JP2002069291A - 塗り床用硬質ウレタン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】常温で短時間に硬化し、硬化膜が耐薬品性、耐
水性、耐衝撃性のみならず、表面光沢、耐荷重性、クラ
ック追従性、耐摩耗性にも優れた塗り床用硬化ウレタン
樹脂組成物の提供。 【解決方法】末端イソシアネトプレポリマー（ａ）に、
ひまし油系ポリオールを含むコンパウンド（ｂ）及びＢ
ＥＴ比表面積が１００ｍ^２／ｇ以上の酸化アルミニュウ
ム（ｃ）を含有する組成物が上記課題を解決した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、工場などの床の舗
装において、優れた表面仕上がり性、クラック追従性や
耐摩耗性を有する塗り床用硬質ウレタン樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】現在フォークリフトや自動搬送車が行き
交う工場などの床は、主にエポキシ樹脂が使用されてい
るが、冬場の施工時には白化や硬化性の問題があり、使
用時には下地クラックへの追従性がないためにひび割れ
を起こすことや摩耗するなどの問題点があった。一方、
メチレンビス（オルトクロロアニリン）（ＭＢＯＣＡ）
を使用したウレタン樹脂は耐摩耗性やクラック追従性に
優れ、冬場の施工時の白化もなく、硬化性も優れている
が、表面仕上がり性や耐薬品性、フォークリフト走行な
ど高荷重に対する耐久性が劣るなどの問題点があった。
これらの欠点を改良したものとして、特開平７−１６５
８６６に記載のあるひまし油誘導体とカルボキシル基有
する化合物とポリイソシアネートからなる組成物や、特
開平７−１６６１２７に記載のあるひまし油ポリオール
とポリイソシアネートに合成微粉末シリカを添加した組
成物、特公平１−２７１０９に記載のあるポリメチレン
ポリフェニレンポリイソシアネートとビスフェノール類
のオキシアルキレンエーテル及びひまし油系ポリオール
に合成ゼオライト、生石灰、無水石膏を用いた組成物な
どがある。また、特公昭６４−１１２３４には発泡防止
のためにゼオライト粉末の添加が記載されている。しか
し、これらの組成物はいずれも高温高湿時（３５℃以
上、８５％ＲＨ以上）に施工した場合は発泡して鮮映性
のある仕上がりにならないなどの問題があり、不十分で
ある。また、特開平７−１３８４６８に記載されている
ように酸化アルミニウム粉末などを添加することでいわ
ゆる天の川現象は改善されるが、鮮映性を有する表面仕
上がりにはならない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題を
解決するために、施工時に発泡しにくく従来公知の塗り
床材以上に優れた鮮映性、高荷重耐久性、クラック追従
性等を有する硬質ポリウレタン樹脂組成物を提供するも
のである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために鋭意検討した結果、特定のポリオール化合
物と特定の無機粉末を組み合わせて用いることにより厚
膜に塗布しても発泡しにくく、優れた鏡面光沢性を有
し、高荷重耐久性、クラック追従性に優れた塗り床用硬
質ポリウレタン樹脂組成物が得られることを知見し、本
発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、（１）末端にイソシ
アネート基を有するプレポリマー（ａ）、ひまし油系ポ
リオールを含むコンパウンド（ｂ）及びＢＥＴ比表面積
が１００ｍ^２／ｇ以上の酸化アルミニウム粉末（ｃ）を
含有してなる塗り床用硬質ウレタン樹脂組成物、（２）
コンパウンドと（ａ）、酸化アルミニウム粉末（ｃ）の
合計量に対し（ｃ）を１０〜５０重量％の割合で分散さ
せた（１）記載の塗り床用硬質ウレタン樹脂組成物、
（３）末端にイソシアネート基を有するプレポリマー
（ａ）がポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネー
トを２５重量％以上含有するものである（１）記載の塗
り床用硬質ウレタン樹脂組成物、（４）コンパウンド
（ｂ）がひまし油系ポリオールを１０〜４５重量％含む
ものである（１）記載の塗り床用硬質ウレタン樹脂組成
物、および（５）得られる硬化物の硬度が６０Ｄ以上で
ある（１）記載の塗り床用硬質ウレタン樹脂組成物、で
ある。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる末端にイソシ
アネート基を有するプレポリマー（ａ）は、通常、有機
ポリイソシアネート単独或いはその混合物、或いは有機
ポリイソシアネートと１以上の活性水素を有するポリオ
ールから合成されるプレポリマー単独或いは有機イソシ
アネートとの混合物であってもよい。或いはプレポリマ
ーが有機ポリイソシアネート単独或いはその混合物を従
来公知の種々の方法でアロファネート化、ビュレット
化、トリマー化されてもよい。有機ポリイソシアネート
としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート
（ＴＤＩと略す）、６５／３５−ＴＤＩ、８０／２０−
ＴＤＩ、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポ
リメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、特公昭
３８−４５７６などに記載の従来公知の種々の方法で液
状化した液状ジフェニルメタンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、などの如き従来公知の芳香族ジイソシアネート類、
脂肪族ジイソシアネート類などが挙げられる。

