JPH06322116A - ポリオキサゾリンを含有するコポリマー並びにその製造方法 - Google Patents
ポリオキサゾリンを含有するコポリマー並びにその製造方法Info
- Publication number
- JPH06322116A JPH06322116A JP13282493A JP13282493A JPH06322116A JP H06322116 A JPH06322116 A JP H06322116A JP 13282493 A JP13282493 A JP 13282493A JP 13282493 A JP13282493 A JP 13282493A JP H06322116 A JPH06322116 A JP H06322116A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyoxazoline
- copolymer
- polymer
- polyurethane
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ポリオキサゾリンが導入された新規なコポリ
マーを提供し、ポリマーの物性の改善を図る。 【構成】 下記の式（式中、ｎ、ｍ：整数）で表わされ
るように両末端に水酸基 を有するポリオキサゾリンを生成し、そのポリオキサゾ
リンをジオールの一成分として重付加に用い、ポリオキ
サゾリンセグメントをポリウレタン又はポリエステルの
主鎖に導入する。
マーを提供し、ポリマーの物性の改善を図る。 【構成】 下記の式（式中、ｎ、ｍ：整数）で表わされ
るように両末端に水酸基 を有するポリオキサゾリンを生成し、そのポリオキサゾ
リンをジオールの一成分として重付加に用い、ポリオキ
サゾリンセグメントをポリウレタン又はポリエステルの
主鎖に導入する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、ポリオキサゾリンを
含有するコポリマー、特にポリオキサゾリンとポリウレ
タンやポリエステルなどとのコポリマー、並びにその製
造方法に関する。
含有するコポリマー、特にポリオキサゾリンとポリウレ
タンやポリエステルなどとのコポリマー、並びにその製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
ポリマーの機能を向上させる目的でポリマーに第３成分
を導入する研究が盛んに行なわれている。これは、ポリ
マーへの第３成分の導入によってポリマーのモルフォロ
ジを多種多様に変え、それに伴って物性を改善しようと
の考えに基づくものである。
ポリマーの機能を向上させる目的でポリマーに第３成分
を導入する研究が盛んに行なわれている。これは、ポリ
マーへの第３成分の導入によってポリマーのモルフォロ
ジを多種多様に変え、それに伴って物性を改善しようと
の考えに基づくものである。
【０００３】ところで、オキサゾリン（ジヒドロオキサ
ゾールＣ3Ｈ5ＮＯ及びその置換体）の開環重合物である
ポリオキサゾリンは、界面活性剤、ポリマーの相溶化
剤、分散剤、帯電防止剤などとしての用途に有用である
との提案がなされている。これは、ポリオキサゾリンの
構造がＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＣＨ3ＣＯＮ
（ＣＨ3）2）やＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＨＣＯ
Ｎ（ＣＨ3）2）のポリマー同族体と同じであることによ
るものである。従って、このようなＮ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド等のポリマー同族体をセグメントとしてポリ
マーに導入すれば、そのポリマーの物性を改善すること
が期待できる。ところが、それに関する研究、提案は、
従来殆んど行なわれていない。
ゾールＣ3Ｈ5ＮＯ及びその置換体）の開環重合物である
ポリオキサゾリンは、界面活性剤、ポリマーの相溶化
剤、分散剤、帯電防止剤などとしての用途に有用である
との提案がなされている。これは、ポリオキサゾリンの
構造がＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＣＨ3ＣＯＮ
（ＣＨ3）2）やＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＨＣＯ
Ｎ（ＣＨ3）2）のポリマー同族体と同じであることによ
るものである。従って、このようなＮ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド等のポリマー同族体をセグメントとしてポリ
