-dimethylbenzylphenol, tetra (4-hydroxyphenyl) methane, bis (2,4-dihydroxyphenyl) ) Ketone, 1,4-bis (4,4-dihydroxytriphenylmethyl) benzene, or trimellitic acid, pyromellitic acid, benzophenonetetracarboxylic acid and acid chlorides thereof.
1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,
1,1-Tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane is preferred, and 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane is particularly preferred.
【0012】かかる分岐ポリカーボネート樹脂を生ずる
多官能性化合物を含む場合、かかる割合は、芳香族ポリ
カーボネート全量中、0.001〜1モル%、好ましく
は0.005〜0.5モル%、特に好ましくは0.01
〜0.3モル%である。また特に溶融エステル交換法の
場合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、か
かる分岐構造量についても、芳香族ポリカーボネート全
量中、0.001〜1モル%、好ましくは0.005〜
0.5モル%、特に好ましくは0.01〜0.3モル%
であるものが好ましい。尚、かかる割合については1H
−NMR測定により算出することが可能である。When a polyfunctional compound producing such a branched polycarbonate resin is contained, such a ratio is preferably from 0.001 to 1 mol%, more preferably from 0.005 to 0.5 mol%, particularly preferably from the total amount of the aromatic polycarbonate. 0.01
~ 0.3 mol%. In addition, particularly in the case of the melt transesterification method, a branched structure may be generated as a side reaction, and the amount of such a branched structure is also 0.001 to 1 mol%, preferably 0.005 to 5 mol%, of the total amount of the aromatic polycarbonate.
0.5 mol%, particularly preferably 0.01 to 0.3 mol%
Is preferred. The ratio is 1 H
-It can be calculated by NMR measurement.
【0013】界面重縮合法による反応は、通常二価フェ
ノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機
溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属
水酸化物またはピリジンなどのアミン化合物が用いられ
る。有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベ
ンゼンなどのハロゲン化炭化水素が用いられる。また、
反応促進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−n
−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−n−ブチル
ホスホニウムブロマイドなどの第三級アミン、第四級ア
ンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物などの触
媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常0〜
40℃、反応時間は10分〜5時間程度、反応中のpH
は9以上に保つのが好ましい。The reaction by the interfacial polycondensation method is usually a reaction between dihydric phenol and phosgene, and is carried out in the presence of an acid binder and an organic solvent. As the acid binder, for example, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or an amine compound such as pyridine is used. As the organic solvent, for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene are used. Also,
To promote the reaction, for example, triethylamine, tetra-n
Catalysts such as tertiary amines such as -butylammonium bromide and tetra-n-butylphosphonium bromide, quaternary ammonium compounds and quaternary phosphonium compounds can also be used. At that time, the reaction temperature is usually 0 to
40 ° C., reaction time is about 10 minutes to 5 hours, pH during the reaction
Is preferably maintained at 9 or more.
【0014】また、かかる重合反応において、通常末端
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用
され、また得られた芳香族ポリカーボネート樹脂は、末
端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されて
いるので、そうでないものと比べて熱安定性に優れてい
る。かかる単官能フェノール類としては、一般にはフェ
ノールまたは低級アルキル置換フェノールであって、下
記一般式(1)で表される単官能フェノール類を示すこ
とができる。In such a polymerization reaction, a terminal stopper is usually used. Monofunctional phenols can be used as such a terminal stopper. Monofunctional phenols are commonly used as molecular terminators for molecular weight control, and the resulting aromatic polycarbonate resins are not terminated because the ends are blocked by groups based on monofunctional phenols. Excellent in thermal stability. Such a monofunctional phenol is generally a phenol or a lower alkyl-substituted phenol, and may be a monofunctional phenol represented by the following general formula (1).
【0015】[0015]
【化1】 Embedded image
【0016】(式中、Aは水素原子または炭素数1〜9
の直鎖または分岐のアルキル基あるいはフェニル基置換
アルキル基であり、rは1〜5、好ましくは1〜3の整
数である。)(Wherein A is a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 9)
Wherein r is an integer of 1 to 5, preferably 1 to 3. )
【0017】上記単官能フェノール類の具体例として
は、例えばフェノール、p−tert−ブチルフェノー
ル、p−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノー
ルが挙げられる。Specific examples of the above monofunctional phenols include phenol, p-tert-butylphenol, p-cumylphenol and isooctylphenol.
【0018】また、他の単官能フェノール類としては、
長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換
基として有するフェノール類または安息香酸クロライド
類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類も
示すことができる。これらのなかでは、下記一般式
(2)および(3)で表される長鎖のアルキル基を置換
基として有するフェノール類が好ましく使用される。Further, other monofunctional phenols include:
Phenols or benzoic acid chlorides having a long-chain alkyl group or aliphatic polyester group as a substituent, or long-chain alkylcarboxylic acid chlorides can also be used. Of these, phenols having a long-chain alkyl group represented by the following general formulas (2) and (3) as a substituent are preferably used.
【0019】[0019]
【化2】 Embedded image
【0020】[0020]
【化3】 Embedded image
【0021】(式中、Xは−R−O−、−R−CO−O
−または−R−O−CO−である、ここでRは単結合ま
たは炭素数1〜10、好ましくは1〜5の二価の脂肪族
炭化水素基を示し、nは10〜50の整数を示す。)(Wherein X is -RO-, -R-CO-O
-Or -RO-CO-, wherein R represents a single bond or a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10, preferably 1 to 5 carbon atoms, and n represents an integer of 10 to 50. Show. )
【0022】かかる一般式(2)の置換フェノール類と
してはnが10〜30、特に10〜26のものが好まし
く、その具体例としては例えばデシルフェノール、ドデ
シルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシ
ルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフ
ェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフ
ェノールなどを挙げることができる。The substituted phenols of the general formula (2) are preferably those having n of 10 to 30, especially 10 to 26, and specific examples thereof include decyl phenol, dodecyl phenol, tetradecyl phenol, hexadecyl phenol, and the like. Octadecylphenol, eicosylphenol, docosylphenol, triacontylphenol and the like can be mentioned.
【0023】また、一般式(3)の置換フェノール類と
してはXが−R−CO−O−であり、Rが単結合である
化合物が適当であり、nが10〜30、特に10〜26
のものが好適であって、その具体例としては例えばヒド
ロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、
ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸
ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロ
キシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリア
コンチルが挙げられる。As the substituted phenols of the general formula (3), a compound in which X is -R-CO-O- and R is a single bond is suitable, and n is 10 to 30, especially 10 to 26.
Are preferred, and specific examples thereof include, for example, decyl hydroxybenzoate, dodecyl hydroxybenzoate,
Examples include tetradecyl hydroxybenzoate, hexadecyl hydroxybenzoate, eicosyl hydroxybenzoate, docosyl hydroxybenzoate and triacontyl hydroxybenzoate.
【0024】末端停止剤は、得られた芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の全末端に対して少くとも5モル%、好まし
くは少くとも10モル%末端に導入されることが望まし
い。より好ましくは全末端に対して末端停止剤が80モ
ル%以上導入されること、すなわち二価フェノールに由
来する末端の水酸基(OH基)が20モル%以下である
ことがより好ましく、特に好ましくは全末端に対して末
端停止剤が90モル%以上導入されること、すなわちO
H基が10モル%以下の場合である。また、末端停止剤
は単独でまたは2種以上混合して使用してもよい。It is desirable that the terminal terminator is introduced at least at 5 mol%, preferably at least 10 mol%, based on all terminals of the obtained aromatic polycarbonate resin. More preferably, the terminal terminator is introduced in an amount of 80 mol% or more with respect to all terminals, that is, the terminal hydroxyl group (OH group) derived from dihydric phenol is more preferably 20 mol% or less, and particularly preferably. 90 mol% or more of a terminator is introduced to all terminals, that is, O
This is the case when the H group is 10 mol% or less. Further, the terminal stoppers may be used alone or in combination of two or more.
【0025】溶融エステル交換法による反応は、通常二
価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換
反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカ
ーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成す
るアルコールまたはフェノールを留出させる方法により
行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノ
ールの沸点などにより異なるが、通常120〜350℃
の範囲である。反応後期には系を1.33×103〜1
3.3Pa程度に減圧して生成するアルコールまたはフ
ェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常1〜4
時間程度である。The reaction by the melt transesterification method is usually a transesterification reaction between a dihydric phenol and a carbonate ester, and is produced by mixing the dihydric phenol with the carbonate ester while heating in the presence of an inert gas. It is performed by a method of distilling alcohol or phenol. The reaction temperature varies depending on the boiling point of the alcohol or phenol to be produced, but is usually 120 to 350 ° C.
Range. In the late stage of the reaction, the system was set at 1.33 × 10 3 -1.
The distillation of alcohol or phenol generated by reducing the pressure to about 3.3 Pa is facilitated. Reaction time is usually 1-4
About an hour.
【0026】カーボネートエステルとしては、置換され
ていてもよい炭素数6〜10のアリール基、アラルキル
基あるいは炭素数1〜4のアルキル基などのエステルが
挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス
(クロロフェニル)カーボネート、ジナフチルカーボネ
ート、ビス(ジフェニル)カーボネート、ジメチルカー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネー
トなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが
好ましい。Examples of the carbonate ester include an optionally substituted ester such as an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an aralkyl group or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Specifically, diphenyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate and the like can be mentioned, with diphenyl carbonate being preferred.
【0027】また、重合速度を速めるために重合触媒を
用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナ
トリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属化合物、水
酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム
などのアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニ
ウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキ
シド、トリメチルアミン、トリエチルアミンなどの含窒
素塩基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のア
ルコキシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機
酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム
化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機
スズ化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アン
チモン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジ
ルコニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステ
ル交換反応に使用される触媒を用いることができる。触
媒は単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて
使用してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の
二価フェノール1モルに対し、好ましくは1×10 -8〜
1×10-3当量、より好ましくは1×10-7〜5×10
-4当量の範囲で選ばれる。In order to increase the polymerization rate, a polymerization catalyst is used.
The polymerization catalyst can be used, for example, water
Sodium oxide, potassium hydroxide, dihydric phenol
Alkali metal compounds such as thorium and potassium salts, water
Calcium oxide, barium hydroxide, magnesium hydroxide
Alkaline earth metal compounds such as tetramethylammonium
Hydroxide, tetraethylammonium hydroxide
Nitrogen containing sid, trimethylamine, triethylamine, etc.