【０００７】本発明で使用される前記１以上の活性水素
を有する化合物としては、例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、オクタノール等の低分子脂肪族モノアルコール
類、例えばベンジルアルコール、フェノール、クレゾー
ル等の芳香族及びフェノール性モノアルコール類、例え
ば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シブチル（メタ）アクリレート等の多価アルコール類と
（メタ）アクリル酸がエステル化反応で結合した（メ
タ）アクリル酸エステル系モノアルコール類、あるいは
これらの低分子モノアルコールを開始剤としてエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオ
キサイドとの付加反応によって得られるポリオキシアル
キレンモノオール、あるいは前記低分子モノアルコール
を開始剤としてε−カプロラクトン、γ−バレロラクト
ン等のラクトンを開環重合して得られるポリエステルモ
ノオール、あるいは前記低分子モノアルコールを開始剤
としてエチレンカーボネートを開環重合して得られるポ
リカーボネートモノオール等を挙げることができる。一
分子中に２個の活性水素を有する化合物としては、例え
ばエチレングリコール、プロパンジオール、１，４−ブ
チレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，
２−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、アルカン（Ｃ７〜２２）ジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、アルカン−１，２−ジオール（Ｃ１７￣２０），
ビスフェノールＡ（２，２’−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン），ビスフェノールＦ（２，２’−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタン），ビスフェノー
ルＳ（２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン）、水素化ビスフェノールＡ，１，４−ジヒドロキ
シ−２−ブテン、２，６−ジメチル−１−オクテン−
３，８−ジオール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、
キシレングリコール、ビスヒドロキシエチレンテレフタ
レート等の低分子ジオール、が挙げられる。一分子中に
３個の活性水素を有する化合物としては、例えば、グリ
セリン、２−メチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−
プロパンジオール、２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロ
キシメチルペンタン、１，２，６−ヘキサントリオー
ル、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパ
ン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−３−ブタノー
ル、及びその他の脂肪族トリオール（Ｃ８〜２４）など
の低分子トリオールが挙げられる。

【０００８】これら以外にも、例えばエチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヒ
ドラジン、１，２−ジアミノエタン、１，２−ジアミノ
プロパン、１，３−ジアミノペンタン等の低分子ジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミ
ン、２，２’−ジアミノジエチルアミン等の３官能以上
の低分子ポリアミン、前記の低分子ジオール、トリオー
ル、ジアミン、３官能以上のポリアミンとエチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサ
イドとの付加反応によって得られるポリオキシアルキレ
ンポリオール、テトラヒドロフランの開環重合によって
得られるポリテトラメチレングリコール、前記低分子ジ
オール、低分子トリオールの１種または２種以上と、例
えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、
グルタール酸、アジピン酸、１，１−ジメチル１，３−
ジカルボキシプロパン、３−メチル−３−エチルグルタ
ール酸、アゼライン酸、セバチン酸、他の脂肪族ジカル
ボン酸（Ｃ１１〜１３）、ヘット酸及びこれらのカルボ
ン酸からなる酸無水物、すなわち無水シュウ酸、無水コ
ハク酸、無水２−アルキル（Ｃ１２〜１８）コハク酸、
さらにはこれらのカルボン酸からなる酸ハライド、すな
わちシュウ酸ジクロリド、アジピン酸クロライド、セバ
チン酸クロライド等との反応にとって得られるポリエス
テルポリオール、前記低分子ジオール、低分子トリオー
ルを開始剤としてε−カプロラクトン、γ−バレロラク
トン等のラクトンを開環重合して得られるポリエステル
ポリオール、前記低分子ジオール、低分子トリオールを
開始剤としてエチレンカーボネートを開環重合して得ら
れるポリカーボネートポリオール、ひまし油などの天然
油脂ポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソ
プレンポリオール等のポリオレフィンポリオール及びこ
れらの水素添加物等を挙げることができる。これらは単
独または２種以上の混合物として用いてもよい。