マーに導入すれば、そのポリマーの物性を改善すること
が期待できる。ところが、それに関する研究、提案は、
従来殆んど行なわれていない。
【０００４】この発明は、ポリオキサゾリンが導入され
た新規なコポリマー並びにその製造方法を提供すること
を目的とする。
た新規なコポリマー並びにその製造方法を提供すること
を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この発明では、ポリオキ
サゾリン、例えばポリ（メチルオキサゾリン）をセグメ
ントとしてポリウレタンやポリエステル等のポリマーの
主鎖に導入し、コポリマーを構成した。
サゾリン、例えばポリ（メチルオキサゾリン）をセグメ
ントとしてポリウレタンやポリエステル等のポリマーの
主鎖に導入し、コポリマーを構成した。
【０００６】上記コポリマーを製造するのに、中間生成
物として両末端に水酸基を有するポリオキサゾリンを生
成し、そのポリオキサゾリン両末端ジオール体をジオー
ルの一成分として重付加或いは重縮合に用い、ポリウレ
タンやポリエステルなどを生成するようにする。
物として両末端に水酸基を有するポリオキサゾリンを生
成し、そのポリオキサゾリン両末端ジオール体をジオー
ルの一成分として重付加或いは重縮合に用い、ポリウレ
タンやポリエステルなどを生成するようにする。
【０００７】上記した中間生成物であるポリオキサゾリ
ン両末端ジオール体を生成するには、例えば、まず、ビ
スオキサゾリンとメチルトリフレート（メチルトリフル
オロメタンスルフォネイト；ＣＦ3ＳＯ3ＣＨ3）とを反
応させてビスオキサゾリニウムの結晶を得て、それを触
媒にして溶媒、例えばアセトニトリル（ＣＨ3ＣＮ）中
でオキサゾリン、例えばメチルオキサゾリンを重合さ
せ、その後に、例えばイオン交換樹脂で処理するなどし
て、両末端を水酸基に変えるようにすればよい。
ン両末端ジオール体を生成するには、例えば、まず、ビ
スオキサゾリンとメチルトリフレート（メチルトリフル
オロメタンスルフォネイト；ＣＦ3ＳＯ3ＣＨ3）とを反
応させてビスオキサゾリニウムの結晶を得て、それを触
媒にして溶媒、例えばアセトニトリル（ＣＨ3ＣＮ）中
でオキサゾリン、例えばメチルオキサゾリンを重合さ
せ、その後に、例えばイオン交換樹脂で処理するなどし
て、両末端を水酸基に変えるようにすればよい。
【０００８】
【実施例】以下、この発明の好適な実施例について説明
する。
する。
【０００９】ポリオキサゾリンをセグメントとしてポリ
ウレタンの主鎖に導入したコポリマーの化学構造の１例
を化１に示す。
ウレタンの主鎖に導入したコポリマーの化学構造の１例
を化１に示す。
【００１０】
【化１】
【００１１】化１の構造式中、Ｉで示す部分がポリオキ
サゾリン、この例では、ポリ（メチルオキサゾリン）の
セグメントである。このポリオキサゾリンセグメントの
構造は、化２に化学構造を示す、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミドのポリマー同族体と同じである。従って、ポリ
ウレタンの主鎖にポリオキサゾリンがセグメントとして
導入されていることにより、ポリウレタンの物性が改善
されることになる。
サゾリン、この例では、ポリ（メチルオキサゾリン）の
セグメントである。このポリオキサゾリンセグメントの
構造は、化２に化学構造を示す、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミドのポリマー同族体と同じである。従って、ポリ
ウレタンの主鎖にポリオキサゾリンがセグメントとして
導入されていることにより、ポリウレタンの物性が改善
されることになる。
【００１２】
【化２】
【００１３】上記した、ポリオキサゾリンセグメントが
主鎖に導入されたポリウレタンは、中間生成物として両
末端に水酸基を有するポリオキサゾリンを生成し、その
ポリオキサゾリン両末端ジオール体をジオールの一成分
としてブタンジオール（テトラメチレングリコール）、
ヘキサメチレンジオール等のジオールと混合させ、トリ
レンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト等のジイソシアナートと重付加反応させることにより
得られる。
主鎖に導入されたポリウレタンは、中間生成物として両
末端に水酸基を有するポリオキサゾリンを生成し、その
ポリオキサゾリン両末端ジオール体をジオールの一成分
としてブタンジオール（テトラメチレングリコール）、
ヘキサメチレンジオール等のジオールと混合させ、トリ
レンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト等のジイソシアナートと重付加反応させることにより
得られる。
【００１４】ここで、ポリオキサゾリン両末端ジオール
体を生成する方法としては、例えば、化３に示すような
１，３−フェニレンビスオキサゾリン（以下、「１，３
−ＰＢＯ」という）、化４に示すような２，２’−テト
ラメチレンビス−２−オキサゾリン等のビスオキサゾリ
ンを利用する方法がある。
体を生成する方法としては、例えば、化３に示すような
１，３−フェニレンビスオキサゾリン（以下、「１，３
−ＰＢＯ」という）、化４に示すような２，２’−テト
ラメチレンビス−２−オキサゾリン等のビスオキサゾリ
ンを利用する方法がある。
【００１５】
【化３】
【００１６】
【化４】
【００１７】上記したようなビスオキサゾリンを用いる
場合、ビスオキサゾリニウム塩を一旦単離してから、そ
のビスオキサゾリニウム塩の形で用いると、ポリオキサ
ゾリン両末端ジオール体を合成する際の反応制御が容易
になるので、好ましい。ポリオキサゾリン両末端ジオー
ル体の合成には、通常のトシルクロライド（ｐ−トルエ
ンスルフォニルクロライド）又はメシルクロライド（メ
タンスルフォニルクロライド）とビスオキサゾリンとを
反応させるようにすればよい。
場合、ビスオキサゾリニウム塩を一旦単離してから、そ
のビスオキサゾリニウム塩の形で用いると、ポリオキサ
ゾリン両末端ジオール体を合成する際の反応制御が容易
になるので、好ましい。ポリオキサゾリン両末端ジオー
ル体の合成には、通常のトシルクロライド（ｐ−トルエ
ンスルフォニルクロライド）又はメシルクロライド（メ
タンスルフォニルクロライド）とビスオキサゾリンとを
反応させるようにすればよい。
【００１８】１，３−ＰＢＯを使用してポリオキサゾリ
ン両末端ジオール体を合成する方法について説明する
と、まず、化５に示すように１，３−ＰＢＯとメチルト
リフレートとを反応させる。
ン両末端ジオール体を合成する方法について説明する
と、まず、化５に示すように１，３−ＰＢＯとメチルト
リフレートとを反応させる。
【００１９】
【化５】
【００２０】これにより、ビスオキサゾリニウムの白色
結晶が定量的に得られる。このビスオキサゾリニウムを
触媒として用い、アセトニトリル中でメチルオキサゾリ
ンを重合させた後、イオン交換樹脂で処理することによ
り、両末端に水酸基を有するポリオキサゾリンが得られ
る。このときの反応式を化６に示す。
結晶が定量的に得られる。このビスオキサゾリニウムを
触媒として用い、アセトニトリル中でメチルオキサゾリ
ンを重合させた後、イオン交換樹脂で処理することによ
り、両末端に水酸基を有するポリオキサゾリンが得られ
る。このときの反応式を化６に示す。
【００２１】
【化６】
【００２２】ポリオキサゾリン両末端ジオール体は、上
記以外の方法でも生成することができる。例えば、ポリ
（エチレンオキサイド）グリコール等のジオールをトシ
ルクロライド又はメシルクロライドと反応させてトシレ
ート又はメシレートに変換し、そのトシレート又はメシ
レートとメチルオキサゾリン、エチルオキサゾリン等の
オキサゾリンと反応させた後、その生成物に水を反応さ
せると、ポリオキサゾリン両末端ジオール体が得られ
る。このときの反応式を化７に示す。
記以外の方法でも生成することができる。例えば、ポリ
（エチレンオキサイド）グリコール等のジオールをトシ
ルクロライド又はメシルクロライドと反応させてトシレ
ート又はメシレートに変換し、そのトシレート又はメシ
レートとメチルオキサゾリン、エチルオキサゾリン等の
オキサゾリンと反応させた後、その生成物に水を反応さ
せると、ポリオキサゾリン両末端ジオール体が得られ
る。このときの反応式を化７に示す。
【００２３】
【化７】
【００２４】化７に示した式中、Ｒ1＝Ｈ3Ｃ・Ｃ6Ｈ
4−、ＣＨ3−、Ｒ2＝−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5である。
4−、ＣＨ3−、Ｒ2＝−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5である。
【００２５】ポリオキサゾリン両末端ジオール体を生成
する方法としては、化８に示すように、ハライド化合物
（例示したものは２，３−ビス（ブロモメチル）−１，
３−ブタジエン）を利用する方法などがある。
する方法としては、化８に示すように、ハライド化合物
（例示したものは２，３−ビス（ブロモメチル）−１，
３−ブタジエン）を利用する方法などがある。
【００２６】
【化８】
【００２７】上記したような種々の生成方法によって両
