JP2002067512A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 感熱記録層と同一面上にインクジェット記録
を施しても地発色を生じず、感熱記録適性とインクジェ
ット記録適性を併せ持つ感熱記録体の提供。 【解決手段】 顕色剤として下記一般式（Ｉ）で表され
るジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種を
含有し、ブリストー法（J.TAPPI紙パルプ試験方法No.51
-87）による水に対する吸収係数Ｋａが０．３０ｍｌ／
ｍ²・ｍｓ^1/2以上である感熱記録体。 ［式中、Ｘ及びＹは各々相異なってもよく直鎖または分
枝を有してもよい炭素数１〜１２の飽和、不飽和あるい
はエーテル結合を有してもよい炭化水素基を表し、また
は、 もしくは、 【化３】 （Ｒはメチレン基またはエチレン基を表し、Ｔは水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基を表す）を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩基性染料と顕色
剤との発色反応を利用した感熱記録体に関し、特にイン
クジェット記録適性をも併せ持つ感熱記録体に関するも
のである。

【０００２】

【従来技術】一般に、感熱記録体は通常無色ないし淡色
の塩基性無色染料とフェノ−ル性化合物等の有機顕色剤
とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混
合し、バインダ−、充填剤、感度向上剤、滑剤及びその
他の助剤を添加して得られた塗料を、紙、合成紙、フィ
ルム、プラスチック等の支持体に塗工したものであり、
サ−マルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レ−ザ−光
等の加熱による瞬時の化学反応により発色し、記録画像
が得られる。感熱記録体は、ファクシミリ、コンピュ−
タ−の端末プリンタ−、自動券売機、計測用レコ−ダ−
等に広範囲に使用されている。また最近では、電子写真
方式やインクジェット記録方式などの普通紙へ記録する
方式が普及するにつれて、感熱記録体においても感熱記
録のみならず、その他の方式との複合的な記録適性を要
求されてきている。

【０００３】例えば、ＡＴＭやラベル等の用途の感熱記
録体の場合、あらかじめ共通なレイアウトでＵＶインク
等の印刷が施され、金銭やバーコードといった各々異な
る情報が感熱記録される。しかしながら、インクジェッ
ト記録方式によって感熱記録体へ印刷した場合は、記録
部における感熱記録層の発色による地発色が重なって、
インクジェット記録画像が暗色化したり不鮮明になるな
どの問題が発生し、実用化は難かった。特開２０００−
１２７６２４号には、感熱記録体の支持体中または支持
体裏面に設けたインク受容層中に特定の重縮合物を含有
することにより、インクジェット記録適性を付与した感
熱記録体が記載されているが、支持体の感熱記録層を設
けた面、即ち同一面側に、感熱記録およびインクジェッ
ト記録の両方式が適用可能な感熱記録体は未だ得られて
いない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感熱
記録のみならず同一面にインクジェット記録可能な感熱
記録体であって、特にインクジェット記録による地発色
が起こらない耐地発色性、およびインクジェット記録適
性に優れた感熱記録体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上
に、無色ないし淡色の塩基性無色染料と、該塩基性無色
染料と反応して発色させる顕色剤とを主成分として含有
する感熱記録層を設けた感熱記録体において、該顕色剤
として下記一般式（１）で表されるジフェニルスルホン
架橋型化合物を含有し、かつJ.TAPPI紙パルプ試験方法N
o.51-87に従うブリストー法（以下単にブリストー法と
いう）による水に対する吸収係数Ｋａが０．３０ｍｌ／
ｍ²・ｍｓ^1/2以上であることにより達成された。

【０００６】

【化４】 ［式中、Ｘ及びＹは各々相異なってもよく直鎖または分
枝を有してもよい炭素数１〜１２の飽和、不飽和あるい
はエーテル結合を有してもよい炭化水素基を表し、また
は、

【化５】 もしくは、

【化６】 （Ｒはメチレン基またはエチレン基を表し、Ｔは水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基を表す）を表す。Ｒ₁〜
Ｒ₅はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のア
ルキル基、アルケニル基を示す。またｍ、ｎ、ｐ、ｑ、
ｒ、ｔは０〜４までの整数を表し、２以上の時はＲ₁〜
Ｒ₅は、それぞれ異なっていてもよい。ａは０〜１０の
整数を表す。〕