【０００９】これらの活性水素化合物のポリイソシアネ
ートに対する使用量としてはＮＣＯ／ＯＨの当量比で
１．５〜１５．０であることが好ましく、２〜１０．０
であることがさらに好ましい。プレポリマー（ａ）は、
ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートを３０
％以上含有していることが望ましい。また、プレポリマ
ー（ａ）は、ウレタンに使用されている一般公知の充填
剤、可塑剤、溶剤、安定剤、消泡剤、滑剤、触媒などを
含有していてもよい。通常合成されたプレポリマーのイ
ソシアネート基含有量は、約３〜３５重量％であり、特
に７〜３３重量％が好ましい。また、粘度は４０〜２
０，０００ｍＰａ／ｓ（２５℃）が好ましく、作業性の
面からは４５〜２，０００ｍＰａ・ｓが好ましい。本発
明に用いられるひまし油系ポリオールとしては、ひまし
油、及びそのアルキレンオキシド付加物、そのエポキシ
化合物、そのハロゲン化物、又はひまし油を原料とした
二価以上の多価アルコールとのエステル交換物などの誘
導体が挙げられる。コンパウンド（ｂ）の１５〜４０重
量％がひまし油系ポリオールであることが望ましい。

【００１０】本発明に用いられる酸化アルミニウム粉末
は、Ａ１_２Ｏ_３で表わされるアルミナやＡｌ_２Ｏ_３・ｎ
Ｈ_２Ｏで表せるアルミナ水和物などが挙げられる。アル
ミナやアルミナ水和物は、その結晶形からα、β、γ、
∂、ε、ζなど多くの形が認められており、また、その
結晶化度により性質が異なる。本発明において有効な酸
化アルミニウム粉末は、全く結晶化していないか、或
は、僅かに結晶しているアルミナまたはアルミナ水和物
（一般にアルミナゲルと総称される。）であり、特に
水、ガス、イオン、分子などを吸着する能力の高い活性
アルミナが好ましい。この酸化アルミニウム粉末は、Ｂ
ＥＴ比表面積が通常１００ｍ^２／ｇ以上、好ましくは１
５０ｍ^２／ｇ以上のものが用いられる。ＢＥＴ比表面積
が１００ｍ^２／ｇより小さいと、施工した際にいわゆる
天の川模様が発生する。また、これら酸化アルミニウム
粉末は平均粒径が１５０μ以下、好ましくは８０μ 以
下のもである。平均粒径が１５０μより大きいと、例え
ば、ひまし油系ポリオールを含むコンパウンド（ｂ）に
分散させた場合、貯蔵中に沈殿を生じる等の場合がある
ためである。本発明に用いられるＢＥＴ比表面積が１０
０ｍ^２／ｇ以上の酸化アルミニウム粉末（ｃ）は、例え
ば、コンパウンド（ｂ）に分散させる場合は、該コンパ
ウンド中、１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重
量％の割合である。コンパウンド中の含量が１０重量％
より少ないと、発泡にユズ肌やピンホールなどが発生す
る場合がある．また、５０重量％より多いと、鏝やロー
ラーなどによる塗工作業性が著しく低下し、表面の仕上
がり状態が悪くなる場合があり、また、硬化した塗膜の
伸びや弾性などの物性も低下することがある。

【００１１】本発明のコンパウンド（ｂ）には以上の化
合物の外に他のポリオール等を添加することができる。
他のポリオールとしては，前記の低分子量ポリオールや
高分子量ポリオールが用いられる。特に、好適には、ビ
スフェノール類のオキシアルキレンエーテル（ただし、
オキシアルキレンの数は２〜１０）は式（１）で

