JP2002072406A - 熱現像感光材料および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度でかぶりの発生が少なく、保存時のか
ぶり生成や感度変動が抑制され、特にプリントアウトに
よるかぶり濃度やその変動、色調劣化が抑制され、プリ
ントアウト後の画像安定性が良好な熱現像感光材料およ
びそれを用いた画像形成方法を提供する。 【解決手段】 支持体上に、有機銀塩、感光性ハロゲ
ン化銀、還元剤、バインダーおよび一般式（１）で表さ
れるハロゲン化合物を含有する感光層を有する熱現像感
光材料。上記において、一般式（１）のＺで形成さ
れるヘテロ環がピリミジン、１，２，４−トリアジン、
テトラザインデン、１，２，４−オキサジアジン、１，
２，４−チアジアジン、１，２，４，５−テトラジンま
たは１，２，３，５−テトラジン環である。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、支持体上に、有機
銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびバインダーを含有す
る感光層を有し、熱現像により画像が形成される熱現像
材料、及びそれを用いた画像形成方法に関し、詳しく
は、形成された画像のかぶりを改良する技術に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、印刷製版や医療の分野では、画像
形成材料の湿式処理に伴う廃液が、作業性の上で問題に
なっており、近年では、環境保全、省スペースの観点か
らも処理廃液の減量が強く望まれている。そこで、レー
ザー・イメージセッターにより効率的な露光が可能で、
高解像度で鮮明な黒色画像を形成することができる熱現
像感光材料に関する技術が必要とされている。

【０００３】この種の技術として、例えば、米国特許第
３，１５２，９０４号、同３，４８７，０７５号及び
Ｄ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）による「ドライシルバー
写真材料（Ｄｒｙ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」（Ｈａｎｄｂｏｏｋ
ｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｍａｒｃ
ｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．第４８頁，１９９１）等
に記載の感光材料が良く知られている。これらの感光材
料は通常、８０℃以上の温度で現像が行われるので、熱
現像材料と呼ばれている。この様な熱現像材料は通常、
還元可能な銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触
媒（例えばハロゲン化銀）及び還元剤を有機のバインダ
ーマトリクス中に分散した状態で含有し、常温で安定で
あるが、露光後高温に加熱した場合に還元可能な銀源
（酸化剤として作用する）と還元剤との間の酸化還元反
応により銀を生成する。この酸化還元反応は露光で発生
した潜像の触媒作用によって促進される。露光領域中の
有機銀塩の反応によって生成した銀は黒色像を提供し、
これは非露光領域と対照をなし、画像の形成がなされ
る。

【０００４】しかし、上記熱現像材料には画像のない白
地部分に望ましくない銀が生成が生じかぶりを形成する
という欠点がある。この画像のカブリを抑制する技術と
して、これまで様々なハロゲン化合物を用いる方法が提
案されており、例えば米国特許第３，８７４，９４６
号、同４，４５９，３５０号、同５，３４０，７１２
号、同４，７５６，９９９号、同５，５９４，１４３
号、同５，３７４，５１４号、特開昭５８−５９４３９
号、同５９−４６６４１号、同５９−５７２３３号等に
開示されている。

【０００５】しかしながら、上記技術はかぶり防止の効
果が充分でなく、あるいはかぶり防止効果が高いもの
は、大幅な感度低下を引き起こすなどの問題があり改善
が必要であった。また感光材料を保存、経時させた際、
カブリが上昇したり感度が変動する問題があった。さら
に現像後、室内光やシャーカステン光に曝射した時に生
じるカブリ上昇（プリントアウト）や、曝射中のプリン
トアウト濃度変動、プリントアウトによる色調劣化、あ
るいはプリントアウト後の画像の経時安定性は、まだ不
十分であり、問題のないかぶり防止剤の開発が望まれて
いた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度でカブリの発生が少なく、保存時のカブリ生成や感度
変動が抑制された、特にプリントアウトによるカブリ濃
度やその変動、色調劣化が抑制され、プリントアウト後
の画像安定性が良好な熱現像感光材料及びそれを用いた
画像形成方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、下
記によって達成される。

【０００８】（１）支持体上に、有機銀塩、ハロゲン化
銀、還元剤、バインダーおよび前記一般式（１）で表さ
れるハロゲン化合物を含有する感光層を有することを特
徴とする熱現像感光材料。

【０００９】（２）一般式（１）においてＺで形成され
るヘテロ環または該ヘテロ環を含む縮合環がピリミジ
ン、１，２，４−トリアジン、テトラザインデン、１，
２，４−オキサジアジン、１，２，４−チアジアジン、
１，２，４，５−テトラジン及び１，２，３，５−テト
ラジンから選ばれるヘテロ環または該ヘテロ環を含む縮
合環であることを特徴とする上記（１）記載の熱現像感
光材料。

【００１０】（３）一般式（１）においてＺで形成され
るヘテロ環がトリアゾール環であることを特徴とする上
記（１）記載の熱現像感光材料。

【００１１】（４）一般式（１）で表されるハロゲン化
合物がハロゲノメチル基を１つ有する化合物であること
を特徴とする上記（１）記載の熱現像感光材料。

【００１２】（５）上記（１）、（２）、（３）または
（４）記載の熱現像感光材料にレーザー露光し、加熱現
像することを特徴とする画像形成方法。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる一般式（１）
で表されるハロゲン化合物（以下「本発明のハロゲン化
合物」ともいう）について説明する。

【００１４】一般式（１）において、Ｘ₁、Ｘ₂及びＸ₃
は各々、水素原子、ハロゲン原子または任意の置換基を
表すが、少なくとも１つはハロゲン原子である。該ハロ
ゲン原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、好ましくは、
Ｃｌ又はＢｒであり、より好ましくはＢｒである。

【００１５】上記任意の置換基としては、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシ基、アリール
オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
スルホニルアミノ基、ウレイド基、リン酸アミド基、ス
ルフィニル基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基などが挙げら
れる。

【００１６】Ｘ₁、Ｘ₂及びＸ₃としては、電子吸引性基
または原子、すなわちハロゲン原子、トリハロメチル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基及びスルファモイル基
が好ましく、特に好ましくは、Ｘ₁、Ｘ₂及びＸ₃のすべ
てがハロゲン原子であることであり、更に好ましくは、
Ｘ₁、Ｘ₂及びＸ₃のすべてがＢｒであることである。

【００１７】一般式（１）において、Ｚは５員若しくは
６員のヘテロ環（「母核」ともいう）または該ヘテロ環
を含む縮合環を形成するのに必要な原子群を表し、該ヘ
テロ環及び該ヘテロ環を含む縮合環は置換されていても
よい。

【００１８】Ｚで形成される５員若しくは６員のヘテロ
環として、例えば、ピリミジン、キナゾリン、プテリジ
ン、プリンを含むピリミジン類、１，２，４−オキサジ
アジン、１，２，４−チアジアジン、１，２，４，５−
テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，３，５
−トリアジン、１，２，４−トリアジン、テトラザイン
デン類などのヘテロ環が挙げられる。これらのうち、ピ
リミジン、１，２，４−トリアジン、テトラザインデ
ン、１，２，４−オキサジアジン、１，２，４−チアジ
アジン、１，２，４，５−テトラジンおよび１，２，
３，５−テトラジンの各ヘテロ環が好ましい。

【００１９】特に好ましくは、一般式（１）におけるＺ
で形成される母核が６員のヘテロ環であるハロゲン化合
物であり、特に好ましくは、母核が２−ハロゲノメチル
ピリミジン環、３−ハロゲノメチル−１，２，４−トリ
アジン環、３−ハロゲノメチル−１，２，４，５−テト
ラジン環または４−ハロゲノメチル−１，２，３，５−
テトラジン環であるハロゲン化合物である。

【００２０】また、本発明において、Ｚで形成される母
核がトリアゾール環であるハロゲン化合物も好ましい。
該トリアゾール環の好ましい例としては、１−置換−３
−ハロゲノメチル−１，２，４−トリアゾール環、１−
置換−５−ハロゲノメチル−１，２，４−トリアゾール
環および４−置換−３−ハロゲノメチル−１，２，４−
トリアゾール環が挙げられ、特に好ましくは４−置換−
３−ハロゲノメチル−１，２，４−トリアゾール環であ
る。