【０００７】従来の感熱記録体において、塩基性無色染
料と顕色剤とを含有する感熱発色層を設けた面にインク
ジェット記録方式で印刷すると、インクジェット記録部
に地発色が生じ、良好なインクジェット記録画像が得ら
れない。この理由は、一つは、インクジェットインクに
含まれる有機溶剤が、感熱記録層中の塩基性無色染料と
顕色剤を溶融させ発色反応を誘発するためと考えられ
る。もう一つは、感熱記録体の吸収性は、塩基性無色染
料と顕色剤の発色反応時に発生する溶融物を吸収する程
度の性能が一般的であり、インクジェット記録用のイン
クを十分に吸収することができないためと考えられる。

【０００８】仮に、インクジェットインクによる発色反
応の誘発を防止するため、インクの浸透を防げる程度の
保護層を感熱記録層上に設けた場合は、インク吸収性が
悪化してしまい、インクジェット記録画像が甚だしく滲
むことになる。このように、感熱記録層へ浸透するイン
クの遮断性と、鮮明な画像を得るための高いインク吸収
性とは、両立し難い相反する性能といえる。また、支持
体裏面にインク受容層を設けた場合でも、裏面からイン
クジェットインクが浸食し、反対面側の感熱記録層に地
発色を引き起こすため、感熱およびインクジェットの両
記録方式に適用し得る感熱記録体としては不十分であ
る。

【０００９】これに対し本発明は、上記一般式（１）で
表される特定の顕色剤を用いることにより、インクジェ
ットインクに対して高い耐地発色性が得られることを見
出しなされたものであり、この理由は明らかではない
が、一般式（１）で表される化合物の有機溶剤への溶解
性が極めて低く、インクに含まれる有機溶剤に接しても
溶融せず、塩基性無色染料との間で発色反応を起こしに
くいためと考えられる。また、本発明は、ブリストー法
による水に対する吸収係数Ｋａが、感熱記録体における
インク吸収性に関与することを見出しなされたものであ
り、さらに本発明によれば、感熱記録時に生じる熱溶融
物（発色成分等）に対しても、効率良く吸収することが
可能であり、サーマルヘッドへのカス付着防止性にも優
れた作用が発揮される。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録体を製造する方
法としては、従来公知の技術に従えばよく、例えば、支
持体上に無色ないし淡色の塩基性無色染料と顕色剤とし
て一般式（１）で表される少なくとも一種の化合物を、
バインダーと共に各々分散し、必要に応じて顔料、滑
剤、紫外線吸収剤、耐水化剤、消泡剤等を添加すること
で感熱発色層用の塗液を調製し、支持体上に通常の方法
で塗布、乾燥する。

【００１１】本発明で用いられる一般式（１）で表され
るジフェニルスルホン架橋型化合物は、特開平１０−２
９９６９号に記載されているものである。一般式（１）
のジフェニルスルホン架橋型化合物において、Ｘ及びＹ
で表される基を具体的に示すと以下のものが挙げられ
る。メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラ
メチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘ
プタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、
デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン
基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、メチルエ
チレン基、メチレンエチレン基、エチルエチレン基、
１、２−ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン
基、１−メチルテトラメチレン基、１、３−ジメチルト
リメチレン基、１−エチル−４−メチル−テトラメチレ
ン基、ビニレン基、プロペニレン基、２−ブテニレン
基、、エチニレン基、２−ブチニレン基、１−ビニルエ
チレン基、エチレンオキシエチレン基、テトラメチレン
オキシテトラメチレン基、エチレンオキシエチレンオキ
シエチレン基、エチレンオキシメチレンオキシエチレン
基、１、３−ジオキサン−５、５−ビスメチレン基、
１、２−キシリル基、１、３−キシリル基、１、４−キ
シリル基、２−ヒドロキシトリメチレン基、２−ヒドロ
キシ−２−メチルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２
−エチルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−プロピ
ルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−イソプロピル
トリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−ブチルトリメチ
レン基等が挙げられる。

【００１２】Ｒ₁〜Ｒ₅のアルキル基又は、アルケニル基
は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基又は、Ｃ１〜Ｃ６のアルケ
ニル基であり、具体的な例としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペン
チル基、ｎ−ヘキシル基、イソへキシル基、１−メチル
ペンチル基、２−メチルペンチル基、ビニル基、アリル
基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニ
ル基、３−ブテニル基、１、３−ブタンジエニル基、２
−メチル−２−プロペニル基等が挙げられる。また、ハ
ロゲン原子としては塩素、臭素、フッ素、ヨウ素を表
す。