Basic compounds, alkali metals and alkaline earth metals
Lucoxides, organic alkali metals and alkaline earth metals
Acid salts, zinc compounds, boron compounds, aluminum
Compounds, silicon compounds, germanium compounds, organic
Tin compounds, lead compounds, osmium compounds, ann
Timon compounds, manganese compounds, titanium compounds, di
Normal esterification reactions such as ruconium compounds,
The catalyst used in the exchange reaction can be used. Touch
The medium may be used alone or in combination of two or more.
May be used. The amount of these polymerization catalysts used is
Preferably 1 × 10 -8~
1 × 10-3Equivalent, more preferably 1 × 10-7~ 5 × 10
-FourIt is selected within the range of equivalents.
【0028】また、かかる重合反応において、フェノー
ル性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるい
は終了後に、例えばビス(クロロフェニル)カーボネー
ト、ビス(ブロモフェニル)カーボネート、ビス(ニト
ロフェニル)カーボネート、ビス(フェニルフェニル)
カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネート、
ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェニル
フェニルカーボネート、フェニルフェニルカーボネー
ト、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート
およびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネー
トなどの化合物を加えることが好ましい。なかでも2−
クロロフェニルフェニルカーボネート、2−メトキシカ
ルボニルフェニルフェニルカーボネートおよび2−エト
キシカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好まし
く、特に2−メトキシカルボニルフェニルフェニルカー
ボネートが好ましく使用される。In the polymerization reaction, in order to reduce the number of phenolic terminal groups, for example, bis (chlorophenyl) carbonate, bis (bromophenyl) carbonate, bis (nitrophenyl) carbonate is used later or after completion of the polycondensation reaction. , Bis (phenylphenyl)
Carbonate, chlorophenylphenyl carbonate,
It is preferable to add a compound such as bromophenylphenyl carbonate, nitrophenylphenyl carbonate, phenylphenyl carbonate, methoxycarbonylphenylphenyl carbonate, and ethoxycarbonylphenylphenyl carbonate. Above all, 2-
Chlorophenyl phenyl carbonate, 2-methoxycarbonyl phenyl phenyl carbonate and 2-ethoxycarbonyl phenyl phenyl carbonate are preferred, and 2-methoxy carbonyl phenyl phenyl carbonate is particularly preferred.
【0029】芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は特
定されないが、分子量が10,000未満であると高温
特性などが低下し、40,000を超えると成形加工性
が低下するようになるので、粘度平均分子量で表して1
0,000〜40,000のものが好ましく、14,0
00〜30,000のものが更に好ましく、特に好まし
くは14,000〜23,000のものである。また、
芳香族ポリカーボネート樹脂の2種以上を混合しても差
し支えない。本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチレ
ン100mlに芳香族ポリカーボネート樹脂0.7gを
20℃で溶解した溶液から求めた比粘度(ηSP)を次式
に挿入して求める。 ηSP/c=[η]+0.45×[η]2c(但し[η]
は極限粘度) [η]=1.23×10-4M0.83 c=0.7Although the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is not specified, if the molecular weight is less than 10,000, the high-temperature properties and the like will be reduced, and if it exceeds 40,000, the moldability will be reduced. 1
It is preferably from 4,000 to 40,000,
More preferably, the number is from 00 to 30,000, particularly preferably from 14,000 to 23,000. Also,
Two or more aromatic polycarbonate resins may be mixed. The viscosity average molecular weight referred to in the present invention is determined by inserting the specific viscosity (η SP ) obtained from a solution obtained by dissolving 0.7 g of an aromatic polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C. into the following equation. η SP /c=[η]+0.45×[η] 2 c (where [η]
Is the intrinsic viscosity) [η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83 c = 0.7
【0030】ここで、A成分の樹脂組成物中の割合とし
ては、A成分、B成分、C成分、D成分及びE成分の合
計を100重量%とした時、95.9〜22重量%であ
り、好ましくは80〜30重量%である。22重量%よ
り少ないと難燃性が不十分であり、95.9重量%より
多いと成形性が低下するようになる。Here, the ratio of the component A in the resin composition is 95.9 to 22% by weight when the total of the components A, B, C, D and E is 100% by weight. And preferably 80 to 30% by weight. When the amount is less than 22% by weight, the flame retardancy is insufficient, and when the amount is more than 95.9% by weight, the moldability decreases.
【0031】次にB成分として使用する無機充填剤は、
一般に芳香族ポリカーボネート樹脂の強化に使用される
ものであれば特に限定されるものではなく、ワラストナ
イト、ゾノトライト、アタパルジャイトなどの鉱物繊維
類;ガラス繊維、ミルドファイバー、金属コートガラス
繊維などのガラス繊維類;炭素繊維、カーボンミルドフ
ァイバー、金属コート炭素繊維などの炭素繊維類;ステ
ンレス鋼線、銅線、アルミ線、タングステン線などの金
属繊維類;アルミナ繊維、ジルコニア繊維、炭化珪素繊
維、ボロン繊維などのセラミック繊維類、ほう酸アルミ
ニウムウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー、塩基
性硫酸マグネシウムウイスカー、針状酸化チタン、針状
炭酸カルシウムなどの各種ウイスカー類などの繊維状充
填剤や、タルク、マイカ、ガラスフレーク、グラファイ
トフレーク等の板状充填剤、ガラスビーズ、ガラスバル
ーン、セラミックバルーン、カーボンビーズ、シリカ粒
子、チタニア粒子、アルミナ粒子、カオリン、クレー、
炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛
等の各種粒子状充填剤が挙げられ、これらは二種以上併
用することができる。Next, the inorganic filler used as the component B is as follows:
There is no particular limitation as long as it is generally used for reinforcing an aromatic polycarbonate resin. Mineral fibers such as wollastonite, zonotolite, and attapulgite; glass fibers such as glass fiber, milled fiber, and metal-coated glass fiber Types; carbon fibers such as carbon fiber, carbon milled fiber and metal-coated carbon fiber; metal fibers such as stainless steel wire, copper wire, aluminum wire and tungsten wire; alumina fiber, zirconia fiber, silicon carbide fiber, boron fiber, etc. Fillers such as ceramic fibers, aluminum borate whiskers, potassium titanate whiskers, basic magnesium sulfate whiskers, various kinds of whiskers such as needle-like titanium oxide and needle-like calcium carbonate, talc, mica, glass flakes and graphite Plates such as flakes Fillers, glass beads, glass balloons, ceramic balloons, carbon beads, silica particles, titania particles, alumina particles, kaolin, clay,
Examples include various particulate fillers such as calcium carbonate, titanium oxide, cerium oxide, and zinc oxide, and two or more of these can be used in combination.
【0032】この中で好ましい無機充填材は、ガラス繊
維類、炭素繊維類、金属繊維類、セラミック繊維類など
の繊維状充填剤をあげることができ、中でも本発明の効
果が顕著であり好ましいのはガラス繊維類と炭素繊維類
であり、なかでも特に炭素繊維が好ましい。かかる理由
としては、炭素繊維は少量で高剛性、高強度が達成可能
である一方、良好な耐衝撃性が達成されにくく、また特
に難燃性を要求される場合には、炭素繊維の性質上より
多くの難燃剤を必要とし、かかる場合の耐衝撃性の低下
が顕著であることが挙げられる。Among them, preferred inorganic fillers include fibrous fillers such as glass fibers, carbon fibers, metal fibers, and ceramic fibers. Among them, the effects of the present invention are remarkable and preferred. Are glass fibers and carbon fibers, and among them, carbon fibers are particularly preferable. The reason for this is that while carbon fibers can achieve high rigidity and high strength with a small amount, good impact resistance is difficult to achieve, and especially when flame retardancy is required, the properties of carbon fibers are limited. More flame retardants are required, and the impact resistance in such a case is significantly reduced.
【0033】本発明における炭素繊維としては、セルロ
ース系、ポリアクリロニトリル系、ピッチ系などのいず
れも使用可能であり、また芳香族スルホン酸類またはそ
れらの塩のメチレン型結合による重合体と溶媒よりなる
原料組成物を紡糸または成形し、次いで炭化するなどの
方法に代表される不融化工程を経ない紡糸を行う方法に
より得られたものも使用可能である。更に気相成長法に
代表される紡糸工程を経ない製造法により製造されたも
のも使用可能である。As the carbon fiber in the present invention, any of cellulose type, polyacrylonitrile type, pitch type and the like can be used, and a raw material comprising a polymer and a solvent by a methylene type bond of aromatic sulfonic acids or their salts. It is also possible to use a composition obtained by a method of performing spinning without going through an infusibilization step typified by spinning or molding the composition and then carbonizing. Further, those manufactured by a manufacturing method that does not go through a spinning step represented by a vapor phase growth method can also be used.
【0034】更にいわゆる汎用タイプ、中弾性率タイ
プ、高弾性率タイプのいずれも使用可能であるが、特に
ポリアクリロニトリル系の高弾性率タイプが好ましい。
また形状としてはチョップドストランド、ロービングス
トランドなどの形状のものである。また製法についても
溶融紡糸、溶剤紡糸のいずれの方法も使用可能であり、
更に溶剤紡糸については湿式紡糸、乾式紡糸のいずれも
使用可能である。Further, any of a so-called general-purpose type, a medium elasticity type and a high elasticity type can be used, but a polyacrylonitrile-based high elasticity type is particularly preferable.
The shape is a chopped strand, a roving strand or the like. In addition, for the production method, either melt spinning or solvent spinning can be used,
Further, for solvent spinning, either wet spinning or dry spinning can be used.
【0035】繊維径については、直径が0.5〜20μ
mのものが好ましく、1〜10μmのものが特に好まし
い。0.5μm未満では繊維同士が絡みやすく、繊維を
芳香族ポリカーボネート中に分散する工程において繊維
の折れが激しく、剛性向上の効率が低下し、20μmを
超えると繊維の表面積が低下することで樹脂への補強効
率が低下する。これらの炭素繊維は、酸化性ガス中で繊
維を加熱する気相酸化、酸化剤の溶液を用いる液相酸
化、電解浴中で炭素繊維を陽極酸化するなどの方法によ
り炭素繊維の表面を酸化することが望ましい。炭素繊維
は通常チョップドストランドとして集束剤により数千本
〜数万本を1単位として繊維長1〜10mm程度にカッ
トされており、これらのものが適宜使用可能である。The fiber diameter is 0.5 to 20 μm.
m is preferable, and 1 to 10 μm is particularly preferable. If it is less than 0.5 μm, the fibers are easily entangled with each other, and the fiber is severely bent in the step of dispersing the fiber in the aromatic polycarbonate, and the efficiency of rigidity improvement is reduced. The reinforcing efficiency of the steel decreases. These carbon fibers oxidize the surface of the carbon fibers by a method such as gas-phase oxidation in which the fibers are heated in an oxidizing gas, liquid-phase oxidation using a solution of an oxidizing agent, or anodizing the carbon fibers in an electrolytic bath. It is desirable. The carbon fiber is usually cut as a chopped strand by a sizing agent into a fiber length of about 1 to 10 mm with thousands to tens of thousands of fibers as one unit, and these can be used as appropriate.