【００１２】 （式中、Ｙは炭素数１〜３のアルキレン基及びＳＯ_２か
らなる群から選ばれる二価の基である。ｍおよびｎは０
〜１０の正数で、且つｍ＋ｎが２〜１０の条件を満足す
る数である。Ｒ_１，Ｒ_２は炭素数２〜３のアルキレン基
である。）で示される化合物が上げられる。このような
（ポリ）オキシアルキレンエーテルはビスフェノール類
にアルキレンオキシドを反応させることによって得られ
る。用いられるビスフェノール類としてビスフェノール
Ａ（２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン），ビスフェノールＦ（２，２’−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン），ビスフェノールＳ（２，２’
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン）などが上
げられる。これらのうち好ましいのはビスフェノールＡ
である。アルキレンオキシドとしてはエチレンオキシ
ド、プロピオンオキシドがあり、好ましいのはプロピレ
ンオキシドである。アルキレンオキシドの付加モル数は
２〜１０、好ましくは２〜６である。さらに、ポリ（オ
キシプロピレン）ポリオール、ポリ（オキシエチレンプ
ロピレン）ポリオール等も用いられ、これらは通常、平
均分子量９０〜１０００、平均官能基数２〜６の範囲に
あるものが望ましい。これらのポリオールコンパウンド
（ｂ）中５〜５０重量％使用することが好ましい。

【００１３】本発明のコンパウンドには以上の化合物の
他に、必要に応じて本発明の目的を損なわない範囲でキ
シレン、トルエン、ミネラルスピリット等の有機溶剤を
添加することができる。同じく本発明の目的を損なわな
い範囲で、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウ
ム、クルク、バライト、無水石膏、ゼオライト、炭酸マ
グネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、
酸化カルシウム、酸化マグネシウム、マイカ、亜鉛華、
鉛白、リトポン、硫化亜鉛などの体質顔料が主として用
いられる。また、上記以外に，例えば、酸化チタン、カ
ーポンプラック、酸化鉄、クロム酸鉛、酸化クロム、ウ
ルトラマリン、コバルトブルー、シアニンブルー、シア
ニングリーン、レーキレッド、キナクリドンレッドなど
の着色顔料も用いることができる。同じく本発明の目的
を損なわない範囲で、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジプチル、フタル酸ジへプチル、フタル
酸ジ２−ニチルへキシル、フタル酸ジイソオクチル、フ
タル酸ジｎ−オクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジ
イソデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジプチル
ペンジル、フタル酸ジシクロヘキシル等のフタル酸エス
テル類、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソデシ
ル、アゼライン酸ジオクチル、セパシン酸ジプチル、セ
バシン酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸エステル類、ジ
エチレングリコールペンゾエート、ジペンタエリスリト
ールへキサエステル等のグリコールエステル類、リン酸
トリクレジル、リン酸トリオクチル等のリン酸エステル
類、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸プチル、
エポキシステアリン酸オクチル等のエポキシ系可塑剤な
どが挙げられる。フタル酸ジプチル、フタル酸ジ２一エ
チルへキシル、フタル酸ジイソオクチル、アジピン酸ジ
オクチル、リン酸トリクレジル等の可塑剤を添加するこ
とができる。

【００１４】硬化触媒としては、トリエチルアミン、ト
リプロピルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−オクタ
デシルモルホリン、トリエタノールアミン、トリエチレ
ンジアミン等のアミン系触媒、酢酸錫、オクチル酸錫、
オレイン酸錫、ラウリン酸錫、ジプチル錫ジアセテー
ト，ジプチル錫ジラウレート，ジプチル錫ジクロライ
ド，ジプチル錫オキサイド、オクチル酸鉛、ナフテン酸
鉛、ナフテン酸ニッケル、オクチル酸コバルト等の有機
金属系触媒などの公知の触媒が用いられる。種々の添加
剤、例えばカップリング剤、消泡剤、レベリング剤、艶
消し剤、難燃剤、分散剤、粘着付与剤、帯電防止剤、反
応遅延剤、脱水剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分
解防止剤、染料等を適宜用いることができる。本発明に
用いられるコンパウンド（ｂ）中の、ひまし油系ポリオ
ール以外のポリオール、可塑剤、充填材、添加剤のそれ
ぞれの量比は、例えば、ポリオールは１〜５０重量％、
可塑剤は０〜１０重量％、充填剤は０〜５０重量％、添
加剤は０〜１０重量％の範囲で、コンパウンド（ｂ）と
して１００重量％となるように調製する。本発明に用い
られるＢＥＴ比表面積が１００ｍ^２／ｇ以上の酸化アル
ミニウム粉末（ｃ）は、末端にイソシアネート基を有す
るプレポリマー（ａ）あるいは、ひまし油系ポリオール
を含むコンパウンド（ｂ）のいずれに分散させてもよい
が、貯蔵安定性等の面からはコンパウンド（ｂ）に分散
させるのがよい。本発明に用いられるコンパウンド
（ｂ）は、通常使用される混合機などを用いて公知の方
法で製造される。例えば、ひまし油系ポリオール、ポリ
オール、可塑剤、充填材、添加剤をハイスピードミキサ
ー、ラインミキサー、ロールミル、サンドミル、アトラ
イター、２軸ミキサーなどの混合機を用いて、必要なら
ば減圧下で均一に分散することにより得ることができ
る。酸化アルミニウム粉末（ｃ）は、これらポリオール
と同時に添加し、或は、後で添加し分散させてもよい。
混合物の粘度は、塗工方法に合わせて設計される。

