JP2002080594A - ポリヒドロキシチオウレタンおよびその製造方法 - Google Patents
ポリヒドロキシチオウレタンおよびその製造方法Info
- Publication number
- JP2002080594A JP2002080594A JP2000266259A JP2000266259A JP2002080594A JP 2002080594 A JP2002080594 A JP 2002080594A JP 2000266259 A JP2000266259 A JP 2000266259A JP 2000266259 A JP2000266259 A JP 2000266259A JP 2002080594 A JP2002080594 A JP 2002080594A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyhydroxythiourethane
- bifunctional
- structure represented
- diamine
- represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 0 *C(CO1)OC1=S Chemical compound *C(CO1)OC1=S 0.000 description 2
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】硫黄原子を含む二官能性五員環チオカーボナー
ト化合物を用いてポリヒドロキシチオウレタンを製造す
る方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表される構造を有す
るジアミンと下記一般式（２）で表される構造を有する
二官能性五員環チオカーボナート化合物とを反応させる
ことにより下記一般式（３）で表される構造を有するポ
リヒドロキシチオウレタンを製造する。 【化１】 （但し、Ｒ1およびＲ2は各々二価の有機基を表し、Ｒ3
は上記二官能性五員環チオカーボナート化合物から誘導
される二価の有機基を表す。）
ト化合物を用いてポリヒドロキシチオウレタンを製造す
る方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表される構造を有す
るジアミンと下記一般式（２）で表される構造を有する
二官能性五員環チオカーボナート化合物とを反応させる
ことにより下記一般式（３）で表される構造を有するポ
リヒドロキシチオウレタンを製造する。 【化１】 （但し、Ｒ1およびＲ2は各々二価の有機基を表し、Ｒ3
は上記二官能性五員環チオカーボナート化合物から誘導
される二価の有機基を表す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規にして有用な
るポリヒドロキシチオウレタンに関する。
るポリヒドロキシチオウレタンに関する。
【０００２】
【従来の技術】これまでに、ジアミンと二官能性五員環
カーボナート化合物との反応により合成されるポリヒド
ロキシウレタンとして、ジャーナル オブ ポリマー
サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ）：パート エー（Ｐａｒｔ Ａ）：ポ
リマー ケミストリィ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ），３１，２７６５−２７７３頁（１９９３
年）、ポリメリィ（Ｐｏｌｉｍｅｒｙ），３４，４，１
４１−１４７頁（１９８９年）等に記載されているポリ
ヒドロキシウレタンが知られている。しかしながら、こ
れらに報告されているポリヒドロキシウレタンはいずれ
もモノマーとして硫黄原子を含まない二官能性五員環カ
ーボナート化合物を使用しており、反応が遅く、着色が
著しく、さらに、生成するポリマーの分子量は比較的低
いものであった。
カーボナート化合物との反応により合成されるポリヒド
ロキシウレタンとして、ジャーナル オブ ポリマー
サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ）：パート エー（Ｐａｒｔ Ａ）：ポ
リマー ケミストリィ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ），３１，２７６５−２７７３頁（１９９３
年）、ポリメリィ（Ｐｏｌｉｍｅｒｙ），３４，４，１
４１−１４７頁（１９８９年）等に記載されているポリ
ヒドロキシウレタンが知られている。しかしながら、こ
れらに報告されているポリヒドロキシウレタンはいずれ
もモノマーとして硫黄原子を含まない二官能性五員環カ
ーボナート化合物を使用しており、反応が遅く、着色が
著しく、さらに、生成するポリマーの分子量は比較的低
いものであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかるに、本発明者ら
は、上述したような従来の技術における種々の問題点を
解決するべく、鋭意、研究を開始した。したがって、本
発明が解決しようとする課題は、ジアミンと、硫黄原子
を含む二官能性五員環チオカーボナート化合物との反応
により合成されるポリヒドロキシチオウレタンおよびそ
の製造方法を提供することにある。
は、上述したような従来の技術における種々の問題点を
解決するべく、鋭意、研究を開始した。したがって、本
発明が解決しようとする課題は、ジアミンと、硫黄原子
を含む二官能性五員環チオカーボナート化合物との反応
により合成されるポリヒドロキシチオウレタンおよびそ
の製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、既に、硫
黄原子を含み重合付加反応が可能である、新規な二官能
性五員環チオカーボナート化合物を見い出し特許出願
（特願２０００−１９８４９１）している。そして更に
鋭意研究を重ねた結果、この二官能性五員環チオカーボ
ナート化合物とジアミンを反応させることにより、速や
かに、着色が低減された、比較的高分子量のポリヒドロ
キシチオウレタンが得られることを見い出し、本発明を
完成させるに至った。
黄原子を含み重合付加反応が可能である、新規な二官能
性五員環チオカーボナート化合物を見い出し特許出願
（特願２０００−１９８４９１）している。そして更に
鋭意研究を重ねた結果、この二官能性五員環チオカーボ
ナート化合物とジアミンを反応させることにより、速や
かに、着色が低減された、比較的高分子量のポリヒドロ
キシチオウレタンが得られることを見い出し、本発明を
完成させるに至った。
【０００５】即ち、本発明は、 １．下記一般式（１）で表される構造を有するジアミン
と下記一般式（２）で表される構造を有する二官能性五
員環チオカーボナート化合物とを反応させることを特徴
とする下記一般式（３）で表される構造を有する、ポリ
ヒドロキシチオウレタンの製造方法、
と下記一般式（２）で表される構造を有する二官能性五
員環チオカーボナート化合物とを反応させることを特徴
とする下記一般式（３）で表される構造を有する、ポリ
ヒドロキシチオウレタンの製造方法、
【０００６】
【化９】 （但し、Ｒ1およびＲ2は各々二価の有機基を表し、Ｒ3
は下記一般式（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）のいず
れかで表わされる二価の有機基を表し、一分子中に
（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）から選ばれる２種以
上が混在していてもよい、）
は下記一般式（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）のいず
れかで表わされる二価の有機基を表し、一分子中に
（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）から選ばれる２種以
上が混在していてもよい、）
【化１０】
【０００７】２．前記したジアミンが下記化学式（４）
で表わされるジアミンであることを特徴とする上記１に
記載の製造方法、
で表わされるジアミンであることを特徴とする上記１に
記載の製造方法、
【０００８】
【化１１】
【０００９】３．前記した二官能性五員環チオカーボナ
ート化合物が下記化学式（５）で表わされる化合物であ
ることを特徴とする上記１または２のいずれかに記載の
製造方法、
ート化合物が下記化学式（５）で表わされる化合物であ
ることを特徴とする上記１または２のいずれかに記載の
製造方法、
【００１０】
【化１２】
【００１１】４．下記一般式（３）で表される構造を有
することを特徴とするポリヒドロキシチオウレタン、
することを特徴とするポリヒドロキシチオウレタン、
【００１２】
【化１３】 （但し、Ｒ1およびＲ2は各々二価の有機基を表し、Ｒ3
は下記一般式（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）のいず
れかで表わされる二価の有機基を表し、一分子中に
（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）から選ばれる２種以
上が任意の割合で混在していてもよい）、
は下記一般式（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）のいず
れかで表わされる二価の有機基を表し、一分子中に
（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）から選ばれる２種以
上が任意の割合で混在していてもよい）、
【化１４】
【００１３】５．前記した一般式（３）におけるＲ1が
