JP2001281799A - 熱現像感光材料の製造方法及び該製造方法で製造された熱現像感光材料とそれを用いる画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感光層表面の面状性が良好で鮮鋭性の優れた
熱現像感光材料の製造方法及び該製造方法で製造された
熱現像感光材料とそれを用いた画像形成方法を提供す
る。 【解決手段】 支持体上に、少なくともａ）有機銀
塩、ｂ）感光性ハロゲン化銀、ｃ）還元剤、及びｄ）バ
インダーを含有する感光層が設けられた熱現像感光材料
において、該感光層塗布液の固形分濃度が３５質量％以
上である。上記において、感光層塗布液の固形分濃
度が４０質量％以上である。上記又はにおいて、
感光層塗布液の溶媒の７０質量％以上が有機溶剤であ
る。上記〜において、感光性ハロゲン化銀として
平均粒径が０．１μｍ以下のｅｘ ｓｉｔｕ ＡｇＸを
含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像により画像を
形成する熱現像感光材料に関し、詳しくは該熱現像感光
材料の感光層の塗布性等が改良される製造方法及び該製
造方法で製造した熱現像感光材料とそれを用いた画像形
成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、印刷製版や医療の分野では、画像
形成材料の湿式処理に伴う廃液が、作業性の上で問題に
なっており、さらに環境保全、省スペースの観点からも
処理廃液の減量が強く望まれている。そこで、処理廃液
を出さずレーザー・イメージセッターにより効率的な露
光が可能で高解像度で鮮明な黒色画像を形成することが
できる技術が必要とされている。

【０００３】このような技術として、例えば、米国特許
第３，１５２，９０４号、同３，４８７，０７５号及び
Ｄ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）による「ドライシルバー
写真材料（Ｄｒｙ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」（Ｈａｎｄｂｏｏｋ
ｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｍａｒｃ
ｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．第４８頁，１９９１）等
に記載の感光材料を用いる技術が良く知られている。こ
れらの感光材料は通常８０℃以上の温度で現像行われる
ので、熱現像感光材料、光熱写真ハロゲン化銀剤等と呼
ばれている。

【０００４】この様な熱現像感光材料は通常、還元可能
な銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例え
ば感光性ハロゲン化銀）及び還元剤を有機のバインダー
マトリクス中に分散した状態で含有し、常温で安定であ
るが、露光後高温に加熱した場合に還元可能な銀源（酸
化剤として作用する）と還元剤との間の酸化還元反応に
より銀を生成する。この酸化還元反応は露光で発生した
潜像の触媒作用によって促進される。露光領域中の有機
銀塩の反応によって生成した銀は黒色像を提供し、これ
は非露光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。

【０００５】近年、印刷製版や医療の分野においてもよ
り高品位な画像が要求されてきており、この要求に応え
るべくシステムの書き込み（露光）のデジタル化や感光
材料の更なる改良が希望されている。

【０００６】このような要求のなか、有機銀塩の分散塗
布液は塗布性の面で必ずしも有利な塗工液ではなく、塗
布性のみならず、塗布面状故障が鮮鋭性をも劣化させる
ことがしばしばあり問題であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感光
層表面の面状性が良好で鮮鋭性の優れた熱現像感光材料
が得られる熱現像感光材料の製造方法及び該製造方法で
製造された熱現像感光材料とそれを用いた画像形成方法
を提供することにある。本発明の他の目的は以下の記載
から明らかになるであろう。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題を達成
する本発明の手段は下記である。

【０００９】（１）支持体上の少なくとも１つの面に、
少なくとも有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤及びバイン
ダーを含有する少なくとも１層の感光層が塗設された熱
現像感光材料の製造方法において、該感光層の少なくと
も１層の塗布液の固形分濃度が３５質量％以上であるこ
とを特徴とする熱現像感光材料の製造方法。

【００１０】（２）感光層の塗布液の固形分濃度が４０
質量％以上であることを特徴とする上記（１）に記載の
製造方法。

【００１１】（３）感光層の塗布液の溶媒の７０質量％
以上が有機溶剤であることを特徴とする上記（１）又は
（２）に記載の製造方法。

【００１２】（４）ハロゲン化銀として平均粒径が０．
１μｍ以下のｅｘ ｓｉｔｕハロゲン化銀を含有するこ
とを特徴とする上記（１）、（２）又は（３）に記載の
製造方法。

【００１３】（５）有機銀塩とハロゲン化銀を分散媒に
分散して分散系を調製する工程であって、該分散の際
に、該分散媒に、該有機銀塩と該ハロゲン化銀の合計量
に対しバインダーを１〜３０質量％存在させる工程を感
光層の塗布液の調製工程が含むことを特徴とする上記
（１）乃至（４）のいずれかに記載の製造方法。

【００１４】（６）分散系に最初の添加剤を添加する際
に、該分散系に有機銀塩とハロゲン化銀の合計量に対し
バインダーを３〜４０質量％存在させることを特徴とす
る上記（５）に記載の製造方法。

【００１５】（７）還元剤、プリントアウト防止剤、硬
膜剤及び色調剤から選ばれる少なくとも１種の添加剤を
インライン方式により塗布直前に感光層の塗布液に添加
する工程を含むことを特徴とする上記（１）乃至（６）
のいずれかに記載の製造方法。

【００１６】（８）インライン方式で添加する添加剤が
バインダーを含有していることを特徴とする上記（７）
に記載の製造方法。

【００１７】（９）上記（１）乃至（８）のいずれかに
記載の製造方法で製造されたことを特徴とする熱現像感
光材料。

【００１８】（１０）上記（９）に記載の熱現像感光材
料にレーザー露光し、加熱現像することを特徴とする画
像形成方法。

【００１９】有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤及びバイ
ンダーを少なくとも含有する感光層を支持体上に有する
熱現像感光材料の感光層塗布液中の固形分濃度は、従来
は３０質量％以下であったが、本発明は、上記固形分濃
度を３５質量％以上とすることにより塗布性を改良し塗
布面状故障の発生を防止しそれにより鮮鋭性を改良した
発明である。

【００２０】また、本発明は、感光層塗布液中の固形分
濃度を３５質量％以上とし、かつ感光層塗布液の溶媒中
に占める有機溶剤の割合を７０質量％以上とすることに
より、塗布性、塗布面状故障及びそれによる鮮鋭性をさ
らに改良した発明である。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明の熱現像感光材料の感光層
は、少なくとも有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤及びバ
インダーを含有する。

【００２２】本発明において、有機銀塩は還元可能な銀
源であり、有機酸及びヘテロ有機酸の銀塩、特にこの中
でも長鎖の（炭素数１０〜３０、好ましくは１５〜２
５）脂肪族カルボン酸及び含窒素複素環化合物の銀塩が
好ましい。配位子が銀イオンに対する総安定度常数とし
て４．０〜１０．０の値をもつような有機又は無機の錯
体も好ましい。これら好適な銀塩の例としては、Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ 第１７０２９及び
２９９６３に記載されており、以下のものが挙げられ
る。

【００２３】有機酸の銀塩、例えば、没食子酸、蓚酸、
ベヘン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、パルミチン
酸、ラウリン酸等の銀塩。銀のカルボキシアルキルチオ
尿素塩、例えば、１−（３−カルボキシプロピル）チオ
尿素、１−（３−カルボキシプロピル）−３，３−ジメ
チルチオ尿素等の銀塩、アルデヒドとヒドロキシ置換芳
香族カルボン酸とのポリマー反応生成物の銀塩乃至錯
体、例えば、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、ブチルアルデヒド等）、ヒドロキシ置換酸
類（例えば、サリチル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロ
キシ安息香酸、５，５−チオジサリチル酸）の反応生成
物の銀塩乃至錯体、チオン類の銀塩又は錯体、例えば、
３−（２−カルボキシエチル）−４−ヒドロキシメチル
−４−チアゾリン−２−チオン、及び３−カルボキシメ
チル−４−チアゾリン−２−チオン等の銀塩乃至錯体、
イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４−
チアゾール及び１Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−
ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール及びベンゾト
リアゾールから選択される窒素酸と銀との錯体または
塩、サッカリン、５−クロロサリチルアルドキシム等の
銀塩、及びメルカプチド類の銀塩。