【００１３】本発明では、一般式（１）で表されるジフ
ェニルスルホン架橋型化合物は置換基および／またはａ
の数が違う数種類のものを混合して使用することがで
き、その含有比率は任意である。また混合する方法も粉
体での混合、水等に分散した分散液の状態による混合、
製造条件により複数の種類のジフェニルスルホン架橋型
化合物を同時に生成含有させる方法など特に制限はな
い。一般式（１）で表される化合物としては、具体的に
以下に例示することが出来る。

【００１４】（１−１）４，４′−ビス〔４−〔４−
（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕−
２−トランス−ブテニルオキシ〕ジフェニルスルホン （１−２）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ〕ジフ
ェニルスルホン （１−３）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ−３−プロピルオキシ〕ジ
フェニルスルホン （１−４）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ〕ジフ
ェニルスルホン （１−５）４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ〕−４′−〔４−
（４−ヒドロキシフェニルスルフォニル）フェノキシ−
３−プロピルオキシ〕ジフェニルスルホン （１−６）４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ〕−４′−〔４−
（４−ヒドロキシフェニルスルフォニル）フェノキシ−
２−エチルオキシ〕ジフェニルスルホン （１−７）４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ−３−プロピルオキシ〕−４′−〔４
−（４−ヒドロキシフェニルスルフォニル）フェノキシ
−２−エチルオキシ〕ジフェニルスルホン （１−８）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ−５−ペンチルオキシ〕ジ
フェニルスルホン （１−９）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ−６−ヘキシルオキシ〕ジ
フェニルスルホン （１−１０）４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル）フェノキシ〕−２−トランス−ブテニル
オキシ〕−４′−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ〕ジフェニルス
ルホン （１−１１）４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）フェノキシ−２−トランス−ブテニルオキシ〕
−４′−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ−３−プロピルオキシ〕ジフェニルスルホン （１−１２）４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル）フェノキシ〕−２−トランス−ブテニル
オキシ〕−４′−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ〕ジフェニルス
ルホン （１−１３）１，４−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トラン
ス−ブテニルオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキ
シ〕−シス−２−ブテン （１−１４）１，４−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トラン
ス−ブテニルオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキ
シ〕−トランス−２−ブテン （１−１５）４，４′−ビス〔４−〔４−（２−ヒドロ
キシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ブチルオキシ〕
ジフェニルスルホン （１−１６）４，４′−ビス〔４−〔２−（４−ヒドロ
キシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ブチルオキシ〕
ジフェニルスルホン （１−１７）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエ
トキシ〕ジフェニルスルホン （１−１８）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビス
メチレンオキシ〕ジフェニルスルホン

【００１５】（１−１９）４，４′−ビス〔４−（４−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，３−フ
ェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン （１−２０）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェニル−１，２−フェニレンビス
メチレンオキシ〕ジフェニルスルホン （１−２１）２，２′−ビス〔４−〔４−〔４−（４−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチ
レンオキシエトキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキ
シ〕ジエチルエーテル （１−２２）α，α′−ビス〔４−〔４−〔４−（４−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フ
ェニレンビスメチレンオキシ〕フェニルスルホニル〕フ
ェノキシ〕−ｐ−キシレン （１−２３）α，α′−ビス〔４−〔４−〔４−（４−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，３−フ
ェニレンビスメチレンオキシ〕フェニルスルホニル〕フ
ェノキシ〕−ｍ−キシレン （１−２４）α，α′−ビス〔４−〔４−〔４−（４−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，２−フ
ェニレンビスメチレンオキシ〕フェニルスルホニル〕フ
ェノキシ〕−ｏ−キシレン （１−２５）２，４′−ビス〔２−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエ
トキシ〕ジフェニルスルホン （１−２６）２，４′−ビス〔４−（２−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエ
トキシ〕ジフェニルスルホン （１−２７）４，４′−ビス〔３，５−ジメチル−４−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ〕ジフェ
ニルスルホン （１−２８）４，４′−ビス〔３−アリル−４−（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ−２−エチレンオキシエトキシ〕ジフェニルスルホン （１−２９）４，４′−ビス〔３，５−ジメチル−４−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキ
シ〕ジフェニルスルホン （１−３０）４，４′−ビス〔３，５−ジメチル−４−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェニル−１，３−フェニレンビスメチレンオキ
シ〕ジフェニルスルホン （１−３１）４，４′−ビス〔３，５−ジメチル−４−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェニル−１，２−フェニレンビスメチレンオキ
シ〕ジフェニルスルホン （１−３２）４，４′−ビス〔３−アリル−４−（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）１，４−
フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン （１−３３）４，４′−ビス〔３−アリル−４−（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）１，３−
フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン （１−３４）４，４′−ビス〔３−アリル−４−（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）１，２−
フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン （１−３５）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ−２−ヒドロキシプロピ
ルオキシ〕ジフェニルスルホン （１−３６）１，３−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−ヒドロ
キシプロピルオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキ
シ〕−２−ヒドロキシプロパン