末端に水酸基を有するポリオキサゾリンが得られると、
それをジオールの一成分として、ジオール、例えばブタ
ンジオールと混合させ、ジイソシアナート、例えばトリ
レンジイソシアナートと反応させると、化１に示したよ
うな構造のコポリマーが得られる。このときの反応式を
化９に示す。
末端に水酸基を有するポリオキサゾリンが得られると、
それをジオールの一成分として、ジオール、例えばブタ
ンジオールと混合させ、ジイソシアナート、例えばトリ
レンジイソシアナートと反応させると、化１に示したよ
うな構造のコポリマーが得られる。このときの反応式を
化９に示す。
【００２８】
【化９】
【００２９】また、上記したような生成方法によって得
られた、両末端に水酸基を有するポリオキサゾリンをジ
オールの一成分として用い、ポリオキサゾリンをセグメ
ントとして含有する他のポリマーを得るようにすること
もできる。例えば、両末端に水酸基を有するポリオキサ
ゾリンをヘキサメチレンジオール等のジオールと混合さ
せてジカルボン酸クロライドと重縮合反応させると、ポ
リオキサゾリンをセグメントとして含有するポリエステ
ルが得られる。
られた、両末端に水酸基を有するポリオキサゾリンをジ
オールの一成分として用い、ポリオキサゾリンをセグメ
ントとして含有する他のポリマーを得るようにすること
もできる。例えば、両末端に水酸基を有するポリオキサ
ゾリンをヘキサメチレンジオール等のジオールと混合さ
せてジカルボン酸クロライドと重縮合反応させると、ポ
リオキサゾリンをセグメントとして含有するポリエステ
ルが得られる。
【００３０】次に、ポリオキサゾリンをセグメントとし
て含有するポレリウレタンの具体的製法例、並びに、得
られたポリウレタンの物性試験の結果について説明す
る。
て含有するポレリウレタンの具体的製法例、並びに、得
られたポリウレタンの物性試験の結果について説明す
る。
【００３１】〔ポリオキサゾリン両末端ジオール体の製
法例〕反応は、全て窒素雰囲気下、乾燥条件下において
行なわせる。まず、アセトニトリル２０mlに０．０２ｍ
ｏｌのメチルトリフレートを溶解させる。また、アセト
ニトリルとクロロホルムとの混合液（ＣＨ3ＣＮ：ＣＨ
Ｃｌ3＝２：１）２０mlに０．０１ｍｏｌの１，３−Ｐ
ＢＯを溶解させ、その溶液を前記のメチルトリフレート
のアセトニトリル溶液中へ滴下し、室温において４０時
間反応させる。そして、ガスクロマトグラフ分析又は１
ＨＮＭＲ（核磁気共鳴）分析で原料が無くなったことを
確認して、反応終了とする。次に、反応終了後の溶液中
にクロロホルムを３００ml添加し、結晶を析出させた
後、窒素中で濾過し、濾過物をクロロホルムで洗浄し
て、ビスオキサゾリニウムの白色結晶を得た。
法例〕反応は、全て窒素雰囲気下、乾燥条件下において
行なわせる。まず、アセトニトリル２０mlに０．０２ｍ
ｏｌのメチルトリフレートを溶解させる。また、アセト
ニトリルとクロロホルムとの混合液（ＣＨ3ＣＮ：ＣＨ
Ｃｌ3＝２：１）２０mlに０．０１ｍｏｌの１，３−Ｐ
ＢＯを溶解させ、その溶液を前記のメチルトリフレート
のアセトニトリル溶液中へ滴下し、室温において４０時
間反応させる。そして、ガスクロマトグラフ分析又は１
ＨＮＭＲ（核磁気共鳴）分析で原料が無くなったことを
確認して、反応終了とする。次に、反応終了後の溶液中
にクロロホルムを３００ml添加し、結晶を析出させた
後、窒素中で濾過し、濾過物をクロロホルムで洗浄し
て、ビスオキサゾリニウムの白色結晶を得た。
【００３２】次に、得られたビスオキサゾリニウムの結
晶にアセトニトリルを４０ml加え、そのアセトニトリル
溶液中に０．０４ｍｏｌのメチルオキサゾリンを添加
し、７０℃の温度で２４時間反応させる。そして、反応
終了後の溶液をエーテル１，０００ml中に滴下し、再沈
殿させた後、濾過し、濾過物である反応生成物を７０℃
の温度で真空乾燥させる。次に、反応生成物に水を加
え、その水中にイオン交換樹脂アンバーリスト（Ａｍｂ
ｅｒｌｉｓｔ Ａ−２１；日本オルガノ社製）を添加
し、室温で１夜置く。その後に、濾過し、濾過物から水
分を蒸発させ、さらに反応生成物をクロロホルムに溶解
させた後、そのクロロホルム溶液をｎ−ヘキサン中に滴
下し、再沈殿させた後、濾過し、濾過物である反応生成
物を８０℃の温度で真空乾燥させる。これにより、化６
に最終生成物として示したポリオキサゾリン両末端ジオ
ール体が得られた。この得られたポリオキサゾリン両末
端ジオール体は、その分子量をゲル浸透クロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）法（カラム：プロティンパック ３００
（ワータズ社製）、溶媒：０．１モル塩化ナトリウム水