【0036】カーボンミルドファイバーは炭素繊維をカ
ットしたのち、更にボールミルなどにより粉砕を行い、
通常のチョップドストランド未満の長さに調整されるも
のである。かかる場合も元となる炭素繊維としては上記
の炭素繊維として挙げたものが使用可能である。The carbon-milled fiber is obtained by cutting the carbon fiber and then pulverizing it with a ball mill or the like.
The length is adjusted to less than the length of a normal chopped strand. In such a case, the carbon fibers mentioned above can be used as the base carbon fibers.
【0037】ここでB成分の樹脂組成物中の割合として
は、A成分、B成分、C成分、D成分及びE成分の合計
を100重量%とした時、3〜50重量%であり、好ま
しくは10〜30重量%である。3重量%より少ないと
強度が不十分であり、50重量%より多いと難燃性が低
下したり成形が困難になる。The proportion of the component B in the resin composition is preferably 3 to 50% by weight when the total of the components A, B, C, D and E is 100% by weight. Is from 10 to 30% by weight. If it is less than 3% by weight, the strength is insufficient, and if it is more than 50% by weight, the flame retardancy is reduced and molding becomes difficult.
【0038】本発明でC成分として使用するアルコキシ
基、ビニル基、及びフェニル基を有する有機シロキサン
は、常温で溶液状でありシロキサン結合の主鎖または側
鎖の末端のケイ素がメトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基などの炭素数1〜5のアルコキシ基を有し、さらに
シロキサン結合の任意のケイ素の箇所にビニル基を有す
るほか、分子中のケイ素の2つの結合手がフェニル基と
任意の割合で置換されたものである。有機シロキサンは
1種のみ用いても良いし、複数用いても良い。ここでC
成分の樹脂組成物中の割合としては、A成分、B成分、
C成分、D成分及びE成分の合計を100重量%とした
時、0.1〜5重量%であり、好ましくは0.3〜3重
量%である。0.1重量%より少ないと難燃性が不十分
であり、5重量%より多いと外観の悪化及び機械的特性
が低下する。The organosiloxane having an alkoxy group, a vinyl group, and a phenyl group used as the component C in the present invention is in the form of a solution at normal temperature, and the silicon at the terminal of the main chain or side chain of the siloxane bond is a methoxy group or an ethoxy group. , Having an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms such as a propoxy group, and further having a vinyl group at an arbitrary silicon position of a siloxane bond, and two bonds of silicon in the molecule having a phenyl group and an arbitrary ratio. It has been replaced. One or more organic siloxanes may be used. Where C
As the ratio of the components in the resin composition, A component, B component,
When the total of the components C, D and E is 100% by weight, it is 0.1 to 5% by weight, preferably 0.3 to 3% by weight. If it is less than 0.1% by weight, the flame retardancy is insufficient, and if it is more than 5% by weight, the appearance is deteriorated and the mechanical properties are reduced.
【0039】本発明の有機リン化合物(D成分)として
は特に限定されるものではないが、有機リン化合物とし
ては、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ビホスフィ
ン、ホスホニウム塩、ホスフィン酸塩、リン酸エステ
ル、亜リン酸エステルなどを挙げることができる。より
具体的には、トリフェニルホスフェート、メチルネオペ
ンチルホスファイト、ペンタエリスリトールジエチルジ
ホスファイト、メチルネオペンチルホスフォネート、フ
ェニルネオペンチルホスフェート、ペンタエリスリトー
ルジフェニルジホスフェート、ジシクロペンチルハイポ
ジホスフェート、ジネオペンチルハイポホスファイト、
フェニルピロカテコールホスファイト、エチルピロカテ
コールホスフェート、ジピロカテコールハイポジホスフ
ェートなどを挙げることができる。The organic phosphorus compound (component D) of the present invention is not particularly limited. Examples of the organic phosphorus compound include phosphine, phosphine oxide, biphosphine, phosphonium salt, phosphinate, phosphoric ester, and phosphorous acid. Acid esters and the like can be mentioned. More specifically, triphenyl phosphate, methyl neopentyl phosphite, pentaerythritol diethyl diphosphite, methyl neopentyl phosphate, phenyl neopentyl phosphate, pentaerythritol diphenyl diphosphate, dicyclopentyl high positive phosphate, dineopentyl hypophosphate Phosphite,
Phenyl pyrocatechol phosphite, ethyl pyrocatechol phosphate, dipyrocatechol hypophosphate and the like can be mentioned.
【0040】ここで特に下記一般式(4)で表される1
種または2種以上のリン酸エステル化合物を挙げること
ができる。Here, in particular, 1 represented by the following general formula (4)
Species or two or more phosphoric ester compounds can be mentioned.
【0041】[0041]
【化4】 Embedded image
【0042】(但し上記式中のXは、ハイドロキノン、
レゾルシノール、ビス(4−ヒドロキシジフェニル)メ
タン、ビスフェノールA、ジヒドロキシジフェニル、ジ
ヒドロキシナフタレン、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケト
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)サルファイドから
誘導されるものが挙げられ、j、k、l、mはそれぞれ
独立して0または1であり、nは0〜5の整数であり、
またはn数の異なるリン酸エステルの混合物の場合は0
〜5の平均値であり、R1、R2、R3、およびR4はそれ
ぞれ独立して1個以上のハロゲン原子を置換したもしく
は置換していないフェノール、クレゾール、キシレノー
ル、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール、p−
クミルフェノールから誘導されるものである。)(Where X in the above formula is hydroquinone,
Derived from resorcinol, bis (4-hydroxydiphenyl) methane, bisphenol A, dihydroxydiphenyl, dihydroxynaphthalene, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide J, k, l, and m are each independently 0 or 1, n is an integer of 0 to 5,
Or 0 in the case of a mixture of n different phosphate esters.
And R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are each independently phenol, cresol, xylenol, isopropylphenol, butylphenol substituted or unsubstituted with one or more halogen atoms. p-
It is derived from cumylphenol. )
【0043】この中で好ましくは、上記式中のXは、ハ
イドロキノン、レゾルシノール、ビスフェノールAから
誘導されるものが挙げられ、j、k、l、mはそれぞれ
1であり、nは0〜3の整数であり、またはn数の異な
るリン酸エステルのブレンドの場合は0〜3の平均値で
あり、R1、R2、R3、およびR4はそれぞれ独立して1
個以上のハロゲン原子を置換したもしくは置換していな
いフェノール、クレゾール、キシレノールから誘導され
るものである。Among them, X in the above formula preferably includes those derived from hydroquinone, resorcinol and bisphenol A, wherein j, k, l and m are each 1 and n is 0-3. Is an integer or an average of 0 to 3 in the case of a blend of n different phosphate esters, wherein R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are each independently 1
It is derived from phenol, cresol, or xylenol with or without substitution of at least two halogen atoms.
【0044】かかるリン酸エステル系難燃剤の中でも、
モノホスフェート化合物としてはトリフェニルホスフェ
ート、縮合リン酸エステルとしてはレゾルシノールビス
(ジキシレニルホスフェート)およびビスフェノールA
ビス(ジフェニルホスフェート)が、難燃性が良好であ
りかつ成形時の流動性が良好であるなどの理由により最
も好ましく使用できる。Among such phosphate ester-based flame retardants,
Triphenyl phosphate is used as the monophosphate compound, and resorcinol bis (dixylenyl phosphate) and bisphenol A are used as the condensed phosphate.
Bis (diphenyl phosphate) is most preferably used because it has good flame retardancy and good fluidity during molding.
【0045】更にフェノキシホスファゼンオリゴマーや
環状フェノキシホスファゼンオリゴマーに代表されるホ
スファゼン化合物も使用することが可能である。Further, phosphazene compounds represented by phenoxyphosphazene oligomers and cyclic phenoxyphosphazene oligomers can also be used.
【0046】ここで、D成分の樹脂組成物中の割合とし
ては、A成分、B成分、C成分、D成分及びE成分の合
計を100重量%とした時、1〜20重量%であり、好
ましくは1〜15重量%である。1重量%より少ないと
難燃性が不十分であり、20重量%より多いと機械的特
性が低下するようになる。Here, the ratio of the D component in the resin composition is 1 to 20% by weight when the total of the A component, the B component, the C component, the D component and the E component is 100% by weight, Preferably it is 1 to 15% by weight. When the amount is less than 1% by weight, the flame retardancy is insufficient, and when the amount is more than 20% by weight, the mechanical properties are deteriorated.
【0047】本発明の組成物には、難燃性能を更に向上
させるためにE成分として、フィブリル形成能を有する
ポリテトラフルオロエチレンを配合することもできる。
フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン
はASTM規格においてタイプ3に分類されているもの
である。更にかかるフィブリル形成能を有するポリテト
ラフルオロエチレンは、1次粒子径が0.05〜10μ
mの範囲のものが好ましく、2次粒子径が50〜700
μmのものが好ましい。かかるポリテトラフルオロエチ
レンはUL規格の垂直燃焼テストにおいて試験片の燃焼
テスト時に溶融滴下防止性能を有しており、かかるフィ
ブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンは、
例えば三井・デュポンフロロケミカル(株)よりテフロ
ン6Jとして、またはダイキン化学工業(株)よりポリ
フロンとして市販されており容易に入手できる。In the composition of the present invention, polytetrafluoroethylene having a fibril-forming ability can be blended as the E component in order to further improve the flame retardancy.
Polytetrafluoroethylene having a fibril-forming ability is classified into type 3 in the ASTM standard. Further, polytetrafluoroethylene having such a fibril-forming ability has a primary particle diameter of 0.05 to 10 μm.
m is preferable, and the secondary particle diameter is 50 to 700.