【００２１】本発明において、一般式（１）で表される
ハロゲン化合物は、バラスト基を有していてもよい。こ
こで、バラスト基とは総炭素数が８以上、好ましくは８
〜１００、より好ましくは８〜６０、更に好ましくは１
０〜４０に相当する大きさを有する置換基である。バラ
スト基として好ましくは、脂肪族炭化水素基（例えば、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基など）、アリ
ール基、ヘテロ環基、およびこれらの基とエーテル基、
チオエーテル基、カルボニル基、アミノ基、スルホニル
基などの基との組み合わせからなる基である。また、バ
ラスト基はポリマーであってもよい。バラスト基の具体
例としては、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１９９５
／２，３７９３８，８２頁〜８９頁、特開平１−２８０
７４７号、同１−２８３５４８号等に記載のものが挙げ
られる。

【００２２】本発明のハロゲン化合物は、感光層中に、
ハロゲン化銀および有機銀に含まれる銀原子総量１ｍｏ
ｌに対して１０^-5〜１ｍｏｌの範囲の量を含有させるこ
とが好ましく、より好ましくは１０^-4〜１０^-2ｍｏｌで
ある。

【００２３】本発明のハロゲン化合物の具体例を以下に
挙げる。

【００２４】

【化２】

【００２５】

【化３】

【００２６】

【化４】

【００２７】次に、本発明のハロゲン化合物の合成例を
示す。 合成例（４−フェニル−２−トリブロモメチルピリミジ
ン） ４−フェニル−２−メチルピリミジン８．５ｇに氷酢酸
５０ｇ及び酢酸ナトリウム２５ｇを順次混合し、７０℃
で撹拌しながら臭素２４ｇを氷酢酸５０ｇに溶解した溶
液を滴下した。滴下終了後、３０分間加熱還流を行い、
放冷後水３００ｍｌに注ぎ入れた。酢酸エチル２００ｍ
ｌを加え、酢酸エチル層を分取し、５％炭酸ナトリウム
水溶液２００ｍｌ、水２００ｍｌ及び飽和食塩水２００
ｍｌで順次洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ
過後減圧濃縮を行った。得られた固体を酢酸エチルで再
結晶することにより目的化合物６．６ｇ（収率３２％）
を得た。

【００２８】本発明の熱現像感光材料は、本発明のハロ
ゲン化合物と組み合わせてイソシアネート化合物を含有
することが本発明の目的をより高度に達成できることか
ら好ましい。イソシアネート化合物としては、好ましく
は下記一般式（ＩＣ）で表される化合物が挙げられる。

【００２９】 一般式（ＩＣ） （Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−）_vＬ 一般式（ＩＣ）において、ｖは１〜１１の整数を表し、
好ましくは３〜５の整数である。Ｌはイソシアネート基
のＮ原子と結合するｖ価の連結基を表す。Ｌとしては、
例えばアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、
アルキルアリーレン基、イソシアヌール酸残基等が挙げ
られる。該アリーレン基のアリール環は置換基を有して
もよく、好ましい置換基として、ハロゲン原子（例え
ば、臭素原子又は塩素原子）、ヒドロキシル基、アミノ
基、カルボキシル基、アルキル基及びアルコキシ基から
選択される基が挙げられる。

【００３０】イソシアネート化合物としては、イソシア
ネート基を少なくとも２個有しているイソシアネート化
合物（その付加体（アダクト体）を含む）が好ましい。
具体的には、脂肪族ジイソシアネート類、環状基を有す
る脂肪族ジイソシアネート類、ベンゼンジイソシアネー
ト類、ナフタレンジイソシアネート類、ビフェニルイソ
シアネート類、ジフェニルメタンジイソシアネート類、
トリフェニルメタンジイソシアネート類、トリイソシア
ネート類、テトライソシアネート類、これらのイソシア
ネート類の付加体及びこれらのイソシアネート類と２価
又は３価のポリアルコール類との付加体が挙げられる。
特に好ましくは、脂肪族ポリイソシアネート類、特に環
状基を有する脂肪族ポリイソシアネート類である。

【００３１】本発明に好ましく用いられるイソシアネー
ト化合物としては次のような化合物が挙げられる。

【００３２】エタンジイソシアネート、ブタンジイソシ
アネート、ヘキサンジイソシアネート、２，２−ジメチ
ルぺンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル
ぺンタンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、
ω，ω′−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゾ
ール、ω，ω′−ジイソシアネート−１，２−ジメチル
シクロヘキサンジイソシアネート、ω，ω−ジイソシア
ネート−１，４−ジエチルベンゾール、ω，ω′−ジイ
ソシアネート−１，５−ジメチルナフタレン、ω，ω′
−ジイソシアネート−ｎ−プロピルビフェニル、１，３
−フェニレンジイソシアネート、１−メチルベンゾール
−２，４−ジイソシアネート、１，３−ジメチルベンゾ
ール−２，６−ジイソシアネート、ナフタレン−１，４
−ジイソシアネート、１，１′−ジナフチル−２，２′
−ジイソシアネート、ビフェニル−２，４′−ジイソシ
アネート、３，３′−ジメチルビフェニル−４，４′−
ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイ
ソシアネート、２，２′−ジメチルジフェニルメタン−
４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシジ
フェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、４，
４′−ジエトキシジフェニルメタン−４，４′−ジイソ
シアネート、１−メチルベンゾール−２，４，６−トリ
イソシアネート、１，３，５−トリメチルベンゼン−
２，４，６−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−
２，４，４′−トリイソシアネ−ト、トリフェニルメタ
ン−４，４′，４′−トリイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネ−
ト；これらのイソシアネートの２量体又は３量体のアダ
クト体（例えばヘキサメチレンジイソシアネートの２モ
ルのアダクト、ヘキサメチレンジイソシアネート３モル
のアダクト、２，４−トリレンジイソシアネート２モル
のアダクト、２，４−トリレンジイソシアネート３モル
のアダクトなど）；これらのイソシアネートの中から選
ばれる互いに異なる２種以上のイソシアネート同志のア
ダクト体；及びこれらのイソシアネートと２価又は３価
のポリアルコール（好ましくは炭素数２０までのポリア
ルコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ピナコール、トリメチロールプロパンなど）と
のアダクト体（例えばトリレンジイソシアネートとトリ
メチロールプロパンのアダクト；ヘキサメチレンジイソ
シアネートとトリメチロールプロパンのアダクトなど）
などが挙げられる。これらの中でもヘキサメチレンジイ
ソシアネートの３量体（１，３，５−トリイソシアナト
ヘキシルイソシアヌル酸）が最も好ましい。

【００３３】本発明において、イソシアネート化合物は
熱現像感光材料の支持体及び支持体上の感光層側のどの
部分に含有していてもよい。例えば支持体（特に支持体
が紙の場合、そのサイズ組成中に含ませることができ
る）、感光層、表面保護層、中間層、アンチハレーショ
ン層、下引層等の支持体の感光層側の任意の層に添加で
き、これらの層の中の１層又は２層以上に添加すること
ができる。

【００３４】イソシアネート化合物の添加量は、感光層
の全質量に対して、０．０１〜２０質量％が好ましく、
より好ましくは０．５〜５質量％である。

【００３５】市場で入手可能なイソシアネート化合物の
例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。この例には、脂肪族イソシアネート、芳香族イ
ソシアネート及びポリマーイソシアネートが含まれる。

【００３６】ＩＣ−１ デスモデュ（Ｄｅｓｍｏｄｕ
ｒ）Ｎ１００、モーベイ社、脂肪族イソシアネート ＩＣ−２ デスモデュＮ３３００、モーベイ社、脂肪族
イソシアネート ＩＣ−３ モンデュー（Ｍｏｎｄｕｒ）ＴＤ−８０、モ
ーベイ社、芳香族イソシアネート ＩＣ−４ モンデューＭ、モーベイ社、芳香族イソシア
ネート ＩＣ−５ モンデューＭＲＳ、モーベイ社、ポリマーイ
ソシアネート ＩＣ−６ デスモデュＷ、モーベイ社、脂肪族イソシア
ネート ＩＣ−７ パピ（Ｐａｐｉ）２７、ダウ社、ポリマーイ
ソシアネート ＩＣ−８ イソシアネートＴ１８９０、ヒュルス（Ｈｕ
ｅｌｓ）、脂肪族イソシアネート ＩＣ−９ オクタデシルイソシアネート、アルドリッヒ
社、脂肪族イソシアネート 本発明において、感光層が含有するハロゲン化銀は光セ
ンサーとして機能する。本発明においては、画像形成後
の画像の白濁を低く抑えるためおよび良好な画質を得る
ために、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは小さい方
が好ましい。具体的には、平均粒子サイズが０．１μｍ
以下であることが好ましく、０．０１〜０．１μｍがよ
り好ましく、０．０２〜０．０８μｍが特に好ましい。
ここでいう粒子サイズとは、電子顕微鏡で観察される個
々の粒子像と等しい面積を有する円の直径（円相当径）
をいう。また、感光層に含まれるハロゲン化銀粒子は単
分散であることが好ましい。ここでいう単分散とは、下
記式で求められる粒子サイズ分布の変動係数が４０以下
であることをいう。該変動係数は更に好ましくは３０以
下であり、特に好ましくは２０％以下である。