溶液、流速：０．８ml／分、検出光：紫外線−波長２１
５ｎｍ）によって測定した結果、１３量体（ｍ＋ｎ＝１
３）であることが確認された。また、ＮＭＲ分析によ
り、化６に示した構造式であると同定された。
晶にアセトニトリルを４０ml加え、そのアセトニトリル
溶液中に０．０４ｍｏｌのメチルオキサゾリンを添加
し、７０℃の温度で２４時間反応させる。そして、反応
終了後の溶液をエーテル１，０００ml中に滴下し、再沈
殿させた後、濾過し、濾過物である反応生成物を７０℃
の温度で真空乾燥させる。次に、反応生成物に水を加
え、その水中にイオン交換樹脂アンバーリスト（Ａｍｂ
ｅｒｌｉｓｔ Ａ−２１；日本オルガノ社製）を添加
し、室温で１夜置く。その後に、濾過し、濾過物から水
分を蒸発させ、さらに反応生成物をクロロホルムに溶解
させた後、そのクロロホルム溶液をｎ−ヘキサン中に滴
下し、再沈殿させた後、濾過し、濾過物である反応生成
物を８０℃の温度で真空乾燥させる。これにより、化６
に最終生成物として示したポリオキサゾリン両末端ジオ
ール体が得られた。この得られたポリオキサゾリン両末
端ジオール体は、その分子量をゲル浸透クロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）法（カラム：プロティンパック ３００
（ワータズ社製）、溶媒：０．１モル塩化ナトリウム水
溶液、流速：０．８ml／分、検出光：紫外線−波長２１
５ｎｍ）によって測定した結果、１３量体（ｍ＋ｎ＝１
３）であることが確認された。また、ＮＭＲ分析によ
り、化６に示した構造式であると同定された。
【００３３】〔コポリマーの合成例〕反応は、全て窒素
雰囲気下において行なわせる。まず、上記操作で得られ
たポリオキサゾリン両末端ジオール体（１３量体）５．
５ｇをアセトニトリル２０mlに溶解させ、その溶液にク
ロルベンゼン４０mlを添加し（少し懸濁した液にな
る）、さらに２，４−トリレンジイソシアナートを１
１．３ml（ポリオキサゾリン両末端ジオール体の２０倍
モル）添加する。トリレンジイソシアナートを添加する
と液は懸濁し、この懸濁液を昇温させ、１夜還流させ
る。この際、還流開始後３０分程度経過すると、薄黄色
の均一溶液になる。還流終了後、室温まで放冷し、溶液
を６０℃の温度、０．３mmＨｇ程度の減圧下で減圧蒸留
し、アセトニトリル、クロルベンゼン及び未反応のトリ
レンジイソシアナートを除去する。
雰囲気下において行なわせる。まず、上記操作で得られ
たポリオキサゾリン両末端ジオール体（１３量体）５．
５ｇをアセトニトリル２０mlに溶解させ、その溶液にク
ロルベンゼン４０mlを添加し（少し懸濁した液にな
る）、さらに２，４−トリレンジイソシアナートを１
１．３ml（ポリオキサゾリン両末端ジオール体の２０倍
モル）添加する。トリレンジイソシアナートを添加する
と液は懸濁し、この懸濁液を昇温させ、１夜還流させ
る。この際、還流開始後３０分程度経過すると、薄黄色
の均一溶液になる。還流終了後、室温まで放冷し、溶液
を６０℃の温度、０．３mmＨｇ程度の減圧下で減圧蒸留
し、アセトニトリル、クロルベンゼン及び未反応のトリ
レンジイソシアナートを除去する。
【００３４】次、蒸留残渣をアセトニトリル３０mlに溶
解させ、その溶液にブタンジオールを０．３３５ml（ポ
リオキサゾリン両末端ジオール体と当量モル）添加した
後、その混合溶液を還流させる。還流後の時点で、溶液
中には未反応のトリレンジイソシアナートがポリオキサ
ゾリン両末端ジオール体の３．５倍モル程度残っている
（ＮＭＲによって確認した）ので、さらにブタンジオー
ルを１．２ml追加してから、１夜還流させる。そして、
得られた黄色の塊を９０℃の温度で真空乾燥させる。こ
れにより、化１に示した構造（ｍ＋ｎ＝１３）のコポリ
マーが得られた。この得られたコポリマーは、ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）やジメチルスルフォキシド（Ｄ
ＭＳＯ）に溶解せずに、その液中で膨潤する。以上の操
作で使用した各薬剤の分子量及び使用量を表１に示す。
解させ、その溶液にブタンジオールを０．３３５ml（ポ
リオキサゾリン両末端ジオール体と当量モル）添加した
後、その混合溶液を還流させる。還流後の時点で、溶液
中には未反応のトリレンジイソシアナートがポリオキサ
ゾリン両末端ジオール体の３．５倍モル程度残っている
（ＮＭＲによって確認した）ので、さらにブタンジオー
ルを１．２ml追加してから、１夜還流させる。そして、
得られた黄色の塊を９０℃の温度で真空乾燥させる。こ
れにより、化１に示した構造（ｍ＋ｎ＝１３）のコポリ