【００２４】これらの中、好ましい銀塩は、ベヘン酸
銀、アラキジン酸銀またはステアリン酸銀である。

【００２５】有機銀塩は、水溶性銀化合物と、銀と錯形
成する化合物とを混合することにより得られるが、混合
には、正混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１
２７６４３号に記載されている様なコントロールドダブ
ルジェット法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸
にアルカリ金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなど）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ
（例えば、ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウ
ムなど）を作製した後に、コントロールダブルジェット
により、前記ソープと硝酸銀などを添加して有機銀塩の
結晶を作製する。その際にハロゲン化銀粒子を混在させ
てもよい。

【００２６】本発明においては有機銀塩は平均粒径が２
μｍ以下であり、かつ単分散であることが好ましい。有
機銀塩の粒径とは、有機銀塩の粒子が例えば球状、棒
状、或いは平板状の粒子の場合には、有機銀塩粒子の体
積と同等な球を考えたときの直径をいう。平均粒径は好
ましくは０．０５〜１．５μｍ、特に０．０５〜１．０
μｍが好ましい。また単分散とは、後記するハロゲン化
銀の場合と同義であり、好ましくは粒径分布の変動係数
が１〜３０％の範囲である。

【００２７】また、本発明においては、有機銀塩は平板
状粒子が全有機銀の６０質量％以上存在することが好ま
しい。本発明において平板状粒子とは、粒径と厚さの
比、すなわち下記式で表されるいわゆるアスペクト比
（「ＡＲ」と略す）が３以上の粒子をいう。

【００２８】ＡＲ＝粒径（μｍ）／厚さ（μｍ） 有機銀を上記平板状にするためには、前記有機銀塩の結
晶をバインダーや界面活性剤などをボールミルなどで分
散粉砕することで得られる。この範囲にすることで、濃
度の高く、かつ画像保存性に優れた熱現像感光材料が得
られる。

【００２９】本発明においては熱現像感光材料の失透を
防ぐためには、ハロゲン化銀及び有機銀塩の総量は、銀
量に換算して１ｍ²当たり０．５ｇ以上２．２ｇ以下で
あることが好ましい。この範囲にすることで硬調な画像
が得られる。また、銀総量に対するハロゲン化銀の量は
質量比で５０％以下、好ましくは２５％以下、更に好ま
しくは０．１％〜１５％の範囲である。

【００３０】本発明に係るハロゲン化銀について説明す
る。本発明に係るハロゲン化銀は光センサーとして機能
する。本発明においては、画像形成後の白濁を低く抑え
るため、及び良好な画質を得るために感光性ハロゲン化
銀粒子の平均粒径が小さい方が好ましく、平均粒径が
０．１μｍ以下、より好ましくは０．０１〜０．１μ
ｍ、特に０．０２〜０．０８μｍが好ましい。ここでい
う粒径とは、電子顕微鏡で観察される個々の粒子像と等
しい面積を有する円の直径（円相当径）を指す。またハ
ロゲン化銀は単分散であることが好ましい。ここでいう
単分散とは、下記式で求められる粒径分布の変動係数が
４０％以下であることをいう。該変動係数は更に好まし
くは３０％以下であり、特に好ましくは２０％以下であ
る。

【００３１】粒径分布の変動係数＝｛（粒径の標準偏
差）／（粒径の平均値）｝×１００ ハロゲン化銀粒子の形状については、特に制限はない
が、ミラー指数（１００）面の占める割合が高いことが
好ましく、この割合が５０％以上、更には７０％以上、
特に８０％以上であることが好ましい。ミラー指数（１
００）面の比率は増感色素の吸着における（１１１）面
と（１００）面との吸着依存性を利用したＴ．Ｔａｎ
ｉ、Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．，２９，１６５（１
９８５）により求めることができる。

【００３２】またもう一つの好ましいハロゲン化銀の形
状は、平板粒子である。ここでいう平板粒子とは、投影
面積の平方根を粒径ｒμｍとして垂直方向の厚みをｈμ
ｍとした場合のアスペクト比＝ｒ／ｈが３以上のものを
いう。その中でも好ましくはアスペクト比が３以上５０
以下である。また粒径は０．１μｍ以下であることが好
ましく、さらに０．０１〜０．０８μｍが好ましい。こ
のような平板状粒子の製造方法は米国特許第５，２６
４，３３７号、同第５，３１４，７９８号、同第５，３
２０，９５８号等に記載されており、容易に目的の平板
状粒子を得ることができる。

【００３３】ハロゲン組成としては特に制限はなく、塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化
銀のいずれであってもよい。本発明に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ
ｅｔ ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕ
ｅ（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．
Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ ｅｔ ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔ
ｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）等
に記載された方法を用いて調製することができる。即
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形成としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合
せ等のいずれを用いてもよい。

【００３４】ハロゲン化銀には、周期表の６族から１１
族に属する金属イオンを含有することが好ましい。上記
の金属としては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、
Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕが好まし
い。

【００３５】これらの金属イオンは金属錯体または金属
錯体イオンの形でハロゲン化銀に導入できる。これらの
金属錯体または金属錯体イオンとしては、下記一般式で
表される６配位金属錯体が好ましい。

【００３６】一般式 〔ＭＬ₆〕^m 式中、Ｍは周期表の６〜１１族の元素から選ばれる遷移
金属、Ｌは配位子、ｍは０、−、２−、３−または４−
を表す。Ｌで表される配位子の具体例としては、ハロゲ
ン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物）、シアン
化物、シアナート、チオシアナート、セレノシアナー
ト、テルロシアナート、アジド及びアコの各配位子、ニ
トロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好ましくはア
コ、ニトロシル及びチオニトロシル等である。アコ配位
子が存在する場合には、配位子の１つまたは２つを占め
ることが好ましい。Ｌは同一でもよく、また異なってい
てもよい。

【００３７】Ｍとして特に好ましい具体例は、ロジウム
（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、イ
リジウム（Ｉｒ）及びオスミウム（Ｏｓ）である。

【００３８】以下に、遷移金属錯体イオンの具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されない。

【００３９】 １：〔ＲｈＣｌ₆〕^3- ２：〔ＲｕＣｌ₆〕^3- ３：〔ＲｅＣｌ₆〕^3- ４：〔ＲｕＢｒ₆〕^3- ５：〔ＯｓＣｌ₆〕^3- ６：〔ＩｒＣｌ₆〕^4- ７：〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ８：〔ＲｕＢｒ₄（Ｈ₂Ｏ）〕^2- ９：〔Ｒｕ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^- １０：〔ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）〕^2- １１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- １２：〔Ｒｅ（ＮＯ）（ＣＮ）₅〕^2- １３：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ（ＣＮ）₄〕^2- １４：〔Ｒｈ（ＮＯ）₂Ｃｌ₄〕^- １５：〔Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^- １６：〔Ｒｕ（ＮＯ）（ＣＮ）₅〕^2- １７：〔Ｆｅ（ＣＮ）₆〕^3- １８：〔Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- １９：〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２０：〔Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^- ２２：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＴｅＣＮ）〕^2- ２３：〔Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- ２４：〔Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＳｅＣＮ）〕^2- ２５：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）₄〕^2- ２６：〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２７：〔Ｉｒ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- これらの金属イオン、金属錯体または金属錯体イオンは
１種類でもよいし、同種の金属及び異種の金属を２種以
上併用してもよい。これらの金属イオン、金属錯体また
は金属錯体イオンの含有量としては、一般的にはハロゲ
ン化銀１モル当たり１×１０^-9〜１×１０^-2モルが適当
であり、好ましくは１×１０^-8〜１×１０^-4モルであ
る。

【００４０】これらの金属を提供する化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み
込まれることが好ましく、ハロゲン化銀粒子の調製、つ
まり核形成、成長、物理熟成、化学増感の前後のどの段
階で添加してもよいが、特に核形成、成長、物理熟成の
段階で添加するのが好ましく、更には核形成、成長の段
階で添加するのが好ましく、最も好ましくは核形成の段
階で添加する。

【００４１】添加に際しては、数回に渡って分割して添
加してもよく、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させる
こともできるし、特開昭６３−２９６０３号、特開平２
−３０６２３６号、同３−１６７５４５号、同４−７６
５３４号、同６−１１０１４６号、同５−２７３６８３
号等に記載されている様に粒子内に分布を持たせて含有
させることもできる。好ましくは粒子内部に分布をもた
せることである。

【００４２】これらの金属化合物は、水或いは適当な有
機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコー
ル類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添
加することができるが、例えば金属化合物の粉末の水溶
液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶
解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液または水
溶性ハライド溶液中に添加しておく方法、或いは銀塩溶
液とハライド溶液が同時に混合されるとき第３の水溶液
として添加し、３液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子
を調製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水
溶液を反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀調
製時に予め金属のイオンまたは錯体イオンをドープして
ある別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法等
がある。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属
化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を
水溶性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。