【００１６】また、一般式（１）で表される数種類のジ
フェニルスルホン架橋型化合物を混合して使用する場合
に特に好ましい組成物は、一般式（２）で示される化合
物のａの値のみが異なる二種以上を含有するものであ
る。このような化合物であれば製法も簡便であり、原料
の反応比率を変更することによりａの値の異なる化合物
を、任意の含有比率で一度に合成することができる。

【００１７】

【化７】 〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ₁、ｍ、ａは前記と同じ〕

【００１８】一般式（１）のうち特にａ＝０で表される
化合物は、特開平７−１４９７１３号、国際公開ＷＯ９
３／０６０７４、ＷＯ９５／３３７１４号に記載の化合
物であり、代表的には、 １，３−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕−２−ヒドロキシプロパン １，１−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕メタン １，２−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕エタン １，３−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕プロパン １，４−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕ブタン １，５−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕ペンタン １，６−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕ヘキサン α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕−ｐ−キシレン α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕−ｍ−キシレン α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕−ｏ−キシレン ２，２′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕ジエチルエーテル ４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕ジブチルエーテル １，２−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕エチレン １，４−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕−２−ブテン が挙げられる。

【００１９】一般式（１）で表される化合物は、国際公
開ＷＯ９７／１６４２０記載の方法により４、４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン誘導体、或いは２、４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体等を塩基性物
質存在下で反応させることで得られる。本発明で用いる
化合物は、このような手段により合成された単独、或い
は２種以上のジフェニルスルホン架橋型化合物を含有す
るものであり、以下に合成例の一例を示す。

【００２０】（合成例１）水 ２１．２ｇ中に水酸化ナ
トリウム １６．０ｇ（０．４モル）を加え、溶解後Ｂ
ＰＳ ５０．０ｇ（０．２モル）を加えた。次に１０５
℃にて、ビス（２−クロロエチル）エーテル １４．３
ｇ（０．１０モル）を加え、１１０℃〜１１５℃で５時
間反応させた。反応終了後、反応液に水 ３７５ｍｌを
加え、９０℃にて１時間攪拌した。室温まで冷却後、２
０％硫酸にて中和し析出晶を濾別、白色結晶 ３９．３
ｇを得た。ビス（２−クロロエチル）エーテルからの収
率は８８％であった。高速液体クロマトグラフィーによ
り次のような組成であった。但し、カラムはＭｉｇｈｔ
ｙｓｉｌ ＲＰ−１８（関東化学製）、移動相はＣＨ ₃
ＣＮ：Ｈ₂Ｏ：１％Ｈ₃ＰＯ₄＝７００：３００：５、Ｕ
Ｖ波長は２６０ｎｍである。

【００２１】

【化８】 ａ＝０：保持時間 １．９分：面積％ ３２．９ ａ＝１：保持時間 ２．３分：面積％ ２１．７ ａ＝２：保持時間 ２．７分：面積％ １２．８ ａ＝３：保持時間 ３．４分：面積％ ８．８ ａ＝４：保持時間 ４．２分：面積％ ５．８ ａ＝５：保持時間 ５．４分：面積％ ３．５ ａ＝６：保持時間 ７．０分：面積％ ２．２ ａ＝７：保持時間 ９．０分：面積％ １．７ ａ＝８：保持時間１１．８分：面積％ １．３ ａ＝９：保持時間１５．４分：面積％ １．３

【００２２】（合成例２〜４）合成例１において反応す
るＢＰＳとビス（２−クロロエチル）エーテルのモル比
を1.5：1.0、2.5：1.0、3.0：１.0とすると以下のよう
な組成物を得ることができた。 1.5：1.0の時、ａ＝０；面積％：２０．８、ａ＝１；
同：３３．０、ａ＝２；同：１４．２、ａ＝３；同：
７．９、ａ＝４；同：３．９ 2.5：1.0の時、ａ＝０；同：４９．６、ａ＝１；同：２
５．９、ａ＝２；同：１１．４、ａ＝３；同：５．３、
ａ＝４；同：２．４ 3.0：1.0の時、ａ＝０；同：５６．９、ａ＝１；同：２
４．９、ａ＝２；同：９．６、ａ＝３；同：３．７、ａ
＝４；同：１．３