マーが得られた。この得られたコポリマーは、ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）やジメチルスルフォキシド（Ｄ
ＭＳＯ）に溶解せずに、その液中で膨潤する。以上の操
作で使用した各薬剤の分子量及び使用量を表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】〔比較例としてのポリウレタンの製法例〕
反応は、全て窒素雰囲気下において行なわせる。まず、
ブタンジオール０．４５ｇ（５ｍｍｏｌ）をクロルベン
ゼンとｏ−ジクロルベンゼンとの混合溶媒（Ｃ6Ｈ5Ｃ
ｌ：Ｃ6Ｈ4Ｃｌ2＝４：１）１０mlに溶解させ、その溶
液に２，４-トリレンジイソシアナートを０．７１２ml
（５ｍｍｏｌ＝０．８７ｇ）添加する。この溶液を３時
間加熱還流させる。放冷後、塊をＤＭＦで溶解させ、こ
のＤＭＦ溶液からメタノールで再沈殿させた後、濾過
し、濾過物を真空乾燥させる。これにより、ポリウレタ
ンが得られた。
反応は、全て窒素雰囲気下において行なわせる。まず、
ブタンジオール０．４５ｇ（５ｍｍｏｌ）をクロルベン
ゼンとｏ−ジクロルベンゼンとの混合溶媒（Ｃ6Ｈ5Ｃ
ｌ：Ｃ6Ｈ4Ｃｌ2＝４：１）１０mlに溶解させ、その溶
液に２，４-トリレンジイソシアナートを０．７１２ml
（５ｍｍｏｌ＝０．８７ｇ）添加する。この溶液を３時
間加熱還流させる。放冷後、塊をＤＭＦで溶解させ、こ
のＤＭＦ溶液からメタノールで再沈殿させた後、濾過
し、濾過物を真空乾燥させる。これにより、ポリウレタ
ンが得られた。
【００３７】〔染色試験〕上記した製法によって得られ
たポリオキサゾリンセグメント含有ポリウレタンと上記
した通常の製法によって得られたポリウレタンとについ
て、その染色性を調べた。試験は、染料として酸性染料
のオレンジＧ（東京化成製）を使用し、オレンジＧをＤ
ＭＦ溶媒に溶解させた溶液、そのＤＭＦ溶液中にポリオ
キサゾリンセグメント含有ポリウレタンを投入して膨潤
させた液における溶解部分、並びに、前記ＤＭＦ溶液に
ポリオキサゾリンセグメント非含有ポリウレタンを溶解
させた液の各吸光度をそれぞれ測定することにより行な
われた。その結果を図１に示す。図１中、曲線Ｉがオレ
ンジＧのＤＭＦ溶液の吸収スペクトル、曲線IIがポリオ
キサゾリンセグメント含有ポリウレタンの前記溶解部分
の吸収スペクトル、曲線IIIがポリウレタンのＤＭＦ溶
液の吸収スペクトルをそれぞれ示している。
たポリオキサゾリンセグメント含有ポリウレタンと上記
した通常の製法によって得られたポリウレタンとについ
て、その染色性を調べた。試験は、染料として酸性染料
のオレンジＧ（東京化成製）を使用し、オレンジＧをＤ
ＭＦ溶媒に溶解させた溶液、そのＤＭＦ溶液中にポリオ
キサゾリンセグメント含有ポリウレタンを投入して膨潤
させた液における溶解部分、並びに、前記ＤＭＦ溶液に
ポリオキサゾリンセグメント非含有ポリウレタンを溶解
させた液の各吸光度をそれぞれ測定することにより行な
われた。その結果を図１に示す。図１中、曲線Ｉがオレ
ンジＧのＤＭＦ溶液の吸収スペクトル、曲線IIがポリオ
キサゾリンセグメント含有ポリウレタンの前記溶解部分
の吸収スペクトル、曲線IIIがポリウレタンのＤＭＦ溶
液の吸収スペクトルをそれぞれ示している。
【００３８】図１から分かるように、ポリオキサゾリン
セグメント含有ポリウレタンは、ポリオキサゾリンセグ
メントを含有しないポリウレタンに比べてオレンジＧに
対する染色性が優れている。
セグメント含有ポリウレタンは、ポリオキサゾリンセグ
メントを含有しないポリウレタンに比べてオレンジＧに
対する染色性が優れている。
【００３９】また、ポリオキサゾリンセグメントを含有
するポリマーは、それを含まないポリマーと比較する
と、溶媒親和性、水親和性などの物性面で差異が認めら
れ、ポリマー主鎖へのポリオキサゾリンセグメントの導
入技術は、ポリマーに対する染色性の付与の他、例え
ば、水溶性塗料への応用、発泡ポリウレタンの孔径制御
などの用途に利用することが期待できる。
するポリマーは、それを含まないポリマーと比較する
と、溶媒親和性、水親和性などの物性面で差異が認めら
れ、ポリマー主鎖へのポリオキサゾリンセグメントの導
入技術は、ポリマーに対する染色性の付与の他、例え
ば、水溶性塗料への応用、発泡ポリウレタンの孔径制御
などの用途に利用することが期待できる。
【００４０】
【発明の効果】この発明は以上説明したように構成され
かつ作用するので、この発明によれば、ポリオキサゾリ
ンが導入された新規なコポリマー並びにその製造方法を
提供することができ、ポリマーの物性の改善を図ること
ができる。
かつ作用するので、この発明によれば、ポリオキサゾリ