【００４３】ハロゲン化銀粒子表面に添加するときに
は、粒子形成直後または物理熟成時途中もしくは終了時
または化学熟成時に必要量の金属化合物の水溶液を反応
容器に投入することもできる。

【００４４】本発明においては、ハロゲン化銀は粒子形
成後に脱塩してもしなくてもよいが、脱塩を施す場合、
ヌードル法、フロキュレーション法等、当業界で知られ
ている方法の水洗により脱塩することができる。

【００４５】本発明に用いられるハロゲン化銀は化学増
感されていることが好ましい。好ましい化学増感法とし
ては当業界でよく知られている硫黄増感法、セレン増感
法、テルル増感法を用いることができる。また金化合物
や白金、パラジウム、イリジウム化合物等の貴金属増感
法や還元増感法が適用できる。

【００４６】硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法
に好ましく用いられる化合物としては公知の化合物を用
いることができ、例えば特開平７−１２８７６８号等に
記載の化合物を使用することができる。テルル増感剤と
しては例えばジアシルテルリド類、ビス（オキシカルボ
ニル）テルリド類、ビス（カルバモイル）テルリド類、
ジアシルテルリド類、ビス（オキシカルボニル）ジテル
リド類、ビス（カルバモイル）ジテルリド類、Ｐ＝Ｔｅ
結合を有する化合物、テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オ
ルガニルテルロカルボン酸エステル類、ジ（ポリ）テル
リド類、テルリド類、テルロール類、テルロアセタール
類、テルロスルホナート類、Ｐ−Ｔｅ結合を有する化合
物、含Ｔｅヘテロ環類、テルロカルボニル化合物、無機
テルル化合物、コロイド状テルルなどを用いることがで
きる。

【００４７】貴金属増感法に好ましく用いられる化合物
としては、例えば塩化金酸、カリウムクロロオーレー
ト、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナ
イド、あるいは米国特許第２，４４８，０６０号、英国
特許第６１８，０６１号などに記載されている化合物を
好ましく用いることができる。

【００４８】還元増感法に用いられる具体的な化合物と
しては、アスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に、例え
ば、塩化第一スズ、アミノイミノメタンスルフィン酸、
ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリ
アミン化合物等を用いることができる。また、乳剤のｐ
Ｈを７以上またはｐＡｇを８．３以下に保持して熟成す
ることにより還元増感することができる。また、粒子形
成中に銀イオンのシングルアディション部分を導入する
ことにより還元増感することができる。

【００４９】本発明において、感光層が含有するハロゲ
ン化銀は、調製された有機銀塩中にハロゲン含有化合物
を添加することにより有機銀塩の一部をハロゲン化銀に
変換する方法（ｉｎ ｓｉｔｕ プロセス）でも、別途
にハロゲン化銀の分散物すなわちハロゲン化銀乳剤を作
製し、有機銀の調製時または調製中の感光層塗布液に混
合する方法（ｅｘ ｓｉｔｕ プロセス）のどちらも用
いることができる。本発明においては後者の方法で調製
したハロゲン化銀をｅｘ ｓｉｔｕハロゲン化銀と称す
る。本発明において、ハロゲン化銀は平均粒径が０．１
μｍ以下のｅｘｓｉｔｕハロゲン化銀であることが好ま
しい。

【００５０】本発明の熱現像感光材料の感光層には、例
えば特開昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３
５号、同６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１
号、同６３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、
米国特許第４，６３９，４１４号、同第４，７４０，４
５５号、同第４，７４１，９６６号、同第４，７５１，
１７５号、同第４，８３５，０９６号に記載された増感
色素が使用できる。

【００５１】本発明に使用される有用な増感色素は、例
えばＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅ
ｍ １７６４３ IV−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２
３）に記載若しくは引用された文献に記載されている。
特に各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を
有する増感色素を有利に選択することができる。例え
ば、アルゴンイオンレーザー光源に対しは、特開昭６０
−１６２２４７号、特開平２−４８６３５号、米国特許
第２，１６１，３３１号、西独特許第９３６，０７１
号、特願平３−１８９５３２号等に記載のシンプルメロ
シアニン類、ヘリウムネオンレーザー光源に対しては、
特開昭５０−６２４２５号、同５４−１８７２６号、同
５９−１０２２２９号に示された三核シアニン色素類、
特願平６−１０３２７２号に記載されたメロシアニン
類、ＬＥＤ光源及び赤外半導体レーザー光源に対して
は、特公昭４８−４２１７２号、同５１−９６０９号、
同５５−３９８１８号、特開昭６２−２８４３４３号、
特開平２−１０５１３５号に記載されたチアカルボシア
ニン類、赤外半導体レーザー光源に対しては、特開昭５
９−１９１０３２号、特開昭６０−８０８４１号に記載
されたトリカルボシアニン類、特開昭５９−１９２２４
２号、特開平３−６７２４２号の一般式（IIIａ）、（I
IIｂ）に記載された４−キノリン核を含有するジカルボ
シアニン類等が有利に選択される。更に赤外レーザー光
源の波長が７５０ｎｍ以上、更に好ましくは８００ｎｍ
以上である場合、このような波長域のレーザーに対応す
るためには、特開平４−１８２６３９号、同５−３４１
４３２号、特公平６−５２３８７号、同３−１０９３１
号、米国特許第５，４４１，８６６号、特開平７−１３
２９５号等に記載されている増感色素が好ましく用いら
れる。これらの増感色素は単独で用いてもよく、増感色
素の組み合わせは特に、強色増感の目的でしばしば用い
られる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を持
たない色素或いは可視光を実質的に吸収しない物質であ
って、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでいてもよ
い。

【００５２】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は、特に強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色
素、強色増感を示す色素の組合せおよび強色増感を示す
物質はＲＤ１７６４３（１９７８年１２月発行）第２３
頁１ＶのＪ項、あるいは特公平９−２５５００号、同昭
４３−４９３３号、特開昭５９−１９０３２号、同５９
−１９２２４２号、特開平５−３４１４３２号等に記載
されている。

【００５３】本発明においては、強色増感剤として下記
一般式〔Ｓ〕で表される複素芳香族メルカプト化合物が
好ましい。

【００５４】一般式〔Ｓ〕 Ａｒ−ＳＭ 式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａ
ｒは１個以上の窒素、硫黄、酸素、セレニウム、または
テルリウム原子を有する芳香環または縮合芳香環であ
る。好ましくは、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナ
フトイミダゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾー
ル、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、ベンゾ
セレナゾール、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オ
キサゾール、ピラゾール、トリアゾール、トリアジン、
ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピリジン、プリ
ン、キノリン、またはキナゾリンである。しかしなが
ら、他の複素芳香環も含まれる。

【００５５】なお、有機酸銀塩及び／又はハロゲン化銀
粒子乳剤の分散物中に含有させたときに実質的に上記の
メルカプト化合物を生成するジスルフィド化合物を用い
てもよい。特に、下記の一般式〔Ｓａ〕で表せるジスル
フィド化合物が好ましい例として挙げることができる。

【００５６】一般式〔Ｓａ〕 Ａｒ−Ｓ−Ｓ−Ａｒ 式中のＡｒは上記一般式〔Ｓ〕の場合と同義である。

【００５７】上記の複素芳香環は、例えば、ハロゲン原
子（例えば、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシ基、アミノ
基、カルボキシル基、アルキル基（例えば、１個以上の
炭素原子、好ましくは、１〜４個の炭素原子を有するも
の）及びアルコキシ基（例えば、１個以上の炭素原子、
好ましくは、１〜４個の炭素原子を有するもの）からな
る群から選ばれる置換基を有しうる。