【００３７】粒子サイズ分布の変動係数＝（粒子サイズ
の標準偏差／粒子サイズの平均値）×１００ ハロゲン化銀粒子の形状については特に制限はないが、
ミラー指数（１００）面の占める割合が高いことが好ま
しく、この割合が５０％以上、更には７０％以上、特に
８０％以上であることが好ましい。ミラー指数（１０
０）面の比率は増感色素の吸着における（１１１）面と
（１００）面との吸着依存性を利用したＴ．Ｔａｎｉ、
Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．，２９，１６５（１９８
５）により求めることができる。

【００３８】もう一つの好ましいハロゲン化銀の形状
は、平板粒子である。ここでいう平板粒子とは、平板粒
子の投影面積の平方根を粒径ｒμｍとし、垂直方向の厚
みｈμｍとした場合、アスペクト比＝ｒ／ｈが３以上の
ものをいう。その中でも好ましくはアスペクト比が３以
上５０以下である。また、平板粒子の粒径は０．１μｍ
以下であることが好ましく、０．０１〜０．０８μｍが
さらに好ましい。このような平板粒子は米国特許第５，
２６４，３３７号、同第５，３１４，７９８号、同第
５，３２０，９５８号等に記載されており、容易に目的
の平板状粒子を得ることができる。

【００３９】ハロゲン化銀のハロゲン組成としては特に
制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、
沃臭化銀、沃化銀のいずれであってもよい。本発明に用
いられるハロゲン化銀乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１
９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著 Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、
Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ
ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ
刊、１９６４年）等に記載された方法により調製するこ
とができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでもよく、また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形成としては、片側混合法、同時混合法、
それらの組合せ等のいずれを用いてもよい。

【００４０】本発明に用いられるハロゲン化銀には、周
期表の６族から１１族に属する金属イオンを含有させる
ことが好ましい。上記金属イオンの金属としては、Ｗ、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏ
ｓ、Ｉｒ、Ｐｔ及びＡｕから選ばれる少なくとも１種で
あることが好ましい。

【００４１】これらの金属イオンは金属錯体又は金属錯
体イオンの形でハロゲン化銀に導入できる。これらの金
属錯体又は金属錯体イオンとしては、下記一般式で表さ
れる６配位金属錯体が好ましい。

【００４２】一般式 〔ＭＬ₆〕^m 上記一般式中、Ｍは周期表の６〜１１族の元素から選ば
れる遷移金属、Ｌは配位子、ｍは０、−、２−、３−又
は４−を表す。Ｌで表される配位子の具体例としては、
ハロゲン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物）、
シアン化物、シアナート、チオシアナート、セレノシア
ナート、テルロシアナート、アジド及びアコの各配位
子、ニトロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好まし
くはアコ、ニトロシル及びチオニトロシル等である。ア
コ配位子が存在する場合には、配位子の１つ又は２つを
占めることが好ましい。Ｌは同一でもよく、また異なっ
ていてもよい。Ｍとして特に好ましい具体例は、ロジウ
ム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、
イリジウム（Ｉｒ）及びオスミウム（Ｏｓ）である。

【００４３】以下に、遷移金属錯体イオンの具体例を示
す。 １：〔ＲｈＣｌ₆〕^3- ２：〔ＲｕＣｌ₆〕^3- ３：〔ＲｅＣｌ₆〕^3- ４：〔ＲｕＢｒ₆〕^3- ５：〔ＯｓＣｌ₆〕^3- ６：〔ＩｒＣｌ₆〕^4- ７：〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ８：〔ＲｕＢｒ₄（Ｈ₂Ｏ）〕^2- ９：〔Ｒｕ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^- １０：〔ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）〕^2- １１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- １２：〔Ｒｅ（ＮＯ）（ＣＮ）₅〕^2- １３：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ（ＣＮ）₄〕^2- １４：〔Ｒｈ（ＮＯ）２Ｃｌ₄〕^- １５：〔Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^- １６：〔Ｒｕ（ＮＯ）（ＣＮ）₅〕^2- １７：〔Ｆｅ（ＣＮ）₆〕^3- １８：〔Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- １９：〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２０：〔Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^- ２２：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＴｅＣＮ）〕^2- ２３：〔Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- ２４：〔Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＳｅＣＮ）〕^2- ２５：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）₄〕^2- ２６：〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２７：〔Ｉｒ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- これらの金属イオン、金属錯体又は金属錯体イオンは一
種類でもよいし、同種の金属及び異種の金属を２種以上
併用してもよい。これらの金属イオン、金属錯体又は金
属錯体イオンの含有量は、一般的にはハロゲン化銀１モ
ル当たり１×１０^-9〜１×１０^-2モルが適当であり、好
ましくは１×１０^-8〜１×１０^-4モルである。

【００４４】これらの金属を提供する化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み
込まれることが好ましく、ハロゲン化銀粒子の調製、つ
まり核形成、成長、物理熟成、化学増感の前後のどの段
階で添加してもよいが、特に核形成、成長、物理熟成の
段階で添加するのが好ましく、更には核形成、成長の段
階で添加するのが好ましく、最も好ましくは核形成の段
階で添加する。

【００４５】添加に際しては、数回に渡って分割して添
加してもよく、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させる
こともできるし、特開昭６３−２９６０３号、特開平２
−３０６２３６号、同３−１６７５４５号、同４−７６
５３４号、同６−１１０１４６号、同５−２７３６８３
号等に記載されている様に粒子内に分布を持たせて含有
させることもできる。好ましくは粒子内部に分布をもた
せることができる。

【００４６】これらの金属化合物は、水或いは適当な有
機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコー
ル類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添
加することができるが、例えば金属化合物の粉末の水溶
液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶
解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液又は水溶
性ハライド溶液中に添加しておく方法、或いは銀塩溶液
とハライド溶液が同時に混合されるとき第３の水溶液と
して添加し、３液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子を
調製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水溶
液を反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀調製
時に予め金属のイオン又は錯体イオンをドープしてある
別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法等があ
る。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属化合
物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を水溶
性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。

【００４７】粒子表面に添加する時には、粒子形成直後
又は物理熟成時途中もしくは終了時又は化学熟成時に必
要量の金属化合物の水溶液を反応容器に投入することも
できる。

【００４８】本発明においては、ハロゲン化銀粒子は粒
子形成後に脱塩してもしなくてもよいが、脱塩を施す場
合、ヌードル法、フロキュレーション法等、当業界で知
られている方法の水洗により脱塩することができる。

【００４９】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は化
学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感法
としては当業界でよく知られている硫黄増感法、セレン
増感法、テルル増感法を用いることができる。また金化
合物や白金、パラジウム、イリジウム化合物等の貴金属
増感法や還元増感法を適用できる。

【００５０】硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法
に好ましく用いられる化合物としては公知の化合物を用
いることができ、特開平７−１２８７６８号等に記載の
化合物を使用することができる。テルル増感剤としては
例えばジアシルテルリド類、ビス（オキシカルボニル）
テルリド類、ビス（カルバモイル）テルリド類、ジアシ
ルテルリド類、ビス（オキシカルボニル）ジテルリド
類、ビス（カルバモイル）ジテルリド類、Ｐ＝Ｔｅ結合
を有する化合物、テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガ
ニルテルロカルボン酸エステル類、ジ（ポリ）テルリド
類、テルリド類、テルロール類、テルロアセタール類、
テルロスルホナート類、Ｐ−Ｔｅ結合を有する化合物、
含Ｔｅヘテロ環類、テルロカルボニル化合物、無機テル
ル化合物、コロイド状テルルなどを用いることができ
る。