【００２３】（合成例５）４８％水酸化ナトリウム水溶
液 １０．０ｇ及びＮ，Ｎ′−ジメチルアセトアミド
１５５ｇの混合溶液中に、ＢＰＳ ３０．０ｇ（０．１
２モル）を加えた。８０℃に昇温溶解後、キシレン １
５ｇ中に溶解したα，α′−ジクロロ−ｐ−キシレン
１０．５ｇ（０．０６モル）をゆっくり滴下した。滴下
終了後、同温度で２時間熱熟成反応を行った。熟成後、
９００ｍｌの水に流し込み析出した結晶物を濾別した。
この粗結晶をメタノール洗浄し、濾過乾燥後、白色結晶
１９．７ｇを得た。高速液体クロマトグラフィーで純
度を測定したところ主組成は次の通りであった。 α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕−ｐ−キシレン ５９．１％ ４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキ
シ〕ジフェニルスルホン ２３．１％ α，α′−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビス
メチレンオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキシ〕−
ｐ−キシレン １１．１％

【００２４】また、本発明の感熱記録体においては、ブ
リストー法による水に対する吸収係数Ｋａが特定範囲で
あることが重要であり、本発明の感熱記録体はＫａが
０．３０ｍｌ／ｍ²・ｍｓ^1/2以上、好ましくは０．４０
以上、より好ましくは０．５０以上である。吸収係数Ｋ
ａの値は、大きいほど吸収力が高いことが示される。ブ
リストー法の水に対する吸収係数Ｋａを０．３０ｍｌ／
ｍ²・ｍｓ^1/2以上とする方法としては、例えば、吸油量
の大きな顔料を使用したり、支持体の厚みや塗布量等に
よって調整することができるが、これらに限定されるも
のではない。また、より効果的には、支持体と感熱発色
層との間に顔料とバインダーとを主成分とする中間層を
設けることが望ましい。

【００２５】本発明の感熱記録体において中間層を設け
る場合、含有される顔料としては一般によく知られてい
る無機顔料、有機顔料が使用できる。このような顔料と
しては、アルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シ
リカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイ
ソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなど
の無機顔料、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタク
リル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、アミノ樹脂フィラ
ーなどの有機顔料などが挙げられる。これらの各種顔料
の中でも特に、シリカ、焼成カオリン、炭酸カルシウ
ム、特開平１０−２１７６０８号公報記載のお椀型重合
体粒子は、吸収性に優れるためより好ましく使用され
る。

【００２６】本発明の中間層に含有される、顔料、バイ
ンダー、その他の各種成分の種類及び量は要求される性
能及び記録適性に従って決定されるが通常、顔料の合計
量は全固形分に対して７０〜９０重量％、バインダーは
１０〜３０重量％の範囲となるように配合するのが望ま
しい。塗布量に関しては特に限定されるものではなく、
一般には２〜２０ｇ／ｍ２程度だが、本発明では多めの
方が好ましく６〜１４ｇ／ｍ２程度でも使用可能であ
る。

【００２７】本発明の感熱記録体に使用する無色ないし
淡色の塩基性無色染料としては、従来の感圧あるいは感
熱記録紙分野で公知のものは全て使用可能であり、特に
制限されるものではないが、トリフェニルメタン系化合
物、フルオラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化
合物等が好ましい。以下に代表的な無色ないし淡色の塩
基性無色染料の具体例を示す。また、これらの無色ない
し淡色の塩基性無色染料は単独または２種以上混合して
使用してもよい。

【００２８】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞ ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド 〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド 〔別名マラカイトグリーンラクトン〕 ＜フルオラン系ロイコ染料＞ ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ｃ〕フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−ク
ロロアニリノ）フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン

【００２９】３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン ２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２，４−ジメチル−６−〔（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ〕−フルオラン

【００３０】＜フルオレン系ロイコ染料＞ ３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ〔フル
オレン−９，３´−フタリド〕 ３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ〔フル
オレン−９，３´−フタリド〕 ＜ジビニル系ロイコ染料＞ ３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド ３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド ３，３−ビス−〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド ３，３−ビス−〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド ＜その他＞ ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド ３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド ３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム １，１−ビス−〔２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，
２−ジニトリルエタン １，１−ビス−〔２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２−
β−ナフトイルエタン １，１−ビス−〔２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，
２−ジアセチルエタン ビス−〔２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル〕−メチルマロン酸ジ
メチルエステル 中でも特に、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオランは、発色感度や耐地発色
性が良好で好ましく用いられる。