μm is preferred. Such a polytetrafluoroethylene has an anti-melt dripping performance at the time of a combustion test of a test piece in a UL standard vertical combustion test, and such a polytetrafluoroethylene having a fibril-forming ability is:
For example, it is commercially available as Teflon 6J from Mitsui-DuPont Fluorochemicals Co., Ltd. or as polyflon from Daikin Chemical Industries, Ltd. and can be easily obtained.
【0048】かかるポリテトラフルオロエチレン(以下
単に“PTFE”と称することがある)は、通常の固体
形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。ま
たかかるフィブリル形成能を有するPTFEは樹脂中で
の分散性を向上させ、更に良好な難燃性および機械的特
性を得るために以下の形態のPTFE混合物を使用する
ことも可能である。The polytetrafluoroethylene (hereinafter sometimes simply referred to as “PTFE”) may be used in the form of an aqueous dispersion in addition to the usual solid form. Further, PTFE having such fibril-forming ability can use a PTFE mixture of the following forms in order to improve the dispersibility in a resin and to obtain better flame retardancy and mechanical properties.
【0049】第1にPTFE分散液とビニル系重合体の
分散体との共凝集混合物を挙げることができる。具体的
には特開昭60−258263号公報に平均粒径0.0
5〜5μmのPTFE分散液とビニル系重合体の分散液
を混合し、30μmより大きいPTFE粒子を精製させ
ることなく凝固させ、かかる凝固物を乾燥することによ
りPTFE混合物を得る方法が記載されており、かかる
混合物の使用が可能である。First, a coagulated mixture of a PTFE dispersion and a dispersion of a vinyl polymer can be given. Specifically, JP-A-60-258263 discloses an average particle size of 0.0
A method is described in which a PTFE dispersion of 5 to 5 μm is mixed with a dispersion of a vinyl polymer, PTFE particles larger than 30 μm are coagulated without purification, and the coagulated product is dried to obtain a PTFE mixture. The use of such mixtures is possible.
【0050】第2にPTFE分散液と乾燥したポリマー
粒子とを混合した混合物を挙げることができ、かかるポ
リマー粒子としては各種のものが使用できるが、より好
ましくはポリカーボネート樹脂粉末またはABS樹脂粉
末を使用したものである。かかる混合物については、特
開平4−272957号公報にPTFE分散液とABS
樹脂粉末との混合物について記載がされており、かかる
方法の使用が可能である。Secondly, a mixture obtained by mixing a PTFE dispersion and dried polymer particles can be mentioned. Various types of such polymer particles can be used, and more preferably, polycarbonate resin powder or ABS resin powder is used. It was done. For such a mixture, JP-A-4-272957 discloses a PTFE dispersion and ABS.
A mixture with a resin powder is described, and such a method can be used.
【0051】第3にPTFE分散液と熱可塑性樹脂溶液
の混合物からそれぞれの媒体を同時に除去することによ
り得られたPTFE混合物を挙げることができ、具体的
にはスプレードライヤーを使用することにより媒体を除
去した混合物を挙げることができ、かかる混合物につい
ては特開平08−188653号公報に記載されてい
る。Third, a PTFE mixture obtained by simultaneously removing the respective media from the mixture of the PTFE dispersion and the thermoplastic resin solution can be mentioned. Specifically, the media can be obtained by using a spray drier. The removed mixture can be mentioned, and such a mixture is described in JP-A-08-188653.
【0052】第4にPTFE分散液中で他のビニル系単
量体を重合することにより得られたPTFE混合物を挙
げることができ、かかる混合物については特開平9−9
5583号公報に、PTFEラテックス中にスチレンお
よびアクリロニトリルを供給することによりPTFE混
合物を得る方法が具体的に記載されており、かかる混合
物等を使用することができる。Fourth, a PTFE mixture obtained by polymerizing another vinyl monomer in a PTFE dispersion can be mentioned, and such a mixture is described in JP-A-9-9.
Japanese Patent No. 5583 specifically describes a method for obtaining a PTFE mixture by supplying styrene and acrylonitrile into a PTFE latex, and such a mixture can be used.
【0053】第5に、PTFE分散液とポリマー粒子分
散液を混合後、更に該混合分散液中でエチレン系不飽和
単量体を重合する方法を挙げることができ、かかる方法
は製造の簡便性とPTFEの分散の微細化を両立できる
点で好ましいPTFE混合物として挙げることができ
る。かかる混合物については特開平11−29679号
にその詳細が記載されており、すなわち粒子径0.05
〜1.0μmのPTFE分散液とポリマー粒子分散液と
を混合した分散液中で、エチレン性不飽和結合を有する
単量体を乳化重合した後、凝固またはスプレードライに
より粉体化されたPTFE混合物を好ましいものとして
挙げることができる。Fifth, there is a method of mixing the PTFE dispersion and the polymer particle dispersion and then polymerizing the ethylenically unsaturated monomer in the mixed dispersion. And a fine PTFE mixture in terms of achieving both of fine dispersion of PTFE. The details of such a mixture are described in JP-A-11-29679, that is, a particle diameter of 0.05.
PTFE mixture pulverized by coagulation or spray drying after emulsion polymerization of a monomer having an ethylenically unsaturated bond in a dispersion obtained by mixing a PTFE dispersion of about 1.0 μm and a polymer particle dispersion. Are preferred.
【0054】ここでポリマー粒子としては、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリスチレン、HIPS、AS樹
脂、ABS樹脂、MBS樹脂、MABS樹脂、ASA樹
脂、ポリアルキル(メタ)アクリレート、スチレンおよ
びブタジエンからなるブロック共重合体およびその水添
共重合体、スチレンおよびイソプレンからなるブロック
共重合体、およびその水添共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレンのランダ
ム共重合体およびブロック共重合体、エチレン−ブテン
のランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン
とα−オレフィンの共重合体、エチレン−ブチルアクリ
レート等のエチレン−不飽和カルボン酸エステルとの共
重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、ポ
リオルガノシロキサンおよびポリアルキル(メタ)アク
リレートを含む複合ゴム、更にかかる複合ゴムにスチレ
ン、アクリロニトリル、ポリアルキルメタクリレート等
のビニル系単量体をグラフトした共重合体等を挙げるこ
とができるが、なかでもポリアルキル(メタ)アクリレ
ート、ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹脂、ASA樹
脂が好ましい。Here, the polymer particles include block copolymers composed of polypropylene, polyethylene, polystyrene, HIPS, AS resin, ABS resin, MBS resin, MABS resin, ASA resin, polyalkyl (meth) acrylate, styrene and butadiene. The hydrogenated copolymer, a block copolymer composed of styrene and isoprene, and the hydrogenated copolymer, an acrylonitrile-butadiene copolymer, a random copolymer and a block copolymer of ethylene-propylene, and a copolymer of ethylene-butene Random copolymer and block copolymer, copolymer of ethylene and α-olefin, copolymer of ethylene-unsaturated carboxylic acid ester such as ethylene-butyl acrylate, acrylate-butadiene copolymer, polyorgano Shiroki Rubber and a copolymer obtained by grafting a vinyl-based monomer such as styrene, acrylonitrile, or polyalkyl methacrylate onto such a composite rubber. (Meth) acrylate, polystyrene, AS resin, ABS resin and ASA resin are preferred.
【0055】一方、エチレン系不飽和単量体としてはス
チレン、p−メチルスチレン、o−メチルスチレン、p
−メトキシスチレン、o−メトキシスチレン、2,4−
ジメチルスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系
単量体;アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキ
シル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸
ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸エ
ステル系単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等のシアン化ビニル系単量体;ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル系単量
体;酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル系単
量体;エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフ
ィン単量体;ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジ
エン等のジエン系単量体等の中から選択することができ
る。これらの単量体は単独であるいは2種以上を混合し
て用いることができる。On the other hand, the ethylenically unsaturated monomers include styrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene and p-methylstyrene.
-Methoxystyrene, o-methoxystyrene, 2,4-
Styrene-based monomers such as dimethylstyrene and α-methylstyrene; methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methacrylic acid-2 -Acrylate monomers such as ethylhexyl, dodecyl acrylate, dodecyl methacrylate, cyclohexyl acrylate and cyclohexyl methacrylate; vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether Vinyl ether monomers such as vinyl acetate and vinyl butyrate; olefin monomers such as ethylene, propylene and isobutylene; diene monomers such as butadiene, isoprene and dimethylbutadiene. It can be selected from among. These monomers can be used alone or in combination of two or more.
【0056】かかる第5の形態のPTFE混合物として
は、三菱レイヨン(株)よりメタブレン「A3000」
(商品名)が市販されており、入手が容易であると共
に、本発明において好ましく使用することができる。As the PTFE mixture of the fifth embodiment, METABLEN “A3000” from Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
(Trade name) is commercially available, easily available, and can be preferably used in the present invention.
【0057】ここでE成分の樹脂組成物中の割合として
は、A成分、B成分、C成分、D成分及びE成分の合計
を100重量%とした時、3重量%以下であることが好
ましく、より好ましくは0.05〜1.5重量%、特に
好ましくは0.1〜1.0重量%である。3重量%の範
囲においては、十分な溶融滴下防止性能を得ることが可
能となる。The proportion of the component E in the resin composition is preferably 3% by weight or less, when the total of the components A, B, C, D and E is 100% by weight. , More preferably 0.05 to 1.5% by weight, particularly preferably 0.1 to 1.0% by weight. When the content is in the range of 3% by weight, it is possible to obtain a sufficient melting dripping prevention performance.
【0058】本発明のF成分として使用されるカルボキ
シル基、カルボン酸無水物基、エポキシ基、およびオキ
サゾリン基から選択された少なくとも1種の官能基を有
する滑剤における滑剤としては、鉱物油、合成油、高級
脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、パラフィンワック
ス、ポリオレフィンワックス、ポリアルキレングリコー
ル、フッ素化脂肪酸エステル、トリフルオロクロロエチ
レン、ポリヘキサフルオロプロピレングリコールなどの
フッ素オイルなどが挙げられる。As the lubricant in the lubricant having at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, a carboxylic anhydride group, an epoxy group and an oxazoline group, mineral oil and synthetic oil And higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, paraffin wax, polyolefin wax, polyalkylene glycol, fluorinated fatty acid esters, and fluorinated oils such as trifluorochloroethylene and polyhexafluoropropylene glycol.