【００５１】貴金属増感法に好ましく用いられる化合物
としては、例えば塩化金酸、カリウムクロロオーレー
ト、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナ
イド、あるいは米国特許第２，４４８，０６０号、英国
特許第６１８，０６１号などに記載されている化合物を
好ましく用いることができる。

【００５２】還元増感法に用いられる具体的な化合物と
してはアスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に例えば、
塩化第一スズ、アミノイミノメタンスルフィン酸、ヒド
ラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミ
ン化合物等を用いることができる。また、乳剤のｐＨを
７以上又はｐＡｇを８．３以下に保持して熟成すること
により還元増感することができる。また、粒子形成中に
銀イオンのシングルアディション部分を導入することに
より還元増感することができる。

【００５３】本発明の熱現像感光材料の感光層には、例
えば特開昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３
５号、同６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１
号、同６３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、
米国特許第４，６３９，４１４号、同第４，７４０，４
５５号、同第４，７４１，９６６号、同第４，７５１，
１７５号、同第４，８３５，０９６号等に記載された増
感色素が使用できる。本発明に使用される有用な増感色
素は例えばＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
１７６４３（１９７８年１２月発行）第２３頁IV−Ａ項
に記載若しくは引用された文献に記載されている。特に
各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を有す
る増感色素を有利に選択することができる。例えばアル
ゴンイオンレーザー光源に対しは、特開昭６０−１６２
２４７号、特開平２−４８６３５号、米国特許第２，１
６１，３３１号、西独特許第９３６，０７１号、特願平
３−１８９５３２号等に記載のシンプルメロシアニン
類、ヘリウムネオンレーザー光源に対しては、特開昭５
０−６２４２５号、同５４−１８７２６号、同５９−１
０２２２９号に示された三核シアニン色素類、特願平６
−１０３２７２号に記載されたメロシアニン類、ＬＥＤ
光源及び赤外半導体レーザー光源に対しては特公昭４８
−４２１７２号、同５１−９６０９号、同５５−３９８
１８号、特開昭６２−２８４３４３号、特開平２−１０
５１３５号に記載されたチアカルボシアニン類、赤外半
導体レーザー光源に対しては特開昭５９−１９１０３２
号、特開昭６０−８０８４１号に記載されたトリカルボ
シアニン類、特開昭５９−１９２２４２号、特開平３−
６７２４２号の一般式（IIIａ）、（IIIｂ）に記載され
た４−キノリン核を含有するジカルボシアニン類等が有
利に選択される。更に赤外レーザー光源の波長が７５０
ｎｍ以上更に好ましくは８００ｎｍ以上である場合この
ような波長域のレーザーに対応する為には、特開平４−
１８２６３９号、同５−３４１４３２号、特公平６−５
２３８７号、同３−１０９３１号、米国特許第５，４４
１，８６６号、特開平７−１３２９５号等に記載されて
いる増感色素が好ましく用いられる。これらの増感色素
は単独で用いてもよく、増感色素の組み合わせは特に強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用を持たない色素或いは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質をハロゲン化銀乳剤中に含有していてもよい。

【００５４】強色増感されている場合、光感度が特に高
くなるので、還元剤の失活をさせない場合、現像後のプ
リントアウト銀は大きくなりやすく、本発明は特に有効
である。また、赤外増感されている場合には更に、赤外
増感色素はハロゲン化銀や、有機銀塩を幾分かは還元で
きる酸化還元電位を有しているため、暗所においても前
述の有機銀塩を還元できる還元剤の存在下では、かぶり
銀となる銀クラスターを生成しやすい。生成した銀クラ
スターは又、触媒核となって、かぶりを誘起したりする
ため、暗所において保存したとき保存性が低下したり、
また、現像後に明所においた時、プリントアウト銀が大
きくなる等の現象が起こる。更に赤外線感材は可視光の
範囲外の熱輻射線領域まで感度がのびている為、暗所に
おいても熱輻射線によるプリントアウト銀が多くなった
りすることに対し本発明は効果がある。特に、強色増感
剤により感度が高められた赤外分光増感された感光材料
の場合には効果が大きい。

【００５５】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は、特に強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色
素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物
質はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ １７６４
３（１９７８年１２月発行）第２３頁IV−Ｊ項、あるい
は特公平９−２５５００号、同４３−４９３３号、特開
昭５９−１９０３２号、同５９−１９２２４２号、特開
平５−３４１４３２号等に記載されている。

【００５６】本発明においては、強色増感剤として下記
一般式（Ｍ）で表される複素芳香族メルカプト化合物が
好ましい。

【００５７】一般式（Ｍ） Ａｒ−ＳＭ 一般式（Ｍ）中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を
表し、Ａｒは１個以上の窒素、硫黄、酸素、セレニウム
もしくはテルリウム原子を有する複素芳香環又は縮合複
素芳香環を表す。複素芳香環は、好ましくは、ベンズイ
ミダゾール、ナフトイミダゾール、ベンゾチアゾール、
ナフトチアゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサ
ゾール、ベンゾセレナゾール、ベンゾテルラゾール、イ
ミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、トリアゾー
ル、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、
ピリジン、プリン、キノリン又はキナゾリンである。

【００５８】なお、有機酸銀塩及び／又はハロゲン化銀
粒子乳剤の分散物中に含有させるときに実質的に上記の
メルカプト化合物を生成するジスルフィド化合物を用い
てもよい。特に、下記の一般式（Ｍａ）で表されるジス
ルフィド化合物が好ましい例として挙げることができ
る。

【００５９】 一般式（Ｍａ） Ａｒ−Ｓ−Ｓ−Ａｒ 式中のＡｒは上記一般式（Ｍ）の場合と同義である。

【００６０】上記の複素芳香環は、例えば、ハロゲン原
子（例えば、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシ基、アミノ
基、カルボキシル基、アルキル基（例えば、１個以上の
炭素原子、好ましくは、１〜４個の炭素原子を有するも
の）及びアルコキシ基（例えば、１個以上の炭素原子、
好ましくは、１〜４個の炭素原子を有するもの）からな
る群から選ばれる置換基を有することができる。

【００６１】メルカプト置換複素芳香族化合物を以下に
例示する。 Ｍ−１ ２−メルカプトベンズイミダゾ−ル Ｍ−２ ２−メルカプトベンズオキサゾール Ｍ−３ ２−メルカプトベンゾチアゾール Ｍ−４ ５−メチル−２−メルカプトベンズイミダゾ
ール Ｍ−５ ６−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾ
ール Ｍ−６ ２，２′−ジチオビス（ベンゾチアゾール） Ｍ−７ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール Ｍ−８ ４，５−ジフェニル−２−イミダゾールチオ
ール Ｍ−９ ２−メルカプトイミダゾール Ｍ−１０ １−エチル−２−メルカプトベンズイミダゾ
ール Ｍ−１１ ２−メルカプトキノリン Ｍ−１２ ８−メルカプトプリン Ｍ−１３ ２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリノン Ｍ−１４ ７−トリフルオロメチル−４−キノリンチオ
ール Ｍ−１５ ２，３，５，６−テトラクロロ−４−ピリジ
ンチオール Ｍ−１６ ４−アミノ−６−ヒドロキシ−２−メルカプ
トピリミジンモノヒドレート Ｍ−１７ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−
チアジアゾール Ｍ−１８ ３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−
トリアゾール Ｍ−１９ ４−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジン Ｍ−２０ ２−メルカプトピリミジン Ｍ−２１ ４，６−ジアミノ−メルカプトピリミジン Ｍ−２２ ２−メルカプト−４−メチルピリミジンヒド
ロクロリド Ｍ−２３ ３−メルカプト−５−フェニル−１，２，４
−トリアゾール Ｍ−２４ ２−メルカプト−４−フェニルオキサゾール また、強色増感剤として下記に示すチウロニウム化合物
を好適に用いることができる。

【００６２】

【化５】

【００６３】

【化６】

【００６４】強色増感剤は有機銀塩及びハロゲン化銀粒
子を含む乳剤層中に銀１モル当たり０．００１〜１．０
モルの範囲で用いるのが好ましく、特に好ましくは、銀
１モル当たり０．０１〜０．５モルの範囲の量である。

【００６５】本発明の感光層にはヘテロ原子を含む大環
状化合物を含有させることができる。ヘテロ原子として
窒素原子、酸素原子、硫黄原子及びセレン原子の少なく
とも１種を含む９員環以上の大環状化合物が好ましく、
１２〜２４員環がより好ましく、更に好ましいのは１５
〜２１員環である。

