JP2002060357A - メタノールの製造方法 - Google Patents
メタノールの製造方法Info
- Publication number
- JP2002060357A JP2002060357A JP2000249670A JP2000249670A JP2002060357A JP 2002060357 A JP2002060357 A JP 2002060357A JP 2000249670 A JP2000249670 A JP 2000249670A JP 2000249670 A JP2000249670 A JP 2000249670A JP 2002060357 A JP2002060357 A JP 2002060357A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gas
- methanol
- carbon dioxide
- steam
- synthesis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/1516—Multisteps
- C07C29/1518—Multisteps one step being the formation of initial mixture of carbon oxides and hydrogen for synthesis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 メタノールの増産化を可能にしたメタノール
の製造方法を提供する。 【解決手段】 反応管およびこの反応管を燃料の燃焼に
より加熱するための燃焼輻射部を有する改質器の前記反
応管に水蒸気および二酸化炭素が添加された天然ガスを
供給し、前記天然ガス中の炭化水素と前記水蒸気とを反
応させて水素，一酸化炭素及び二酸化炭素を主成分とす
る合成ガスを生成する合成ガス生成工程と、前記合成ガ
スをメタノール合成触媒上で反応させて粗メタノールを
合成する粗メタノール合成工程と、前記粗メタノールを
気液分離して液状粗メタノールと主に水素を含むパージ
ガスとに分離する工程と、前記液状粗メタノールを蒸留
して精製メタノールを分離する蒸留工程とを具備し、前
記パージガスの一部は、前記水蒸気および二酸化炭素が
添加された天然ガスに返送されることを特徴とする。
の製造方法を提供する。 【解決手段】 反応管およびこの反応管を燃料の燃焼に
より加熱するための燃焼輻射部を有する改質器の前記反
応管に水蒸気および二酸化炭素が添加された天然ガスを
供給し、前記天然ガス中の炭化水素と前記水蒸気とを反
応させて水素，一酸化炭素及び二酸化炭素を主成分とす
る合成ガスを生成する合成ガス生成工程と、前記合成ガ
スをメタノール合成触媒上で反応させて粗メタノールを
合成する粗メタノール合成工程と、前記粗メタノールを
気液分離して液状粗メタノールと主に水素を含むパージ
ガスとに分離する工程と、前記液状粗メタノールを蒸留
して精製メタノールを分離する蒸留工程とを具備し、前
記パージガスの一部は、前記水蒸気および二酸化炭素が
添加された天然ガスに返送されることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、メタノールの製造
方法に関する。
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来のメタノール（ＣＨ3 ＯＨ）の製造
方法を以下に説明する。
方法を以下に説明する。
【０００３】（合成ガス生成工程）例えばニッケル系触
媒が充填された反応管およびこの反応管を燃料の燃焼に
より加熱するための燃焼輻射部を有する改質器の前記反
応管に水蒸気および二酸化炭素が添加された天然ガスを
供給し、前記天然ガス中の炭化水素と前記水蒸気とを反
応させて水素，一酸化炭素及び二酸化炭素を主成分とす
る合成ガスを生成する。
媒が充填された反応管およびこの反応管を燃料の燃焼に
より加熱するための燃焼輻射部を有する改質器の前記反
応管に水蒸気および二酸化炭素が添加された天然ガスを
供給し、前記天然ガス中の炭化水素と前記水蒸気とを反
応させて水素，一酸化炭素及び二酸化炭素を主成分とす
る合成ガスを生成する。
【０００４】前記水蒸気改質反応は、吸熱反応であるた
め、前記燃焼輻射部で燃料を燃焼させて前記反応管を加
熱する。
め、前記燃焼輻射部で燃料を燃焼させて前記反応管を加
熱する。
【０００５】（粗メタノール合成工程）前記合成ガスを
メタノール合成触媒上で所定の圧力、温度で一酸化炭素
と水素または二酸化炭素と水素とを反応させて粗メタノ
ールを合成する。
メタノール合成触媒上で所定の圧力、温度で一酸化炭素
と水素または二酸化炭素と水素とを反応させて粗メタノ
ールを合成する。
【０００６】（液状粗メタノールの回収工程）前記粗メ
タノールを気液分離して液状粗メタノールと主に水素を
含むパージガスとに分離する。分離されたパージガス
は、前記改質器の燃焼輻射部に返送されて燃料の一部と
して利用される。
タノールを気液分離して液状粗メタノールと主に水素を
含むパージガスとに分離する。分離されたパージガス
は、前記改質器の燃焼輻射部に返送されて燃料の一部と
して利用される。
【０００７】（蒸留工程）前記工程で回収した液状粗メ
タノールを１塔又は２塔以上の蒸留塔で蒸留して、メタ
ノールよりも沸点の低い有機化合物（以下、低沸点有機
化合物という），有機酸及びメタノールよりも沸点の高
い有機化合物（以下、高沸点有機化合物という）を含む
廃水と、精製メタノールとに分離する。
タノールを１塔又は２塔以上の蒸留塔で蒸留して、メタ
ノールよりも沸点の低い有機化合物（以下、低沸点有機
化合物という），有機酸及びメタノールよりも沸点の高
い有機化合物（以下、高沸点有機化合物という）を含む
廃水と、精製メタノールとに分離する。
【０００８】前述した各工程を経ることによりメタノー
ルを製造する。
ルを製造する。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、粗メタノー
ルを気液分離することにより分離された主に水素を含む
パージガスを水蒸気および二酸化炭素が添加された天然
ガスに返送して原料の一部として利用することによっ
て、メタノールの増産化を可能にしたメタノールの製造
方法を提供しようとするものである。
ルを気液分離することにより分離された主に水素を含む
パージガスを水蒸気および二酸化炭素が添加された天然
ガスに返送して原料の一部として利用することによっ
て、メタノールの増産化を可能にしたメタノールの製造
方法を提供しようとするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明に係るメタノール
の製造方法は、反応管およびこの反応管を燃料の燃焼に
より加熱するための燃焼輻射部を有する改質器の前記反
応管に水蒸気および二酸化炭素が添加された天然ガスを
供給し、前記天然ガス中の炭化水素と前記水蒸気とを反