【００１５】一般に鏝やレーキを使用する場合は、混合
物の粘度は５００〜９，０００ｃｐｓ／２５℃程度と
し、またローラーやスプレーの場合は、１００〜３，０
００ｃｐｓ／２５℃程度に調製する。末端にイソシアネ
ート基を有するプレポリマー（ａ）（主剤）とひまし油
系ポリオールを含むコンパウンド（ｂ）（硬化剤）は、
施工時に混合して用いるが、その割合は、末端にイソシ
アネート基を有するプレポリマー（ａ）のイソシアネー
卜基とひまし油系ポリオールを含むコンパウンド（ｂ）
の活性水素基との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が０．５〜
２．０好ましくは０．９〜１．５の範囲となるように配
合される。本発明の塗り床用硬質ウレタン樹脂組成物
を、床や廊下に施工するには、一般に実施されているウ
レタン塗り床材の施工法が適用できる。たとえば、素地
調整した下地にプライマーを塗布後、施工条件に応じ
て、鏝、ローラー、レーキ、スプレーガンなどを用いて
均一に塗工する。塗工後、硬化が進み、性能の良いウレ
タン舗装膜が得られる。本発明の塗り床用硬質ウレタン
樹脂組成物は、従来のウレタン床材では見られらない鏡
面を有し、耐荷重性や耐摩耗性に優れた塗膜を得られ
る。

【００１６】

【実施例】以下に実施例、比較例及び試験例を挙げて本
発明を説明するが、本発明はこれらにより何ら限定され
るものではない。尚、実施例および比較例中の「部」お
よび「％」はすべて重量基準である。

【００１７】主剤（イソシアネートプレポリマー）の製
造例 参考例１ ルプラネートＭＩ（２，４’−ＭＤＩ／４，４’−ＭＤ
Ｉ＝５０／５０重量比：ＢＡＳＦイノアックポリウレタ
ン製）２９７部、ジプロピレングリコール９部、ベンゾ
イルクロライド０．０５部を反応装置に仕込み、窒素気
流下７０〜８０℃で４時間ウレタン化反応を行なった。
５０℃に冷却してミリオネートＭＲ−２００（ポリメチ
レンポリフェニレンポリイソシアネート：日本ポリウレ
タン製）６９３部を添加して末端にイソシアネート基を
有する黒褐色の主剤Ａ−１を得た。この主剤Ａ−１の粘
度は１９５ｃｐｓ／２５℃、イソシアネート基含量は３
１％であった。

【００１８】参考例２ ルプラネートＭＭ−１０３（カーボジイミド変性ＭＤ
Ｉ：ＢＡＳＦイノアックポリウレタン製）３６２部、ジ
プロピレングリコール１７部、ベンゾイルクロライド
０．０５部を反応装置に仕込み、窒素気流下７０〜８０
℃で４時間ウレタン化反応を行なった。５０℃に冷却し
てルプラネートＭ−１２（ポリメチレンポリフェニレン
ポリイソシアネート：ＢＡＳＦイノアックポリウレタン
製）６２０部添加して末端にイソシアネート基を有する
黒褐色の主剤Ａ−２を得た。この主剤Ａ−２の粘度は２
３０ｃｐｓ／２５℃、イソシアネート基含量は３０％で
あった。

【００１９】参考例３ ルプラネートＭ−２０Ｓ（ポリメチレンポリフェニレン
ポリイソシアネート：ＢＡＳＦイノアックポリウレタン
製）１０００部、ｏ−トルエンスルフォン酸アミド０．
０５部を反応装置に仕込み、窒素気流下４０℃で１時間
撹拌して末端にイソシアネート基を有する黒褐色の主剤
Ａ−３を得た。この主剤Ａ−３の粘度は２００ｃｐｓ／
２５℃、イソシアネート基含量は３１％であった。