下記化学式（６）で表わされる構造を有する基であるこ
とを特徴とする上記４に記載のポリヒドロキシチオウレ
タン、
下記化学式（６）で表わされる構造を有する基であるこ
とを特徴とする上記４に記載のポリヒドロキシチオウレ
タン、
【００１４】
【化１５】
【００１５】６．前記した一般式（３）におけるＲ2が
下記化学式（７）で表わされる構造を有する基であるこ
とを特徴とする上記４または５のいずれかに記載のポリ
ヒドロキシチオウレタンを提供するものである。
下記化学式（７）で表わされる構造を有する基であるこ
とを特徴とする上記４または５のいずれかに記載のポリ
ヒドロキシチオウレタンを提供するものである。
【００１６】
【化１６】
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明の上記一般式（３）で表さ
れるポリヒドロキシチオウレタンを製造するには、上記
一般式（１）で表されるジアミン（以下、ジアミン
（１）と記載することもある）と、上記一般式（２）で
表される二官能性五員環チオカーボナート化合物（以
下、二官能性五員環チオカーボナート化合物（２）と記
載することもある）を反応せしめればよい。
れるポリヒドロキシチオウレタンを製造するには、上記
一般式（１）で表されるジアミン（以下、ジアミン
（１）と記載することもある）と、上記一般式（２）で
表される二官能性五員環チオカーボナート化合物（以
下、二官能性五員環チオカーボナート化合物（２）と記
載することもある）を反応せしめればよい。
【００１８】ここで、上記一般式（１）中の二価の有機
基Ｒ1または一般式（２）中の二価の有機基Ｒ2の代表的
なものとしては、エチレン、トリメチレン、ヘキサメチ
レン等のアルキレン基；１，４−シクロヘキシレン、
１，３−シクロペンチレン等のシクロアルキレン基；ｐ
−フェニレン基、ｍ−フェニレン基等のアリーレン基；
ｐ−フェニレンジオキシメチレン（−ＣＨ2Ｏ−Ｐｈ−
ＯＣＨ2−）、 ｍ−フェニレンジオキシメチレン（−Ｃ
Ｈ2Ｏ−Ｐｈ−ＯＣＨ2−）等のアリーレンジオキシメチ
レン基；エチレンジオキシメチレン（−ＣＨ2Ｏ−ＣＨ2
ＣＨ2−ＯＣＨ2−）、プロピレンジオキシメチレン［−
ＣＨ2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−ＯＣＨ2−］、ヘキサメ
チレンジオキシメチレン［−ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2）6−Ｏ
ＣＨ2−］、ブチレンジオキシプロピレン［−（ＣＨ2）
3Ｏ−（ＣＨ2）４−Ｏ（ＣＨ2）3−］等のアルキレンジ
オキシアルキレン基；両末端にそれぞれ１個のオキシメ
チレン基を有するポリオキシエチレン［−ＣＨ2Ｏ−
（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ−ＣＨ2ＣＨ 2−ＯＣＨ2−］、両末
端にそれぞれ１個のオキシメチレン基を有するポリオキ
シプロピレン｛−ＣＨ2Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］
ｎ−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−ＯＣＨ2−｝等の両末端にジ
オキシメチレン基を有するポリオキシアルキレン基；お
よび、下記化学式（７）で表される構造を有する二価の
有機基等が挙げられる。Ｒ1とＲ2は同じであってもよ
く、異なっていてもよい。
基Ｒ1または一般式（２）中の二価の有機基Ｒ2の代表的
なものとしては、エチレン、トリメチレン、ヘキサメチ
レン等のアルキレン基；１，４−シクロヘキシレン、
１，３−シクロペンチレン等のシクロアルキレン基；ｐ
−フェニレン基、ｍ−フェニレン基等のアリーレン基；
ｐ−フェニレンジオキシメチレン（−ＣＨ2Ｏ−Ｐｈ−
ＯＣＨ2−）、 ｍ−フェニレンジオキシメチレン（−Ｃ
Ｈ2Ｏ−Ｐｈ−ＯＣＨ2−）等のアリーレンジオキシメチ
レン基；エチレンジオキシメチレン（−ＣＨ2Ｏ−ＣＨ2
ＣＨ2−ＯＣＨ2−）、プロピレンジオキシメチレン［−
ＣＨ2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−ＯＣＨ2−］、ヘキサメ
チレンジオキシメチレン［−ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2）6−Ｏ
ＣＨ2−］、ブチレンジオキシプロピレン［−（ＣＨ2）
3Ｏ−（ＣＨ2）４−Ｏ（ＣＨ2）3−］等のアルキレンジ
オキシアルキレン基；両末端にそれぞれ１個のオキシメ
チレン基を有するポリオキシエチレン［−ＣＨ2Ｏ−
（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ−ＣＨ2ＣＨ 2−ＯＣＨ2−］、両末
端にそれぞれ１個のオキシメチレン基を有するポリオキ