応させて水素，一酸化炭素及び二酸化炭素を主成分とす
る合成ガスを生成する合成ガス生成工程と、前記合成ガ
スをメタノール合成触媒上で反応させて粗メタノールを
合成する粗メタノール合成工程と、前記粗メタノールを
気液分離して液状粗メタノールと主に水素を含むパージ
ガスとに分離する工程と、前記液状粗メタノールを蒸留
して精製メタノールを分離する蒸留工程とを具備し、前
記パージガスの一部は、前記水蒸気および二酸化炭素が
添加された天然ガスに返送されることを特徴とするもの
である。
の製造方法は、反応管およびこの反応管を燃料の燃焼に
より加熱するための燃焼輻射部を有する改質器の前記反
応管に水蒸気および二酸化炭素が添加された天然ガスを
供給し、前記天然ガス中の炭化水素と前記水蒸気とを反
応させて水素，一酸化炭素及び二酸化炭素を主成分とす
る合成ガスを生成する合成ガス生成工程と、前記合成ガ
スをメタノール合成触媒上で反応させて粗メタノールを
合成する粗メタノール合成工程と、前記粗メタノールを
気液分離して液状粗メタノールと主に水素を含むパージ
ガスとに分離する工程と、前記液状粗メタノールを蒸留
して精製メタノールを分離する蒸留工程とを具備し、前
記パージガスの一部は、前記水蒸気および二酸化炭素が
添加された天然ガスに返送されることを特徴とするもの
である。
【００１１】本発明に係るメタノールの製造方法におい
て、前記天然ガスに添加される二酸化炭素の一部または
全部は前記改質器の燃焼輻射部からの燃焼排ガスおよび
蒸気発生用ボイラの燃焼排ガスのうちの少なくとも一方
から回収した二酸化炭素であることが好ましい。
て、前記天然ガスに添加される二酸化炭素の一部または
全部は前記改質器の燃焼輻射部からの燃焼排ガスおよび
蒸気発生用ボイラの燃焼排ガスのうちの少なくとも一方
から回収した二酸化炭素であることが好ましい。
【００１２】本発明に係るメタノールの製造方法におい
て、前記パージガスの一部を前記改質器の燃焼輻射部に
返送し燃料の一部として利用することを許容する。
て、前記パージガスの一部を前記改質器の燃焼輻射部に
返送し燃料の一部として利用することを許容する。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明に係わるメタノール
の製造方法を図面を参照して詳細に説明する。
の製造方法を図面を参照して詳細に説明する。
【００１４】図１は、この実施形態に係る合成メタノー
ルの製造に用いられる製造プラントの要部を示す概略図
である。
ルの製造に用いられる製造プラントの要部を示す概略図
である。
【００１５】改質器１０は、水蒸気改質用反応管１１
と、この反応管１１の周囲に配置され、燃料を燃焼させ
て前記反応管を加熱するための燃焼輻射部１２と、この
燃焼輻射部１２に対流部（廃熱回収部）１３を介して連
通された煙突１４とを備えている。前記反応管１１内に
は、例えばニッケル系触媒が充填されている。燃料導入
用流路２０1は、前記改質器１０の燃焼輻射部１２に接
続されている。
と、この反応管１１の周囲に配置され、燃料を燃焼させ
て前記反応管を加熱するための燃焼輻射部１２と、この
燃焼輻射部１２に対流部（廃熱回収部）１３を介して連
通された煙突１４とを備えている。前記反応管１１内に
は、例えばニッケル系触媒が充填されている。燃料導入
用流路２０1は、前記改質器１０の燃焼輻射部１２に接
続されている。
【００１６】原料ガス導入用流路２０2は、前記改質器
１０の対流部１３を経由して前記反応管１１の上端に接
続されている。この流路２０2には、脱硫器（図示せ
ず）を介装してもよい。水蒸気（スチーム）導入用流路
２０3は、前記対流部１３の上流側に位置する前記原料
ガス導入用流路２０2に接続されている。例えばボイラ
水が流通される流路２０4は、前記改質器１０の対流部
１３に交差してその対流部１３の燃焼排ガスと前記ボイ
ラ水とが熱交換され、燃焼排ガスを冷却するとともにボ
イラ水自身が加熱されて高圧の水蒸気（スチーム）が生
成される。
１０の対流部１３を経由して前記反応管１１の上端に接
続されている。この流路２０2には、脱硫器（図示せ
ず）を介装してもよい。水蒸気（スチーム）導入用流路
２０3は、前記対流部１３の上流側に位置する前記原料
ガス導入用流路２０2に接続されている。例えばボイラ
水が流通される流路２０4は、前記改質器１０の対流部
１３に交差してその対流部１３の燃焼排ガスと前記ボイ
ラ水とが熱交換され、燃焼排ガスを冷却するとともにボ
イラ水自身が加熱されて高圧の水蒸気（スチーム）が生
成される。
【００１７】二酸化炭素回収装置３１は、前記改質器１
０の対流部１３に設けられ、前記対流部１３の燃焼排ガ
ス中の二酸化炭素を回収する。この二酸化炭素回収装置
３１は、流路２０5を経由して圧縮機３２に接続されて
いる。この圧縮機３２は、流路２０6を経由して前記改
質器１０の上流側である前記原料ガス導入用流路２０2
に接続されている。
０の対流部１３に設けられ、前記対流部１３の燃焼排ガ
ス中の二酸化炭素を回収する。この二酸化炭素回収装置
３１は、流路２０5を経由して圧縮機３２に接続されて
いる。この圧縮機３２は、流路２０6を経由して前記改
質器１０の上流側である前記原料ガス導入用流路２０2
に接続されている。
【００１８】メタノール合成用反応装置４０は、前記改
質器１０の下流側に配置され、流路２０7を通して前記
改質器１０の反応管１１に接続されている。この反応装
置４０は、予熱器４１と、この予熱器４１からの合成ガ
スが循環流路４２を通して供給されるメタノール合成用
反応器４３を備えている。この反応器４３内には、メタ
ノール合成触媒が充填されている。熱交換器５１、熱回
収器５２および圧縮機５３は、前記流路２０7に前記改
質器１０側から前記予熱器４１に向けて順次介在されて
いる。前記熱交換器５１には、流路２０8が交差され、
この流路２０8を流通する例えばボイラ水を加熱して高
圧の水蒸気（スチーム）を発生する。
質器１０の下流側に配置され、流路２０7を通して前記
改質器１０の反応管１１に接続されている。この反応装
置４０は、予熱器４１と、この予熱器４１からの合成ガ
スが循環流路４２を通して供給されるメタノール合成用
反応器４３を備えている。この反応器４３内には、メタ
ノール合成触媒が充填されている。熱交換器５１、熱回
収器５２および圧縮機５３は、前記流路２０7に前記改
質器１０側から前記予熱器４１に向けて順次介在されて
いる。前記熱交換器５１には、流路２０8が交差され、
この流路２０8を流通する例えばボイラ水を加熱して高
圧の水蒸気（スチーム）を発生する。
【００１９】前記メタノール合成用反応装置４０の反応
器４３は、気液分離器６１に流路２０9を通して接続さ
れている。この流路２０9には、前記予熱器４１および
冷却器６２が介装されている。前記気液分離器６１は、
ガス循環流路６３を通して前記予熱器４１入口の前記流
路２０7に接続されている。ガス圧縮機６４は、前記ガ
ス循環流路６３に介装されている。パージガス流路２０