【００２０】参考例４ トリレンジイソシアネート８０（２，４−ＴＤＩ／２，
６−ＴＤｌ＝８０／２０量量比）２７２部、アクトコー
ル２１−５６（分子量２、０００のポリ（オキシプロピ
レン）ジオール、武田薬品工業製）５７０部、アクトコ
ールＧ−５３０（分子量３２０のポリ（オキシプロピレ
ン）トリオール、武田薬品工業製）６５部、１．４-ブ
チレングリコール１５部、ジオクチルアジペート１９
部、キシレン５８部を反応装置に仕込み、窒素気流下７
０〜８０℃で６時間ウレタン化反応を行なった。５０℃
に冷却し、ベンゾイルクロライド０．０５部を添加し、
末端にイソシアネート基を有する透明で淡黄色の主剤Ａ
−４を得た。この主剤Ａ−４の粘度は５．８００ｃｐｓ
／２５℃、イソシアネート基含量は６．８％、比重は
１．０５であった。

【００２１】ポリオール及び無機粉末を含む硬化剤の製
造例 参考例５ ひまし油３６１部、ＢＰＸ−１１（ビスフェノールＡの
プロピレンオキシド４モル付加体：旭電化製）１６８
部、ＢＰＸ−５５（ビスフェノールＡのプロピレンオキ
シド１０モル付加体：旭電化製）８４部、ＳＨ２００
（シリコン系消泡剤：信越シリコン製）２部、フローレ
ンＡＣ−３００（アクリル共重合体：共栄社油脂製）１
０部、着色用カラー（着色顔料の混合物、以下同じ。）
５０部、２０％オクチル酸鉛２部、平均粒径１５μ、Ｂ
ＥＴ比表面積２６０ｍ^２／ｇの酸化アルミニウム粉末
（アルミナゲル粉末）２００部を加え、２軸ミキサーを
用いて均一に分散し硬化剤Ｂ−１を得た。この硬化剤Ｂ
−１の粘度は８，０００ｃｐｓ／２５℃、比重は１．４
１であった。

【００２２】参考例６ ひまし油３６１部、ＢＰＸ−１１（ビスフェノールＡの
プロピレンオキシド４モル付加体：旭電化製）１６８
部、ＢＰＸ−５５（ビスフェノールＡのプロピレンオキ
シド１０モル付加体：旭電化製）８４部、ＳＨ２００
（シリコン系消泡剤：信越シリコン製）２部、フローレ
ンＡＣ−３００（共栄社油脂製）１０部、着色用カラー
（着色顔料の混合物）５０部、２０％オクチル酸鉛２
部、ゼオライト２００部を加え、２軸ミキサーを用いて
均一に分散させ、硬化剤Ｂ−２を得た。この硬化剤Ｂ−
２の粘度は６，８００ｃｐｓ／２５℃、比重は１．４１
であった。

【００２３】参考例７ ひまし油３６１部、ＢＰＸ−１１（ビスフェノールＡの
プロピレンオキシド４モル付加体：旭電化製）１６８
部、ＢＰＸ−５５（ビスフェノールＡのプロピレンオキ
シド１０モル付加体：旭電化製）８４部、ＳＨ２００
（シリコン系消泡剤：東レシリコン製）２部、フローレ
ンＡＣ−３００（共栄社油脂製）１０部、着色用カラー
（着色顔料の混合物）５０部、２０％オクチル酸鉛２
部、無水石膏２００部を加え、２軸ミキサーを用いて均
一に分散し硬化剤Ｂ−３を得た。この硬化剤Ｂ−３の粘
度は６，０００ｃｐｓ／２５℃、比重は１．４１であっ
た。

【００２４】参考例８ ひまし油２６２部、ＢＰＸ−１１（ビスフェノールＡの
プロピレンオキシド４モル付加体：旭電化製）１５７
部、ジオクチルフタレート１０部、炭酸カルシウム １
７８部、ディスパロンＰ−４１０（消泡剤：楠本化成
製）１０部、フローレンＡＣ−３００（共栄社油脂製）
１０部、着色用カラー（着色顔料の混合物）５０部、２
０％オクチル酸鉛２部、平均粒径１５μ、ＢＥＴ比表面
積２６０ｍ^２／ｇの酸化アルミニウム粉末（アルミナゲ
ル粉末）３１５部を加え、２軸ミキサーを用いて均一に
分散し硬化剤Ｂ−４を得た。この硬化剤Ｂ−４の粘度は
１３，０００ｃｐｓ／２５℃、比重は１．４１であっ
た。