シプロピレン｛−ＣＨ2Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］
ｎ−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−ＯＣＨ2−｝等の両末端にジ
オキシメチレン基を有するポリオキシアルキレン基；お
よび、下記化学式（７）で表される構造を有する二価の
有機基等が挙げられる。Ｒ1とＲ2は同じであってもよ
く、異なっていてもよい。
【００１９】
【化１７】
【００２０】ジアミン（１）と二官能性五員環チオカー
ボナート化合物（２）を反応させてポリヒドロキシチオ
ウレタンを調製するには、無溶剤系で反応させても有機
溶剤中で反応させてもよいが、高分子量体を合成する場
合には、無溶剤系では反応の進行に伴って反応系が高粘
度になり撹拌が不可能になるので、有機溶剤中で反応を
行うことが好ましい。
ボナート化合物（２）を反応させてポリヒドロキシチオ
ウレタンを調製するには、無溶剤系で反応させても有機
溶剤中で反応させてもよいが、高分子量体を合成する場
合には、無溶剤系では反応の進行に伴って反応系が高粘
度になり撹拌が不可能になるので、有機溶剤中で反応を
行うことが好ましい。
【００２１】その際に使用される有機溶剤としては、ジ
アミン（１）および二官能性五員環チオカーボナート化
合物（２）のいずれとも反応しない各種の化合物を使用
することができる。その代表的なものとしては、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン
等の炭化水素系化合物；塩化メチレン、クロロホルム、
四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル系化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン等のアミド系化合物；ジメチルスルホ
ラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物が挙げら
れる。
アミン（１）および二官能性五員環チオカーボナート化
合物（２）のいずれとも反応しない各種の化合物を使用
することができる。その代表的なものとしては、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン
等の炭化水素系化合物；塩化メチレン、クロロホルム、
四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル系化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン等のアミド系化合物；ジメチルスルホ
ラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物が挙げら
れる。
【００２２】ジアミン（１）と二官能性五員環チオカー
ボナート化合物（２）の仕込み比は、ポリヒドロキシチ
オウレタンの目標分子量、ポリヒドロキシチオウレタン
の末端に残そうとする官能基の種類に応じて、適宜設定
する必要があるが、ジアミン（１）／二官能性五員環チ
オカーボナート化合物（２）なるモル比が概ね０．８〜
１．２となるように設定すればよい。そして、可能な限
り高い分子量のポリヒドロキシチオウレタンを得るに
は、前記モル比を１．０に設定すればよい。
ボナート化合物（２）の仕込み比は、ポリヒドロキシチ
オウレタンの目標分子量、ポリヒドロキシチオウレタン
の末端に残そうとする官能基の種類に応じて、適宜設定
する必要があるが、ジアミン（１）／二官能性五員環チ
オカーボナート化合物（２）なるモル比が概ね０．８〜
１．２となるように設定すればよい。そして、可能な限
り高い分子量のポリヒドロキシチオウレタンを得るに
は、前記モル比を１．０に設定すればよい。
【００２３】ジアミン（１）と二官能性五員環チオカー
ボナート化合物（２）の反応方法としては、ジアミン
（１）の有機溶剤溶液に二官能性五員環チオカーボナー
ト化合物（２）の有機溶剤溶液を滴下する、二官能性
五員環チオカーボナート化合物（２）の有機溶剤溶液に
ジアミン（１）の有機溶剤溶液を滴下する、ジアミン
（１）ならびに二官能性五員環チオカーボナート化合物
（２）を一括仕込みにより有機溶剤中で反応させる、等
の各種の方法を適用できる。そして、これらの方法の中
で特に好ましいものは、の方法、すなわち両者を一括
仕込みにより有機溶剤中で反応させる方法である。
ボナート化合物（２）の反応方法としては、ジアミン
（１）の有機溶剤溶液に二官能性五員環チオカーボナー
ト化合物（２）の有機溶剤溶液を滴下する、二官能性
五員環チオカーボナート化合物（２）の有機溶剤溶液に
ジアミン（１）の有機溶剤溶液を滴下する、ジアミン
（１）ならびに二官能性五員環チオカーボナート化合物
（２）を一括仕込みにより有機溶剤中で反応させる、等