10は、前記気液分離器６１と前記ガス圧縮機６４の間の
ガス循環流路６３から分岐され、前記原料ガス導入用流
路２０2に接続されている。また、前記パージガス流路
２０10は途中で分岐され、分岐パージガス流路２０11は
前記燃料導入用流路２０1に接続されている。
器４３は、気液分離器６１に流路２０9を通して接続さ
れている。この流路２０9には、前記予熱器４１および
冷却器６２が介装されている。前記気液分離器６１は、
ガス循環流路６３を通して前記予熱器４１入口の前記流
路２０7に接続されている。ガス圧縮機６４は、前記ガ
ス循環流路６３に介装されている。パージガス流路２０
10は、前記気液分離器６１と前記ガス圧縮機６４の間の
ガス循環流路６３から分岐され、前記原料ガス導入用流
路２０2に接続されている。また、前記パージガス流路
２０10は途中で分岐され、分岐パージガス流路２０11は
前記燃料導入用流路２０1に接続されている。
【００２０】前記気液分離器６１は、流路２０12を通し
て蒸留塔７０に接続されている。この流路２０12には、
液状粗メタノール予熱器７１が介装されている。コンデ
ンサ７２は、前記蒸留塔７０の頂部付近に循環流路７３
を通して接続されている。
て蒸留塔７０に接続されている。この流路２０12には、
液状粗メタノール予熱器７１が介装されている。コンデ
ンサ７２は、前記蒸留塔７０の頂部付近に循環流路７３
を通して接続されている。
【００２１】次に、前述した図１に示す製造プラントを
参照してメタノールの製造方法を説明する。
参照してメタノールの製造方法を説明する。
【００２２】（１）合成ガス生成工程 まず、燃焼用燃料は燃料導入用流路２０1を通して改質
器１０の燃焼輻射部１２に供給され、ここで空気ととも
に燃焼されて反応管１１内を十分に高い温度（例えば８
５０〜９００℃）に加熱する。前記反応管１１を加熱す
るのは、前記改質器１０での改質反応が吸熱反応である
ためである。前記燃焼輻射部１２で発生した二酸化炭素
を含む燃焼排ガスは、対流部１３を経由して煙突１４に
至る。前記燃焼排ガスは、前記対流部１３を通過する間
に原料ガス導入用流路２０2内を流通する水蒸気が添加
された天然ガスおよび流路２０4内を流通するボイラ水
とそれぞれ熱交換されて冷却される。冷却された燃焼排
ガス中の二酸化炭素は、二酸化炭素回収装置３１で回収
され、流路２０5を経由して圧縮機３２に供給される。
二酸化炭素が除去された燃焼排ガスは、前記煙突１４か
ら大気に放出される。
器１０の燃焼輻射部１２に供給され、ここで空気ととも
に燃焼されて反応管１１内を十分に高い温度（例えば８
５０〜９００℃）に加熱する。前記反応管１１を加熱す
るのは、前記改質器１０での改質反応が吸熱反応である
ためである。前記燃焼輻射部１２で発生した二酸化炭素
を含む燃焼排ガスは、対流部１３を経由して煙突１４に
至る。前記燃焼排ガスは、前記対流部１３を通過する間
に原料ガス導入用流路２０2内を流通する水蒸気が添加
された天然ガスおよび流路２０4内を流通するボイラ水
とそれぞれ熱交換されて冷却される。冷却された燃焼排
ガス中の二酸化炭素は、二酸化炭素回収装置３１で回収
され、流路２０5を経由して圧縮機３２に供給される。
二酸化炭素が除去された燃焼排ガスは、前記煙突１４か
ら大気に放出される。
【００２３】メタンを主成分とする天然ガスは、原料ガ
ス導入用流路２０2に供給される。この時、前記圧縮機
３２で昇圧された二酸化炭素が、流路２０6を経由して
前記天然ガスに所定量添加される。また、水蒸気（スチ
ーム）は水蒸気導入用流路２０3を通して二酸化炭素が
添加された前記天然ガスに所定量添加される。この水蒸
気は、例えば後述する熱交換器５１でボイラ水を合成ガ
スと熱交換することにより生成された水蒸気、および改
質器１０の対流部１３でボイラ水を燃焼排ガスと熱交換
することにより生成された水蒸気が利用される。さら
に、後述する水素を主とする未反応ガスがパージガスと
して前記二酸化炭素および水蒸気が添加された前記天然
ガスに所定量供給される。
ス導入用流路２０2に供給される。この時、前記圧縮機
３２で昇圧された二酸化炭素が、流路２０6を経由して
前記天然ガスに所定量添加される。また、水蒸気（スチ
ーム）は水蒸気導入用流路２０3を通して二酸化炭素が
添加された前記天然ガスに所定量添加される。この水蒸
気は、例えば後述する熱交換器５１でボイラ水を合成ガ
スと熱交換することにより生成された水蒸気、および改
質器１０の対流部１３でボイラ水を燃焼排ガスと熱交換
することにより生成された水蒸気が利用される。さら
に、後述する水素を主とする未反応ガスがパージガスと
して前記二酸化炭素および水蒸気が添加された前記天然
ガスに所定量供給される。
【００２４】なお、前記天然ガスに二酸化炭素および水
蒸気を添加する際、モル比で前記天然ガス中のメタン
（ＣＨ4）：水蒸気（Ｈ2Ｏ）＝１：１．５〜１：５、メ
タン（ＣＨ4）：二酸化炭素（ＣＯ2）＝１：１〜１：３
に設定することが好ましい。
蒸気を添加する際、モル比で前記天然ガス中のメタン
（ＣＨ4）：水蒸気（Ｈ2Ｏ）＝１：１．５〜１：５、メ
タン（ＣＨ4）：二酸化炭素（ＣＯ2）＝１：１〜１：３
に設定することが好ましい。
【００２５】前記二酸化炭素および水蒸気が添加された
天然ガスは、前記原料ガス導入用流路２０2内を流通
し、前記改質器１０の対流部１３を通過する間に予熱さ
れた後、十分な温度まで加熱された前記反応管１１に供
給される。
天然ガスは、前記原料ガス導入用流路２０2内を流通
し、前記改質器１０の対流部１３を通過する間に予熱さ
れた後、十分な温度まで加熱された前記反応管１１に供
給される。
【００２６】前記改質器１０の反応管１１に供給された
メタン（ＣＨ4）を主成分とする天然ガス、水蒸気およ
び二酸化炭素は、その反応管１１内の触媒の存在下でメ
タンが主に水蒸気改質され、下記数１に示す式（１）、
（２）に従って水素、一酸化炭素および二酸化炭素を含
む合成ガスが生成される。
メタン（ＣＨ4）を主成分とする天然ガス、水蒸気およ
び二酸化炭素は、その反応管１１内の触媒の存在下でメ
タンが主に水蒸気改質され、下記数１に示す式（１）、
（２）に従って水素、一酸化炭素および二酸化炭素を含
む合成ガスが生成される。
【００２７】
【数１】
【００２８】前記改質反応の式（１），（２）におい
て、メタン１モルと水蒸気２モルの反応で水素４モル、
二酸化炭素１モルが生成される。ただし、実際の反応系
では反応管１１出口の温度、圧力から決まる化学反応平
衡組成に近い組成が得られる。
て、メタン１モルと水蒸気２モルの反応で水素４モル、
二酸化炭素１モルが生成される。ただし、実際の反応系
では反応管１１出口の温度、圧力から決まる化学反応平
衡組成に近い組成が得られる。
【００２９】（２）粗メタノール合成工程 改質器１０で生成された合成ガスは、流路２０7を通し
て熱交換器５１に供給され、ここで流路２０8を流通す
るボイラ水を加熱し、高圧の水蒸気を発生させるととも
に、それ自体が冷却された後、熱回収器５２に供給され