【００２５】参考例９ ひまし油１２８部、アクトコール３２−１６０（分子量
１，０００のポリ（オキシプロピレン）トリオール、武
田薬品工業製）２５２部、アクトコールＧ−５３０（分
子量３００のポリ（オキシプロピレン）トリオール、武
田薬品工業製）５１部、炭酸カルシウム １７５部、デ
ィスパロンＰ−４１０（消泡剤：楠本化成製）１０部、
フローレンＡＣ−３００（共栄社油脂製）１０部、着色
用カラー（着色顔料の混合物）５０部、２０％オクチル
酸鉛２部、平均粒径１５μ、ＢＥＴ比表面積２６０ｍ^２
／ｇの酸化アルミニウム粉末（アルミナゲル粉末）３０
８部を加え、２軸ミキサーを用いて均一に分散し硬化剤
Ｂ−５を得た。この硬化剤Ｂ−５の粘度は８，５００ｃ
ｐｓ／２５℃、比重は１．４１であった。

【００２６】参考例１０ ひまし油５４部、ＢＰＸ−１１（ビスフェノールＡのプ
ロピレンオキシド４モル付加体：旭電化製）１６２部、
アクトコール３２−１６０（分子量１，０００のポリ
（オキシプロピレン）トリオール、武田薬品工業製）１
８９部、ジオクチルフタレート１０部、炭酸カルシウム
１９０部、ディスパロンＰ−４１０（消泡剤：楠本化
成製）１０部、フローレンＡＣ−３００（共栄社油脂
製）１０部、着色用カラー（着色顔料の混合物）５０
部、２０％オクチル酸鉛２部、平均粒径１５μ、ＢＥＴ
比表面積２６０ｍ^２／ｇの酸化アルミニウム粉末（アル
ミナゲル粉末）３２３部を加え、２軸ミキサーを用いて
均一に分散し硬化剤Ｂ−６を得た。この硬化剤Ｂ−６の
粘度は１０，０００ｃｐｓ／２５℃、比重は１．４１で
あった。

【００２７】参考例１１ アクトコール３２−１６０（分子量１，０００のポリ
（オキシプロピレン）トリオール、武田薬品工業製）３
８０部、アクトコールＧ−５３０（分子量３００のポリ
（オキシプロピレン）トリオール、武田薬品工業製）５
１部、、ジオクチルフタレート１０部、炭酸カルシウム
１７５部、ディスパロンＰ−４１０（消泡剤：楠本化
成製）１０部、フローレンＡＣ−３００（共栄社油脂
製）１０部、着色用カラー（着色顔料の混合物）５０
部、２０％オクチル酸鉛２部、平均粒径１５μ、ＢＥＴ
比表面積２６０ｍ^２／ｇの酸化アルミニウム粉末（アル
ミナゲル粉末）３０８部を加え、２軸ミキサーを用いて
均一に分散し硬化剤Ｂ−７を得た。この硬化剤Ｂ−７の
粘度は６，０００ｃｐｓ／２５℃、比重は１．４１であ
った。

【００２８】参考例１２ アクトコール２１−５６（分子量２，０００のポリ（オ
キシプロピレン）ジオール、武田薬品工業製）２５２
部、４，４’−ジアミノー３，３’−ジクロロジフェニ
ルメタン１４４部、ジオクチルフタレート１３６部をガ
ラス製コルベンを用いて９０℃で３０分撹拌溶解し、４
０℃に冷却する。次に、炭酸カルシウム５０部、デイス
パロンＰ−４２０（楠本化成ＫＫ製）０．５部、着色用
カラー３４部、キシレン１０部、オクチル酸鉛２．５
部、平均粒径４０μ、ＢＥＴ比表面積２４０ｍ^２／ｇの
酸化珪素粉末（シリカゲル粉末）３７１部を加え撹拌
後、３本ロールを用いて均一に分散し硬化剤Ｂ−８を得
た。この硬化剤Ｂ−８の粘度２６，５００ｃｐｓ／２５
℃、比重は１．４５ であった。 実施例１〜３および比較例１〜５ 〔表１〕に示した割合で、容器に主剤および硬化剤を秤
量し、ラボミキサーで均一に撹拌し、得られた組成物を
種々の条件で硬化させた。一定時間養生した後、硬化物
についてその性状を観察し、物性を測定した。