【0059】高級脂肪酸エステルとしては、グリセリン
脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリ
セリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エ
ステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレン脂肪酸エステルなどを挙げることができる。Examples of the higher fatty acid ester include glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, ethylene glycol fatty acid ester, and polyoxyethylene fatty acid ester.
【0060】上記に挙げた滑剤の中でもポリオレフィン
ワックスが好ましい。ポリオレフィンワックスとして
は、特にポリエチレンワックスおよび/または1−アル
ケン重合体の使用が好ましい。ポリエチレンワックスと
しては現在一般に広く知られているものが使用でき、エ
チレンを高温高圧下で重合したもの、ポリエチレンを熱
分解したもの、ポリエチレン重合物より低分子量成分を
分離精製したものなどが挙げられる。また分子量、分岐
度などは特に制限されるものではないが、分子量として
は数平均分子量で500〜20,000が好ましく、よ
り好ましくは1,000〜15,000である。Among the above-mentioned lubricants, polyolefin waxes are preferred. As the polyolefin wax, use of a polyethylene wax and / or a 1-alkene polymer is particularly preferable. As the polyethylene wax, those generally widely used at present can be used, and examples thereof include those obtained by polymerizing ethylene under high temperature and high pressure, those obtained by thermally decomposing polyethylene, and those obtained by separating and purifying a low molecular weight component from a polyethylene polymer. The molecular weight and the degree of branching are not particularly limited, but the molecular weight is preferably 500 to 20,000, more preferably 1,000 to 15,000 in terms of number average molecular weight.
【0061】官能基としては、カルボキシル基、カルボ
ン酸無水物基、およびエポキシ基から選択される少なく
とも1種の官能基がより好ましく、特にカルボキシル
基、およびカルボン酸無水物基から選択される少なくと
も1種の官能基が好ましい。As the functional group, at least one functional group selected from a carboxyl group, a carboxylic acid anhydride group and an epoxy group is more preferable, and at least one functional group selected from a carboxyl group and a carboxylic acid anhydride group is particularly preferable. Certain functional groups are preferred.
【0062】これらの滑剤とカルボキシル基、カルボン
酸無水物基、エポキシ基、およびオキサゾリン基から選
択された少なくとも1種の官能基を結合する方法として
は、滑剤に、上記の特定官能基および滑剤と反応性のあ
る官能基を有する化合物を反応させる方法、滑剤の合成
時に上記の特定官能基を有する化合物を共重合する方
法、滑剤、官能基を有する化合物およびラジカル発生剤
を加熱下で混合する方法などを挙げることができ、いず
れの方法も使用可能である。As a method of bonding these lubricants with at least one kind of functional group selected from a carboxyl group, a carboxylic anhydride group, an epoxy group and an oxazoline group, the above-mentioned specific functional group and the above lubricant are combined with the lubricant. A method of reacting a compound having a reactive functional group, a method of copolymerizing a compound having the above specific functional group during synthesis of a lubricant, a method of mixing a lubricant, a compound having a functional group and a radical generator under heating Etc., and any method can be used.
【0063】本発明でF成分として特に好ましいのは、
カルボキシル基、およびカルボン酸無水物基から選択さ
れた少なくとも1種の官能基を有するポリオレフィンワ
ックスである。かかるカルボキシル基またはカルボン酸
無水物基をポリオレフィンワックス中に含有させる方法
としては適宜各種の方法をとることができるが、例え
ば、マレイン酸や無水マレイン酸とポリエチレン、1−
アルケンの重合体、1−アルケンとエチレンの共重合体
などのポリマーとを加熱下で、ラジカル発生剤の存在下
または非存在下で混合する方法が挙げられ、主鎖、側鎖
または結合原子の解裂に伴ってこれらの官能基を導入す
ることができる。更により好ましい方法としては、エチ
レン、プロピレン、炭素数4以上の1−アルケン等を重
合または共重合する際に、マレイン酸、好ましくは無水
マレイン酸を共重合することにより官能基を導入する方
法である。かかる方法は不必要な熱負荷がなく、またか
かる官能基の量の制御が容易である点でより好ましい方
法である。かかる官能基の量としては、ポリオレフィン
ワックス1g当り0.1〜6meq/gの範囲とするこ
とが好ましい。Particularly preferred as the F component in the present invention is
It is a polyolefin wax having at least one functional group selected from a carboxyl group and a carboxylic anhydride group. The carboxyl group or the carboxylic acid anhydride group can be contained in the polyolefin wax by various methods. For example, maleic acid or maleic anhydride and polyethylene, 1-
A method of mixing a polymer of an alkene, a polymer such as a copolymer of 1-alkene and ethylene with heating, in the presence or absence of a radical generator, includes a main chain, a side chain or a bonding atom. These functional groups can be introduced along with the cleavage. An even more preferred method is to introduce a functional group by copolymerizing maleic acid, preferably maleic anhydride, when polymerizing or copolymerizing ethylene, propylene, 1-alkene having 4 or more carbon atoms, and the like. is there. Such a method is a more preferable method because unnecessary heat load is not generated and the amount of the functional group can be easily controlled. The amount of the functional group is preferably in the range of 0.1 to 6 meq / g per 1 g of the polyolefin wax.
【0064】ここで、F成分の樹脂組成物中の割合とし
ては、A成分、B成分、C成分、D成分及びE成分の合
計100重量部に対して、0.05〜5重量部が好まし
く、より好ましくは0.05〜3重量部である。Here, the proportion of the component F in the resin composition is preferably 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components A, B, C, D and E. And more preferably 0.05 to 3 parts by weight.
【0065】更に本発明においては、G成分として耐衝
撃性の向上を目的として、ポリオルガノシロキサンゴム
成分とポリアルキル(メタ)アクリレートゴム成分とが
分離できないように相互に絡み合った構造を有している
複合ゴムに一種又は二種以上のビニル系単量体がグラフ
ト重合された複合ゴム系グラフト重合体を添加すること
も可能であり、より良好な耐衝撃性が得られ、好ましく
使用できるものである。かかる本発明において使用され
る複合ゴム系グラフト共重合体を得るには、まず3員環
以上の各種の環状オルガノシロキサン、例えばヘキサメ
チルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラ
シロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等と、
架橋剤及び/又はグラフト交叉剤を用いて乳化重合によ
りポリオルガノシロキサンゴムのラテックスを調整し、
次にアルキル(メタ)アクリレート単量体、架橋剤及び
グラフト交叉剤とをポリオルガノシロキサンゴムのラテ
ックスに含浸させてから重合することによって得られ
る。ここで用いられるアルキル(メタ)アクリレート単
量体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレー
ト、2−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアク
リレート及びヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキ
シルメタクリレート等のアルキルメタクリレートが挙げ
られるが、特にn−ブチルアクリレートを用いることが
好ましい。Further, in the present invention, the polyorganosiloxane rubber component and the polyalkyl (meth) acrylate rubber component are entangled with each other so that they cannot be separated from each other for the purpose of improving impact resistance as the G component. It is also possible to add a composite rubber-based graft polymer in which one or two or more vinyl monomers are graft-polymerized to a composite rubber that has better impact resistance and can be preferably used. is there. In order to obtain the composite rubber-based graft copolymer used in the present invention, first, various cyclic organosiloxanes having three or more ring members, for example, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and the like. When,
A latex of polyorganosiloxane rubber is prepared by emulsion polymerization using a crosslinking agent and / or a graft crosslinking agent,
Next, an alkyl (meth) acrylate monomer, a crosslinking agent and a graft crosslinking agent are obtained by impregnating a latex of a polyorganosiloxane rubber and polymerizing the latex. Examples of the alkyl (meth) acrylate monomer used here include alkyl acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, and alkyls such as hexyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate. Although methacrylate is mentioned, it is particularly preferable to use n-butyl acrylate.
【0066】かかる複合ゴムにグラフト重合させるビニ
ル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン等
の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル化合物、メチルメタクリレ
ート、2−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリ
ル酸エステル、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル等が挙
げられ、これらは単独もしくは2種以上組み合わせて用
いられる。かかる複合ゴム系グラフト共重合体の中で
も、特に好ましいものとしては、三菱レイヨン(株)よ
りメタブレンS−2001あるいはSRK−200とい
う商品名で市販されているものが挙げられる。Examples of the vinyl monomer to be graft-polymerized on the composite rubber include aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene, vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, methyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate. And acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. Among such composite rubber-based graft copolymers, particularly preferred are those marketed by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. under the trade name of Metablen S-2001 or SRK-200.
【0067】ここで、G成分の樹脂組成物中の割合とし
ては、A成分、B成分、C成分、D成分及びE成分の合
計100重量部に対して、1〜20重量部が好ましく、
より好ましくは1〜15重量部である。The proportion of the G component in the resin composition is preferably 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the A component, the B component, the C component, the D component and the E component.
More preferably, it is 1 to 15 parts by weight.
【0068】更に、本発明のH成分としてアルカリ金属
塩およびアルカリ土類金属塩から選択される少なくとも
1種の金属塩を使用することができる。かかるH成分と
しては、従来ポリカーボネート樹脂を難燃化するのに使
用されている各種の金属塩が使用可能であるが、特に有
機スルホン酸の金属塩、または硫酸エステルの金属塩を
挙げることができる。これらは単独の使用だけでなく、
2種以上を混合して使用することも可能である。尚、本
発明のアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、
カリウム、ルビジウム、セシウムが挙げられ、アルカリ
土類金属としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウムが挙げられ、特に好ま
しくはリチウム、ナトリウム、カリウムである。Further, at least one metal salt selected from alkali metal salts and alkaline earth metal salts can be used as the H component of the present invention. As the H component, various metal salts conventionally used for making a polycarbonate resin flame-retardant can be used. In particular, a metal salt of an organic sulfonic acid or a metal salt of a sulfate ester can be used. . These are not only used alone,
It is also possible to use a mixture of two or more. Incidentally, as the alkali metal of the present invention, lithium, sodium,
Potassium, rubidium and cesium are mentioned, and as the alkaline earth metal, beryllium, magnesium, calcium, strontium and barium are mentioned, and lithium, sodium and potassium are particularly preferable.