【００５８】メルカプト置換複素芳香族を以下に列挙す
る。しかしながら、本発明はこれらに限定されない。

【００５９】 Ｓ−１ ２−メルカプトベンゾイミダゾール Ｓ−２ ２−メルカプトベンゾオキサゾール Ｓ−３ ２−メルカプトベンゾチアゾール Ｓ−４ ５−メチル−２−メルカプトベンゾイミダゾ
ール Ｓ−５ ６−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾ
ール Ｓ−６ ２，２′−ジチオビス（ベンゾチアゾール） Ｓ−７ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール Ｓ−８ ４，５−ジフェニル−２−イミダゾールチオ
ール Ｓ−９ ２−メルカプトイミダゾール Ｓ−１０ １−エチル−２−メルカプトベンゾイミダゾ
ール Ｓ−１１ ２−メルカプトキノリン Ｓ−１２ ８−メルカプトプリン Ｓ−１３ ２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリノン Ｓ−１４ ７−トリフルオロメチル−４−キノリンチオ
ール Ｓ−１５ ２，３，５，６−テトラクロロ−４−ピリジ
ンチオール Ｓ−１６ ４−アミノ−６−ヒドロキシ−２−メルカプ
トピリミジンモノヒドレート Ｓ−１７ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−
チアジアゾール Ｓ−１８ ３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−
トリアゾール Ｓ−１９ ４−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジン Ｓ−２０ ２−メルカプトピリミジン Ｓ−２１ ４，６−ジアミノ−メルカプトピリミジン Ｓ−２２ ２−メルカプト−４−メチルピリミジンヒド
ロクロリド Ｓ−２３ ３−メルカプト−５−フェニル−１，２，４
−トリアゾール Ｓ−２４ ２−メルカプト−４−フェニルオキサゾール また強色増感剤としてチウロニウム化合物を好適に用い
ることができる。

【００６０】強色増感剤は、有機銀塩及びハロゲン化銀
を含む乳剤層中に銀１モル当たり０．００１〜１．０モ
ルの範囲で用いるのが好ましく、特に好ましくは、銀１
モル当たり０．０１〜０．５モルの範囲である。

【００６１】本発明において、感光層が含有する還元剤
としては、当分野で一般に知られているものを用いるこ
とができ、例えば、フェノール類、２個以上のフェノー
ル基を有するポリフェノール類、ナフトール類、ビスナ
フトール類、２個以上の水酸基を有するポリヒドロキシ
ベンゼン類、２個以上の水酸基を有するポリヒドロキシ
ナフタレン類、アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン
類、ピラゾリン−５−オン類、ピラゾリン類、フェニレ
ンジアミン類、ヒドロキシルアミン類、ハイドロキノン
モノエーテル類、ヒドロオキサミン酸類、ヒドラジド
類、アミドオキシム類、Ｎ−ヒドロキシ尿素類等があ
り、さらに詳しくは例えば、米国特許第３，６１５，５
３３号、同第３，６７９，４２６号、同第３，６７２，
９０４号、同第３，７５１，２５２号、同第３，７８
２，９４９号、同第３，８０１，３２１号、同第３，７
９４，４８８号、同第３，８９３，８６３号、同第３，
８８７，３７６号、同第３，７７０，４４８号、同第
３，８１９，３８２号、同第３，７７３，５１２号、同
第３，８３９，０４８号、同第３，８８７，３７８号、
同第４，００９，０３９号、同第４，０２１，２４０
号、英国特許第１，４８６，１４８号若しくはベルギー
特許第７８６，０８６号各明細書及び特開昭５０−３６
１４３号、同５０−３６１１０号、同５０−１１６０２
３号、同５０−９９７１９号、同５０−１４０１１３
号、同５１−５１９３３号、同５１−２３７２１号、同
５２−８４７２７号若しくは特公昭５１−３５８５１号
各公報に具体的に例示された還元剤があり、本発明はこ
のような公知の還元剤の中から適宜選択して使用するこ
とができる。選択方法としては、実際に熱現像感光材料
をつくってみてその写真性能を評価する事により使用し
た還元剤の優劣を調べる方法が最も簡便である。

【００６２】上記の還元剤の中で、有機銀塩として脂肪
族カルボン酸銀塩を使用する場合に好ましい還元剤とし
ては、２個以上のフェノール基がアルキレン基又は硫黄
によって連結されたポリフェノール類、特にフェノール
基のヒドロキシ置換位置に隣接した位置の少なくとも一
つにアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等）又はアシル基
（例えばアセチル基、プロピオニル基等）が置換したフ
ェノール基の２個以上がアルキレン基又は硫黄によって
連結されたポリフェノール類、例えば１，１−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，
５−トリメチルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒドロキ
シ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）メタン、２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル
−５−メチルフェニル−（２−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）メタン、６，６′−ベンジリデン−ビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、６，６′−ベ
ンジリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール）、６，６′−ベンジリデン−ビス（２，４−ジメ
チルフェノール）、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロパン、
１，１，５，５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペンタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン等の米国特許第
３，５８９，９０３号、同第４，０２１，２４９号若し
くは英国特許第１，４８６，１４８号各明細書及び特開
昭５１−５１９３３号、同５０−３６１１０号、同５０
−１１６０２３号、同５２−８４７２７号若しくは特公
昭５１−３５７２７号公報に記載されたポリフェノール
化合物、米国特許第３，６７２，９０４号明細書に記載
されたビスナフトール類、例えば、２，２′−ジヒドロ
キシ−１，１′−ビナフチル、６，６′−ジブロモ−
２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６，
６′−ジニトロ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−
ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メ
タン、４，４′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ
−２，２′−ビナフチル等、更に米国特許第３，８０
１，３２１号明細書に記載されているようなスルホンア
ミドフェノール又はスルホンアミドナフトール類、例え
ば、４−ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベン
ゼンスルホンアミドフェノール、２，６−ジクロロ−４
−ベンゼンスルホンアミドフェノール、４−ベンゼンス
ルホンアミドナフトール等を挙げることがきる。

【００６３】感光層に含有させる還元剤の量は、有機銀
塩や還元剤の種類、その他の添加剤によって変化する
が、一般的には有機銀塩１モル当たり０．０５モル乃至
１０モル、好ましくは０．１モル乃至３モルが適当であ
る。又この量の範囲内において、上述した還元剤は２種
以上併用されてもよい。

【００６４】本発明において、感光層に含有させる好適
なバインダーは透明又は半透明で、一般に無色であり、
天然ポリマーや合成ポリマー及びコポリマー、その他、
フィルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン、アラビア
ゴム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
ース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルピロリドン、カゼイン、澱粉、ポ
リアクリル酸、ポリメチルメタクリレート、ポリメタク
リル酸、ポリ塩化ビニル、コポリ（スチレン−無水マレ
イン酸）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、コ
ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリビニルアセタール
類、例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラ
ール、ポリエステル類、ポリウレタン類、フェノキシ樹
脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリエポキシド類、ポリカー
ボネート類、ポリビニルアセテート類、セルロースエス
テル類、ポリアミド等がある、バインダーは親水性でも
非親水性でもよい。これらのバインダーの中でも特に好
ましいのは、セルロースアセテート、セルロースアセテ
ートブチレート、ポリビニルブチラールのような非水溶
性のポリマーであり、これらの中で特に好ましいのはポ
リビニルブチラールである。

【００６５】本発明においては、感光層のバインダー量
が１．５〜６ｇ／ｍ²であることが好ましい。更に好ま
しくは１．７〜５ｇ／ｍ²である。１．５ｇ／ｍ²未満で
は未露光部の濃度が大幅に上昇し、使用に耐えない場合
がある。

【００６６】本発明の製造方法において、感光層の塗布
液の固形分濃度は３５質量％以上であり、好ましくは４
０質量％以上である。ここで、上記固形分濃度とは、感
光層の塗布液すなわち感光層の塗布に用いる塗布液の全
質量に対する該塗布液に存在する固形分の割合（質量
％）である。ここで、固形分とは、該塗布液中に存在す
る溶媒以外の感光層成分を意味し、溶媒以外であれば常
温常圧で液体の成分も包含する。

【００６７】本発明の製造方法において、感光層塗布液
の溶媒の７０質量％以上が有機溶剤であることが好まし
い。ただし、本発明において、感光層塗布液の「溶媒」
とは、「溶媒及び分散媒」を意味する。

【００６８】本発明の製造方法において、感光層塗布液
の溶媒の７０質量％以上を有機溶剤とすることにより、
より低温での乾燥が可能となり、かぶりを抑制できる点
から好ましい。上記有機溶剤の割合は、好ましくは９０
質量％以上であり、より好ましくは９９質量％以上であ
る。

【００６９】本発明の製造方法における感光層塗布液の
製造において、有機銀塩とハロゲン化銀とを分散媒に分
散して分散系を調製する際に、該有機銀塩と該ハロゲン
化銀との合計量に対し、１〜３０質量％のバインダーを
該分散媒に存在させておくことが本発明の目的をより高
度に達成する点から好ましい。上記バインダーの濃度は
より好ましくは２〜１０質量％である。上記バインダー
としては、前記バインダーから選ばれる任意のものでよ
い。