【００２９】試験例１ 塗膜表面の光沢測定 組成物を２５℃、６５％ＲＨの環境下で、スレート板に
約１ｍｍの厚みで塗布し１週間養生した後、光沢計で塗
膜表面の光沢を測定した。結果は〔表１〕に示した。通
常のウレタン床材の塗膜の光沢は８０％以下である。

【００３０】試験例２ 仕上がり性塗工試験 組成物を温度３５℃、湿度８５％ＲＨ及び２５℃、６５
％ＲＨの環境下で、スレート板（３００ｍｍ×３００ｍ
ｍ×５ｍｍ）に約１ｍｍの厚みで塗布し、表面状態を観
察し、結果を表１に示した。表面に気泡やピンホールが
５個以内であれば○、５〜１０個であれば△、それ以上
は×とした。

【００３１】試験例３ シート性能試験 組成物を２５℃、６５％ＲＨの環境下でシリコンの型に
流し込み、同じ条件で１週間養生後、硬度、伸び、破断
時強度を測定した。結果を〔表１〕に示した。

【００３２】試験例４ 耐荷重性試験 組成物を２５℃、６５％ＲＨの環境下で、ＪＩＳ歩行板
に約１ｍｍの厚みで塗布した。１週間養生後、ウレタン
樹脂製車輪に８００ｋｇ荷重をかけて、車輪を９０°ね
じることができる試験機を用いて１往復を１回として５
００回試験を行い、状態を観察した。結果を〔表１〕に
示した。

【００３３】

【表１】 本発明の塗り床用ウレタン樹脂組成物は、工場などの床
に用いられる舗装において、高温高湿時の施工において
も優れた表面仕上がり性や耐荷重性を有している〔表１
参照〕。一方、アルミナを含まない組成物やひまし油の
含有量が少ない組成物は、高温高湿時には仕上がり性が
悪く（比較例１，２，３）、また、硬度は６０Ｄ以下の
場合は耐荷重性で劣ったもの（比較例４，５）であっ
た。このように、本発明の特定配合組成物は極めて優れ
たものであることがわかる。

【００３４】

【発明の効果】本発明の塗り床用硬質ウレタン樹脂組成
物は、常温において短時間で硬化し、しかも硬化した塗
膜は耐薬品性、耐水性、耐衝撃性、耐摩耗性などに優れ
るため、食品工場などの床、自動搬送車用床として好適
に用いられる。しかも、本発明の塗り床用硬質ウレタン
樹脂組成物は、従来のウレタン塗り床材には見られない
優れた表面を有し、耐荷重性に優れているだけでなく、
エポキシ塗り床材で問題となっているクラックに対する
追従性、耐摩耗性にも優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三輪 眞弘 大阪市淀川区十三本町２丁目17番85号 武 田薬品工業株式会社化学品カンパニー内 Ｆターム(参考） 4J002 CK021 DE146 FD140 GH01 4J034 BA03 DA01 DB07 EA12 HA06 HA11 HA14 HC12 HC22 HC52 HC61 HC64 JA42 KC17 KC18 KC35 KD12 MA03 QC05 RA07 SA02 SB04 SE01 4J038 DG131 DG141 DG161 DG221 DG281 DG291 GA02 GA06 GA07 GA12 GA13 HA216 KA08 KA20 NA01 NA04 NA11 NA12 PB05

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】末端にイソシアネート基を有するプレポリ
   マー（ａ）、ひまし油系ポリオールを含むコンパウンド
   （ｂ）及びＢＥＴ比表面積が１００ｍ^２／ｇ以上の酸化
   アルミニウム粉末（ｃ）を含有してなる塗り床用硬質ウ
   レタン樹脂組成物。
2. 【請求項２】コンパウンド（ｂ）と、酸化アルミニウム
   粉末（ｃ）の合計量に対し（ｃ）を１０〜５０重量％の
   割合で分散させた請求項１記載の塗り床用硬質ウレタン
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】末端にイソシアネート基を有するプレポリ
   マー（ａ）がポリメチレンポリフェニレンポリイソシア
   ネートを２５重量％以上含有するものである請求項１記
   載の塗り床用硬質ウレタン樹脂組成物。
4. 【請求項４】コンパウンド（ｂ）がひまし油系ポリオー
   ルを１０〜４５重量％含むものである請求項１記載の塗
   り床用硬質ウレタン樹脂組成物。
5. 【請求項５】得られる硬化物の硬度が６０Ｄ以上である
   請求項１記載の塗り床用硬質ウレタン樹脂組成物。