て常温まで冷却される。この時、前記合成ガス中に含ま
れる水蒸気は凝縮水となり、流路２０13を通して例えば
プロセス用水として利用される。
て熱交換器５１に供給され、ここで流路２０8を流通す
るボイラ水を加熱し、高圧の水蒸気を発生させるととも
に、それ自体が冷却された後、熱回収器５２に供給され
て常温まで冷却される。この時、前記合成ガス中に含ま
れる水蒸気は凝縮水となり、流路２０13を通して例えば
プロセス用水として利用される。
【００３０】凝縮水を分離した合成ガスは、流路２０7
を通して圧縮機５３に供給され、ここでメタノール合成
反応に適した圧力（例えば５０〜１５０気圧）まで圧縮
される。昇圧された合成ガスは、流路２０7を通してメ
タノール合成用反応装置４０の予熱器４１に供給され、
ここでメタノール合成反応に適した温度（例えば２００
〜３００℃）まで予熱され、さらに循環流路４２を通し
てメタノール合成触媒が充填された反応器４３に供給さ
れる。なお、後述する気液分離器６１で分離された未反
応ガスはガス循環流路６３を通して前記予熱器４１手前
の流路２０7部分に供給され、前記合成ガスと混合され
る。前記反応器４３では、下記式（３），（４）に示す
反応により合成されたメタノールを含む生成物が得られ
る。
を通して圧縮機５３に供給され、ここでメタノール合成
反応に適した圧力（例えば５０〜１５０気圧）まで圧縮
される。昇圧された合成ガスは、流路２０7を通してメ
タノール合成用反応装置４０の予熱器４１に供給され、
ここでメタノール合成反応に適した温度（例えば２００
〜３００℃）まで予熱され、さらに循環流路４２を通し
てメタノール合成触媒が充填された反応器４３に供給さ
れる。なお、後述する気液分離器６１で分離された未反
応ガスはガス循環流路６３を通して前記予熱器４１手前
の流路２０7部分に供給され、前記合成ガスと混合され
る。前記反応器４３では、下記式（３），（４）に示す
反応により合成されたメタノールを含む生成物が得られ
る。
【００３１】 ＣＯ＋２Ｈ2 →ＣＨ3 ＯＨ …（３） ＣＯ2 ＋３Ｈ2 →ＣＨ3 ＯＨ＋Ｈ2 Ｏ …（４） また、副反応によってジメチルエーテル及びエタノール
等の不純物を生成する。これらの不純物および水は、前
記生成物に含まれるメタノールと共に液状の粗メタノー
ルとして含有される。
等の不純物を生成する。これらの不純物および水は、前
記生成物に含まれるメタノールと共に液状の粗メタノー
ルとして含有される。
【００３２】前記メタノール合成触媒としては、例えば
銅系触媒が用いられる。特に、高濃度の二酸化炭素雰囲
気中で高い耐久性を有するＣｕ，Ｚｎ，Ａｌ，Ｇａおよ
びＭ（アルカリ土類金属元素および希土類元素から選ば
れる少なくとも１つの元素）を含む酸化物からなり、前
記Ｃｕ，Ｚｎ，Ａｌ，ＧａおよびＭが原子比にてＣｕ：
Ｚｎ：Ａｌ：Ｇａ：Ｍ＝１００：１０〜２００：１〜２
０：１〜２０：０．１〜２０の割合で配合された組成を
有する触媒が好ましい。
銅系触媒が用いられる。特に、高濃度の二酸化炭素雰囲
気中で高い耐久性を有するＣｕ，Ｚｎ，Ａｌ，Ｇａおよ
びＭ（アルカリ土類金属元素および希土類元素から選ば
れる少なくとも１つの元素）を含む酸化物からなり、前
記Ｃｕ，Ｚｎ，Ａｌ，ＧａおよびＭが原子比にてＣｕ：
Ｚｎ：Ａｌ：Ｇａ：Ｍ＝１００：１０〜２００：１〜２
０：１〜２０：０．１〜２０の割合で配合された組成を
有する触媒が好ましい。
【００３３】（液状粗メタノールの回収工程）前記反応
器４３からの生成物は流路２０9を通して前記予熱器４
１および冷却器６２に順次供給され、これら部材により
ほぼ常温まで冷却される。この時、前記生成物中のメタ
ノールと水はそのほとんどが凝縮し、液状となって気液
分離器６１に流入される。この気液分離器６１では、液
状の粗メタノールと水素を主とする未反応ガスとに分離
される。
器４３からの生成物は流路２０9を通して前記予熱器４
１および冷却器６２に順次供給され、これら部材により
ほぼ常温まで冷却される。この時、前記生成物中のメタ
ノールと水はそのほとんどが凝縮し、液状となって気液
分離器６１に流入される。この気液分離器６１では、液
状の粗メタノールと水素を主とする未反応ガスとに分離
される。
【００３４】前記未反応ガスは、ガス循環流路６３を通
してガス圧縮機６４に送られ、ここで昇圧された後、ガ
ス循環流路６３を通して前記予熱器４１入口の前記流路
２０ 7に循環され、合成ガスとともに前記反応器４３に
供給される。未反応ガスの一部は、パージガスとしてパ
ージガス流路２０10を経て、前記原料ガス導入用流路２
０2に供給されて原料の一部として利用される。また、
未反応ガスの一部はパージガスとして分岐パージガス流
路２０11を経て前記燃料導入用流路２０1に供給され、
前記改質器１０における燃焼輻射部１２の燃料の一部と
して利用される。
してガス圧縮機６４に送られ、ここで昇圧された後、ガ
ス循環流路６３を通して前記予熱器４１入口の前記流路
２０ 7に循環され、合成ガスとともに前記反応器４３に
供給される。未反応ガスの一部は、パージガスとしてパ
ージガス流路２０10を経て、前記原料ガス導入用流路２
０2に供給されて原料の一部として利用される。また、
未反応ガスの一部はパージガスとして分岐パージガス流
路２０11を経て前記燃料導入用流路２０1に供給され、
前記改質器１０における燃焼輻射部１２の燃料の一部と
して利用される。
【００３５】（蒸留工程）前記気液分離器６１で分離さ
れた粗メタノールは、前記流路２０12に介在された粗メ
タノール予熱器７１を経て蒸留塔７０に供給される。必
要に応じて、蒸留塔７０には流路２０14を通して少量の
水が供給される。この蒸留塔７０において、コンデンサ
７２の作用により高純度の精製メタノールと副生成物で
ある低沸点有機化合物および高沸点有機化合物を含む廃
水に分離される。精製メタノールは、流路２０15から製
品として系外に抜き出される。廃水は、流路２０16から
系外へ排出される。
れた粗メタノールは、前記流路２０12に介在された粗メ
タノール予熱器７１を経て蒸留塔７０に供給される。必
要に応じて、蒸留塔７０には流路２０14を通して少量の
水が供給される。この蒸留塔７０において、コンデンサ
７２の作用により高純度の精製メタノールと副生成物で
ある低沸点有機化合物および高沸点有機化合物を含む廃
水に分離される。精製メタノールは、流路２０15から製
品として系外に抜き出される。廃水は、流路２０16から
系外へ排出される。
【００３６】なお、前記天然ガスに添加される二酸化炭
素は燃焼輻射部で生成した燃焼排ガスから回収したもの
に限らず、ボイラー等で発生した燃焼排ガスから回収し
た二酸化炭素、または他の工場等で廃棄していた二酸化
炭素を用いることもできる。すなわち、従来工場等から
廃棄していた二酸化炭素を、本発明によるメタノール製
造方法の原料として有効活用することにより、大気に排
出する二酸化炭素の量を低減でき、地球温暖化の防止に
寄与できる。
素は燃焼輻射部で生成した燃焼排ガスから回収したもの