【００３１】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、無色ないし淡色の塩基性染
料を発色させる従来公知の顕色剤を併用することができ
る。ただし、一般の顕色剤がインクジェットのインクに
より地発色を誘発するという点で、極めて少量の添加が
望ましく、一般式（１）で表される化合物に対し従来公
知の顕色剤は０．０１〜０．９部程度である。かかる顕
色剤としては、例えば、特開平３−２０７６８８号、特
開平５−２４３６６号公報等に記載のビスフェノールＡ
類、４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロキ
シフタル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル類、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、４−ヒドロ
キシフェニルアリールスルホン類、４−ヒドロキシフェ
ニルアリールスルホナート類、１，３−ジ［２−（ヒド
ロキシフェニル）−２−プロピル］−ベンゼン類、４−
ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル、ビスフ
ェノールスルホン類が例示される。

【００３２】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸
アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチ
レンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワ
ックス、１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフ
タレン、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ｍ−タ
ーフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、シュウ酸ジ
ベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）、シュウ
酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフタル酸ジベンジ
ル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−ト
リルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネー
ト、１，４−ジエトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ビス（フェ
ノキシメチル）ベンゼン、４−（ｍ−メチルフェノキシ
メチル）ビフェニル、４，４′−エチレンジオキシ−ビ
ス−安息香酸ジベンジルエステル、ジベンゾイルオキシ
メタン、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エチレ
ン、ビス［２−（４−メトキシ−フェノキシ）エチル］
エーテル、ｐ−ニトロ安息香酸メチル、ｐ−トルエンス
ルホン酸フェニル、ジフェニルスルホンを例示すること
ができるが、特にこれらに制限されるものではない。こ
れらの増感剤は、単独または２種以上混合して使用して
もよい。中でも特に、１，２−ビス（フェノキシメチ
ル）ベンゼンは一般式（１）で表される化合物に対する
増感剤効果が良好で好ましく用いられる。

【００３３】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体
並びにエチルセルロール、アセチルセルロースのような
セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビ
ニルブチルラール、ポリスチロースおよびそれらの共重
合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テル
ペン樹脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂を例示することがで
きる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン、
エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、
水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態
で使用し、要求品質に応じて併用することも出来る。

【００３４】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、感熱記録画像の耐油
性効果等を示す画像安定剤として、 ４，４′−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール） ２，２′−ジ−ｔ−ブチル−５，５′−ジメチル−４，
４′−スルホニルジフェノール １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン 等を添加することもできる。

【００３５】本発明で使用する顔料としては、シリカ、
炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ
土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無
機または有機充填剤などが挙げられる。このほかに脂肪
酸金属塩などの離型剤、ワックス類などの滑剤、ベンゾ
フェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、グリオキ
ザールなどの耐水化剤、表面サイズ剤、分散剤、消泡
剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、蛍光染料等を使用するこ
とができる。

【００３６】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、インクジェット記録
時の画像耐光性をより向上させるために水溶性金属塩を
使用することができる。このような水溶性金属塩として
は、例えばチオ硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウ
ム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムアンモニウ
ム、硫酸アルミニウムカリウム、硝酸アルミニウム、塩
化アルミニウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウ
ム、酢酸マグネシウム等を挙げることができる。

【００３７】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、従来公知のインクジ
ェット記録適性を高めるためのカチオン性樹脂を使用す
ることができる。かかるカチオン性樹脂としては、ジシ
アンジアミド・アルキルアミン重縮合物、ジシアンジア
ミド・ホルマリン重縮合物、ポリエチレンイミン誘導
体、アルキルアミン・エピクロルヒドリン系重縮合物、
ポリメタクリル酸系４級アンモニウム塩誘導体、ポリジ
アリルジメチルアンモニウムクロライド等市販の染料定
着剤を挙げることができる。このような染料定着剤は、
単独で使用することも２種以上を併用することもでき
る。

【００３８】また必要に応じて、インクジェット記録時
の色相を調整するための染料や有機顔料を、本発明の効
果を損なわない範囲内で添加することもできる。

【００３９】本発明の感熱記録体に使用する顕色剤及び
染料の量、その他の各種成分の種類及び量は要求される
性能及び感熱記録適性に従って決定され、特に限定され
るものではないが、通常、一般式（１）で表される顕色
剤１部に対して、塩基性無色染料０．１〜２部、顔料
０．５〜４部を使用し、バインダーは全固形分中５〜２
５％が適当である。これらの材料はボールミル、アトラ
イター、サンドグライダーなどの粉砕機あるいは適当な
乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微
粒化し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を
加えて塗液とする。