ンが導入された新規なコポリマー並びにその製造方法を
提供することができ、ポリマーの物性の改善を図ること
ができる。
【図１】この発明に係る製造方法によって得られたポリ
オキサゾリンセグメント含有ポリウレタンと通常の製法
によって得られたポリウレタンとの染色性を比較した試
験結果を示す吸収スペクトル図である。
オキサゾリンセグメント含有ポリウレタンと通常の製法
によって得られたポリウレタンとの染色性を比較した試
験結果を示す吸収スペクトル図である。
Claims (6)
- 【請求項１】 ポリオキサゾリンをセグメントとしてポ
リマーの主鎖に導入してなる、ポリオキサゾリンを含有
するコポリマー。 - 【請求項２】 ポリマーがポリウレタンである請求項１
記載の、ポリオキサゾリンを含有するコポリマー。 - 【請求項３】 ポリマーがポリエステルである請求項１
記載の、ポリオキサゾリンを含有するコポリマー。 - 【請求項４】 ポリオキサゾリンがポリ（メチルオキサ
ゾリン）である請求項１ないし請求項３の何れかに記載
の、ポリオキサゾリンを含有するコポリマー。 - 【請求項５】 両末端に水酸基を有するポリオキサゾリ
ンを生成する工程と、そのポリオキサゾリンをジオール
の一成分として重付加又は重縮合に用いてポリマーを生
成する工程とからなる、ポリオキサゾリンを含有するコ
ポリマーの製造方法。 - 【請求項６】 ビスオキサゾリンとメチルトリフレート
とを反応させてビスオキサゾリニウムの結晶を得て、そ
れを触媒として用いて溶媒中でオキサゾリンを重合させ
た後、両末端に水酸基を有するポリオキサゾリンを生成
するようにする請求項５記載の、ポリオキサゾリンを含
有するコポリマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13282493A JPH06322116A (ja) | 1993-05-10 | 1993-05-10 | ポリオキサゾリンを含有するコポリマー並びにその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13282493A JPH06322116A (ja) | 1993-05-10 | 1993-05-10 | ポリオキサゾリンを含有するコポリマー並びにその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06322116A true JPH06322116A (ja) | 1994-11-22 |
Family
ID=15090414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13282493A Pending JPH06322116A (ja) | 1993-05-10 | 1993-05-10 | ポリオキサゾリンを含有するコポリマー並びにその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06322116A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011040318A (ja) * | 2009-08-17 | 2011-02-24 | Hitachi Vehicle Energy Ltd | リチウム二次電池 |
| JP2020158659A (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | 国立大学法人信州大学 | 共役ジエン単位を有するポリマー及びその製造方法 |
-
1993
- 1993-05-10 JP JP13282493A patent/JPH06322116A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011040318A (ja) * | 2009-08-17 | 2011-02-24 | Hitachi Vehicle Energy Ltd | リチウム二次電池 |
| JP2020158659A (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | 国立大学法人信州大学 | 共役ジエン単位を有するポリマー及びその製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Maruyama et al. | Synthesis and properties of fluorine-containing aromatic polybenzoxazoles from bis (o-aminophenols) and aromatic diacid chlorides by the silylation method | |