に限らず、ボイラー等で発生した燃焼排ガスから回収し
た二酸化炭素、または他の工場等で廃棄していた二酸化
炭素を用いることもできる。すなわち、従来工場等から
廃棄していた二酸化炭素を、本発明によるメタノール製
造方法の原料として有効活用することにより、大気に排
出する二酸化炭素の量を低減でき、地球温暖化の防止に
寄与できる。
【００３７】また、蒸留等は１基に限らず、２基以上併
設してもよい。
設してもよい。
【００３８】以上説明した実施形態によれば、粗メタノ
ールを気液分離して得られた主に水素を含むパージガス
の一部を水蒸気および二酸化炭素が添加された天然ガス
に返送して原料ガスとして利用することによって、従来
のように前記パージガスを改質器の燃焼輻射部に供給し
て燃料の一部として利用する場合に比べて合成ガスの生
成工程においてＣＯ、Ｈ2が高いモル比で含まれる合成
ガスを生成でき、結果として粗メタノール、精製メタノ
ールを増産化することができる。
ールを気液分離して得られた主に水素を含むパージガス
の一部を水蒸気および二酸化炭素が添加された天然ガス
に返送して原料ガスとして利用することによって、従来
のように前記パージガスを改質器の燃焼輻射部に供給し
て燃料の一部として利用する場合に比べて合成ガスの生
成工程においてＣＯ、Ｈ2が高いモル比で含まれる合成
ガスを生成でき、結果として粗メタノール、精製メタノ
ールを増産化することができる。
【００３９】また、天然ガスに添加される二酸化炭素と
して、改質器の燃焼輻射部より排出された燃焼排ガス
（またはボイラで発生した燃焼排ガス）から回収された
二酸化炭素を利用することによって、メタノールの製造
により排出される二酸化炭素量を低減できる。その結
果、二酸化炭素排出税の導入や二酸化炭素の排出規制が
開始された場合、メタノール製造プラントの経済性を向
上できる。
して、改質器の燃焼輻射部より排出された燃焼排ガス
（またはボイラで発生した燃焼排ガス）から回収された
二酸化炭素を利用することによって、メタノールの製造
により排出される二酸化炭素量を低減できる。その結
果、二酸化炭素排出税の導入や二酸化炭素の排出規制が
開始された場合、メタノール製造プラントの経済性を向
上できる。
【００４０】（実施例１）この実施例１では、前述した
実施形態のメタノールの製造を図１に示す製造プラント
を参照してより具体的に説明する。
実施形態のメタノールの製造を図１に示す製造プラント
を参照してより具体的に説明する。
【００４１】燃料（天然ガス）を改質器１０の燃焼輻射
部１２に５４０ｋｍｏｌ／ｈｒの条件で供給して前記燃
焼輻射部１２で空気とともに燃焼させた。また、天然ガ
ス、水蒸気（スチーム）および二酸化炭素（前記改質器
１０の燃焼排ガスおよび合成ガスから回収）を下記表１
に示す条件で原料ガス導入用流路２０2に供給し、改質
器１０の反応管１１で水蒸気改質、メタノール合成用反
応装置４０で粗メタノールの生成、気液分離器６１で液
状粗メタノールの回収・パージガスの原料ガスへの返
送、を行うことによってメタノールを製造した。得られ
たメタノールの組成を同表１に示す。
部１２に５４０ｋｍｏｌ／ｈｒの条件で供給して前記燃
焼輻射部１２で空気とともに燃焼させた。また、天然ガ
ス、水蒸気（スチーム）および二酸化炭素（前記改質器
１０の燃焼排ガスおよび合成ガスから回収）を下記表１
に示す条件で原料ガス導入用流路２０2に供給し、改質
器１０の反応管１１で水蒸気改質、メタノール合成用反
応装置４０で粗メタノールの生成、気液分離器６１で液
状粗メタノールの回収・パージガスの原料ガスへの返
送、を行うことによってメタノールを製造した。得られ
たメタノールの組成を同表１に示す。
【００４２】なお、表１の項目（Ａ）は原料ガス導入用
流路２０2に供給される天然ガス、項目（Ｂ）は原料ガ
ス導入用流路２０2に圧縮機３２で昇圧して供給される
改質器１０の燃焼輻射部１２で発生した燃焼排ガス中か
ら二酸化炭素回収装置３１で回収した二酸化炭素、項目
（Ｃ）は原料ガス導入用流路２０2に供給される水蒸気
（スチーム）、項目（Ｄ）は熱交換器５１を通して熱回
収器５２に供給される合成ガス、項目（Ｅ）は熱回収器
５２から圧縮機５３に供給される合成ガス、項目（Ｆ）
は気液分離器６１で分離された未反応ガス（パージガ
ス）、項目（Ｇ）は原料ガス導入用流路２０2に返送さ
れる気液分離器６１で分離されたパージガスの一部、項
目（Ｈ）は気液分離器６１で分離された液状粗メタノー
ルを表す。なお、これらの項目（Ａ）〜（Ｈ）は図１に
付記する。
流路２０2に供給される天然ガス、項目（Ｂ）は原料ガ
ス導入用流路２０2に圧縮機３２で昇圧して供給される
改質器１０の燃焼輻射部１２で発生した燃焼排ガス中か
ら二酸化炭素回収装置３１で回収した二酸化炭素、項目
（Ｃ）は原料ガス導入用流路２０2に供給される水蒸気
（スチーム）、項目（Ｄ）は熱交換器５１を通して熱回
収器５２に供給される合成ガス、項目（Ｅ）は熱回収器
５２から圧縮機５３に供給される合成ガス、項目（Ｆ）
は気液分離器６１で分離された未反応ガス（パージガ
ス）、項目（Ｇ）は原料ガス導入用流路２０2に返送さ
れる気液分離器６１で分離されたパージガスの一部、項
目（Ｈ）は気液分離器６１で分離された液状粗メタノー
ルを表す。なお、これらの項目（Ａ）〜（Ｈ）は図１に
付記する。
【００４３】（比較例１）図２に示す製造プラントを用
い、プラント外部で生産した二酸化炭素を流路２０17を
通して天然ガスに添加し、かつ気液分離器６１で分離さ
れた未反応ガス（パージガス）を改質器１０の燃焼輻射
部１２の燃料として利用するために燃料導入用流路２０
1に返送した以外、実施例１と同様な方法によりメタノ
ールを製造した。得られたメタノールの組成を同表２に
示す。
い、プラント外部で生産した二酸化炭素を流路２０17を
通して天然ガスに添加し、かつ気液分離器６１で分離さ
れた未反応ガス（パージガス）を改質器１０の燃焼輻射
部１２の燃料として利用するために燃料導入用流路２０
1に返送した以外、実施例１と同様な方法によりメタノ
ールを製造した。得られたメタノールの組成を同表２に
示す。
【００４４】なお、表２の項目（Ａ）は原料ガス導入用
流路２０2に供給される天然ガス、項目（Ｂ）は原料ガ
ス導入用流路２０2に供給される二酸化炭素、項目
（Ｃ）は原料ガス導入用流路２０2に供給される水蒸気
（スチーム）、項目（Ｄ）は熱交換器５１を通して熱回
収器５２に供給される合成ガス、項目（Ｅ）は熱回収器
５２から圧縮機５３に供給される合成ガス、項目（Ｆ）
は燃料導入用流路２０1に返送される気液分離器６１で
分離されたパージガスの一部、項目（Ｇ）は気液分離器
６１で分離された液状粗メタノールを表す。なお、これ
らの項目（Ａ）〜（Ｇ）は図２に付記する。
流路２０2に供給される天然ガス、項目（Ｂ）は原料ガ
ス導入用流路２０2に供給される二酸化炭素、項目
（Ｃ）は原料ガス導入用流路２０2に供給される水蒸気
（スチーム）、項目（Ｄ）は熱交換器５１を通して熱回
収器５２に供給される合成ガス、項目（Ｅ）は熱回収器