【００４０】上記組成から成る塗液を紙、再生紙、合成
紙、フィルム、プラスチック等任意の支持体に塗布する
ことによって目的とする感熱記録シートが得られる。支
持体の厚さとしては特に限定されないが、紙や再生紙の
場合インクジェットインクの吸収によるたわみを考慮す
ると、５０ｇ／ｍ²以上、さらには８０ｇ／ｍ²以上程度
の厚めのものが好ましく使用される。

【００４１】さらに、ブリストー法による吸収係数が本
発明で規定される値を維持する範囲内で、保存性を高め
る目的で高分子物質等のオーバーコート層を感熱記録層
上に設けることもできる。

【００４２】

【実施例】＜感熱記録体の製造；実施例１〜７、比較例
１〜４＞＞以下に本発明の感熱記録体を実施例によって
説明する。尚、説明中、部及び％はそれぞれ重量部及び
重量％を示す。 ［実施例１］下記配合からなる配合物を攪拌分散して、
中間層塗液を調製した。 −中間層塗液− 焼成カオリン １００部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分４８％） １１部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 １５０部 次いで、中間層塗液を支持体（８０ｇ／ｍ２の基紙）の
片面に塗布した後、乾燥を行い、塗布量１０．０g/m２
の中間層を得た。また、下記配合の顕色剤分散液（Ａ
液）、及び塩基性無色染料分散液（Ｂ液）、及び増感剤
分散液（Ｃ液）を、それぞれ別々にサンドグラインダー
で平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。 Ａ液（顕色剤分散液） 化合物（１−１） ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 Ｂ液（塩基性無色染料分散液） ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン （ＯＤＢ−２） ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 Ｃ液（増感剤分散液） １，２ビス（フェノキシメチル）ベンゼン（ＰＭＢ−２） ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２．５部 水 １．５部 次いで、下記の割合で分散液を混合して記録層の塗液と
した。 −記録層塗液− Ａ液（顕色剤分散液） ３６．０部 Ｂ液（塩基性無色染料分散液） ９．２部 Ｃ液（増感剤分散液） ６．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 記録層塗液を前記中間層上に塗布した後、乾燥を行い、
このシートをスーパーカレンダーで平滑度が５００〜６
００秒になるように処理し、塗布量５．０ｇ／ｍ２の記
録層を設け感熱記録体を得た。

【００４３】［実施例２］顕色剤分散液の調製に際し、
顕色剤として化合物（１−１）に代えて合成例１より得
られた化合物を使用した以外は、実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。

【００４４】［実施例３〜５］中間層塗液の調製に際
し、顔料として焼成カオリンに代えて下記に示す無機・
有機顔料を使用した以外は、実施例２と同様にして感熱
記録体を得た。 実施例３：非晶質シリカ 実施例４：炭酸カルシウム 実施例５：お椀型重合体粒子

【００４５】［実施例６］中間層塗液の調製に際し、顔
料として焼成カオリンに代えてお椀型重合体粒子及び焼
成カオリンを下記の配合で使用した以外は、実施例２と
同様にして感熱記録体を得た。 お椀型重合体粒子 ５０部 焼成カオリン ５０部

【００４６】［実施例７］記録層塗液の調製に際し、顔
料としてカオリンクレーに代えて非晶質シリカ（５０％
分散液）を使用した以外は、実施例２と同様にして記録
層塗液を得た。次いで、記録層塗液を支持体（８０ｇ／
ｍ２の基紙）の片面に塗布した後、乾燥を行い、このシ
ートをスーパーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒
になるように処理し、塗布量８．０ｇ／ｍ２の記録層を
設け感熱記録体を得た。

【００４７】［比較例１］実施例２において中間層を設
けない以外は、実施例２と同様にして感熱記録体を得
た。

【００４８】［比較例２］中間層塗液の調製に際し、顔
料として焼成カオリンに代えて密実型スチレン重合体粒
子を使用した以外は、実施例２と同様にして感熱記録体
を得た。