【００６６】代表的な化合物としては、クラウンエーテ
ルで下記のＰｅｄｅｒｓｏｎが１９６７年に合成し、そ
の特異な報告以来、数多く合成されているものである。
これらの化合物は、Ｃ．Ｊ．Ｐｅｄｅｒｓｏｎ，Ｊｏｕ
ｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓｏｃｉｅｔｙ ｖｏｌ，８６（２４９５），７０１
７〜７０３６（１９６７），Ｇ．Ｗ．Ｇｏｋｅｌ，Ｓ．
Ｈ，Ｋｏｒｚｅｎｉｏｗｓｋｉ，“Ｍａｃｒｏｃｙｃｌ
ｉｃ ｐｏｌｙｅｔｈｒ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，Ｓｐ
ｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｇａｌ，（１９８２），小田、庄
野、田伏編“クラウンエーテルの化学”化学同人（１９
７８）、田伏編“ホスト−ゲスト”共立出版（１９７
９），佐々木、古賀“有機合成化学”Ｖｏｌ４５
（６）、５７１〜５８２（１９８７）等に詳細に書かれ
ている。

【００６７】本発明において有機銀塩は還元可能な銀源
であり、有機酸及びヘテロ有機酸の銀塩、特にこの中で
も長鎖の（炭素数１０〜３０、好ましくは１５から２
５）脂肪族カルボン酸及び含窒素複素環化合物の銀塩が
好ましい。配位子が銀イオンに対する総安定度定数とし
て４．０〜１０．０の値をもつような有機又は無機の錯
体も好ましい。これら好適な銀塩の例としては、Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ 第１７０２９及び
２９９６３に記載されており、以下のものが挙げられ
る。

【００６８】有機酸の銀塩、例えば、没食子酸、蓚酸、
ベヘン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、パルミチン
酸、ラウリン酸等の銀塩。銀のカルボキシアルキルチオ
尿素塩、例えば、１−（３−カルボキシプロピル）チオ
尿素、１−（３−カルボキシプロピル）−３，３−ジメ
チルチオ尿素等の銀塩、アルデヒドとヒドロキシ置換芳
香族カルボン酸とのポリマー反応生成物の銀塩乃至錯
体、例えば、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、ブチルアルデヒド等）、ヒドロキシ置換酸
類（例えば、サリチル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロ
キシ安息香酸、５，５−チオジサリチル酸）の反応生成
物の銀塩乃至錯体、チオン類の銀塩又は錯体、例えば、
３−（２−カルボキシエチル）−４−ヒドロキシメチル
−４−チアゾリン−２−チオン、及び３−カルボキシメ
チル−４−チアゾリン−２−チオン等の銀塩乃至錯体、
イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４−
チアゾール及び１Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−
ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール及びベンゾト
リアゾールから選択される窒素酸と銀との錯体又は塩、
サッカリン、５−クロロサリチルアルドキシム等の銀
塩、及びメルカプチド類の銀塩。これらの中、好ましい
銀塩としてはベヘン酸銀、アラキジン酸銀又はステアリ
ン酸銀である。

【００６９】有機銀塩は、水溶性銀化合物と銀と錯形成
する化合物を混合することにより得られるが、正混合
法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４３号
に記載されている様なコントロールドダブルジェット法
等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にアルカリ金
属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
ど）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（例えば、ベ
ヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムなど）を作
製した後に、コントロールダブルジェットにより、前記
ソープと硝酸銀などを添加して有機銀塩の結晶を作製す
る。その際にハロゲン化銀粒子を混在させてもよい。

【００７０】本発明においては有機銀塩は平均粒径が２
μｍ以下であり、かつ単分散であることが好ましい。有
機銀塩の平均粒径とは、有機銀塩の粒子が例えば球状、
棒状、或いは平板状の粒子の場合には、有機銀塩粒子の
体積と同等な球を考えたときの直径をいう。平均粒径は
好ましくは０．０５〜１．５μｍ、特に０．０５〜１．
０μｍが好ましい。また単分散とは、ハロゲン化銀の場
合と同義であり、好ましくは単分散度が１〜３０であ
る。

【００７１】また、本発明においては、有機銀塩粒子は
平板粒子が全有機銀塩の６０％以上であることが好まし
い。有機銀塩粒子における平板粒子は、前述したハロゲ
ン化銀粒子におけると同じであり、すなわち、粒径と厚
さの比（アスペクト比）が３以上のものをいう。

【００７２】有機銀塩をこのような形状にするために
は、前記有機銀塩結晶をバインダーや界面活性剤などと
共にボールミルなどで分散粉砕することによって得られ
る。この範囲にすることにより、濃度の高くかつ画像保
存性に優れた熱現像感光材料が得られる。

【００７３】本発明においては熱現像感光材料の失透を
防ぐためには、ハロゲン化銀及び有機銀塩の総量は、銀
量に換算して１ｍ²当たり０．５ｇ以上２．２ｇ以下で
あることが好ましい。この範囲にすることで硬調な画像
が得られる。また、銀総量に対するハロゲン化銀の量は
質量比で５０％以下、好ましくは２５％以下、更に好ま
しくは０．１％〜１５％の範囲である。

【００７４】本発明の熱現像感光材料に用いられる還元
剤としては、当技術分野で知られているものを用いるこ
とができ、例えば、フェノール類、２個以上のフェノー
ル基を有するポリフェノール類、ナフトール類、ビスナ
フトール類、２個以上の水酸基を有するポリヒドロキシ
ベンゼン類、２個以上の水酸基を有するポリヒドロキシ
ナフタレン類、アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン
類、ピラゾリン−５−オン類、ピラゾリン類、フェニレ
ンジアミン類、ヒドロキシルアミン類、ハイドロキノン
モノエーテル類、ヒドロオキサミン酸類、ヒドラジド
類、アミドオキシム類、Ｎ−ヒドロキシ尿素類等があ
り、さらに詳しくは、例えば、米国特許第３，６１５，
５３３号、同第３，６７９，４２６号、同第３，６７
２，９０４号、同第３，７５１，２５２号、同第３，７
８２，９４９号、同第３，８０１，３２１号、同第３，
７９４，４８８号、同第３，８９３，８６３号、同第
３，８８７，３７６号、同第３，７７０，４４８号、同
第３，８１９，３８２号、同第３，７７３，５１２号、
同第３，８３９，０４８号、同第３，８８７，３７８
号、同第４，００９，０３９号、同第４，０２１，２４
０号、英国特許第１，４８６，１４８号若しくはベルギ
ー特許第７８６，０８６号各明細書及び特開昭５０−３
６１４３号、同５０−３６１１０号、同５０−１１６０
２３号、同５０−９９７１９号、同５０−１４０１１３
号、同５１−５１９３３号、同５１−２３７２１号、同
５２−８４７２７号若しくは特公昭５１−３５８５１号
各公報に具体的に例示された還元剤があり、本発明はこ
のような公知の還元剤の中から適宜選択して使用するこ
とができる。選択方法としては、実際に熱現像感光材料
をつくってみてその写真性能を評価することにより使用
した還元剤の優劣を調べる方法が最も簡便である。

【００７５】上記還元剤の中で、有機銀塩として脂肪族
カルボン酸銀塩を使用する場合に好ましい還元剤として
は、２個以上のフェノール基がアルキレン基又は硫黄に
よって連結されたポリフェノール類、特にフェノール基
のヒドロキシ置換位置に隣接した位置の少なくとも一つ
にアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等）又はアシル基
（例えばアセチル基、プロピオニル基等）が置換したフ
ェノール基の２個以上がアルキレン基又は硫黄によって
連結されたポリフェノール類、例えば１，１−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，
５−トリメチルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒドロキ
シ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）メタン、（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチ
ル−５−メチルフェニル）−（２−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）メタン、６，６′−ベンジリデン−ビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、６，６′−ベ
ンジリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール）、６，６′−ベンジリデン−ビス（２，４−ジメ
チルフェノール）、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロパン、
１，１，５，５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペンタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン等の米国特許第
３，５８９，９０３号、同第４，０２１，２４９号若し
くは英国特許第１，４８６，１４８号各明細書及び特開
昭５１−５１９３３号、同５０−３６１１０号、同５０
−１１６０２３号、同５２−８４７２７号若しくは特公
昭５１−３５７２７号公報に記載されたポリフェノール
化合物、米国特許第３，６７２，９０４号明細書に記載
されたビスナフトール類、例えば、２，２′−ジヒドロ
キシ−１，１′−ビナフチル、６，６′−ジブロモ−
２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６，
６′−ジニトロ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−
ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メ
タン、４，４′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ
−２，２′−ビナフチル等、更に米国特許第３，８０
１，３２１号明細書に記載されているようなスルホンア
ミドフェノール又はスルホンアミドナフトール類、例え
ば、４−ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベン
ゼンスルホンアミドフェノール、２，６−ジクロロ−４
−ベンゼンスルホンアミドフェノール、４−ベンゼンス
ルホンアミドナフトール等を挙げることができる。