５２から圧縮機５３に供給される合成ガス、項目（Ｆ）
は燃料導入用流路２０1に返送される気液分離器６１で
分離されたパージガスの一部、項目（Ｇ）は気液分離器
６１で分離された液状粗メタノールを表す。なお、これ
らの項目（Ａ）〜（Ｇ）は図２に付記する。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】前記表１および表２から明らかなように気
液分離器６１で分離されたパージガスの一部を原料ガス
として原料ガス導入用流路２０2に返送して二酸化炭素
および水蒸気が添加された天然ガスに供給する実施例１
では、気液分離器６１で分離されたパージガスの一部を
燃料ガスとして燃料導入用流路２０1に返送する比較例
１に比べてメタノールを増産化できることがわかる。
液分離器６１で分離されたパージガスの一部を原料ガス
として原料ガス導入用流路２０2に返送して二酸化炭素
および水蒸気が添加された天然ガスに供給する実施例１
では、気液分離器６１で分離されたパージガスの一部を
燃料ガスとして燃料導入用流路２０1に返送する比較例
１に比べてメタノールを増産化できることがわかる。
【００４８】
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、粗
メタノールを気液分離することにより分離された主に水
素を含むパージガスをから水蒸気および二酸化炭素が添
加された天然ガスに返送して原料の一部として利用する
ことによって、メタノールの増産化を可能にしたメタノ
ールの製造方法を提供することができる。
メタノールを気液分離することにより分離された主に水
素を含むパージガスをから水蒸気および二酸化炭素が添
加された天然ガスに返送して原料の一部として利用する
ことによって、メタノールの増産化を可能にしたメタノ
ールの製造方法を提供することができる。
【図１】本発明におけるメタノール製造プラントの一例
を示す概略図。
を示す概略図。
【図２】比較例におけるメタノール製造プラントの一例
を示す概略図。
を示す概略図。
１０…改質器、 １１…反応管、 １２…燃焼輻射部、 ３１…二酸化炭素回収装置、 ２０1…燃料導入用流路、 ２０2…原料ガス導入用流路、 ２０10…パージガス流路、 ４０…メタノール合成用反応装置、 ４３…反応器、 ６１…気液分離器、 ７０…蒸留塔。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 守田 和裕 東京都千代田区丸の内二丁目５番１号 三 菱重工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4G040 EA03 EA06 EB03 EB14 EB31 EC02 4H006 AA02 AC41 AD11 AD18 BA05 BA06 BA07 BA08 BA09 BA30 BB62 BD51 BD80 BE20 FE11 4H039 CA60 CB20 CL35
Claims (3)
- 【請求項１】 反応管およびこの反応管を燃料の燃焼に
より加熱するための燃焼輻射部を有する改質器の前記反
応管に水蒸気および二酸化炭素が添加された天然ガスを
供給し、前記天然ガス中の炭化水素と前記水蒸気とを反
応させて水素，一酸化炭素及び二酸化炭素を主成分とす
る合成ガスを生成する合成ガス生成工程と、 前記合成ガスをメタノール合成触媒上で反応させて粗メ
タノールを合成する粗メタノール合成工程と、 前記粗メタノールを気液分離して液状粗メタノールと主
に水素を含むパージガスとに分離する工程と、 前記液状粗メタノールを蒸留して精製メタノールを分離
する蒸留工程とを具備し、 前記パージガスの一部は、前記水蒸気および二酸化炭素
が添加された天然ガスに返送されることを特徴とするメ
タノールの製造方法。 - 【請求項２】 前記天然ガスに添加される二酸化炭素の
一部または全部は、前記改質器の燃焼輻射部からの燃焼
排ガスおよび蒸気発生用ボイラの燃焼排ガスのうちの少
なくとも一方から回収した二酸化炭素であることを特徴
とする請求項１記載のメタノールの製造方法。 - 【請求項３】 前記パージガスの一部は、前記改質器の
燃焼輻射部に返送されて燃料の一部として利用されるこ
とを特徴とする請求項１または２記載のメタノールの製
造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000249670A JP2002060357A (ja) | 2000-08-21 | 2000-08-21 | メタノールの製造方法 |
| US09/931,095 US6486218B2 (en) | 2000-08-21 | 2001-08-17 | Method of manufacturing methanol |
| CA002355523A CA2355523A1 (en) | 2000-08-21 | 2001-08-20 | Method of manufacturing methanol |
| AU63546/01A AU755494B2 (en) | 2000-08-21 | 2001-08-20 | Method of manufacturing methanol |
| EP01119645A EP1182185A3 (en) | 2000-08-21 | 2001-08-21 | Method of manufacturing methanol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000249670A JP2002060357A (ja) | 2000-08-21 | 2000-08-21 | メタノールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002060357A true JP2002060357A (ja) | 2002-02-26 |
Family
ID=18739380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000249670A Pending JP2002060357A (ja) | 2000-08-21 | 2000-08-21 | メタノールの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6486218B2 (ja) |
| EP (1) | EP1182185A3 (ja) |
| JP (1) | JP2002060357A (ja) |
| AU (1) | AU755494B2 (ja) |
| CA (1) | CA2355523A1 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012511043A (ja) * | 2008-12-08 | 2012-05-17 | ヒュンダイ ヘビー インダストリーズ カンパニー リミテッド | 天然ガスと二酸化炭素の混合改質反応から生成された合成ガスを利用したメタノール合成方法 |