| US4841021A (en) | Polypyridinium | |
| WO1999014253A1 (en) | Crosslinkable polyurea polymers | |
| JP4467262B2 (ja) | 架橋体及びその製造方法、並びにそのリサイクル方法 | |
| JPS59168029A (ja) | 二官能性ポリフエニレンオキシドの製法 | |
| US4898923A (en) | Polypyridinium copolymer | |
| US4476295A (en) | Poly-imide-oxadiazole soluble in m-cresol | |
| JP2011162522A (ja) | ホスホリルコリン基を有するジオール化合物および重合体 | |
| Hashimoto et al. | Macromolecular synthesis from saccharic lactones. Polyaddition of D‐glucaro‐and D‐mannaro‐1, 4: 6, 3‐dilactones with diisocyanates and hydrolyzability of the resulting polyurethanes having dilactone rings in the main chains | |
| EP0356208B1 (en) | Membrane filter material having excellent organic solvent resistance, method for formation of membrane filter and process for preparation of bismaleimide polymer to be used for membrane filter | |
| JPH083260A (ja) | フルオレン骨格を有するポリウレタン | |
| JPH06322116A (ja) | ポリオキサゾリンを含有するコポリマー並びにその製造方法 | |
| US20040033406A1 (en) | Sulfonated polyphosphazenes, uses thereof, and methods for preparing same | |
| KR20190026132A (ko) | 폴리에테르에테르케톤 계열의 공중합체를 포함하는 연료전지용 음이온교환막 및 이의 제조방법 | |
| KR100740908B1 (ko) | 하이브리드 나노입자를 함유하는 양친매성 하이브리드폴리머 및 그의 제조방법 | |
| Bottino et al. | Synthesis and characterization of novel poly (arylene ether) s containing 1, 3, 4‐oxadiazole units | |
| JP2002080594A (ja) | ポリヒドロキシチオウレタンおよびその製造方法 | |
| JP4635468B2 (ja) | 新規な酸無水物及びこれを用いるポリイミド | |
| Butuc et al. | Modified polysulfones. I. synthesis and characterization of polysulfones with unsaturated end groups | |
| JPH0753764A (ja) | 医療用ポリウレタンウレア多孔膜の製造方法。 | |
| Ueda et al. | Synthesis of Sequential Polyamide by Direct Polycondensation II. | |
| Lohr et al. | Polyimidines, 7. Synthesis and the polymerization of 3‐(p‐Aminophenyl)‐3‐phenylphthalide | |
| He et al. | Preparation and volume change of polyimide gels | |
| JP3765101B2 (ja) | ポリカーボナートの製造方法 | |
| Ghatge et al. | Preparation of silicon‐containing polymers IV. Thermally stable organosilicon poly‐1, 2, 4‐triazoles |