【００７６】本発明の熱現像感光材料に使用される還元
剤の量は、有機銀塩や還元剤の種類、その他の添加剤に
よって変化するが、一般的には有機銀塩１モル当たり
０．０５モル乃至１０モル好ましくは０．１モル乃至３
モルが適当である。又この量の範囲内において、上述し
た還元剤は２種以上併用されてもよい。

【００７７】本発明の熱現像感光材料において、感光層
には上述した各成分と共に色調剤、色調付与剤若しくは
付活剤トナーと称せられる添加剤（以下色調剤と呼ぶ）
が使用されることが望ましい。色調剤は有機銀塩と還元
剤の酸化還元反応に関与して、生ずる銀画像を濃色、特
に黒色にする機能を有する。本発明に用いられる好適な
色調剤の例はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
１７０２９に開示されており、次のものがある。

【００７８】イミド類（例えば、フタルイミド）；環状
イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリノン
（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾ
リン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン
及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイミド
類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミ
ド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミント
リフルオロアセテート）、メルカプタン類（例えば、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−（ア
ミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例えば、
Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブロッ
クされたピラゾール類、イソチウロニウム（ｉｓｏｔｈ
ｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の光漂白剤の組み
合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン（１−カル
バモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウム
トリフルオロアセテート）、及び２−（トリブロモメチ
ルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロ
シアニン染料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチ
ル−２−ベンゾチアゾリニリデン（ベンゾチアゾリニリ
デン））−１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４
−オキサゾリジンジオン）；フタラジノン、フタラジノ
ン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩（例えば、４−
（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノ
ン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び２，３
−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタラジノ
ンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例えば、６−ク
ロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナトリウム又
は８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリスルホン酸ナトリ
ウム）；フタラジン＋フタル酸の組み合わせ；フタラジ
ン（フタラジンの付加物を含む）とマレイン酸無水物、
及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸又はｏ
−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、フタル
酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及びテト
ラクロロフタル酸無水物）から選択される少なくとも１
つの化合物との組み合わせ；キナゾリンジオン類、ベン
ズオキサジン、ナルトキサジン誘導体；ベンズオキサジ
ン−２，４−ジオン類（例えば、１，３−ベンズオキサ
ジン−２，４−ジオン）；ピリミジン類及び不斉−トリ
アジン類（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジ
ン）、及びテトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，
６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−
２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン）。好まし
い色調剤としてはフタラゾン又はフタラジンである。

【００７９】本発明の熱現像感光材料の感光層およびそ
の他必要により設ける非感光性層に好適なバインダーは
透明又は半透明で一般に無色であり、天然ポリマーや合
成ポリマー及びコポリマー、その他、フィルムを形成す
る媒体、例えば、ゼラチン、アラビアゴム、ポリビニル
アルコール、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース
アセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリビ
ニルピロリドン、カゼイン、澱粉、ポリアクリル酸、ポ
リメチルメタクリレート、ポリメタクリル酸、ポリ塩化
ビニル、コポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ
（スチレン−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−
ブタジエン）、ポリビニルアセタール類、例えば、ポリ
ビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリエステ
ル類、ポリウレタン類、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリエポキシド類、ポリカーボネート類、ポリ
ビニルアセテート類、セルロースエステル類、ポリアミ
ド等があり、親水性でも非親水性でもよい。しかしなが
ら、これらのバインダーの中でも特に好ましいのは、セ
ルロースアセテート、セルロースアセテートブチレー
ト、ポリビニルブチラールのような非水溶性のポリマー
であり、この中で特に好ましいのはポリビニルブチラー
ルである。

【００８０】本発明においては、感光層のバインダー量
が１．５〜６ｇ／ｍ²であることが好ましい。更に好ま
しくは１．７〜５ｇ／ｍ²である。１．５ｇ／ｍ²未満で
は未露光部の濃度が大幅に上昇し、使用に耐えない場合
がある。

【００８１】本発明においては、感光層側にマット剤を
含有することが好ましく、熱現像後の画像の傷つき防止
のために、感光材料の表面にマット剤を配することが好
ましく、そのマット剤を感光層側の全バインダーに対
し、質量比で０．５〜３０％含有することが好ましい。

【００８２】また、支持体をはさみ感光層の反対側に非
感光層を設ける場合は、非感光層側の少なくとも１層中
にマット剤を含有することが好ましく、感光材料のすべ
り性や指紋付着防止のためにも感光材料の表面にマット
剤を配することが好ましく、そのマット剤を感光層側の
反対側の層の全バインダーに対し、質量比で０．５〜４
０％含有することが好ましい。

【００８３】本発明において用いられるマット剤の材質
は、有機物及び無機物のいずれでもよい。例えば、無機
物としては、スイス特許第３３０，１５８号等に記載の
シリカ、仏国特許第１，２９６，９９５号等に記載のガ
ラス粉、英国特許第１，１７３，１８１号等に記載のア
ルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛等の炭酸塩、等を
マット剤として用いることができる。有機物としては、
米国特許第２，３２２，０３７号等に記載の澱粉、ベル
ギー特許第６２５，４５１号や英国特許第９８１，１９
８号等に記載された澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３
号等に記載のポリビニルアルコール、スイス特許第３３
０，１５８号等に記載のポリスチレン或いはポリメタア
クリレート、米国特許第３，０７９，２５７号等に記載
のポリアクリロニトリル、米国特許第３，０２２，１６
９号等に記載されたポリカーボネートの様な有機物のマ
ット剤を用いることができる。

【００８４】マット剤の形状は、定形、不定形のどちら
でもよいが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いら
れる。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換算
したときの直径で表される。本発明においてマット剤の
粒径とはこの球形換算した直径のことを示すものとす
る。

【００８５】本発明に用いられるマット剤は、平均粒径
が０．５〜１０μｍであることが好ましく、更に好まし
くは１．０〜８．０μｍである。また、粒子サイズ分布
の変動係数としては、５０％以下であることが好まし
く、更に、好ましくは４０％以下であり、特に好ましく
は３０％以下であ。粒子サイズ分布の変動係数は、前記
ハロゲン化銀粒子におけると同義である。

【００８６】本発明の熱現像感光材料において、マット
剤は任意の構成層中に含むことができるが、好ましくは
感光層以外の構成層であり、更に好ましくは支持体から
見て最も外側の層である。マット剤の添加方法は、予め
塗布液中に分散させて塗布する方法であってもよいし、
塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以前にマット剤を
噴霧する方法を用いてもよい。また複数の種類のマット
剤を添加する場合は、両方の方法を併用してもよい。

【００８７】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に少
なくとも１層の感光層を有している。支持体の上に感光
層のみを形成してもよいが、感光層の上に少なくとも１
層の非感光層を形成することが好ましい。感光層に透過
する光の量又は波長分布を制御するために感光層と同じ
側又は反対の側にフィルター層を形成してもよいし、感
光層に染料又は顔料を含有させてもよい。染料としては
特開平８−２０１９５９号の化合物が好ましい。感光層
は複数層にしてもよく、又階調の調節のために高感度
層、低感度層を設け、これを組み合わせてもよい。各種
の添加剤は感光層、非感光層又はその他の層のいずれに
添加してもよい。本発明の熱現像感光材料には、たとえ
ば界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外線
吸収剤、被覆助剤等を含有させてもよい。

【００８８】本発明の熱現像感光材料の露光には、レー
ザー光が好ましく用いられる。レーザーとしては、アル
ゴンイオンレーザー（４８８ｎｍ）、Ｈｅ−Ｎｅレーザ
ー（６３３ｎｍ）、赤色半導体レーザー（６７０ｎ
ｍ）、赤外半導体レーザー（７８０ｎｍ、８２０ｎｍ）
等が好ましく用いられるが、ハイパワーであることや、
熱現像感光材料を透明にできる等の点から、赤外半導体
レーザーがより好ましく用いられる。

【００８９】本発明において、感光材料の露光面と走査
レーザー光のなす角が実質的に垂直になることがないレ
ーザー走査露光機を用いることが好ましい。

【００９０】ここで、「実質的に垂直になることがな
い」とは、レーザー走査中に最も垂直に近い角度として
好ましくは５５度以上８８度以下、より好ましくは６０
度以上８６度以下、更に好ましくは６５度以上８４度以
下、最も好ましくは７０度以上８２度以下であることを
いう。

【００９１】レーザー光が、感光材料に走査されるとき
の感光材料露光面でのビームスポット直径は、好ましく
は２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下であ
る。これは、スポット径が小さい方がレーザー入射角度
の垂直からのずらし角度を減らせる点で好ましい。な
お、ビームスポット直径の下限は１０μｍである。この
ようなレーザー走査露光を行うことにより干渉縞様のム
ラの発生等のような反射光に係る画質劣化を減じること
ができる。

【００９２】また、本発明の画像形成方法における露光
は縦マルチである走査レーザー光を発するレーザー走査
露光機を用いて行うことも好ましい。縦単一モードの走
査レーザー光に比べて干渉縞様のムラの発生等の画質劣
化が減少する。

【００９３】縦マルチ化するには、合波による、戻り光
を利用する、高周波重畳をかける、などの方法がよい。
なお、縦マルチとは、露光波長が単一でないことを意味
し、通常露光波長の分布が５ｎｍ以上、好ましくは１０
ｎｍ以上になるとよい。露光波長の分布の上限には特に
制限はないが、通常６０ｎｍ程度である。

【００９４】本発明の熱現像感光材料は常温で安定であ
るが、露光後高温に加熱することで現像される。加熱温
度としては８０℃以上２００℃以下が好ましく、さらに
好ましいのは１００℃以上１５０℃以下である。加熱温
度が８０℃以下では短時間に十分な画像濃度が得られ
ず、又２００℃以上ではバインダーが溶融し、ローラー
への転写など、画像そのものだけでなく搬送性や、現像
機等へも悪影響を及ぼす。加熱することで有機銀塩（酸
化剤として機能する）と還元剤との間の酸化還元反応に
より銀画像を生成する。この反応過程は、外部からの水
等の処理液の供給なしに進行する。

【００９５】

【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。

【００９６】実施例１ ［バッキング層］濃度０．１７０（コニカ（株）製デン
シトメータＰＤＡ−６５で測定）に青色着色した厚み１
７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィ
ルムの両面に８Ｗ／ｍ²・分のコロナ放電処理を施し、
その片面に下記のようにして調製したバッキング層塗布
液を、乾燥膜厚が３．５μｍになるように押し出しコー
ターにて塗布し、乾燥温度１００℃、露天温度１０℃の
乾燥風を用いて５分間かけて乾燥しバッキング層を塗設
した。 （バッキング層塗布液の調製）メチルエチルケトン８３
０ｇに攪拌しながらセルロースアセテートブチレート
（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＡＢ３８
１−２０）８４．２ｇ、ポリエステル樹脂（Ｂｏｓｔｉ
ｃ社製、Ｖｉｔｅｌ ＰＥ２２００Ｂ）４．５ｇを添加
し溶解した。溶解した液に、下記赤外染料１を３．５ｇ
添加し、さらにメタノール４３．２ｇに溶解したフッ素
系界面活性剤（旭硝子社製、サーフロンＫＨ４０）４．
５ｇとフッ素系界面活性剤（大日本インク社製、メガフ
ァッグＦ１２０Ｋ）２．３ｇを添加して、溶解するまで
十分に攪拌を行った。最後に、メチルエチルケトンに１
質量％の濃度でデゾルバー型ホモジナイザーにて分散し
たシリカ（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ社製、シロイド６４Ｘ６
０００）を７５ｇ添加、攪拌しバッキング層塗布液を調
製した。 ［感光層］ （感光性ハロゲン化銀乳剤１の調製） 溶液（Ａ１） フェニルカルバモイルゼラチン ８８．３ｇ 化合物（Ａ）（１０％メタノール溶液） １０ｍｌ 臭化カリウム ０．３２ｇ 水で５４２９ｍｌに仕上げる 溶液（Ｂ１） ０．６７ｍｏｌ／Ｌ硝酸銀水溶液 ２６３５ｍｌ 溶液（Ｃ１） 臭化カリウム ５１．５５ｇ 沃化カリウム １．４７ｇ 水で６６０ｍｌに仕上げる 溶液（Ｄ１） 臭化カリウム １５４．９ｇ 沃化カリウム ４．４１ｇ 塩化イリジウム（１％溶液） ０．９３ｍｌ 溶液（Ｅ１） ０．４ｍｏｌ／Ｌ臭化カリウム水溶液 下記銀電位制御量 溶液（Ｆ１） ５６％酢酸水溶液 １６．０ｍｌ 溶液（Ｇ１） 無水炭酸ナトリウム １．７２ｇ 水で１５１ｍｌに仕上げる 化合物（Ａ）： ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−[ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ]₁₇−
（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨｍ＋ｎ＝５〜７ 特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８２８９号に記
載の混合撹拌機を用いて溶液（Ａ１）に溶液（Ｂ１）の
１／４量及び溶液（Ｃ１）全量を４５℃、ｐＡｇ８．０
９に制御しながら、同時混合法により４分４５秒を要し
て添加し、核形成を行った。７分間経過後、溶液（Ｂ
１）の残り及び溶液（Ｄ１）の全量を、温度４５℃、ｐ
Ａｇ８．０９に制御しながら、同時混合法により１４分
１５秒かけて添加した。混合中、反応溶液のｐＨは５．
６であった。

【００９７】５分間撹拌した後、４０℃に降温し、溶液
（Ｆ１）を全量添加し、ハロゲン化銀乳剤を沈降させ
た。沈降部分２０００ｍｌを残し上澄み液を取り除き、
水を１０Ｌ加え、撹拌後、再度ハロゲン化銀を沈降させ
た。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り除
き、更に水を１０Ｌ加え、撹拌後、ハロゲン化銀を沈降
させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り
除いた後、溶液（Ｇ１）を加え、６０℃に昇温し、更に
１２０分撹拌した。最後にｐＨが５．８になるように調
整し、銀量１モル当たり１１６１ｇになるように水を添
加し感光性ハロゲン化銀乳剤１を調製した。この乳剤は
平均粒子サイズ０．０５８μｍ、粒子サイズの変動係数
１２％、（１００）面比率９２％の立方体沃臭化銀粒子
であった。 （粉末有機銀塩の調製）４７２０ｍｌの純水にベヘン酸
１１１．４ｇ、アラキジン酸８３．８ｇ、ステアリン酸
５４．９ｇを８０℃で溶解した。次に高速で撹拌しなが
ら１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液５４０．
２ｍｌを添加し濃硝酸６．９ｍｌを加えた後、５５℃に
冷却して有機酸ナトリウム溶液を得た。

【００９８】上記の有機酸ナトリウム溶液の温度を５５
℃に保ったまま、上記感光性ハロゲン化銀乳剤１と純水
４５０ｍｌにＫＢｒを添加し５分間撹拌した。

【００９９】次に、１ｍｏｌ／Ｌの硝酸銀溶液７６０．
６ｍｌを２分間かけて添加し、さらに２０分撹拌し、濾
過により水溶性塩類を除去した。その後、炉液の伝導度
が２０μＳ／ｃｍになるまで脱イオン水による水洗、濾
過を繰り返し、遠心脱水を実施した後、３７℃にて質量
減がなくなるまで温風乾燥を行い、粉末有機銀塩を得
た。 （予備分散液の調製）ポリビニルブチラール粉末（Ｍｏ
ｎｓａｎｔｏ社製、Ｂｕｔｖａｒ Ｂ−７９）１４．５
７ｇをメチルエチルケトン１４５７ｇに溶解し、ＶＭＡ
−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製ディゾルバＤＩＳＰＥＲＭＡＴ
ＣＡ−４０Ｍ型にて撹拌しながら、得られた前記粉末
有機銀塩５００ｇを徐々に添加して十分に混合すること
により予備分散液を調製した。 （感光性乳剤分散液の調製）ＧＭ−２型圧力式ホモジナ
イザ（エスエムテー社製）を用いて、各予備分散液を２
パス分散することにより感光性乳剤分散液を調製した。
なお、この際、１パス時の処理圧は２７．４６ＭＰａで
あり、２パス時の処理圧は５４．９２ＭＰａとした。

【０１００】次に感光層塗布液の調製に必要な下記の添
加液を調製した。 （安定剤液） 安定剤１（下記） １．００ｇ 酢酸カリウム ０．３１ｇ メタノール １０ｇ （赤外増感色素液） 赤外増感色素１（下記） ４１．０ｍｇ ２−クロロ−安息香酸 ２．０ｇ 化合物（Ｂ）（下記） ２１．０ｇ ＭＥＫ １００ｇ （添加液Ａ） １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル） −３，５，５−トリメチルヘキサン ５１．０ｇ ４−メチルフタル酸 ３．４０ｇ 赤外染料１（下記） ０．２２ｇ ＭＥＫ １７０ｇ （感光層塗布液の調製）前記感光性乳剤分散液１００ｇ
およびＭＥＫ４５ｇを撹拌しながら２５℃に保温し、下
記かぶり防止剤１の溶液（１０質量％メタノール溶液）
０．６５ｇを加え、１時間撹拌した。さらに臭化カルシ
ウム溶液（１０質量％メタノール溶液）０．８４ｇを添
加して２０分撹拌した。続いて、安定剤液０．７０ｇを
添加して１０分間撹拌した後、７．９０ｇの赤外増感色
素液を添加して１時間撹拌した。さらに下記強色増感剤
１の１質量％メタノール溶液を１．５０ｇ添加し３０分
攪拌した後、温度を１３℃まで降温してさらに３０分撹
拌した。１３℃に保温したまま、ポリビニルブチラール
（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社製 Ｂｕｔｖａｒ Ｂ−７９）２
６ｇを添加して１５分間後、テトラクロロフタル酸の１
３質量％ＭＥＫ溶液２．３ｇを添加した。さらに撹拌を
続けながら、下記イソシアネート化合物の２２質量％Ｍ
ＥＫ溶液を４．５ｇ、添加液Ａを２７．０ｇ、本発明の
ハロゲン化合物の例示化合物（１４）の６．５質量％Ｍ
ＥＫ溶液を６．０ｇ、フタラジンの７質量％ＭＥＫ溶液
を９．０ｇ、ｐ−トルエンチオスルホン酸カリウムの
１．０質量％メタノール溶液を３．０ｇ順次添加し撹拌
することにより感光層塗布液を得た。 ［表面保護層塗布液］ （マット剤分散液の調製）セルロースアセテートブチレ
ート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、７．５
ｇのＣＡＢ１７１−１５）をＭＥＫ４２．５ｇに溶解
し、その中に、炭酸カルシウム（Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ
Ｍｉｎｅｒａｌｓ社製、Ｓｕｐｅｒ−Ｐｆｌｅｘ２０
０）５ｇを添加し、ディゾルバ型ホモジナイザにて８０
００ｒｐｍで３０分間分散しマット剤分散液を調製し
た。 （表面保護層塗布液の調製）ＭＥＫ８６５ｇを撹拌しな
がら、セルロースアセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａ
ｎ Ｃｈｅｍｉｃａ社製、ＣＡＢ１７１−１５）を９６
ｇ、ポリメチルメタクリル酸（ローム＆ハース社製、パ
ラロイドＡ−２１）を４．５ｇ、下記ビニルスルホン化
合物を１．５ｇ、ベンゾトリアゾールを１．０ｇ、フッ
素系界面活性剤（旭硝子社製、サーフロンＫＨ４０）を
１．０ｇ添加し溶解した。次に上記マット剤分散液３０
ｇを添加して撹拌し、表面保護層塗布液を調製した。

【０１０１】

【化７】

【０１０２】

【化８】

【０１０３】［熱現像感光材料の作製］前記各感光層塗
布液と表面保護層塗布液を押し出しコーターを用いて同
時に重層塗布を行った。塗布は、感光層は塗布銀量１．
９ｇ／ｍ²、表面保護層は乾燥膜厚で２．５μｍになる
ようにしておこなった。その後、乾燥温度７５℃、露点
温度１０℃の乾燥風を用いて、１０分間乾燥を行い熱現
像感光材料を作製した。 ［露光及び現像処理］上記のように作製した熱現像感光
材料の乳剤面側から、高周波重畳にて波長８００〜８２
０ｎｍの縦マルチモード化された半導体レーザーを発光
源とした露光機によりレーザー走査による露光を与え
た。この際に、感光材料の露光面と露光レーザー光の角
度を７５度として画像を形成した。

【０１０４】その後、ヒートドラムを有する自動現像機
を用いて該熱現像感光材料の保護層とドラム表面が接触
するようにして、１１５℃で１５秒熱現像処理した。 ［感度及びかぶりの評価］得られた画像の透過濃度を測
定し、感度（未露光部分よりも１．０高い濃度を与える
相対ｌｏｇＥ感度）およびかぶり濃度を求めた。また、
塗布乾燥後の熱現像感光材料を５０℃、相対湿度７５％
で５日間放置した後、同様に露光現像処理し感度および
かぶりを測定した。表中、保存時感度変動および保存時
かぶり変動の欄に示す。 ［プリントアウト（ＰＯ）によるかぶり、色調の評価］
露光、現像後の熱現像感光材料を、照度１００００ルク
スの光源台（蛍光灯光）上で曝射し、最大２０時間まで
かぶり濃度の変化を測定した。また透過濃度１．１±
０．０５の部分について下記基準で銀の色調を評価し
た。さらに、２０時間プリントアウトした試料を５５
℃、相対湿度７５％で７日放置した後のかぶり濃度を測
定し、表中、ＰＯ後保存かぶりの変動の欄に示した。

【０１０５】色調の評価基準 ５：純黒調で全く黄色みを感じない ４：純黒ではないが、ほとんど黄色みを感じない ３：部分的にわずかに黄色みを感じる ２：全面にわずかに黄色みを感じる １：一見して黄色みが感じられる 実施例２〜１２、比較例１〜４ 実施例１における本発明のハロゲン化合物を下記表１に
記載の通りに変えた外は実施例１と同様の実験を行っ
た。その結果を実施例１の結果とともに下記表１に示
す。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】表１中の比較化合物１〜３の化学構造式を
下記に示す。

【０１０８】

【化９】

【０１０９】

【発明の効果】本発明によれば、高感度でかぶりの発生
が少なく、保存時のかぶり生成や感度変動が抑制され、
特にプリントアウトによるかぶり濃度やその変動、色調
劣化が抑制され、プリントアウト後の画像安定性が良好
な熱現像感光材料及びそれを用いた画像形成方法が提供
される。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、有機銀塩、ハロゲン化銀、
   還元剤、バインダーおよび下記一般式（１）で表される
   ハロゲン化合物を含有する感光層を有することを特徴と
   する熱現像感光材料。 【化１】 式中、Ｘ₁、Ｘ₂及びＸ₃は水素原子、ハロゲン原子また
   は任意の置換基を表すが、少なくとも一つはハロゲン原
   子であり、Ｚは５員若しくは６員のヘテロ環または該ヘ
   テロ環を含む縮合環を形成するのに必要な原子群を表
   し、該ヘテロ環および縮合環は置換されていてもよい。
2. 【請求項２】 一般式（１）においてＺで形成されるヘ
   テロ環または該ヘテロ環を含む縮合環がピリミジン、
   １，２，４−トリアジン、テトラザインデン、１，２，
   ４−オキサジアジン、１，２，４−チアジアジン、１，
   ２，４，５−テトラジン及び１，２，３，５−テトラジ
   ンから選ばれるヘテロ環または該ヘテロ環を含む縮合環
   であることを特徴とする請求項１記載の熱現像感光材
   料。
3. 【請求項３】 一般式（１）においてＺで形成されるヘ
   テロ環がトリアゾール環であることを特徴とする請求項
   １記載の熱現像感光材料。
4. 【請求項４】 一般式（１）で表されるハロゲン化合物
   がハロゲノメチル基を１つ有する化合物であることを特
   徴とする請求項１記載の熱現像感光材料。
5. 【請求項５】 請求項１、２、３または４記載の熱現像
   感光材料にレーザー露光し、加熱現像することを特徴と
   する画像形成方法。