| JP2012523478A (ja) * | 2009-04-10 | 2012-10-04 | ユニバーシティ オブ サザン カリフォルニア | 石油を燃料、派生生成物のための環境的に二酸化炭素ニュートラルな原材料、および再生可能炭素源とすること |
| US8623927B2 (en) | 2008-07-24 | 2014-01-07 | Hyundai Heavy Industries Co., Ltd. | Catalyst for synthesizing methanol from synthesis gas and preparation method thereof |
| JP2016514033A (ja) * | 2013-02-08 | 2016-05-19 | 東洋エンジニアリング株式会社 | 燃焼排ガスからの二酸化炭素回収プロセス |
| KR101777597B1 (ko) | 2010-12-22 | 2017-09-27 | 대우조선해양 주식회사 | 해상용 메탄올 생산 시스템 |
| KR101790102B1 (ko) * | 2014-08-04 | 2017-10-25 | 한국화학연구원 | 이산화탄소의 배출을 저감시킬 수 있는 고효율 메탄올 생산 방법 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4959074B2 (ja) | 2001-07-19 | 2012-06-20 | 三菱重工業株式会社 | メタノールの製造方法 |
| JP4325907B2 (ja) * | 2001-10-23 | 2009-09-02 | 渉 室田 | 含酸素炭化水素含有液体組成物及びその製造方法並びに該組成物を含有する低公害液体燃料の製造方法。 |
| JP2004168553A (ja) * | 2002-11-15 | 2004-06-17 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 合成ガスの製造方法 |
| US7102048B2 (en) * | 2002-12-17 | 2006-09-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methanol feed for producing olefin streams |
| JP4551062B2 (ja) * | 2003-04-18 | 2010-09-22 | 三菱重工業株式会社 | 炭酸ジメチルの製造方法及び製造装置 |
| US20080260631A1 (en) | 2007-04-18 | 2008-10-23 | H2Gen Innovations, Inc. | Hydrogen production process |
| CN102746112A (zh) * | 2012-07-19 | 2012-10-24 | 新乡市金鑫化工设备有限责任公司 | 从甲醇驰放气中回收甲醇的装置 |
| WO2020052979A1 (en) | 2018-09-13 | 2020-03-19 | Haldor Topsøe A/S | Process for the preparation of methanol |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54138509A (en) * | 1978-04-18 | 1979-10-27 | Toyo Engineering Corp | Methanol manufacture |
| JPS6330301A (ja) * | 1986-07-21 | 1988-02-09 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | メタノ−ル合成用補給ガスの製造方法 |
| JPH023614A (ja) * | 1988-02-18 | 1990-01-09 | Imperial Chem Ind Plc <Ici> | 単一圧式のメタノール製造方法 |
| JPH07126201A (ja) * | 1993-10-27 | 1995-05-16 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メタノール製造方法 |
| JPH10204008A (ja) * | 1997-01-21 | 1998-08-04 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | メタノール製造法 |
| EP1008577A1 (en) * | 1998-12-07 | 2000-06-14 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Method of manufacturing methanol |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5496859A (en) * | 1995-01-28 | 1996-03-05 | Texaco Inc. | Gasification process combined with steam methane reforming to produce syngas suitable for methanol production |
| JP2000109441A (ja) * | 1998-10-02 | 2000-04-18 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | メタノールの製造方法 |
-
2000
- 2000-08-21 JP JP2000249670A patent/JP2002060357A/ja active Pending
-
2001
- 2001-08-17 US US09/931,095 patent/US6486218B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-08-20 AU AU63546/01A patent/AU755494B2/en not_active Ceased
- 2001-08-20 CA CA002355523A patent/CA2355523A1/en not_active Abandoned
- 2001-08-21 EP EP01119645A patent/EP1182185A3/en not_active Withdrawn
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54138509A (en) * | 1978-04-18 | 1979-10-27 | Toyo Engineering Corp | Methanol manufacture |