【００４９】［比較例３、４］顕色剤塗液の調製に際
し、顕色剤として合成例１より得られた化合物に代えて
下記に示す化合物を使用した以外は、実施例２と同様に
して感熱記録体を得た。 比較例３：４，４′−イソプロピリデンジフェノール
（別名ＢＰＳ） 比較例４：４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン（別名Ｄ−８）

【００５０】＜感熱記録性テスト（動的発色濃度）＞作
製した各感熱記録体について、大倉電気社製のＴＨ−Ｐ
ＭＤ（感熱記録紙印字試験器、京セラ社製サーマルヘッ
ドを装着）を用い、印加エネルギー０．３０及び０．３
８ｍｊ／ｄｏｔで印字した。記録部の記録濃度は、マク
ベス濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ社製、ＲＤ−９１４、アン
バーフィルター使用）で測定した。

【００５１】＜インクジェット記録性テスト（記録濃
度）＞作成した各感熱記録体について、セイコーエプソ
ン（株）社製のＰＭ−３３００Ｃ（インクジェットプリ
ンター、普通紙フォトモード）を用い、感熱記録層と同
一面にブラックインクベタパターンを記録し、記録濃度
をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター
使用）で測定した。

【００５２】＜インクジェット記録部の耐地発色性テス
ト＞上記インクジェット記録と同様にして、各感熱記録
体について感熱記録層と同一面に所定のカラー画像パタ
ーンを記録し、記録部の地発色を下記の基準により目視
で評価した。 ◎：全く認められない ○：殆ど認められない △：やや認められる ×：著しく認めらる

【００５３】＜インクジェットインクの吸収性＞上記イ
ンクジェット記録と同様にして、各感熱記録体の感熱記
録層と同一面にインクジェット記録した直後の、記録部
の吸収性を下記の基準により目視で評価した。 ◎：滲み、未乾燥部分が全く認められない ○：滲み、未乾燥部分が殆ど認められない △：滲み、未乾燥部分がやや認められる ×：滲み、未乾燥部分が著しく認められる

【００５４】実施例および比較例で得られた感熱記録体
の評価結果は、表２にまとめた通りである。なお、表２
中の評価記号のうち、◎および○は実用上問題ないこと
を示す。表２から、本発明によれば、同一面に感熱記録
とインクジェット記録が可能な感熱記録体が得られるこ
とがわかる。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【発明の効果】本発明の感熱記録体は、同一面上に感熱
記録適性およびインクジェット記録適性を兼ね備えたも
のであり、本発明の効果をまとめると次の諸点が挙げら
れる。 １）感熱記録及びインクジェット記録のいずれでも使用
可能であるため、各プリンターに対し本発明の感熱記録
体のみ用意すれば足り、在庫負担が半減される。 ２）同一面上に感熱記録およびインクジェット記録が複
合的に可能であるため、その用途が拡大される。 ３）感熱記録体に予め一般のＵＶ印刷加工等を施す場合
は、最低印刷部数が定められるため少量印刷になるにつ
れコスト高を招くが、本発明の感熱記録体であればイン
クジェット記録方式によって小口注文への対応が容易で
あり、実用性に優れている。

フロントページの続き (72)発明者 澄川 直美 東京都北区王子５丁目21番１号 日本製紙 株式会社商品研究所内 (72)発明者 木村 義英 東京都北区王子５丁目21番１号 日本製紙 株式会社商品研究所内 Ｆターム(参考） 2H026 BB24

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無
   色染料と、該塩基性無色染料と反応して発色させる顕色
   剤とを主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記
   録体において、該顕色剤として下記一般式（１）で表さ
   れるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種
   を含有し、かつブリストー法（J.TAPPI紙パルプ試験方
   法No.51-87）による水に対する吸収係数Ｋａが０．３０
   ｍｌ／ｍ²・ｍｓ^1/2以上であることを特徴とする感熱記
   録体。 【化１】 ［式中、Ｘ及びＹは各々相異なってもよく直鎖または分
   枝を有してもよい炭素数１〜１２の飽和、不飽和あるい
   はエーテル結合を有してもよい炭化水素基を表し、また
   は、 【化２】 もしくは、 【化３】 （Ｒはメチレン基またはエチレン基を表し、Ｔは水素原
   子、炭素数１〜４のアルキル基を表す）を表す。Ｒ₁〜
   Ｒ₅はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のア
   ルキル基、アルケニル基を示す。またｍ、ｎ、ｐ、ｑ、
   ｒ、ｔは０〜４までの整数を表し、２以上の時はＲ₁〜
   Ｒ₅は、それぞれ異なっていてもよい。ａは０〜１０の
   整数を表す。〕