【0069】本発明の有機スルホン酸の金属塩として、
脂肪族スルホン酸のアルカリ金属塩、脂肪族スルホン酸
のアルカリ土類金属塩、芳香族スルホン酸のアルカリ金
属塩、芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩等が挙げ
られる。かかる脂肪族スルホン酸金属塩の好ましい例と
しては、アルカンスルホン酸アルカリ(土類)金属塩、
かかるアルカンスルホン酸アルカリ(土類)金属塩のア
ルキル基の一部がフッ素原子で置換したスルホン酸アル
カリ(土類)金属塩、およびパーフルオロアルカンスル
ホン酸アルカリ(土類)金属塩を挙げることができ、こ
れらは1種もしくは2種以上を併用して使用することが
できる(ここで、アルカリ(土類)金属塩の表記は、ア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩のいずれも含む意味
で使用する)。As the metal salt of the organic sulfonic acid of the present invention,
Examples thereof include alkali metal salts of aliphatic sulfonic acids, alkaline earth metal salts of aliphatic sulfonic acids, alkali metal salts of aromatic sulfonic acids, and alkaline earth metal salts of aromatic sulfonic acids. Preferred examples of such a metal salt of an aliphatic sulfonic acid include an alkali (earth) metal salt of an alkanesulfonic acid,
The alkali (earth) metal sulphonate in which a part of the alkyl group of the alkali (earth) metal alkanesulfonate is substituted with a fluorine atom, and the alkali (earth) metal perfluoroalkanesulfonate may be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more. (Here, the notation of an alkali (earth) metal salt is used to mean both an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt.) Do).
【0070】かかるアルカンスルホン酸アルカリ(土
類)金属塩としては、エタンスルホン酸ナトリウム塩
が、パーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ(土類)
金属塩としては、パーフルオロブタンスルホン酸カリウ
ム塩を好ましく挙げることができる。As such an alkali (earth) metal salt of an alkanesulfonic acid, sodium salt of ethanesulfonic acid is exemplified by an alkali (earth) of perfluoroalkanesulfonic acid.
As the metal salt, potassium perfluorobutanesulfonate can be preferably mentioned.
【0071】モノマー状またはポリマー状の芳香族スル
ホンスルホン酸アルカリ(土類)金属塩としては、特開
昭52−54746号公報に記載されており、例えばジ
フェニルスルホン−3−スルホン酸ナトリウム、ジフェ
ニルスルホン−3−スルホン酸カリウム、ジフェニルス
ルホン−3,3’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニ
ルスルホン−3,4’−ジスルホン酸ジカリウムなどを
挙げることができる。The monomeric or polymeric alkali (earth) metal salts of aromatic sulfone sulfonates are described in JP-A-52-54746, for example, sodium diphenylsulfon-3-sulfonate, diphenylsulfone Potassium-3-sulfonate, dipotassium diphenylsulfone-3,3'-disulfonate, dipotassium diphenylsulfon-3,4'-disulfonate, and the like can be given.
【0072】一方、硫酸エステルのアルカリ(土類)金
属塩としては、特に一価および/または多価アルコール
類の硫酸エステルのアルカリ(土類)金属塩を挙げるこ
とができ、かかる一価および/または多価アルコール類
の硫酸エステルとしては、メチル硫酸エステル、エチル
硫酸エステル、ラウリル硫酸エステル、ヘキサデシル硫
酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テルの硫酸エステル、ペンタエリスリトールのモノ、
ジ、トリ、テトラ硫酸エステル、ラウリン酸モノグリセ
ライドの硫酸エステル、パルミチン酸モノグリセライド
の硫酸エステル、ステアリン酸モノグリセライドの硫酸
エステルなどを挙げることができる。これらの硫酸エス
テルのアルカリ(土類)金属塩として好ましくはラウリ
ル硫酸エステルのアルカリ(土類)金属塩を挙げること
ができる。On the other hand, examples of the alkali (earth) metal salts of sulfates include alkali (earth) metal salts of sulfates of monohydric and / or polyhydric alcohols. Or, as sulfates of polyhydric alcohols, methyl sulfate, ethyl sulfate, lauryl sulfate, hexadecyl sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, pentaerythritol mono,
Examples thereof include di, tri, tetrasulfate, sulfate of monoglyceride laurate, sulfate of monoglyceride palmitate, and sulfate of monoglyceride stearate. Preferred examples of the alkali (earth) metal salt of these sulfates include alkali (earth) metal salts of lauryl sulfate.
【0073】上記に挙げたH成分のうち、より好ましい
アルカリ(土類)金属塩として、芳香族スルホン酸のア
ルカリ(土類)金属塩およびパーフルオロアルカンスル
ホン酸のアルカリ(土類)金属塩を挙げることができ
る。Among the above-mentioned H components, more preferred alkali (earth) metal salts include alkali (earth) metal salts of aromatic sulfonic acids and alkali (earth) metal salts of perfluoroalkanesulfonic acids. Can be mentioned.
【0074】H成分の量については、A成分、B成分、
C成分、D成分及びE成分からなる樹脂組成物100重
量部に対して、0.0001〜0.05重量部が好まし
く、より好ましくは0.0001〜0.01重量部であ
る。Regarding the amount of the H component, the A component, the B component,
The amount is preferably 0.0001 to 0.05 part by weight, more preferably 0.0001 to 0.01 part by weight, based on 100 parts by weight of the resin composition comprising the C, D, and E components.
【0075】本発明では更に難燃性を向上することを目
的に、チャー形成樹脂を添加することも可能である。チ
ャー形成樹脂としては、ノボラック型フェノール樹脂、
クレゾール変性フェノール樹脂、ポリ(2,6−ジメチ
ル−1,4−フェニレンエーテル)、アリル化ポリ
(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)、
2,6−ジフェニルポリフェニレンエーテル、ポリフェ
ニル、ポリエーテルサルフォン、ポリアリレート、ポリ
フェニレンスルフィド、ポリサルフォン、ポリエーテル
サルフォン等が挙げられ、これらの中から選ばれた1種
または2種以上組み合わせて用いることができる。この
うち、特に好ましいチャー形成樹脂は、ノボラック型フ
ェノール樹脂、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェ
ニレンエーテル)、ポリフェニレンスルフィドを挙げる
ことができる。In the present invention, a char-forming resin can be added for the purpose of further improving the flame retardancy. As a char forming resin, novolak type phenol resin,
Cresol-modified phenolic resin, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), allylated poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether),
2,6-diphenyl polyphenylene ether, polyphenyl, polyether sulfone, polyarylate, polyphenylene sulfide, polysulfone, polyether sulfone, and the like, and one or a combination of two or more selected from these. Can be. Among these, particularly preferred char-forming resins include novolak-type phenol resins, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), and polyphenylene sulfide.
【0076】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物は、A〜E成分、任意にF〜H成分からなる難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物であるが、本発明の難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物と実質的に同等の特性を維持
できる範囲であれば、ABS樹脂、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、
アクリル樹脂、ポリアリレート等の他の熱可塑性樹脂が
混合されたものでも使用可能である。更に本発明の目的
を損なわない範囲であれば、核剤(例えばステアリン酸
ナトリウム、エチレン−アクリル酸ナトリウム共重合体
等)、リン系の安定剤、酸化防止剤(例えば、ヒンダー
ドフェノール系)、光安定剤、着色剤、発泡剤、帯電防
止剤等を一般的に微量配合することも可能である。The flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention is a flame-retardant polycarbonate resin composition comprising A to E components and optionally F to H components. ABS resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, as long as substantially the same characteristics can be maintained.
A mixture of other thermoplastic resins such as acrylic resin and polyarylate can also be used. Further, as long as the object of the present invention is not impaired, a nucleating agent (eg, sodium stearate, ethylene-sodium acrylate copolymer, etc.), a phosphorus-based stabilizer, an antioxidant (eg, a hindered phenol-based) Light stabilizers, colorants, foaming agents, antistatic agents and the like can generally be blended in trace amounts.
【0077】本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物は、上記各成分を同時に、または任意の順序で
タンブラー、V型ブレンダー、ナウターミキサー、バン
バリーミキサー、混練ロール、押出機等の混合機により
混合して製造することができる。好ましくは2軸押出機
による溶融混練が好ましく、更にその際、B成分はサイ
ドフィーダー等により第2供給口より、溶融混合された
他の成分中に供給することが好ましい。The flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may be prepared by mixing the above-mentioned components simultaneously or in an arbitrary order in a mixer such as a tumbler, a V-type blender, a Nauter mixer, a Banbury mixer, a kneading roll, and an extruder. To produce a mixture. Preferably, melt-kneading by a twin-screw extruder is preferable, and in that case, it is preferable that the component B is supplied into the other components that are melt-mixed from a second supply port by a side feeder or the like.
【0078】かくして得られる樹脂組成物は押出成形、
射出成形、圧縮成形などの方法で容易に成形可能であ
り、またブロー成形、真空成形などにも適用できる。特
に射出成形やブロー成形においては、断熱層を有する金
型や、予め金型キャビティの表面のみを局所的に高温と
した金型を使用することにより製造されるものが好まし
い。上記の各種製造法により得られた成形品は、剛性と
耐衝撃性の両立に優れるものであり、薄肉筐体などの分
野に最適である。具体的には携帯型通信機器、ノート型
パソコン、自動車内部部品、特に電気自動車部品などの
分野が挙げられる。特に高い難燃性が要求される分野の
材料として最適である。The resin composition thus obtained is extruded,
It can be easily molded by a method such as injection molding or compression molding, and can also be applied to blow molding, vacuum molding and the like. In particular, in injection molding and blow molding, it is preferable to use a mold having a heat insulating layer or a mold in which only the surface of the mold cavity is locally heated in advance. Molded products obtained by the above-mentioned various production methods are excellent in both rigidity and impact resistance, and are most suitable for fields such as thin-walled housings. Specific examples include the fields of portable communication devices, notebook computers, automobile internal parts, especially electric vehicle parts. Particularly, it is most suitable as a material in a field where high flame retardancy is required.
【0079】[0079]
【発明の実施の形態】以下に実施例を示し本発明を具体
的に説明する。本発明はこれに限定されるものではな
い。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be specifically described below with reference to examples. The present invention is not limited to this.