| JPS6330301A (ja) * | 1986-07-21 | 1988-02-09 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | メタノ−ル合成用補給ガスの製造方法 |
| JPH023614A (ja) * | 1988-02-18 | 1990-01-09 | Imperial Chem Ind Plc <Ici> | 単一圧式のメタノール製造方法 |
| JPH07126201A (ja) * | 1993-10-27 | 1995-05-16 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メタノール製造方法 |
| JPH10204008A (ja) * | 1997-01-21 | 1998-08-04 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | メタノール製造法 |
| EP1008577A1 (en) * | 1998-12-07 | 2000-06-14 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Method of manufacturing methanol |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8623927B2 (en) | 2008-07-24 | 2014-01-07 | Hyundai Heavy Industries Co., Ltd. | Catalyst for synthesizing methanol from synthesis gas and preparation method thereof |
| JP2012511043A (ja) * | 2008-12-08 | 2012-05-17 | ヒュンダイ ヘビー インダストリーズ カンパニー リミテッド | 天然ガスと二酸化炭素の混合改質反応から生成された合成ガスを利用したメタノール合成方法 |
| JP2012523478A (ja) * | 2009-04-10 | 2012-10-04 | ユニバーシティ オブ サザン カリフォルニア | 石油を燃料、派生生成物のための環境的に二酸化炭素ニュートラルな原材料、および再生可能炭素源とすること |
| KR101777597B1 (ko) | 2010-12-22 | 2017-09-27 | 대우조선해양 주식회사 | 해상용 메탄올 생산 시스템 |
| JP2016514033A (ja) * | 2013-02-08 | 2016-05-19 | 東洋エンジニアリング株式会社 | 燃焼排ガスからの二酸化炭素回収プロセス |
| KR101790102B1 (ko) * | 2014-08-04 | 2017-10-25 | 한국화학연구원 | 이산화탄소의 배출을 저감시킬 수 있는 고효율 메탄올 생산 방법 |
| US10214469B2 (en) | 2014-08-04 | 2019-02-26 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Method for producing high-efficiency methanol capable of reducing emission of carbon dioxide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU6354601A (en) | 2002-02-28 |
| US20020040067A1 (en) | 2002-04-04 |
| US6486218B2 (en) | 2002-11-26 |
| CA2355523A1 (en) | 2002-02-21 |
| AU755494B2 (en) | 2002-12-12 |
| EP1182185A3 (en) | 2003-08-13 |
| EP1182185A2 (en) | 2002-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6894080B2 (en) | Method of manufacturing methanol | |
| US6753352B2 (en) | Method for manufacturing synthesis gas and method for manufacturing methanol | |
| JP4959074B2 (ja) | メタノールの製造方法 | |
| AU729993B2 (en) | Method of manufacturing methanol | |
| JP2002060357A (ja) | メタノールの製造方法 | |
| EP2576433B1 (en) | Generating methanol using ultrapure, high pressure hydrogen | |
| US10308576B2 (en) | Method for methanol synthesis | |
| JP4781612B2 (ja) | メタノールの製造方法 | |
| US5998489A (en) | Methanol preparation process | |
| JP2001097906A (ja) | メタノールの製造方法 | |
| JP4508327B2 (ja) | メタノールの製造方法 | |
| JP2001342003A (ja) | ガソリン、軽油および灯油用合成ガスの製造方法 | |
| JP2002060762A (ja) | ガソリン、灯油および軽油合成用合成ガスの製造方法 | |
| JP2022012436A (ja) | メタノール及びメタンの併産方法並びにメタノール及びメタンの併産設備 | |
| JP2005298457A (ja) | ジメチルエーテルの製造方法 | |
| GB2407818A (en) | Steam reforming process | |
| JP2005298456A (ja) | ジメチルエーテルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070523 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20070524 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20090324 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100408 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100427 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20101026 |