の各種の方法を適用できる。そして、これらの方法の中
で特に好ましいものは、の方法、すなわち両者を一括
仕込みにより有機溶剤中で反応させる方法である。
【００２４】反応を行うに際し、ジアミン（１）および
二官能性五員環チオカーボナート化合物（２）の反応系
での濃度は、ともに、反応温度と粘度のバランスの観点
から、０．０１〜２ｍｏｌ／Ｌ、より好ましくは、０．
５〜１ｍｏｌ／Ｌに調整すればよい。
二官能性五員環チオカーボナート化合物（２）の反応系
での濃度は、ともに、反応温度と粘度のバランスの観点
から、０．０１〜２ｍｏｌ／Ｌ、より好ましくは、０．
５〜１ｍｏｌ／Ｌに調整すればよい。
【００２５】反応温度は、特に制限は無いが、反応速
度、着色および粘度のバランスの観点から、概ね０〜１
００℃程度でよい。また、反応時間は、ジアミン（１）
および二官能性五員環チオカーボナート化合物（２）の
種類、反応系におけるそれらの濃度、反応温度に応じて
適切に設定する必要があるが、概ね１〜４８時間程度の
反応を行えばよい。
度、着色および粘度のバランスの観点から、概ね０〜１
００℃程度でよい。また、反応時間は、ジアミン（１）
および二官能性五員環チオカーボナート化合物（２）の
種類、反応系におけるそれらの濃度、反応温度に応じて
適切に設定する必要があるが、概ね１〜４８時間程度の
反応を行えばよい。
【００２６】かくして上記一般式（３）で表わされる構
造を有するポリヒドロキシチオウレタンを製造すること
ができる。
造を有するポリヒドロキシチオウレタンを製造すること
ができる。
【００２７】特に、上記一般式（３）で表わされる構造
を有するポリヒドロキシチオウレタンの中でも、Ｒ1が
下記化学式（６）で表わされる構造を有し、Ｒ2が式
（７）で表わされる構造を有するポリヒドロキシチオウ
レタンが、安価に原料を入手できる観点から、好ましい
ものの一つとして挙げられる。
を有するポリヒドロキシチオウレタンの中でも、Ｒ1が
下記化学式（６）で表わされる構造を有し、Ｒ2が式
（７）で表わされる構造を有するポリヒドロキシチオウ
レタンが、安価に原料を入手できる観点から、好ましい
ものの一つとして挙げられる。
【００２８】
【化１８】 このものは、上記化学式（４）で表されるジアミンと上
記化学式（５）で表される二官能性五員環チオカーボナ
ート化合物とを反応させる方法で得ることができる。
記化学式（５）で表される二官能性五員環チオカーボナ
ート化合物とを反応させる方法で得ることができる。
【００２９】本発明のポリヒドロキシチオウレタンは、
高親水性ポリマーや高屈折率有機光学材料としての使用
が期待できる。
高親水性ポリマーや高屈折率有機光学材料としての使用
が期待できる。
【００３０】
【実施例】実施例１ 先ず、塩化カルシウム管、撹拌装置を装着したガラス製
フラスコに、４３ｍｌのジメチルスルホキシド、４．４
４ｇ（２１．７ｍｍｏｌ）の上記化学式（４）で表され
る構造のジアミン、および１０．０ｇ（２１．７ｍｍｏ
ｌ）の上記化学式（５）で表される構造の二官能性五員
環チオカーボナート化合物を２０℃で仕込んだ。次い
で、３０℃に昇温し、同温度で２４時間、撹拌を行っ
た。その後、エーテル中で再沈殿させ、得られたポリマ
ーを３０℃のオーブンに入れ、減圧下で２４時間乾燥を
行い、下式（８）で表わされる構造を有するポリヒドロ
キシチオウレタン１４．４ｇを得た。収率は９９．７％
であった。
フラスコに、４３ｍｌのジメチルスルホキシド、４．４
４ｇ（２１．７ｍｍｏｌ）の上記化学式（４）で表され
る構造のジアミン、および１０．０ｇ（２１．７ｍｍｏ
ｌ）の上記化学式（５）で表される構造の二官能性五員
環チオカーボナート化合物を２０℃で仕込んだ。次い
で、３０℃に昇温し、同温度で２４時間、撹拌を行っ
た。その後、エーテル中で再沈殿させ、得られたポリマ
ーを３０℃のオーブンに入れ、減圧下で２４時間乾燥を
行い、下式（８）で表わされる構造を有するポリヒドロ
キシチオウレタン１４．４ｇを得た。収率は９９．７％
であった。
【００３１】
【化１９】 （式中、Ｒ4は、下記化学式（９）で表される二価の有
機基を表し、Ｒ5は下記化学式（ｉｖ）、（ｖ）または
（ｖｉ）で表わされる二価の有機基を表し、Ｒ6は、下
記化学式（１０）で表される二価の有機基を表す。一分
子中に（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）から選ばれる２
種以上が混在していてもよい。）
機基を表し、Ｒ5は下記化学式（ｉｖ）、（ｖ）または
（ｖｉ）で表わされる二価の有機基を表し、Ｒ6は、下
記化学式（１０）で表される二価の有機基を表す。一分
子中に（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）から選ばれる２
種以上が混在していてもよい。）
【化２０】
【００３２】以下に、実施例１で得られた化合物のＩＲ