【0080】[実施例1〜11、比較例1〜10]表1
および表2に記載のA成分からH成分のうち、B成分お
よびそれに相当する成分を除いた成分と、0.1重量%
のトリメチルホスフェート(以下、TMPと略称するこ
とがある。)、および0.3重量%のカーボンブラック
#970(三菱化学(株)製:以下、C.Bと略称する
ことがある。)をV型ブレンダーにて混合後、径30m
mφベント式二軸押出機[(株)日本製鋼所TEX−3
0XSST]を用いて、かかる混合物を最後部の第1投
入口より、また繊維状充填材をシリンダー途中の第2投
入口より、計量器を用いて所定の割合となるようにしサ
イドフィーダーを用いて投入した。かかる条件下で真空
ポンプを使用し0.5kPaの真空下において、シリン
ダー温度290℃で溶融押出ししてペレット化した。た
だし、下記FR−2においては、80℃に加温し、定量
液体移送装置にて押出機内に所定割合を配合した。得ら
れたペレットを100℃で5時間、熱風循環式乾燥機に
て乾燥し、射出成形機(住友重機械工業(株)製SG−
150U)によりシリンダー温度290℃、金型温度8
0℃で衝撃試験片を得た。評価結果を表1、表2に示し
た。 (a)ノッチ付き衝撃値:ASTM D−256(アイ
ゾットノッチ付き、厚み3.2mm)により測定した。 (b)曲げ弾性率:ASTM D−790により測定し
た。 (c)難燃性:UL規格94Vに従い1.2mm厚で燃
焼試験を実施した。ただし、実施例11のみは1.0m
m厚で試験した。[Examples 1 to 11, Comparative Examples 1 to 10] Table 1
And 0.1% by weight of a component obtained by removing the component B and the component corresponding thereto from the component A from the component A shown in Table 2.
(Hereinafter may be abbreviated as TMP) and 0.3% by weight of carbon black # 970 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; hereinafter may be abbreviated as CB). 30m diameter after mixing with a mold blender
mφ vent twin screw extruder [Nippon Steel Works TEX-3
[0XSST], the mixture is adjusted to a predetermined ratio using a measuring instrument from the first input port at the rear end, and the fibrous filler is set from the second input port in the middle of the cylinder using a side feeder. I put it in. Under these conditions, the mixture was melt-extruded at a cylinder temperature of 290 ° C. under a vacuum of 0.5 kPa using a vacuum pump to form pellets. However, in the following FR-2, the mixture was heated to 80 ° C., and a predetermined ratio was compounded in an extruder by a fixed-quantity liquid transfer device. The obtained pellets were dried at 100 ° C. for 5 hours with a hot-air circulation dryer, and injection molding machine (Sumitomo Heavy Industries, Ltd. SG-
150U), cylinder temperature 290 ° C, mold temperature 8
An impact test piece was obtained at 0 ° C. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. (A) Notched impact value: Measured according to ASTM D-256 (with Izod notch, thickness 3.2 mm). (B) Flexural modulus: Measured according to ASTM D-790. (C) Flame retardancy: A combustion test was performed with a thickness of 1.2 mm according to UL standard 94V. However, only Example 11 was 1.0 m
m thickness.
【0081】[0081]
【表1】 [Table 1]
【0082】[0082]
【表2】 [Table 2]
【0083】なお、表1および表2記載の各成分を示す
記号は下記の通りである。 (A成分)PC−1:芳香族ポリカーボネート樹脂(帝
人化成(株)製 L−1225、粘度平均分子量22,
500) (B成分)CF−1:炭素繊維(東邦レーヨン(株)製
ベスファイトHTA−C6−N) CF−2:炭素繊維(東邦レーヨン(株)製 ベスファ
イトHTA−C6−U) GF:ガラス繊維(日本電気硝子(株)製 ECS−0
3T−511) (C成分)C−1:有機シロキサン(アルコキシ基(メ
トキシ基)、ビニル基及びフェニル基を有する有機シロ
キサン)(信越化学工業(株)製 X40−9243) C−2:有機シロキサン(アルコキシ基(メトキシ
基)、ビニル基及びフェニル基を有する有機シロキサ
ン)(信越化学工業(株)製 X40−9228) (C成分以外)C−3:有機シロキサン(ジメチルシロ
キサン)(東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製
SH200) C−4:有機シロキサン(シリコンパウダー)(信越化
学工業(株)製 X40−2135) (D成分)FR−1:縮合リン酸エステル系難燃剤(旭
電化工業(株)製 アデカスタブFP−500) FR−2:縮合リン酸エステル系難燃剤(大八化学
(株)製 CR−741) FR−3:モノリン酸エステル系難燃剤(トリフェニル
ホスフェート)(大八化学(株)製 TPP) (E成分)E−1;PTFEフィブリル形成能を有する
ポリテトラフルオロエチレン(ダイキン工業(株)製ポ
リフロンFA−500) (F成分)F−1:カルボキシル基変性オレフィン系ワ
ックス(三菱化成(株)製 ダイヤカルナ−30) (G成分)G−1:複合ゴム系グラフト共重合体(三菱
レイヨン(株)製 メタブレンS−2001) (H成分)SALT:パーフルオロアルカンスルホン酸
アルカリ(土類)金属塩C4F9SO3K(大日本インキ
化学(株)製 メガファックF114)The symbols indicating the components shown in Tables 1 and 2 are as follows. (A component) PC-1: aromatic polycarbonate resin (L-1225, manufactured by Teijin Chemicals Limited, viscosity average molecular weight 22,
500) (Component B) CF-1: carbon fiber (Vesfight HTA-C6-N manufactured by Toho Rayon Co., Ltd.) CF-2: carbon fiber (Vesfight HTA-C6-U manufactured by Toho Rayon Co., Ltd.) GF: Glass fiber (ECS-0 manufactured by NEC Corporation)
3T-511) (Component C) C-1: organic siloxane (organic siloxane having an alkoxy group (methoxy group), vinyl group and phenyl group) (X40-9243 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) C-2: organic siloxane (Organic siloxane having alkoxy group (methoxy group), vinyl group and phenyl group) (X40-9228 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Other than component C) C-3: Organic siloxane (dimethylsiloxane) (Toray Dow Corning) -SH200 manufactured by Silicone Co., Ltd. C-4: Organosiloxane (silicone powder) (X40-2135 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (D component) FR-1: Condensed phosphate ester flame retardant (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. ADK STAB FP-500) FR-2: Condensed phosphate ester flame retardant (CR-741, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.) FR -3: monophosphate ester flame retardant (triphenyl phosphate) (TPP manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.) (E component) E-1; polytetrafluoroethylene having PTFE fibril-forming ability (Polyflon manufactured by Daikin Industries, Ltd.) FA-500) (F component) F-1: carboxyl group-modified olefin wax (Diacarna-30 manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) (G component) G-1: composite rubber-based graft copolymer (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) ) manufactured Metablen S-2001) (H component) sALT: perfluoroalkanesulfonic acid alkali (earth) metal salt C 4 F 9 SO 3 K (Dainippon ink chemical Co., Ltd. Megafac F 114)
【0084】これらの表から明らかなように、実施例1
と比較例1の比較から、B成分がないと高い難燃性は達
成するが、曲げ弾性率が劣る。実施例1と比較例2、3
の比較から、C成分がないと、高い難燃性を達成するこ
とはできない。また比較例4からは、D成分がないと、
高い難燃性を達成することはできない。比較例5、6か
らは、C成分以外のシリコンを含有しても、高い難燃性
を達成することができない。更に耐衝撃性も大幅に低下
する。比較例9からは、金属塩を大量に併用しても高い
難燃性を達成することができず、耐衝撃性も低下してし
まう。As is clear from these tables, Example 1
From the comparison between Comparative Example 1 and Comparative Example 1, high flame retardancy is achieved without the B component, but the flexural modulus is inferior. Example 1 and Comparative Examples 2, 3
According to the comparison, high flame retardancy cannot be achieved without the C component. Further, from Comparative Example 4, if there is no D component,
High flame retardancy cannot be achieved. From Comparative Examples 5 and 6, high flame retardancy cannot be achieved even when silicon other than the C component is contained. Furthermore, the impact resistance is greatly reduced. From Comparative Example 9, high flame retardancy cannot be achieved even when a large amount of a metal salt is used in combination, and the impact resistance also decreases.
【0085】[0085]
【発明の効果】本発明の組成物は、薄肉部での難燃性に
優れ、更に耐衝撃性および剛性にも優れていることか
ら、得られた難燃性樹脂組成物は電子機器の筐体を始め
幅広い産業分野で好適であり、本発明で得られた樹脂組
成物が奏する工業的効果は格別なものである。The composition of the present invention is excellent in flame retardancy in a thin part, and is also excellent in impact resistance and rigidity. It is suitable in a wide range of industrial fields including the body, and the resin composition obtained by the present invention has an outstanding industrial effect.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 5/5425 C08K 5/5425 7/06 7/06 7/14 7/14 //(C08L 69/00 (C08L 69/00 27:18) 27:18) (C08L 69/00 (C08L 69/00 23:26) 23:26) (C08L 69/00 (C08L 69/00 51:04) 51:04) Fターム(参考) 4F071 AA27 AA31X AA50 AA67X AA77 AA78 AB03 AB28 AD01 AE17 AF14 AF23 AF47 AH12 BA01 BB05 BC07 4J002 BB21Y BD15X BN22Z CG001 DA016 DL006 EV248 EV258 EW047 EW067 EW137 FA046 FD016 FD137 FD138 GQ00──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 5/5425 C08K 5/5425 7/06 7/06 7/14 7/14 // (C08L 69/00 (C08L 69/00 27:18) 27:18) (C08L 69/00 (C08L 69/00 23:26) 23:26) (C08L 69/00 (C08L 69/00 51:04) 51:04) F Term (reference) 4F071 AA27 AA31X AA50 AA67X AA77 AA78 AB03 AB28 AD01 AE17 AF14 AF23 AF47 AH12 BA01 BB05 BC07 4J002 BB21Y BD15X BN22Z CG001 DA016 DL006 EV248 EV258 EW047 EW067 EW137 FA046 FD016 G 00
Claims (7)
成分の合計を100重量%とした時、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂(A成分)95.9〜22重量%、無機充填
剤(B成分)3〜50重量%、アルコキシ基、ビニル
基、及びフェニル基を有する有機シロキサン(C成分)
0.1〜5重量%、有機リン化合物(D成分)1〜20
重量%、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロ
エチレン(E成分)0〜3重量%である難燃性芳香族ポ
リカーボネート樹脂組成物。1. A component, B component, C component, D component and E component
When the total of the components is 100% by weight, 95.9 to 22% by weight of an aromatic polycarbonate resin (Component A), 3 to 50% by weight of an inorganic filler (Component B), an alkoxy group, a vinyl group, and a phenyl group Organic siloxane (C component)
0.1 to 5% by weight, organic phosphorus compound (D component) 1 to 20
A flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition comprising 0 to 3% by weight of polytetrafluoroethylene (component E) having a fibril-forming ability.