【００７０】上記感光層塗布液の調製において、有機銀
塩と感光性ハロゲン化銀とを分散して含有する分散系
に、最初に添加する添加剤を添加する際に、該有機銀塩
と該ハロゲン化銀との合計量に対し、３〜４０質量％の
バインダーを該分散系に存在させおくことが分散性の安
定の点から好ましい。

【００７１】ここで、上記「添加剤」とは、感光層塗布
液が含有する成分のうち、有機銀塩、ハロゲン化銀、バ
インダー並びに溶剤及び分散媒以外の成分をいう。

【００７２】本発明の製造方法における感光層塗布液の
調製において、還元剤、プリントアウト防止剤、硬膜剤
及び色調剤から選ばれる少なくとも１種の添加剤をイン
ライン方式で塗布直前に感光層塗布液に添加することが
好ましい。塗布直前とは、塗布の１時間以内に添加剤が
添加されることを意味し、好ましくは３０分以内であ
る。一般的にインライン混合するには、塗布液ライン中
に少なくともインライン添加する溶液をスタチィックミ
キサー等で混合しながら塗布することが好ましい。混合
してから塗布するまでの時間が長いと還元剤が反応して
カブリの増加や感度の変動を引き起こす等の不都合が生
じることがある。

【００７３】熱現像感光材料における有機溶剤を含有す
る塗布液で添加剤をインライン方式で添加して塗布を行
うと、塗布ムラが発生しやすいが、本発明の感光層塗布
液の組成とすることによりインライン方式による塗布ム
ラの発生が抑えられる。

【００７４】インライン方式により添加する添加剤のう
ち還元剤については前記した。次に、プリントアウト防
止剤、硬膜剤及び色調剤について説明する。

【００７５】プリントアウト防止剤としては、本出願人
に係る特願平１１−５８６８４号明細書の段落番号００
４９〜００６５に記載された一般式〔４〕で表されるカ
ブリ防止剤を挙げることができる。

【００７６】硬膜剤としては、好ましくはイソシアネー
ト化合物及びシランカップリング剤が挙げられる。イソ
シアネート化合物は、例えば下記一般式（Ｉ）で表され
る化合物である。

【００７７】 一般式（Ｉ） Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｌ−（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）ｖ 式中、Ｌはイソシアネート基のＮ原子と結合する（ｖ＋
１）値の脂肪族炭化水素基若しくは芳香族炭化水素基ま
たはこれらが結合した基を表し、ｖは０、１または２を
表す。

【００７８】これらのイソシアネート化合物は熱現像感
光材料のカブリ安定性を増大させることも知られてい
る。上記Ｌで表される基は置換基を有してもよく、好ま
しい置換基は、ハロゲン原子（例えば、ＢｒおよびＣ
ｌ）、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、ア
ルキル基およびアルコキシ基から選択される基である。

【００７９】製造元から入手できるイソシアネート化合
物の例を以下に示す。この例には、脂肪族、芳香族およ
びポリマーイソシアネートが含まれる。

【００８０】ＩＣ−１ デスモデュ（Ｄｅｓｍｏｄｕ
ｒ）Ｎ１００、モーベイ社、脂肪族イソシアネート ＩＣ−２ デスモデュＮ３３００、モーベイ社、脂肪族
イソシアネート ＩＣ−３ モンデュー（Ｍｏｎｄｕｒ）ＴＤ−８０、モ
ーベイ社、芳香族イソシアネート ＩＣ−４ モンデューＭ、モーベイ社、芳香族イソシア
ネート ＩＣ−５ モンデューＭＲＳ、モーベイ社、ポリマーイ
ソシアネート ＩＣ−６ デスモデュＷ、モーベイ社、脂肪族イソシア
ネート ＩＣ−７ パピ（Ｐａｐｉ）２７、ダウ社、ポリマーイ
ソシアネート ＩＣ−８ イソシアネートＴ１８９０、ヒュルス（Ｈｕ
ｅｌｓ）、脂肪族イソシアネート ＩＣ−９ オクタデシルイソシアネート、アルドリッヒ
社、脂肪族イソシアネート シランカップリング剤としては、好ましくは、Ｙ−（Ｃ
Ｈ₂）_nＳｉＸ₃（ｎは１〜１５の整数を表す）の一般式
で表される基である。該一般式において、Ｘはアルコキ
シ基（−ＯＲ、Ｒはアルキル基または芳香族基）やハロ
ゲン原子などの加水分解性の置換基を表し、Ｙは有機質
と反応しやすいビニル基、エポキシ基、アミノ基（−Ｎ
（Ｒ₁）（Ｒ₂）、Ｒ₁及びＲ₂は各々水素原子、アルキル
基または芳香族基を表す）などを表す。該一般式で表さ
れるシランカップリング剤の具体例を下記に示す。

【００８１】Ｃ₆Ｈ₅−ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ
ｉ（ＯＣＨ₃）₃ ＣＨ₃−Ｃ₆Ｈ₄−ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ₂ＣＨ₃）₃ 色調剤は、熱現像感光材料において、色調剤、色調付与
剤若しくは付活剤トーナーと称せられる添加剤である。
色調剤は有機銀塩と還元剤の酸化還元反応に関与して、
生ずる銀画像を濃色、特に黒色にする機能を有する。本
発明に用いられる好適な色調剤の例はＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９号に開示されてお
り、次のものがある。

【００８２】イミド類（例えば、フタルイミド）；環状
イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリノン
（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾ
リン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン
及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイミド
類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミ
ド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミント
リフルオロアセテート）、メルカプタン類（例えば、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−（ア
ミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例えば、
Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブロッ
クされたピラゾール類、イソチウロニウム（ｉｓｏｔｈ
ｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の光漂白剤の組み
合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン（１−カル
バモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウム
トリフルオロアセテート）、及び２−（トリブロモメチ
ルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロ
シアニン染料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチ
ル−２−ベンゾチアゾリニリデン（ベンゾチアゾリニリ
デン））−１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４
−オキサゾリジンジオン）；フタラジノン、フタラジノ
ン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩（例えば、４−
（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノ
ン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び２，３
−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタラジノ
ンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例えば、６−ク
ロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナトリウム又
は８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリスルホン酸ナトリ
ウム）；フタラジン＋フタル酸の組み合わせ；フタラジ
ン（フタラジンの付加物を含む）とマレイン酸無水物、
及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸又はｏ
−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、フタル
酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及びテト
ラクロロフタル酸無水物）から選択される少なくとも１
つの化合物との組み合わせ；キナゾリンジオン類、ベン
ズオキサジン、ナルトキサジン誘導体；ベンズオキサジ
ン−２，４−ジオン類（例えば、１，３−ベンズオキサ
ジン−２，４−ジオン）；ピリミジン類及び不斉−トリ
アジン類（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジ
ン）、及びテトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，
６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−
２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン）。好まし
い色調剤としてはフタラゾン又はフタラジンが挙げられ
る。

【００８３】インライン方式で添加剤を塗布直前に感光
層塗布液に添加する場合、該添加剤（「インライン添加
剤」と記すことがある）がバインダーを含有しているこ
とが好ましい。すなわち該インライン添加剤がバインダ
ー及び必要なら溶剤と均一に混ざった状態で添加される
ことが好ましい。該バインダーは前記感光層に含有させ
るバインダーから選ばれるものであればよい。バインダ
ーの濃度は、２〜８０質量％が好ましく、５〜６０質量
％がより好ましい。インライン添加剤にバインダーを含
有させることにより、インライン添加剤の液停滞性が向
上し、感光層塗布液の固形分濃度が上げられるという効
果が得られる。

【００８４】本発明の感光層にはヘテロ原子を含む大環
状化合物を含有させることができる。ヘテロ原子として
窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子の少なくと
も１種を含む９員環以上の大環状化合物が好ましい。更
に、１２〜２４員環が好ましく、更に好ましいのは１５
〜２１員環である。

【００８５】代表的な化合物としては、クラウンエーテ
ルで下記のＰｅｄｅｒｓｏｎが１９６７年に合成し、そ
の特異な報告以来、数多く合成されているものである。
これらの化合物は、Ｃ．Ｊ．Ｐｅｄｅｒｓｏｎ，Ｊｏｕ
ｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓｏｃｉｅｔｙ ｖｏｌ，８６（２４９５），７０１
７〜７０３６（１９６７），Ｇ．Ｗ．Ｇｏｋｅｌ，Ｓ．
Ｈ，Ｋｏｒｚｅｎｉｏｗｓｋｉ，”Ｍａｃｒｏｃｙｃｌ
ｉｃ ｐｏｌｙｅｔｈｒ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，Ｓｐ
ｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｇａｌ，（１９８２），小田、庄
野、田伏編”クラウンエーテルの化学”化学同人（１９
７８）、田伏編”ホスト−ゲスト”共立出版（１９７
９），佐々木、古賀”有機合成化学”Ｖｏｌ４５
（６）、５７１〜５８２（１９８７）等に詳細に書かれ
ている。

【００８６】本発明においては、支持体上感光層側の層
にマット剤を含有することが好ましく、熱現像後の画像
の傷つき防止のために、熱現像感光材料の表面にマット
剤を配することが好ましい。マット剤は感光層側の層の
全バインダーに対し、質量比で０．５〜３０％含有する
ことが好ましい。

【００８７】また、支持体をはさみ感光層の反対側に非
感光層を設ける場合は、非感光層側の少なくとも１層中
にマット剤を含有することが好ましく、熱現像感光材料
のすべり性や指紋付着防止のためにも熱現像感光材料の
表面にマット剤を配することが好ましく、そのマット剤
を感光層側の反対側の層の全バインダーに対し、質量比
で０．５〜４０％含有することが好ましい。

【００８８】マット剤の材質は、有機物及び無機物のい
ずれでもよい。例えば、無機物としては、スイス特許第
３３０，１５８号等に記載のシリカ、仏国特許第１，２
９６，９９５号等に記載のガラス粉、英国特許第１，１
７３，１８１号等に記載のアルカリ土類金属又はカドミ
ウム、亜鉛等の炭酸塩、等をマット剤として用いること
ができる。有機物としては、米国特許第２，３２２，０
３７号等に記載の澱粉、ベルギー特許第６２５，４５１
号や英国特許第９８１，１９８号等に記載された澱粉誘
導体、特公昭４４−３６４３号等に記載のポリビニルア
ルコール、スイス特許第３３０，１５８号等に記載のポ
リスチレン或いはポリメタアクリレート、米国特許第
３，０７９，２５７号等に記載のポリアクリロニトリ
ル、米国特許第３，０２２，１６９号等に記載されたポ
リカーボネートの様な有機マット剤を用いることができ
る。

【００８９】マット剤の形状は、定形、不定形どちらで
も良いが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられ
る。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換算し
たときの直径で表される。本発明においてマット剤の粒
径とはこの球形換算した直径のことを示すものとする。

【００９０】マット剤は、平均粒径が０．５〜１０μｍ
であることが好ましく、更に好ましくは１．０〜８．０
μｍである。又、粒径分布の変動係数としては、５０％
以下であることが好ましく、更に、好ましくは４０％以
下であり、特に好ましくは３０％以下となるマット剤で
ある。粒径分布の変動係数＝｛（粒径の標準偏差）／
（粒径の平均値）｝×１００で表される。

【００９１】本発明において、マット剤は任意の構成層
中に含むことができるが、好ましくは感光層以外の構成
層であり、更に好ましくは支持体から見て最も外側の層
である。

【００９２】マット剤の添加方法は、予め塗布液中に分
散させて塗布する方法であってもよいし、塗布液を塗布
した後、乾燥が終了する以前にマット剤を噴霧する方法
を用いてもよい。また複数の種類のマット剤を添加する
場合は、両方の方法を併用してもよい。

【００９３】本発明の熱現像感光材料は支持体上の少な
くとも１つの面に少なくとも１層の感光層を有してい
る。支持体上に感光層のみを形成してもよいが、感光層
の上に少なくとも１層の非感光層を形成することが好ま
しい。感光層に透過する光の量または波長分布を制御す
るために感光層と同じ側または反対の側にフィルター層
を形成してもよいし、感光層に染料又は顔料を含有させ
てもよい。染料としては特開平８−２０１９５９号に記
載の化合物が好ましい。感光層は複数層にしてもよく、
又階調の調節のために高感度層、低感度層を設け、これ
らを組み合わせてもよい。各種の添加剤は感光層の他
に、非感光層やその他の層のいずれに添加してもよい。

【００９４】本発明において、熱現像感光材料には、界
面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収
剤、被覆助剤等を含有させてもよい。

【００９５】本発明の製造方法において、感光層塗布液
は、ディップ塗布、エアナイフ塗布、カーテン塗布、米
国特許第２，６８１，２９４号に記載のようなホッパー
を用いる押し出し塗布を含む種々の公知の塗布方法で塗
布することができる。また、米国特許第２，７６１，７
９１号、英国特許第８３７，０９５号に記載の方法によ
り２層以上の層を同時に塗布することができる。塗布さ
れた層の乾燥は、温度５５〜９０℃程度の条件で空気流
乾燥により乾燥することができる。

【００９６】本発明の製造方法で製造された熱現像感光
材料による画像形成方法について次に説明する。

【００９７】本発明の製造方法で製造された熱現像感光
材料の露光は、アルゴンイオンレーザー（４８８ｎ
ｍ）、Ｈｅ−Ｎｅレーザー（６３３ｎｍ）、赤色半導体
レーザー（６７０ｎｍ）、赤外半導体レーザー（７８０
ｎｍ、８２０ｎｍ）等のレーザーが好ましく用いられる
が、レーザーパワーがハイパワーであることや、熱現像
感光材料を透明にできる等の点から、赤外半導体レーザ
ーがより好ましく用いられる。

【００９８】上記露光において、熱現像感光材料の露光
面と走査レーザー光のなす角が実質的に垂直になること
がないレーザー走査露光機を用いることが好ましい。こ
こで、「実質的に垂直になることがない」とは、レーザ
ー走査中に最も垂直に近い角度として上記角が好ましく
は５５度以上８８度以下、より好ましくは６０度以上８
６度以下、更に好ましくは６５度以上８４度以下、最も
好ましくは７０度以上８２度以下であることをいう。

【００９９】レーザー光が、熱現像感光材料に走査され
るときの該感光材料露光面でのビームスポット直径は、
好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ
以下である。これは、スポット径が小さい方がレーザー
入射角度の垂直からのずらし角度を減らせる点で好まし
い。なお、ビームスポット直径の下限は１０μｍであ
る。このようなレーザー走査露光を行うことにより干渉
縞様のムラの発生等のような反射光に係る画質劣化を減
じることができる。

【０１００】また、本発明における露光は縦マルチであ
る走査レーザー光を発するレーザー走査露光機を用いて
行うことも好ましい。縦単一モードの走査レーザー光に
比べて干渉縞様のムラの発生等の画質劣化が減少する。
縦マルチ化するには、合波による、戻り光を利用する、
高周波重畳をかける、などの方法が良い。なお、縦マル
チとは、露光波長が単一でないことを意味し、通常露光
波長の分布が５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上にな
るとよい。露光波長の分布の上限には特に制限はない
が、通常６０ｎｍ程度である。

【０１０１】本発明に係る熱現像感光材料は常温で安定
であるが、露光後高温に加熱することで現像される。加
熱温度としては８０℃以上２００℃以下が好ましく、さ
らに好ましいのは１００℃以上１５０℃以下である。加
熱温度が８０℃以下では短時間に十分な画像濃度が得ら
れず、又２００℃以上ではバインダーが溶融し、ローラ
ーへの転写など、画像そのものだけでなく搬送性や、現
像機等へも悪影響を及ぼす。加熱することで有機銀塩
（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸化還元反
応により銀画像を生成する。この反応過程は、外部から
の水等の処理液の供給なしに進行する。

【０１０２】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例によりさら
に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【０１０３】比較例１ ［支持体］濃度０．１７０（コニカ（株）製デンシトメ
ータＰＤＡ−６５にて測定）に青色着色した厚み１７５
μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの両面に８
Ｗ／ｍ²・分のコロナ放電処理を施した。

【０１０４】 ［ハロゲン化銀乳剤Ａの調製］ Ａ１ フェニルカルバモイルゼラチン ８８．３ｇ 化合物（Ａ）（１０％メタノール溶液） １０ｍｌ 臭化カリウム ０．３２ｇ 水で５４２９ｍｌに仕上げる Ｂ１ ０．６７ｍｏｌ／Ｌ硝酸銀水溶液 ２６３５ｍｌ Ｃ１ 臭化カリウム ５１．５５ｇ 沃化カリウム １．４７ｇ 水で６６０ｍｌに仕上げる Ｄ１ 臭化カリウム １５４．９ｇ 沃化カリウム ４．４１ｇ 塩化イリジウム（１％溶液） ０．９３ｍｌ Ｅ１ ０．４ｍｏｌ／Ｌ臭化カリウム水溶液 下記銀電位制御量 Ｆ１ ５６％酢酸水溶液 １６．０ｍｌ Ｇ１ 無水炭酸ナトリウム １．７２ｇ 水で１５１ｍｌに仕上げる 化合物（Ａ）： ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ ｍ＋ｎ＝５〜７ 特公昭５８−５８２８８号に記載された混合撹拌機を用
いて溶液（Ａ１）に溶液（Ｂ１）の１／４量及び溶液
（Ｃ１）の全量を４５℃、ｐＡｇ８．０９に制御しなが
ら、同時混合法により４分４５秒を要して添加し、核形
成を行った。

【０１０５】７分間経過後、溶液（Ｂ１）の残り及び溶
液（Ｄ１）の全量を、温度４５℃、ｐＡｇ８．０９に制
御しながら、同時混合法により１４分１５秒かけて添加
した。混合中、反応溶液のｐＨは５．６であった。

【０１０６】５分間撹拌した後、４０℃に降温し、溶液
（Ｆ１）を全量添加し、ハロゲン化銀乳剤を沈降させ
た。沈降部分２０００ｍｌを残し上澄み液を取り除き、
水を１０Ｌ加え、撹拌後、再度ハロゲン化銀を沈降させ
た。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り除
き、更に水を１０Ｌ加え、撹拌後、ハロゲン化銀を沈降
させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り
除いた後、溶液（Ｇ１）を加え、６０℃に昇温し、更に
１２０分撹拌した。最後にｐＨが５．８になるように調
整し、銀量１モル当たり１１６１ｇになるように水を添
加し、ハロゲン化銀乳剤Ａを得た。

【０１０７】この乳剤は、平均粒径０．０５８μｍ、粒
径分布の変動係数１２％、（１００）面比率９２％の立
方体沃臭化銀粒子であった。

【０１０８】［粉末有機銀塩・ハロゲン化銀混合物Ａの
調製］４７２０ｍｌの純水にベヘン酸１３０．８ｇ、ア
ラキジン酸６７．７ｇ、ステアリン酸４３．６ｇ、およ
びパルミチン酸２．３ｇを８０℃で溶解した。次に１．
５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液５４０．２ｍｌ
を添加し、濃硝酸６．９ｍｌを加えた後、５５℃に冷却
して脂肪酸ナトリウム溶液を得た。この脂肪酸ナトリウ
ム溶液の温度を５５℃に保ったまま、４５．３ｇの前記
ハロゲン化銀乳剤Ａと純水４５０ｍｌを添加し５分間攪
拌した。

【０１０９】次に、１ｍｏｌ／Ｌの硝酸銀溶液７０２．
６ｍｌを２分間かけて添加し、１０分間攪拌し、有機銀
塩分散物を得た。その後、得られた有機銀塩分散物を水
洗容器に移し、脱イオン水を加えて攪拌後、静置させて
有機銀塩分散物を浮上分離させ、下方の水溶性塩類を除
去した。その後、排水の電導度が２μＳ／ｃｍになるま
で脱イオン水による水洗、排水を繰り返し、遠心脱水を
実施した後、４０℃にて重量減がなくなるまで温風循環
乾燥機にて乾燥を行い、粉末状の有機銀塩とハロゲン化
銀との混合物（粉末有機銀塩・ハロゲン化銀混合物Ａ）
を得た。

【０１１０】［予備分散液Ａの調製］ポリビニルブチラ
ール粉末（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社製、Ｂｕｔｖａｒ Ｂ−
７９）１０ｇをメチルエチルケトン１４５７ｇに溶解
し、ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製ディゾルバＤＩＳＰ
ＥＲＭＡＴ ＣＡ−４０Ｍ型にて攪拌しながら粉末有機
銀塩・ハロゲン化銀混合物Ａ５００ｇを徐々に添加して
十分に混合することにより予備分散液Ａを調製した。

【０１１１】［感光性乳剤分散液１の調製］上記予備分
散液Ａをポンプを用いてミル内滞留時間が１０分間とな
るように、０．５ｍｍ径のジルコニアビーズ（東レ製ト
レセラム）を内容積の８０％充填したメディア型分散機
ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ ＳＬ−Ｃ１２ＥＸ型（ＶＭＡ−Ｇ
ＥＴＺＭＡＮＮ社製）に供給し、ミル周速１３ｍ／ｓに
て分散を行なうことにより感光性乳剤分散液１を調製し
た。

【０１１２】［安定剤液の調製］１．０ｇの下記安定剤
１、０．３１ｇの酢酸カリウムをメタノール４．９７ｇ
に溶解し安定剤液を調製した。

【０１１３】［赤外増感色素液の調製］１９．２ｍｇの
下記赤外増感色素１、１．４８８ｇの２−クロロ−安息
香酸、２．７７９ｇの下記安定剤２および３６５ｍｇの
５−メチル−２−メルカプトベンゾイミダゾールを３
１．３ｍｌのメチルエチルケトンに暗所にて溶解し赤外
増感色素液を調製した。

【０１１４】［添加液ａの調製］２７．９８ｇの下記現
像剤１、１．５４ｇの４−メチルフタル酸、および０．
４８ｇの赤外染料１をメチルエチルケトン１１０ｇに溶
解し添加液ａとした。

【０１１５】［添加液ｂの調製］３．５６ｇの下記かぶ
り防止剤２、および３．４３ｇのフタラジンをメチルエ
チルケトン４０．９ｇに溶解し添加液ｂとした。

【０１１６】［感光層塗布液１の調製］前記感光性乳剤
分散液１（５０ｇ）およびメチルエチルケトン１５．１
１ｇを攪拌しながら２１℃に保温し、下記かぶり防止剤
１（１０％メタノール溶液）３９０μｌを加え、１時間
攪拌した。さらに臭化カルシウム（１０％メタノール溶
液）４９４μｌを添加して２０分攪拌した。続いて、前
記安定剤液１６７ｍｇを添加して１０分間攪拌した後、
２．６２２ｇの前記赤外増感色素液を添加して１時間攪
拌した。その後、温度を１３℃まで降温してさらに３０
分攪拌した。１３℃に保温したまま、ポリビニルブチラ
ール（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社 ＢｕｔｖａｒＢ−７９）１
３．３１ｇを添加して３０分攪拌した後、テトラクロロ
フタル酸（９．４質量％メチルエチルケトン溶液）１．
０８４ｇを添加して１５分間攪拌した。さらに攪拌を続
けながら、１２．４３ｇの前記添加液ａ、１．６ｍｌの
ＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３００／モーベイ社製の脂肪族イ
ソシアネート（１０％メチルエチルケトン溶液）、およ
び４．２７ｇの前記添加液ｂを順次添加し攪拌すること
により感光層塗布液１を得た。この感光層塗布液１の固
形分濃度は３０質量％であった。また、この感光層塗布
液１の溶媒の１００質量％が有機溶剤であった。

【０１１７】その他の感光層塗布液の製造条件を後記表
１に示す。

【０１１８】

【化１】

【０１１９】

【化２】

【０１２０】

【化３】

【０１２１】［マット剤分散液の調製］セルロースアセ
テートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
社、７．５ｇのＣＡＢ１７１−１５）をメチルエチルケ
トン４２．５ｇに溶解し、その中に、炭酸カルシウム
（Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ社、Ｓｕｐ
ｅｒ−Ｐｆｌｅｘ２００）５ｇを添加し、ディゾルバ型
ホモジナイザにて８０００ｒｐｍで３０ｍｉｎ分散しマ
ット剤分散液を調製した。

【０１２２】［表面保護層塗布液の調製］メチルエチル
ケトン８６５ｇを攪拌しながら、セルロースアセテート
ブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、Ｃ
ＡＢ１７１−１５）を９６ｇ、ポリメチルメタクリル酸
（ローム＆ハース社、パラロイドＡ−２１）を４．５
ｇ、ビニルスルホン化合物（ＨＤ−１）を１．５ｇ、ベ
ンゾトリアゾールを１．０ｇ、フッ素系界面活性剤（旭
硝子社、サーフロンＫＨ４０）を１．０ｇ添加し溶解し
た。次に、前記マット剤分散液３０ｇを添加して攪拌
し、表面保護層塗布液を調製した。

【０１２３】［感光層面側塗布］前記感光層塗布液１と
表面保護層塗布液を押し出しコーターを用いて同時に重
層塗布した。感光層は塗布銀量１．９ｇ／ｍ²、表面保
護層は乾燥膜厚で２．５μｍになる様な塗布量とした。
その後、乾燥温度７５℃、露点温度１０℃の乾燥風を用
いて、１０分間乾燥を行った。

【０１２４】この熱現像感光材料のバック面に下記のよ
うにしてバック面側の塗布を行い熱現像感光材料１を作
製した。

【０１２５】［バック面塗布液の調製］メチルエチルケ
トン８３０ｇに攪拌しながら、セルロースアセテートブ
チレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、ＣＡ
Ｂ３８１−２０）８４．２ｇ、ポリエステル樹脂（Ｂｏ
ｓｔｉｃ社、Ｖｉｔｅｌ ＰＥ２２００Ｂ）４．５ｇを
添加し溶解した。溶解した液に、赤外染料１の０．３０
ｇを添加し、さらにメタノール４３．２ｇに溶解したフ
ッ素系界面活性剤（旭硝子社、サーフロンＫＨ４０）
４．５ｇとフッ素系界面活性剤（大日本インク社、メガ
ファッグＦ１２０Ｋ）２．３ｇを添加して、溶解するま
で十分に攪拌を行った。最後に、メチルエチルケトンに
１質量％の濃度でディゾルバ型ホモジナイザにて分散し
たシリカ（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ社、シロイド６４Ｘ６０
００）を７５ｇ添加、攪拌しバック面の塗布液を調製し
た。

【０１２６】［バック面の塗布］このように調製したバ
ック面塗布液を、乾燥膜厚が３．５μｍになるように押
し出しコーターにて塗布乾燥を行った。乾燥温度１００
℃、露天温度１０℃の乾燥風を用いて５分間かけて乾燥
した。

【０１２７】［露光及び現像処理］熱現像感光材料１の
乳剤面側から、高周波重畳にて波長８００〜８２０ｎｍ
の縦マルチモード化された半導体レーザーを露光源とし
た露光機によりレーザー走査による露光を与えた。この
際に、感光材料の露光面と露光レーザー光の角度を７５
度として画像を形成した。（なお、該角度を９０度とし
た場合に比べてムラが少なく、かつ予想外に鮮鋭性等が
良好な画像が得られた。）その後ヒートドラムを有する
自動現像機を用いて感光材料の保護層とドラム表面が接
触するようにして、１２０℃で熱現像処理した。その
際、露光及び現像は２３℃、５０％ＲＨに調湿した部屋
で行った。

【０１２８】［面状性の評価］平均光学濃度１．０±
０．１を示す中間調ベタ画像におけるばらつきを下記式
（１）で評価した。式（１）中の各点（１００点）の測
定値は、実質的に異なる１００点の光学濃度をコニカ
（株）製デンシトメーターＰＤＡ−６５で測定した。

【０１２９】

【数１】

【０１３０】表１中、式（１）の値が０．０１より大き
いとき×、０．０１以下のとき○で示した。

【０１３１】［鮮鋭性の測定］試料を光学濃度２．０が
得られる０．１ｍｍ間隔のライン（露光部）及びスペー
ス（未露光部）条件で露光及び熱現像処理を行い、試料
を３５．６ｃｍ×４３．２ｃｍ（１４ｉｎ×１７ｉｎ）
のサイズに切断した。この露光済み試料を１枚当たり１
分間目視評価し、各水準計１００枚につきライン及びス
ペースの荒れた試料の枚数で評価した。表１中、０枚は
◎、１枚は○、２〜５枚は△、６枚以上は×で示す。

【０１３２】実施例１〜４ 感光層塗布液中の固形分濃度（質量％）、感光層塗布液
中の溶媒に占める有機溶剤の割合（質量％）、有機銀塩
とハロゲン化銀を分散媒に分散して分散系を調製する際
の該分散媒中のバインダーの該有機銀塩とハロゲン化銀
の合計量に対する割合（質量％）Ｄ、有機銀塩とハロゲ
ン化銀を分散媒に分散した分散系に最初の添加剤を添加
する際に該分散系に存在させるバインダーの有機銀塩と
ハロゲン化銀の合計量に対する割合（質量％）、及びイ
ンライン添加剤中のバインダーの量（質量％）を下記表
１に示す通りに変えた他は比較例１と同様にして熱現像
感光材料２〜５を作製し、評価した。

【０１３３】実施例１〜４及び比較例１の製造条件及び
評価結果を下記表１に示す。

【０１３４】

【表１】

【０１３５】表１中の製造条件Ａ〜Ｅは下記を意味す
る。 Ａ：感光層塗布液中の固形分濃度（質量％） Ｂ：感光層塗布液中の溶媒に占める有機溶剤の割合（質
量％） Ｃ：有機銀塩とハロゲン化銀を分散媒に分散して分散系
を調製する際の該分散媒中のバインダーの該有機銀塩と
ハロゲン化銀の合計量に対する割合（質量％） Ｄ：有機銀塩とハロゲン化銀を分散媒に分散した分散系
に最初の添加剤を添加する際に該分散系に存在させるバ
インダーの有機銀塩とハロゲン化銀の合計量に対する割
合（質量％） Ｅ：インライン添加剤中のバインダーの量（質量％）

【０１３６】

【発明の効果】本発明によれば、感光層表面の面状性が
良好で鮮鋭性の優れた熱現像感光材料が得られる熱現像
感光材料の製造方法及び該製造方法で製造された熱現像
感光材料とそれを用いた画像形成方法が提供される。

【０１３７】また、請求項３に係る発明によれば、上記
効果に加えて得られる画像のかぶりが抑制される。

【０１３８】また、請求項６に係る発明によれば、上記
効果に加えて、感光性塗布液の有機銀塩とハロゲン化銀
の分散性の安定性が向上する。

【０１３９】また、請求項８に係る発明によれば、上記
効果に加えて、インライン添加剤の液停滞性が向上し、
また感光層塗布液の固形分濃度を上げることができる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも１つの面に、少な
   くとも有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤及びバインダー
   を含有する少なくとも１層の感光層が塗設された熱現像
   感光材料の製造方法において、該感光層の少なくとも１
   層の塗布液の固形分濃度が３５質量％以上であることを
   特徴とする熱現像感光材料の製造方法。
2. 【請求項２】 感光層の塗布液の固形分濃度が４０質量
   ％以上であることを特徴とする請求項１記載の製造方
   法。
3. 【請求項３】 感光層の塗布液の溶媒の７０質量％以上
   が有機溶剤であることを特徴とする請求項１又は２記載
   の製造方法。
4. 【請求項４】 ハロゲン化銀として平均粒径が０．１μ
   ｍ以下のｅｘ ｓｉｔｕハロゲン化銀を含有することを
   特徴とする請求項１、２又は３記載の製造方法。
5. 【請求項５】 有機銀塩とハロゲン化銀を分散媒に分散
   して分散系を調製する工程であって、該分散の際に、該
   分散媒に、該有機銀塩と該ハロゲン化銀の合計量に対し
   バインダーを１〜３０質量％存在させる工程を感光層の
   塗布液の調製工程が含むことを特徴とする請求項１乃至
   ４のいずれかに記載の製造方法。
6. 【請求項６】 分散系に最初の添加剤を添加する際に、
   該分散系に有機銀塩とハロゲン化銀の合計量に対しバイ
   ンダーを３〜４０質量％存在させることを特徴とする請
   求項５記載の製造方法。
7. 【請求項７】 還元剤、プリントアウト防止剤、硬膜剤
   及び色調剤から選ばれる少なくとも１種の添加剤をイン
   ライン方式により塗布直前に感光層の塗布液に添加する
   工程を含むことを特徴とする請求項１乃至６のいずれか
   に記載の製造方法。
8. 【請求項８】 インライン方式で添加する添加剤がバイ
   ンダーを含有していることを特徴とする請求項７に記載
   の製造方法。
9. 【請求項９】 請求項１乃至８のいずれかに記載の製造
   方法で製造されたことを特徴とする熱現像感光材料。
10. 【請求項１０】 請求項９記載の熱現像感光材料にレー
    ザー露光し、加熱現像することを特徴とする画像形成方
    法。