測定結果及び1Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。ま
た、図１にＩＲ測定図を、図２に1Ｈ−ＮＭＲ測定図
を、それぞれ示す。
測定結果及び1Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。ま
た、図１にＩＲ測定図を、図２に1Ｈ−ＮＭＲ測定図
を、それぞれ示す。
【００３３】ＩＲ測定結果（透過率、ＫＢｒ、ｃｍ-1） ３４３１（Ｏ−Ｈ伸縮）、２９４２（Ｃ−Ｈ伸縮）、１
６０９（Ｃ＝Ｃ伸縮）、１５１２（Ｃ＝Ｃ伸縮）、１４
１０（Ｃ−Ｎ伸縮）、１２４０（Ｃ−Ｏ伸縮）、１１７
９（Ｃ＝Ｓ伸縮）
６０９（Ｃ＝Ｃ伸縮）、１５１２（Ｃ＝Ｃ伸縮）、１４
１０（Ｃ−Ｎ伸縮）、１２４０（Ｃ−Ｏ伸縮）、１１７
９（Ｃ＝Ｓ伸縮）
【００３４】1Ｈ−ＮＭＲ測定結果（ＤＭＳＯ−ｄ６、
δ値、ＴＭＳ、ｐｐｍ） １．４０−１．７０（１４Ｈ）、２．９０−３．１０
（４Ｈ）、３．１０−３．５０（１４Ｈ）、 ３．５０
−３．６５（４Ｈ）、３．８０−４．１５（８Ｈ）、
４．８０−４．９５（２Ｈ）、５．１０−５．３５（２
Ｈ）、６．７５−６．８０（４Ｈ）、７．０５−７．２
５（４Ｈ）
δ値、ＴＭＳ、ｐｐｍ） １．４０−１．７０（１４Ｈ）、２．９０−３．１０
（４Ｈ）、３．１０−３．５０（１４Ｈ）、 ３．５０
−３．６５（４Ｈ）、３．８０−４．１５（８Ｈ）、
４．８０−４．９５（２Ｈ）、５．１０−５．３５（２
Ｈ）、６．７５−６．８０（４Ｈ）、７．０５−７．２
５（４Ｈ）
【００３５】
【発明の効果】本発明は、新規なポリヒドロキシチオウ
レタンおよびその製造方法を提供するものである。本発
明によれば、速やかに、着色が低減された、比較的高分
子量のポリヒドロキシチオウレタンが得られる。
レタンおよびその製造方法を提供するものである。本発
明によれば、速やかに、着色が低減された、比較的高分
子量のポリヒドロキシチオウレタンが得られる。
【図１】 実施例１で得られたポリヒドロキシチオウレ
タンのＩＲ測定図である。
タンのＩＲ測定図である。
【図２】 実施例１で得られたポリヒドロキシチオウレ
タンの1Ｈ-ＮＭＲ測定図である。
タンの1Ｈ-ＮＭＲ測定図である。
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表される構造を有す
るジアミンと、下記一般式（２）で表される構造を有す
る二官能性五員環チオカーボナート化合物とを反応させ
ることを特徴とする下記一般式（３）で表される構造を
有する、ポリヒドロキシチオウレタンの製造方法。 【化１】 （但し、Ｒ1およびＲ2は各々二価の有機基を表し、Ｒ3
は下記一般式（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）のいず
れかで表わされる二価の有機基を表し、一分子中に
（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）から選ばれる２種以
上が混在していてもよい。） 【化２】 - 【請求項２】 前記したジアミンが下記化学式（４）で
表わされるジアミンであることを特徴とする請求項１に
記載の製造方法。 【化３】 - 【請求項３】 前記した二官能性五員環チオカーボナー
ト化合物が下記化学式（５）で表わされる化合物である
ことを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の
製造方法。 【化４】 - 【請求項４】 下記一般式（３）で表される構造を有す
ることを特徴とするポリヒドロキシチオウレタン。 【化５】 （但し、Ｒ1およびＲ2は各々二価の有機基を表し、Ｒ3
は下記一般式（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）のいず
れかで表わされる二価の有機基を表し、一分子中に
（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）から選ばれる２種以
上が混在していてもよい。） 【化６】 - 【請求項５】 前記した一般式（３）におけるＲ1が下
記化学式（６）で表わされる構造を有する基であること
を特徴とする請求項４に記載のポリヒドロキシチオウレ
タン。 【化７】 - 【請求項６】 前記した一般式（３）におけるＲ2が下
記化学式（７）で表わされる構造を有する基であること
を特徴とする請求項４または５のいずれかに記載のポリ
ヒドロキシチオウレタン。 【化８】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000266259A JP2002080594A (ja) | 2000-09-01 | 2000-09-01 | ポリヒドロキシチオウレタンおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000266259A JP2002080594A (ja) | 2000-09-01 | 2000-09-01 | ポリヒドロキシチオウレタンおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002080594A true JP2002080594A (ja) | 2002-03-19 |
Family
ID=18753383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000266259A Withdrawn JP2002080594A (ja) | 2000-09-01 | 2000-09-01 | ポリヒドロキシチオウレタンおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002080594A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005105883A1 (ja) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Ube Industries, Ltd. | ポリチオウレタン |
| KR100859759B1 (ko) * | 2004-04-28 | 2008-09-24 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리티오우레탄 |
| KR20200041930A (ko) * | 2017-08-17 | 2020-04-22 | 바스프 에스이 | 우레탄 기를 갖는 중합체의 제조 방법 |
| CN112352008A (zh) * | 2018-07-04 | 2021-02-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 使用基于具有环状硫代碳酸酯单元的化合物的双组分粘合剂的粘合方法 |
-
2000
- 2000-09-01 JP JP2000266259A patent/JP2002080594A/ja not_active Withdrawn
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005105883A1 (ja) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Ube Industries, Ltd. | ポリチオウレタン |
| KR100758576B1 (ko) * | 2004-04-28 | 2007-09-14 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리티오카르보네이트 폴리티올 |
| US7385022B2 (en) | 2004-04-28 | 2008-06-10 | Ube Industries, Ltd. | Polythiocarbonate polythiol |
| KR100859759B1 (ko) * | 2004-04-28 | 2008-09-24 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리티오우레탄 |
| US7544761B2 (en) | 2004-04-28 | 2009-06-09 | Ube Industries, Ltd. | Polythiourethane |
| KR20200041930A (ko) * | 2017-08-17 | 2020-04-22 | 바스프 에스이 | 우레탄 기를 갖는 중합체의 제조 방법 |
| KR102652122B1 (ko) | 2017-08-17 | 2024-03-29 | 바스프 에스이 | 우레탄 기를 갖는 중합체의 제조 방법 |
| CN112352008A (zh) * | 2018-07-04 | 2021-02-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 使用基于具有环状硫代碳酸酯单元的化合物的双组分粘合剂的粘合方法 |
| CN112352008B (zh) * | 2018-07-04 | 2023-01-31 | 巴斯夫欧洲公司 | 使用基于具有环状硫代碳酸酯单元的化合物的双组分粘合剂的粘合方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Rulkens et al. | Anionic ring-opening oligomerization and polymerization of silicon-bridged [1] ferrocenophanes: characterization of short-chain models for poly (ferrocenylsilane) high polymers | |
| EP0893482B1 (en) | Dendrimer-based networks having lyophilic organosilicon and hydrophilic polyamidoamine nanoscopic domains | |
| KR102491058B1 (ko) | 친수성 폴리아미드 또는 폴리이미드 | |
| Kricheldorf et al. | Primary Amine and Solvent‐Induced Polymerizations of l‐or d, l‐Phenylalanine N‐Carboxyanhydride | |
| Kanbayashi et al. | Synthesis of helical polyisocyanides bearing aza‐crown ether groups as pendant | |
| JP2002080594A (ja) | ポリヒドロキシチオウレタンおよびその製造方法 | |
| Lai et al. | New self‐curable, aqueous‐based polyurethane system by an isophorone diisocyanate/uretedione aziridinyl derivative process | |
| CN108676160A (zh) | 一种聚咪唑啉类化合物及其制备方法 | |
| JPH0693100A (ja) | アゾ基含有ポリシロキサンアミドの製造法 | |
| JP2022114240A (ja) | クラウンエーテル構造含有ポリイミド | |
| Oishi et al. | Synthesis and characterization of N‐phenylated aromatic polyamides from N‐silylated dianilino compounds and aromatic diacid chlorides | |
| Sojitra et al. | High performance polyamides based on s-triazine ring: synthesis and characterization | |
| JP4225014B2 (ja) | ポリチオウレタンおよびその製造方法 | |
| Kaneko et al. | Polypeptide gels incorporating the exotic functional aromatic amino acid 4-amino-l-phenylalanine | |
| Srividhya et al. | Synthesis of novel soluble poly (imide-siloxane) s via hydrosilylation: characterization and structure property behaviour | |
| CN109776818B (zh) | 基于硼酯键和四重氢键双重自修复的高分子凝胶材料的制备方法 | |
| Mathias et al. | Polymers containing crown ethers: Polyureas from diisocyanates and 1, 10‐diaza‐18‐crown‐6 | |
| Valiyaveettil et al. | Synthesis and structural study of poly (isophthalamide) s | |
| US3640971A (en) | End-blocked copolymers of vinyl monomers with cyclic monomers and method for preparing the same | |
| JPH06322116A (ja) | ポリオキサゾリンを含有するコポリマー並びにその製造方法 | |
| JPS61204227A (ja) | ポリシロキサン−ポリアミド系マルチブロツク共重合体及びその製造方法 | |
| CN108558705B (zh) | 一种含酚羟基氨基酸的氨基甲酸芳酯单体、制备方法及应用 | |
| CN113354810B (zh) | 一种侧链含官能化联苯基团的聚类肽及其制备方法 | |
| US5710241A (en) | Monoanhydride compounds, method of making same and reaction products thereof | |
| Hamciuc et al. | Fluorinated poly (1, 3, 4‐oxadiazole‐imide‐amide) s |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20071106 |