る請求項1に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物。2. The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the inorganic filler of the component B is glass fiber.
請求項1に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。3. The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the inorganic filler of the component B is a carbon fiber.
ボン酸無水物基から選択された少なくとも1種の官能基
を有するポリオレフィンワックス(F成分)をA成分、
B成分、C成分、D成分及びE成分からなる樹脂組成物
100重量部に対して、0.05〜5重量部を含んでな
ることを特徴とする請求項1に記載の芳香族ポリカーボ
ネート樹脂組成物。4. A polyolefin wax having at least one functional group selected from a carboxyl group and / or a carboxylic anhydride group (component F),
The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, comprising 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition comprising the B component, the C component, the D component, and the E component. object.
ポリアルキル(メタ)アクリレートゴム成分とが分離で
きないように相互に絡み合った構造を有している複合ゴ
ムに一種又は二種以上のビニル単量体がグラフト重合さ
れた複合ゴム系グラフト重合体(G成分)をA成分、B
成分、C成分、D成分及びE成分からなる樹脂組成物1
00重量部に対して、1〜20重量部を含んでなること
を特徴とする請求項1に記載の芳香族ポリカーボネート
樹脂組成物。5. A composite rubber having a structure in which a polyorganosiloxane rubber component and a polyalkyl (meth) acrylate rubber component are entangled with each other so that they cannot be separated from each other, and one or more vinyl monomers are contained in the composite rubber. Component A, B
Resin composition 1 comprising component, component C, component D and component E
The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, comprising 1 to 20 parts by weight with respect to 00 parts by weight.
カリ土類金属塩から選択される少なくとも1種の金属塩
(H成分)をA成分、B成分、C成分、D成分及びE成
分からなる樹脂組成物100重量部に対して、0.00
01〜0.05重量部を含んでなることを特徴とする請
求項1に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。6. A resin composition comprising at least one metal salt (H component) selected from an alkali metal salt and / or an alkaline earth metal salt (A component), B component, C component, D component and E component. 0.00 parts per 100 parts by weight
The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, comprising 0.01 to 0.05 parts by weight.
た難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物から形成さ
れた成形品。7. A molded article formed from the flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 6.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000269829A JP5290483B2 (en) | 2000-09-06 | 2000-09-06 | Flame retardant aromatic polycarbonate resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000269829A JP5290483B2 (en) | 2000-09-06 | 2000-09-06 | Flame retardant aromatic polycarbonate resin composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002080708A true JP2002080708A (en) | 2002-03-19 |
JP5290483B2 JP5290483B2 (en) | 2013-09-18 |
Family
ID=18756370
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000269829A Expired - Fee Related JP5290483B2 (en) | 2000-09-06 | 2000-09-06 | Flame retardant aromatic polycarbonate resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5290483B2 (en) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006176612A (en) * | 2004-12-22 | 2006-07-06 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Flame retardant resin composition for cellular phone casings and cellular phone casing using it |
WO2008143356A1 (en) * | 2007-05-24 | 2008-11-27 | Teijin Chemicals Ltd. | Sliding resin composition and molded article thereof |
JP2009035625A (en) * | 2007-08-01 | 2009-02-19 | Teijin Chem Ltd | Slidable resin composition and molded article formed therefrom |
JP2009035626A (en) * | 2007-08-01 | 2009-02-19 | Teijin Chem Ltd | Slidable resin composition and molded article formed therefrom |
CN101641411A (en) * | 2007-05-24 | 2010-02-03 | 帝人化成株式会社 | Sliding resin composition and molded article thereof |
JP2011506696A (en) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | Flame-proof and impact-resistant polycarbonate composition |
KR20120115981A (en) * | 2009-12-18 | 2012-10-19 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | Scratch-resistant, impact-resistant polycarbonate moulding compositions having good mechanical properties ii |
JP2013159703A (en) * | 2012-02-06 | 2013-08-19 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Composite fiber-reinforced polycarbonate resin composition |
JP2014122334A (en) * | 2012-11-20 | 2014-07-03 | Techno Polymer Co Ltd | Polycarbonate resin composition and molded article |
WO2014208071A1 (en) * | 2013-06-28 | 2014-12-31 | 三井化学株式会社 | Molding resin composition |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101779188B1 (en) | 2014-09-05 | 2017-09-15 | 주식회사 엘지화학 | Copolycarbonate and composition comprising the same |
KR101685665B1 (en) | 2014-12-04 | 2016-12-12 | 주식회사 엘지화학 | Copolycarbonate and composition comprising the same |
KR20160067714A (en) | 2014-12-04 | 2016-06-14 | 주식회사 엘지화학 | Copolycarbonate and article containing the same |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06306265A (en) * | 1993-04-26 | 1994-11-01 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Flame-retardant polycarbonate resin composition |
JP2000103954A (en) * | 1998-07-30 | 2000-04-11 | Teijin Chem Ltd | Production of flame-retarded electromagnetic shielding resin composition |
JP2000219805A (en) * | 1999-02-02 | 2000-08-08 | Teijin Chem Ltd | Flame-retardant percarbonate resin composition |
-
2000
- 2000-09-06 JP JP2000269829A patent/JP5290483B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06306265A (en) * | 1993-04-26 | 1994-11-01 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Flame-retardant polycarbonate resin composition |
JP2000103954A (en) * | 1998-07-30 | 2000-04-11 | Teijin Chem Ltd | Production of flame-retarded electromagnetic shielding resin composition |
JP2000219805A (en) * | 1999-02-02 | 2000-08-08 | Teijin Chem Ltd | Flame-retardant percarbonate resin composition |
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4681871B2 (en) * | 2004-12-22 | 2011-05-11 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Flame retardant resin composition for mobile phone casing and mobile phone casing using the same |
JP2006176612A (en) * | 2004-12-22 | 2006-07-06 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Flame retardant resin composition for cellular phone casings and cellular phone casing using it |
KR101457729B1 (en) * | 2007-05-24 | 2014-11-03 | 테이진 카세이 가부시키가이샤 | Sliding resin composition and molded article thereof |
WO2008143356A1 (en) * | 2007-05-24 | 2008-11-27 | Teijin Chemicals Ltd. | Sliding resin composition and molded article thereof |
CN101641411A (en) * | 2007-05-24 | 2010-02-03 | 帝人化成株式会社 | Sliding resin composition and molded article thereof |
US8697796B2 (en) | 2007-05-24 | 2014-04-15 | Teijin Chemicals, Ltd. | Slidable resin composition and molded article thereof |
JP2009035625A (en) * | 2007-08-01 | 2009-02-19 | Teijin Chem Ltd | Slidable resin composition and molded article formed therefrom |
JP2009035626A (en) * | 2007-08-01 | 2009-02-19 | Teijin Chem Ltd | Slidable resin composition and molded article formed therefrom |
JP2011506696A (en) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | Flame-proof and impact-resistant polycarbonate composition |
KR20120115981A (en) * | 2009-12-18 | 2012-10-19 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | Scratch-resistant, impact-resistant polycarbonate moulding compositions having good mechanical properties ii |
KR101851808B1 (en) * | 2009-12-18 | 2018-06-11 | 코베스트로 도이칠란드 아게 | Scratch-resistant, impact-resistant polycarbonate moulding compositions having good mechanical properties ⅱ |
JP2013159703A (en) * | 2012-02-06 | 2013-08-19 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Composite fiber-reinforced polycarbonate resin composition |
JP2014122334A (en) * | 2012-11-20 | 2014-07-03 | Techno Polymer Co Ltd | Polycarbonate resin composition and molded article |
WO2014208071A1 (en) * | 2013-06-28 | 2014-12-31 | 三井化学株式会社 | Molding resin composition |
CN105324439A (en) * | 2013-06-28 | 2016-02-10 | 三井化学株式会社 | Molding resin composition |
EP3015510A4 (en) * | 2013-06-28 | 2017-02-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Molding resin composition |
JPWO2014208071A1 (en) * | 2013-06-28 | 2017-02-23 | 三井化学株式会社 | Molding resin composition |
KR101827073B1 (en) | 2013-06-28 | 2018-02-07 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | Molding resin composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5290483B2 (en) | 2013-09-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8044127B2 (en) | Thermoplastic resin composition, polycarbonate resin composition, and molded article thereof | |
JP3457805B2 (en) | Polycarbonate resin composition | |
WO1997038051A1 (en) | Flame retardant plastic resin composition | |
JP5290483B2 (en) | Flame retardant aromatic polycarbonate resin composition | |
JP4588155B2 (en) | Aromatic polycarbonate resin composition | |
JP5030541B2 (en) | Polycarbonate resin composition for thin-walled molded article, thin-walled molded article and method for producing the same | |
JPH11181268A (en) | Flame-retardant thermoplastic resin composition | |
JP3611227B2 (en) | Polycarbonate resin composition | |
JP3740498B2 (en) | Flame retardant thermoplastic resin composition | |
JPH10168297A (en) | Flame-retardant thermoplastic resin composition | |
JP2002302597A (en) | Flame-retardant polycarbonate resin composition and molded product composed of the same | |
JP3682146B2 (en) | Polycarbonate resin composition | |
JP2002080709A (en) | Frame-retarded polycarbonate resin composition | |
JP3457799B2 (en) | Polycarbonate resin composition | |
JP4723059B2 (en) | Flame retardant thermoplastic resin composition | |
JP4288344B2 (en) | Polycarbonate resin composition and molded product | |
JP3563711B2 (en) | reflector | |
JP2007169616A (en) | Aromatic polycarbonate resin composition and molded article thereof | |
JP2000034397A (en) | Flame-retardant thermoplastic resin composition | |
JP4093343B2 (en) | Flame retardant composition using flame retardant compound | |
JP2860856B2 (en) | Flame retardant resin composition | |
JP2002302598A (en) | Flame-retardant polycarbonate resin composition and molded product composed of the same | |
JP4397501B2 (en) | Flame retardant polycarbonate resin composition | |
JP4100734B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
JPH07228764A (en) | Flame-retardant resin composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070607 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100212 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100223 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100416 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100615 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100810 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110628 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20110711 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20110711 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20130425 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130606 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5290483 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |