JP2002055484A

JP2002055484A - トナー粒子の製造方法及び製造システム

Info

Publication number: JP2002055484A
Application number: JP2001162570A
Authority: JP
Inventors: Hidekazu Fumita; 英和文田; Hitoshi Kanda; 仁志神田; Hiroshi Koyama; 浩小山; Minoru Omura; 実大村
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2000-05-31
Filing date: 2001-05-30
Publication date: 2002-02-20
Anticipated expiration: 2021-05-30
Also published as: JP3913005B2

Abstract

(57)【要約】【課題】重合法によって得られたトナー粒子中に存在
する揮発成分を均一にしかも短時間で除去するトナーの
製造方法を提供することにある。【解決手段】重合性単量体組成物を、水系分散媒体中
で重合して、着色重合体粒子を生成させた後、洗浄、脱
水し、得られたトナー粒子を減圧及び加熱が可能な容器
に供給し、トナー粒子のガラス転移温度Ｔｇ未満の温度
の飽和水蒸気、過熱水蒸気及びエンタルピー２５００ｋ
Ｊ／ｋｇ（乾き空気）以上の高湿空気からなるグループ
より選ばれる注入媒体を該容器に投入しながら減圧加熱
処理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、潜像を顕像化する
方法やトナージェット方式記録方法に用いられるトナー
粒子の製造方法及び製造システムに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法は米国特許第２，２９７，６
９１号明細書等に記載されているが如く、多数の方法が
知られており、一般には光導電性物質を利用し、種々の
手段で感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像を
トナーを用いて現像し、必要に応じて紙等の転写材にト
ナー画像を転写した後、加熱、圧力、或いは溶剤蒸気等
により定着し複写物を得る。また、トナーを用いて現像
する方法、或いはトナー画像を定着する方法としては、
従来各種の方法が提案され、それぞれの画像形成プロセ
スに適した方法が採用されている。

【０００３】従来、これらの目的に用いるトナーとし
て、一般に熱可塑性樹脂中に染料及び顔料の如き着色剤
を溶融混合し、均一に分散した後、微粉砕装置及び分級
機により所望の粒径を有するトナーを製造してきた。

【０００４】この製造方法はかなり優れたトナーを製造
し得るが、ある種の制限、即ちトナー用材料の選択範囲
に制限がある。例えば樹脂着色剤分散体が十分に脆く、
経済的に可能な製造装置で微粉砕し得るものでなくては
ならない。ところが、こういった要求を満たすために樹
脂着色剤分散体を脆くすると、実際に高速で微粉砕した
場合に形成された粒子の粒径範囲が広くなり易く、特に
比較的大きな割合の微粒子がこれに含まれるという問題
が生ずる。さらに、このように脆性の高い材料は、複写
機等現像用に使用する際、さらなる微粉砕ないしは粉化
を受け易い。また、この方法では、着色剤等の固体微粒
子を樹脂中へ完全に均一に分散することは困難であり、
その分散の度合によっては、カブリの増大、画像濃度の
低下や混色性・透明性の不良の原因となるので、分散に
注意を払わなければならない。また、破断面に着色剤が
露出することにより、現像特性の変動を引き起こす場合
もある。

【０００５】一方、これら粉砕法によるトナーの問題点
を克服するため、特公昭３６−１０２３１号、同４３−
１０７９９号及び同５１−１４８９５号公報等による懸
濁重合法によるトナーをはじめとして、各種重合法トナ
ーやその製造方法が提案されている。例えば、懸濁重合
法においては、重合性単量体、着色剤、重合開始剤さら
に必要に応じて架橋剤、荷電制御剤、その他添加剤を均
一に溶解又は分散せしめて単量体組成物とした後、この
単量体組成物を分散安定剤を含有する連続相、例えば水
相中に適当な撹拌機を用いて分散し、同時に重合反応を
行わせ、所望の粒径を有するトナー粒子を得る。

【０００６】この方法は、粉砕工程が全く含まれないた
め、トナーに脆性が必要ではなく、軟質の材料を使用す
ることができ、また、分級工程の省略をも可能にするた
め、エネルギーの節約、時間の短縮、工程収率の向上
等、コスト削減効果が大きい。

【０００７】また、近年の複写機やプリンターの高画質
化、フルカラー化、省エネルギー化等トナー自体の多機
能化が要求されている。例えば、高画質化にともない高
解像度・デジタル方式に対応するトナー粒子の微小粒径
化、フルカラー化にともなうＯＨＰ画像の透明性の向
上、省エネルギー化にともなう低温定着化に対応するた
め、トナー中に低軟化点物質の含有、転写材への転写効
率の向上に有効であるトナー粒子の形状化等が要求され
ており、これらの要求を実現する手段として重合法によ
るトナーが挙げられる。

【０００８】一方、重合法は、重合法トナーも含めてそ
の反応形態は重合が進むにつれて重合反応系の粘度が上
がり、ラジカル及び重合性単量体の移動が困難になるた
め重合体中に重合性単量体成分が多く残留しがちであ
る。特に懸濁重合法トナーの場合には、重合性単量体系
中に染料、顔料（特にカーボンブラック）、荷電制御剤
及び磁性体の如き重合反応を抑制する可能性のある成分
が重合性単量体以外に多量に存在するために、なおさら
未反応の重合性単量体が残存しやすい。

【０００９】そして、これらトナー粒子中に重合性単量
体に限らず結着樹脂に対して溶媒として働く成分が多く
存在すると、トナーの流動性を低下させ画質を悪くする
ほか、耐ブロッキング性の低下を招く。トナーとして直
接関わり合う性能のほかにも、特に感光体として有機半
導体を使用した場合には、感光体ドラムへのトナーの融
着現象以外にもメモリーゴーストや画像のボケといった
感光体の劣化現象に伴う問題点を生じることがある。こ
うした製品の性能に係わる事項以外にも、定着時に重合
性単量体成分が揮発して悪臭を発したりするという問題
点がある。

【００１０】以上のようなことを改良するために、特開
平７−９２７３６号公報の如く、トナー粒子中に存在す
る重合性単量体の残存量を５００ｐｐｍ以下に減少させ
ることによって、画質により一層の向上効果を生み出す
ことが提案されている。

【００１１】さらに、複写機、プリンター等の小型化・
パーソナル化に伴い、装置上の制約が増し、前述の問題
点に対する負荷が増し、また、環境に対する関心も高ま
っており、定着等で発生するトナー粒子由来のＶＯＣ
（揮発性有機化合物）を減少させることが要求されてい
るため、トナー粒子中に存在する重合性単量体の残存量
を１００ｐｐｍ以下に減少させることが好ましい。

【００１２】トナー粒子中の重合性単量体の残存量を更
に微少となるように減少させる方法としては、結着樹脂
を重合法で製造する際に用いられる公知の重合性単量体
消費促進手段を使用することができる。例えば、未反応
の重合性単量体を除去する方法としては、トナー結着樹
脂は溶解しないが重合性単量体及び／あるいは有機溶媒
成分は溶解する高揮発性の有機溶媒で洗浄する方法；酸
やアルカリで洗浄する方法；発泡剤や重合体を溶解しな
い溶媒成分を重合体系に入れ、得られるトナーを多孔化
することにより内部の重合性単量体及び／あるいは有機
溶媒成分の揮散面積をふやす方法；及び乾燥条件下で主
合成単量体及び／あるいは有機溶媒成分を揮散させる方
法があげられるが、トナーカプセル性低下によるトナー
構成成分の溶出、その溶媒の残留性等溶媒の選択が難し
いので、乾燥条件下で重合性単量体及び／あるいは有機
溶媒成分を揮散させる方法が最も好ましい。

【００１３】従来より重合反応が終了した懸濁液を固液
分離した後のトナー粒子は、一般に、気流乾燥機・真空
乾燥機などを用いて揮発成分は除去されている。

【００１４】気流乾燥機単独で揮発分の除去を行う場
合、トナー粒子を高速の熱気流中に分散させると同時に
並流に送りながら乾燥をおこない、湿潤着色重合体粒子
を、高速熱気流中に連続的に供給することが可能である
ことから、非常に効率の良い乾燥機ではあるが、乾燥時
間が瞬時であるため、未反応の重合性単量体を除去する
ことが困難であった。

【００１５】また、特開平０８−１６０６６２号公報に
は、トナー粒子を真空乾燥する方法が提案されている
が、この乾燥方法は、被乾燥物を低温で乾燥できるメリ
ットはあるが、装置内が減圧状態にあるため、気相が滞
留してしまい、揮発分を拡散させる力が著しく低下する
ため、水分を蒸発除去した後、さらに未反応の重合性単
量体の除去を行うには、非常に長い乾燥時間を要してし
まう。

【００１６】また、特開平１０−２０７１２２号公報に
は、気流を注入しながらトナー粒子を真空乾燥する方法
が提案されている。

【００１７】しかしながら、該公報に記載の如く、注入
する気体として窒素や空気の如き不活性ガスを用いる場
合、その気体が単に真空乾燥を行う場合に比べ、キャリ
アガスの効果が働き揮発分を滞留させないという点で乾
燥効率は向上するが、不活性ガス等の乾いた気体では、
気体自体が持ちうる熱量が非常に小さいために、せっか
く加温したトナー粒子から熱を奪うことになり乾燥効率
は低下する。

【００１８】そのために、乾燥時間が延長し、トナーに
かかる熱履歴が長くなるので、粒子の変形及び粒子同士
の融着が起こり、結果としてダマが発生してしまい画像
特性を低下させてしまう。

【００１９】また、気流が加熱等により温度コントロー
ルされていない場合、気流を送り込む経路の中で断熱膨
張により温度低下した気流がそのまま入り込むことにな
り、トナー粒子から更に著しく熱を奪うこととなり、乾
燥効率は更に低下してしまう。

【００２０】更に、該気体では、蒸発の妨げになる拡散
による抵抗が（キャリアガスを用いない場合に比べると
少ないが、）乾燥速度を決める主な要因となり、これを
向上させようと例えば該ガスの流量を増やした場合、そ
れに従い排気設備（主に真空ポンプ）の能力も上げる必
要があり、生産コストが多大なものとなる。これが量産
スケールになると尚更である。

【００２１】上述の通り、この乾燥方式では効率的・品
質的・コスト的な面で多くの問題が残されており、これ
を解決することが多くの技術者の課題とされてきた。

【００２２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のごとき問題を解決したトナー粒子の製造方法及び製造
システムを提供することにある。

【００２３】詳しくは、本発明の目的は、重合法によっ
て得られたトナー粒子中に存在する揮発成分を均一にし
かも短時間で除去するトナー粒子の製造方法及び製造シ
ステムを提供することにある。

【００２４】また、本発明の目的は、残留する揮発成分
が原因となる画像欠陥の無い高画質の画像が得られるト
ナー粒子の製造方法及び製造システムを提供することに
ある。

【００２５】更に、本発明の目的は、該揮発分を除去す
るためにかかるエネルギー及びコストを低減することに
ある。

【００２６】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも重
合性単量体と着色剤とを含有する重合性単量体組成物
を、水系分散媒体中で重合して、着色重合体粒子を生成
させた後、洗浄、脱水し、得られたトナー粒子を減圧及
び加熱が可能な容器に供給し、トナー粒子のガラス転移
温度Ｔｇ未満の温度の飽和水蒸気、過熱水蒸気及びエン
タルピー２５００ｋＪ／ｋｇ（乾き空気）以上の高湿空
気からなるグループより選ばれる注入媒体を該容器に投
入しながら減圧加熱処理することを特徴とするトナー粒
子の製造方法に関する。

【００２７】また、本発明は、少なくとも重合性単量体
と着色剤とを含有する重合性単量体組成物を、水系分散
媒体中で重合して、着色重合体粒子を生成させた後、洗
浄、脱水し、得られたトナー粒子を減圧及び加熱が可能
な容器に供給し、飽和水蒸気、過熱水蒸気及びエンタル
ピー２５００ｋＪ／ｋｇ（乾き空気）以上の高湿空気か
らなるグループより選ばれる注入媒体を該容器に投入し
ながら減圧加熱処理する装置であって、該注入媒体の温
度Ａを検知し、該温度Ａが、下記条件３０℃＜Ａ＜トナー粒子のガラス転移温度Ｔｇを満たすように、温度制御しながら減圧加熱処理するこ
とを特徴とするトナー粒子の製造システムに関する。

【００２８】

【発明の実施の形態】本発明者らは、鋭意検討の結果、
着色重合体粒子を減圧及び加熱が可能な容器に供給し、
（ｉ）飽和水蒸気、（ｉｉ）過熱水蒸気、（ｉｉｉ）エ
ンタルピー２５００ｋＪ／ｋｇ（乾き空気）以上の高湿
空気の何れかである注入媒体を投入しながら減圧加熱処
理することにより、短時間で揮発成分を除去することが
可能であることを見出した。

【００２９】更に、本発明における加熱処理方式を用い
れば、処理時の動力の低減つまりはエネルギー及びコス
トの低減が可能であることを見出した。

【００３０】本発明は、水蒸気が、特にトナー粒子内部
に存在する揮発成分の蒸発の妨げとなる拡散による抵抗
が比較的小さい点、及び、乾いた気体に比して持ちうる
熱量が多く熱効率的にも有利である点、の２点に着目し
これを利用することで、トナー粒子からの揮発分を非常
に短時間で除去（具体的には１００ｐｐｍ以下になるま
で）することを可能にしたものである。

【００３１】また、水蒸気（または、水蒸気を多量に含
む高湿空気）のような凝縮性のガスは、凝縮装置で蒸気
を液体として回収することが可能であるため、減圧状態
を形成するための排気装置が排気する量は、乾いた気体
をキャリアガスとして用いた場合は、全量排気する必要
があるのに対し、水蒸気を用いた場合は、凝縮装置で回
収できなかった量のみ排気すれば良い。

【００３２】そのために、排気装置の容量は小さくて済
み、エネルギー的・コスト的に乾いた気体を用いる場合
に比してメリットは大きい。特に加熱処理装置のスケー
ルが大きくなるほど更にメリットは大きくなる。

【００３３】従来の重合トナーの製造方法で使用された
気流乾燥機では、先に述べた通り、非常に効率の良い乾
燥機ではあるが、滞留時間が瞬時であるため、水分を除
去することは容易であるものの、微量成分である未反応
の重合性単量体を除去できないという問題を生じてい
た。

【００３４】また、真空乾燥を用いて揮発分の除去を行
う場合、気相が滞留してしまい、揮発分を拡散させる力
が著しく低下するため、水分を蒸発除去した後、さらに
未反応の重合性単量体の除去を行うには、非常に長い乾
燥時間を要してしまう等の問題を生じていた。

【００３５】また、気流を注入しながら真空乾燥する方
法（特開平１０−２０７１２２号公報）においては、先
に述べた通り、不活性ガス等の自身が持つ熱量が小さな
気体では、せっかく加温したトナー粒子から熱を奪うこ
とになり乾燥効率は低下し、上述の気体が加熱等により
温度コントロールされてない場合、気流を送り込む経路
の中で断熱膨張により温度低下した気流がそのまま入り
込むことになり、該公報実施例に記載の如く、加熱温度
とトナー粒子の品温に大きな差が生じてしまっているこ
とに現れているように、トナー粒子から更に著しく熱を
奪うこととなり、乾燥効率は更に低下してしまう。その
ために、乾燥時間が延長し、トナーにかかる熱履歴が長
くなるので、粒子の変形及び粒子同士の融着が起こり、
結果としてダマが発生してしまい画像特性を低下させて
しまう等の問題を生じていた。

【００３６】更に、上述の気体は、非凝縮性の気体であ
るため、投入した量をそのまま排気する必要があり、減
圧を維持するための排気設備（主に減圧ポンプ）の能力
も非常に大きくなり、多大なコストがかかる等の問題が
生じていた。

【００３７】以下、本発明を更に詳細に説明する。

【００３８】本発明における注入媒体は、減圧加熱処理
が行なわれる容器に投入される経路の途中で減圧状態に
なるため、厳密には、減圧加熱処理装置に投入される時
点では、操作減圧度（加熱処理容器内の減圧度）まで減
圧された飽和水蒸気、過熱水蒸気または高湿空気であ
り、明細書中に記述される注入媒体温度もこの状態のも
のである。

【００３９】本発明に用いられる減圧度は、結露を防ぐ
為、投入する注入媒体温度と上記沸点（＝飽和温度）の
温度差ΔＴを大きくとるという観点から考えると、好ま
しくは４０ｋＰａであれば十分であるが、高減圧度にな
るに従い、乾燥効率が向上する為、より好ましくは２０
ｋＰａ以下、更には１５ｋＰａ以下、特には１０ｋＰａ
以下であることが好ましい。

【００４０】また、本発明に用いられる「飽和水蒸気」
と「過熱水蒸気」は、水蒸気分のみ存在し、「飽和水蒸
気」は、操作減圧度に対応する飽和温度にほぼ保たれた
水蒸気であり、「過熱水蒸気」は、飽和温度以上に過熱
された水蒸気である。また、「高湿空気」は、主として
水蒸気分で占められているが、空気分が含まれている。
主としてい空気が用いられているため、ここでは空気と
記載しているが、窒素の如き不活性ガスでも良い。これ
らは、一般にキャリアガスとして用いられる水蒸気分を
殆ど含まない乾いた気体と比べ、殆ど或いは全てが水蒸
気分であるために、多くの熱量を保持しており、高いエ
ンタルピーを有するものであり、大きく性質の異なるも
のである。

【００４１】また、本発明に用いられる、高湿空気の
「エンタルピー」とは、乾き空気１ｋｇあたりの乾き空
気１ｋｇとその中に含まれる水蒸気［ｋｇ］の合計の熱
量であり、単位は、「ｋＪ／ｋｇ（乾き空気）」で表さ
れる。

【００４２】更に、本発明に用いられる高湿空気は、水
蒸気を殆ど含まない気体と違い、殆どが水蒸気で占めら
れているため、非常に大きなエンタルピーを有する。

【００４３】本発明において、高湿空気のエンタルピー
を高める方法としては、種々の方法があるため、特に制
限は無い。

【００４４】また、本発明に用いられる注入媒体の「供
給流量」とは、単位時間あたり及びトナー粒子１ｋｇあ
たりに装置内に送り込まれる流量であり、単位は、「ｍ
³／ｈｒ・ｋｇ（トナー粒子）」である。

【００４５】次いで、本発明により用いられる「含水
率」とは、質量基準含水率、すなわち、全質量（乾燥ト
ナー質量と水分質量との和）に対する水分質量の比率を
いい、１０５℃における加熱減量法によって求めた。

【００４６】本発明における注入媒体の温度は、トナー
粒子のガラス転移温度Ｔｇ未満であることが好ましい。

【００４７】投入される水蒸気は、装置内の加熱されて
いない部位に接触すると温度低下を起こし、それが、運
転時の減圧度に対応する沸点（＝飽和温度）まで低下す
ると結露を起こし、結果として乾燥効率を低下させてし
まう場合がある。それを防ぐためには投入する注入媒体
温度と上記沸点（＝飽和温度）の温度差ΔＴを大きくと
ることが好ましく（但し、装置・トナー粒子が十分に加
熱されており、温度低下を起こす可能性が少ない場合
は、減圧度に対応する飽和水蒸気でも良い。）、水蒸気
温度が低い場合、ΔＴをとるためには、かなりの高真空
が要求され、排気設備等に負荷がかかってしまうので水
蒸気温度は３０℃以上であることが好ましい。また、ト
ナー粒子のガラス転移温度Ｔｇ以上の水蒸気では、トナ
ー粒子が熱劣化を起こし、粒子同士の融着・ダマ等の問
題が生じてしまう。

【００４８】本発明に用いられる高湿空気のエンタルピ
ーは、２５００ｋＪ／ｋｇ（乾き空気）以上、好ましく
は６５００ｋＪ／ｋｇ（乾き空気）以上の高湿空気であ
ることが良く、エンタルピーが２５００ｋＪ／ｋｇ（乾
き空気）未満の水蒸気では、持ちうる熱量が小さいため
に、せっかく加温したトナー粒子から熱を奪うことにな
り乾燥効率は低下してしまう。こうした高いエンタルピ
ーを有する高湿空気としては、水分含有率が５０％以上
の空気を用いることが、高いエンタルピーを有する高湿
空気を得ることが容易になるため好ましく、さらには、
水分含有率が６０％以上、特には８０％以上であること
が好ましい。

【００４９】また、本発明における注入媒体の流量は、
０．０１〜０．５ｍ³／ｈｒ・ｋｇ（トナー粒子）、好
ましくは０．０４〜０．２７ｍ³／ｈｒ・ｋｇ（トナー
粒子）であると良い。この範囲内であれば、基本的に
は、注入媒体供給流量が増えれば乾燥効率は向上する。
注入媒体の供給流量が０．０１ｍ³／ｈｒ・ｋｇ（トナ
ー粒子）より小さい場合には、持ちうる熱量が大きな注
入媒体でも総括的に供給する熱量が小さくなり、乾燥効
率が低下してしまう。一方、注入媒体供給流量が０．５
ｍ³／ｈｒ・ｋｇ（トナー粒子）より多い場合、多くの
水蒸気流量が必要となるため、真空度の低下を起こす場
合が多く、そのために、操作減圧度に対応する飽和温度
と蒸気温度のΔＴが小さくなり、結露等が生じる可能性
が高い。

【００５０】また、本発明は、先に述べた複写機、プリ
ンター等の小型化、パーソナル化に伴う装置上の制約に
対応するため及びＶＯＣ低減のため、主にトナー粒子の
内部に存在すると考えられている微量の重合性単量体組
成物も最終的には除去させるが、トナー粒子が水分を多
く含む場合、水分は粒子表面に存在するため、水分を除
去した後でないと重合性単量体組成物を減少させること
はできない。従って揮発分除去効率を更に向上させるた
めには、予めトナー粒子に含有される水分を除去してお
くことが好ましい。

【００５１】具体的には、減圧加熱処理に供給されるト
ナー粒子の含水率が、好ましくは３．０％以下、より好
ましくは１．０％以下であることが望ましい。トナー粒
子の含水率を３．０％以下とするために、本願発明にお
いては、減圧加熱処理を行う前に予備的加熱処理を行う
ことが好ましい。予備的加熱処理として、例えば、高速
の熱気流中に分散させると同時に並流に送りながら予備
的に加熱処理をおこなう方式があげられる。トナー粒子
を高速熱気流中に連続的に供給することが可能である加
熱処理装置を用いることで、予めトナー粒子の含水率を
３．０％以下にせしめ、該予備的加熱処理で昇温された
トナー粒子をその温度を維持したまま、減圧加熱処理を
行うことがより好ましい。

【００５２】これにより、多くの蒸発潜熱を必要とする
水分除去時及び多くの顕熱を必要とする材料昇温時いず
れも減圧加熱処理において伝熱面から与えられる熱量に
支配される工程を予め済ませ、加熱温度と品温の差がよ
り少ない状態（熱移動がより少ない状態）にもっていく
ことで、より処理時間を短縮できるだけでなく、伝熱面
を有した減圧加熱処理装置に代表さる装置内に仕込まれ
た試料に対する伝熱面積の割合は大スケールになるに従
い小さくなるというデメリット、つまり、小スケールで
要した乾燥時間は、大スケールでは更に長い時間を要し
てしまうことになるというデメリットを無くすことが可
能であり、更に劣化の少ないトナー粒子を提供できる。

【００５３】本発明において、減圧加熱処理を開始する
際のトナー粒子の品温は、３０〜６０℃であることが好
ましい。

【００５４】トナー粒子の品温が３０℃未満になると、
前述した通り減圧加熱処理時にトナー粒子の昇温に多く
の熱エネルギーが必要とされるため、長い処理時間を要
するだけでなく、大スケールではトナー粒子に対する伝
熱面積の割合が小さくなるため、更に長い処理時間を要
する。

【００５５】逆にトナー粒子の品温が６０℃を超えてし
まうと、トナー粒子同士の凝集・融着が発生し製品上問
題が生じるだけでなく、装置内への融着が発生し、清掃
等に多大な労力がかかってしまう。

【００５６】本発明の予備的な加熱処理装置として用い
られる、高速熱気流中に並流に送りながら瞬間的に加熱
処理を行う装置としては、例えば、図１に示すようなル
ープ型気流加熱管５を有する加熱処理装置が挙げられる
が、特に制限されるものではない。

【００５７】まず、吐出ブロアー１から供給されるエア
ーは、熱風発生器２において所定の温度に加熱、圧縮さ
れ、気流分散部３から超音速で吐出される。原料供給装
置６から供給された処理物は、吐出された気流によって
分散され、ループ型気流加熱管５中で瞬時（０．５〜数
十秒）に処理される。気流抜き出し口４は、ループ型気
流加熱管５の内側に設けられることにより、凝集状態に
ある粒子群と分散され単一粒子に近い状態のものをコア
ンダ効果により分級する。分級された粒子は、サイクロ
ン７により気流と分離され取り出し口８より排出され、
気流は、バッグフィルター９を介して、排気ブロアー１
０より系外へ出すことができる。

【００５８】また、ループ型気流加熱管５から出た粒子
中の粗粒を別途分級機で分級して原料供給装置６に返
し、一定の粒度範囲の粒子のみをサイクロン７に供給し
て所望のトナー粒子を得ることにより分級と加熱処理を
連続して行うこともできる。

【００５９】なお、気流加熱処理装置の配管の形式は、
上記のループタイプの他、直管式、滞留時間増加のため
に中胴を拡大したもの、粒子に渦流運動を与えて水平管
底部に堆積するのを防ぐ形式など各種の形の加熱処理管
を用いることができるが、図１に示すようなループ型気
流加熱管５を有する気流加熱処理装置が最も好ましい。

【００６０】本発明において、熱気流による加熱処理
は、４０〜１５０℃、好ましくは６０〜１２０℃に加熱
した圧縮空気を用いるのが好ましい。加熱温度が４０℃
より低いと乾燥効率が低下し、１５０℃より高いとトナ
ーの融着を起こすため好ましくない。

【００６１】このような装置としては、具体的には、フ
ラッシュジェットドライヤー（セイシン企業社製）やフ
ラッシュドライヤー（ホソカワミクロン社製）などが挙
げられる。

【００６２】また、予備的加熱処理によって昇温したト
ナー粒子をその温度を維持したまま減圧加熱処理を行う
方法としては、特に制限は無いが、例えば、予備的加熱
処理工程と減圧加熱処理工程の間に、保温機能を有した
ホッパー等を設けるといった方法が挙げられる。

【００６３】次に本発明で用いられる減圧加熱処理装置
は、減圧及び加熱が可能であり且つ上述の注入媒体を投
入できる装置であれば、特に制限無く用いることが可能
であり、注入媒体温度を検知し、蒸気温度Ａが、「３０
℃＜Ａ＜トナー粒子のガラス転移温度Ｔｇ」に温度制御
されるようにシステム化されていれば、より好ましい。

【００６４】例えば、図２乃至４に模式側面図を示すよ
うな態様の減圧加熱処理システムが好ましく用いられ
る。

【００６５】以下、図２乃至４に示した態様の減圧加熱
処理システムについて詳しく説明する。

【００６６】図２に示した減圧加熱処理システムは、逆
円錐形状の減圧加熱処理容器１１内にトナー粒子が供給
されて減圧加熱処理が行われる。容器内には、容器中心
縦軸方向に駆動モーター１２により駆動可能な撹拌中心
軸１３が伸び、その周囲に一重螺旋構造をしたリボン翼
１４、その外部に撹拌翼支持アーム１５に支持された連
結アーム１６が壁面に沿って付設された構造をとってい
る。

【００６７】このリボン翼１４が回転することによって
トナー粒子を下方から上方に持ち上げながら撹拌と分散
を繰り返し付与できるので、容器内の原料を全体にわた
って効率よく撹拌混合させることができる。連結アーム
１６に関しては後述する。

【００６８】また、図２に示したように、容器１１の上
部には、トナー粒子を供給するための原料供給口１７
と、容器内を減圧にするための排気経路にバッグフィル
ター１８、次いでコンデンサー１９が接続されている。

【００６９】更に、図２に示したように、上記した減圧
加熱処理容器の周囲には、容器内の温度を適宜に制御
し、所望の温度で加熱処理することを可能とするための
ジャケット２０が付設されている。このため、該容器の
外壁とジャケット２０の内壁との間には隙間が形成され
ており、この隙間に加熱蒸気や冷却水を通すことができ
るように、ジャケットには、温水タンク２１で作製され
た温水または蒸気または冷却水供給が供給できるように
なっており、同時に温水・蒸気・冷却水の排出経路も設
けられている。

【００７０】また、容器内の減圧は、減圧ポンプ２２に
より排気口からバッグフィルター１８、コンデンサー１
９を介して容器内の水蒸気を排気することによって行わ
れる。図２に示したように、バッグフィルター１８内
は、仕切り板２３によって上下２つの室に区画されてい
る。そして、仕切り板の下方側には筒状の濾布２４が吊
り下げられており、仕切り板の上方側にはコンデンサー
１９に接続されている排気経路と、濾布２４の中心上方
位置に逆洗用ノズル２５が配置されている。逆洗用ノズ
ル２５は、窒素や空気または上記注入媒体（好ましくは
加温した窒素及び空気及び上記注入媒体）を間欠的に噴
射して、濾布２４を逆圧洗浄するためのものである。

【００７１】また、容器内への水蒸気の供給源は、特に
制限は無いが、一般的には、ボイラ発生装置から供給さ
れる場合が多く、注入媒体流量計３６を通過し、注入媒
体加熱器２６で加熱された後（必要があればセパレータ
ー２７で飽和水を取り除くことも可能）、膨張タンク２
８で操作減圧度近くまで減圧され、一方は、装置下部か
ら、注入媒体を均一に分散させる分散盤２９を介して装
置内へ均一に供給される。他方は、装置上部から撹拌中
心軸１３内部、次いで撹拌翼支持アーム１５、次いで連
結アーム１６と全て内部が中空で連通した経路を通り、
連結アーム１６に設けられた複数個の注入媒体噴孔３０
から壁面に向けて上述の注入媒体が吹き付けられる。こ
れにより壁面へのトナー粒子の付着を抑止することがで
き、壁面からの伝熱効率を低下させることを防ぐことが
できるので連結アームを設けることが好ましい。

【００７２】また、膨張タンク２８で膨張された注入媒
体の温度は、注入媒体温度計３１で検知され、注入媒体
温度制御器３２によりコントロールされる。

【００７３】また、注入媒体を減圧状態へ変化させる方
法は、上述の方法に制限されるものではなく、例えば膨
張タンクを設置するかわりに配管径を大きくすることで
対応してもよい。

【００７４】下方から均一に注入媒体を噴き出すことに
より、トナー粒子が装置下部でブロッキングを起こすこ
とを防ぎ、また、連結アーム１６から壁面へ向けて注入
媒体を噴出すことで壁面へのトナー粒子の付着・滞留を
防ぎ、壁面付近の粒子を（常時）効率よく更新させるの
で伝熱効率が向上するだけでなく、撹拌によって生じた
熱が、壁面付着及び融着により伝熱遮断されることで、
容器内トナー粒子に撹拌熱が蓄積され、過度に昇温（加
熱温度以上に昇温）することを同時に防ぐことができ
る。

【００７５】減圧加熱処理容器内に供給された注入媒体
は、トナー粒子からの揮発成分と混合された蒸気となっ
てバグフィルター１８を通り、次のコンデンサー１９で
凝縮・回収され、凝縮できなかった蒸気は減圧ポンプ２
２を通り系外へ排出される。トナー粒子の水分が実質的
に除去された状態では、トナー粒子から生じる揮発成分
は微量なので殆どが供給された注入媒体で支配される。
その結果、凝縮性の上述の注入媒体は上記コンデンサー
１９で大部分が水として回収されるため、前述の通り減
圧ポンプ２２の容量は小さくて済む。

【００７６】また、図４に示した減圧加熱処理装置３７
は、図２の連結アーム部が無く、一重螺旋構造をしたリ
ボン翼のみの構成である。連結アームを取り外した分、
リボン翼の径が大きくなり壁とリボンの距離は小さくな
っている。そのため、壁面近くのトナー粒子を下方から
上方に持ち上げる効果は強くなっている。図４に示した
加熱処理システムのその他の部分の構成については、水
蒸気の供給が、装置底部からのみ行われること以外は、
図２の減圧加熱処理システムと共通であるので、この部
分の説明は省略する。

【００７７】一方、図３に示した減圧加熱処理装置３３
は、逆円錐形状の容器上部に配置された駆動モーター１
２に駆動アーム３４を介して連結されたスクリュー式撹
拌部材３５が設けられており、該撹拌部材が回転しなが
ら容器の内周面に沿って旋回するように構成されてい
る。このため、図３に示した減圧加熱処理装置では、容
器内のトナー粒子が、下方から上方に持ち上げられなが
ら撹拌と分散とが繰り返されるため、トナー粒子が容器
内全体にわたって効率よく撹拌混合される。図３に示し
た加熱処理システムのその他の部分の構成については、
水蒸気の供給が、装置底部からのみ行われること以外
は、図２の減圧加熱処理システムと共通であるので、こ
の部分の説明は省略する。

【００７８】本発明の製造方法を適用することのできる
減圧加熱処理装置としては、図２及び図３で用いた態様
の装置の他に具体的には、ナウターミキサー（ホソカワ
ミクロン社製）、リボコーンミキサー（大川原製作所社
製）、ＰＶミキサー（神鋼パンテック社製）、真空撹拌
乾燥装置イノックスシステム（パウレック社製）、ＳＶ
ミキサー（神鋼パンテック社製）の如き装置が挙げられ
る。

【００７９】次に、本発明によるトナー粒子は、高画質
化の要請から、より微小な潜像ドットを忠実に再現する
ために、微小粒径を有するトナー粒子であることが好ま
しく、具体的にはコールターカウンター（コールター社
製）により測定された重量平均径が４〜１０μｍであ
り、個数変動係数が３５％未満のトナー粒子が特に好ま
しい。

【００８０】４μｍ未満のトナー粒子においては、転写
効率の悪さから感光体や中間転写体上に転写残トナーが
多く発生し、カブリ、転写不良に基づく画像の不均一ム
ラの原因となりやすく好ましくない。

【００８１】また、トナー粒子の重量平均径が１０μｍ
を超える場合には、部材への融着が起きやすく、更にト
ナーの個数変動係数が３５％を超えると更にその傾向が
強まるため好ましくない。

【００８２】本発明のトナー粒子を製造する方法として
は、特公昭３６−１０２３１号公報、特開昭５９−５３
８５６号公報、特開昭５９−６１８４２号公報に述べら
れている懸濁重合方法或いは乳化重合法を用いて直接ト
ナーを生成する方法を用いトナー粒子を製造することが
可能である。

【００８３】本発明においては、一旦得られた重合粒子
に更に単量体を吸着せしめた後、重合開始剤を用い重合
せしめる所謂シード重合方法も、本発明に好適に利用す
ることができる。

【００８４】本願発明において、用いることのできる重
合性単量体としては、スチレン，ｏ（ｍ−，ｐ−）−メ
チルスチレン，ｍ（ｐ−）−エチルスチレンの如きスチ
レン系単量体；（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）ア
クリル酸エチル，（メタ）アクリル酸プロピル，（メ
タ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸オクチル，
（メタ）アクリル酸ドデシル，（メタ）アクリル酸ステ
アリル，（メタ）アクリル酸ベヘニル，（メタ）アクリ
ル酸２−エチルヘキシル，（メタ）アクリル酸ジメチル
アミノエチル，（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチ
ルの如き（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブタジ
エン；イソプレン；シクロヘキセン；（メタ）アクリロ
ニトリル；アクリル酸アミドの如きビニル系単量体が挙
げられる。また、必要に応じて２種以上組み合わせて使
われる場合もある。

【００８５】本発明においては、上記の如き重合性単量
体を重合することにより得られる外殻樹脂によって、低
軟化点物質を内包化せしめるために、外殻樹脂の他に更
に極性樹脂を重合性単量体組成物中に添加せしめること
が特に好ましい。本発明に用いられる極性樹脂として
は、スチレンと（メタ）アクリル酸の共重合体，マレイ
ン酸共重合体，飽和或いは不飽和ポリエステル樹脂，エ
ポキシ樹脂が好ましく用いられる。該極性樹脂は、外殻
樹脂又は単量体と反応しうる不飽和基を分子中に含まな
いものが特に好ましい。不飽和基を有する極性樹脂を含
む場合においては、外殻樹脂層を形成する単量体と架橋
反応が起き、フルカラー用トナーとしては極めて高分子
量になり、ブラックトナー、マゼンタトナー、シアント
ナー及びイエロートナーの４色のトナーを用いるフルカ
ラー用トナーの場合、混色に関して不利となるため好ま
しくない。

【００８６】本発明に用いられる低軟化点物質として
は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠し測定された主体
極大ピーク値が、４０〜９０℃を示す化合物が好まし
い。極大ピークが４０℃未満であると低軟化点物質の自
己凝集力が弱くなり、結果として耐高温オフセット性が
弱くなりフルカラートナーには好ましくない。一方極大
ピークが９０℃を超えると定着温度が高くなり、定着画
像表面を適度に平滑化せしめることが困難となり混合性
の点から好ましくない。更に直接重合法によりトナーを
得る場合においては、水系で造粒・重合を行うため極大
ピーク値の温度が高いと、主に造粒中に低軟化点物質が
析出してきて懸濁系を阻害するため好ましくない。具体
的にはパラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、
フィッシャートロピッシュワックス、アミドワックス、
高級脂肪酸、エステルワックス及びこれらの誘導体又は
これらのグラフト／ブロック化合物が利用できる。

【００８７】本発明に用いられる着色剤は、黒色着色剤
としてカーボンブラック，磁性体，以下に示すイエロー
／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたもの
が利用される。

【００８８】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，
アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、
１１１、１２８、１２９、１４７、１６８が好適に用い
られる。

【００８９】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物，ジケトピロロピロール化合物，アンスラキノン，キ
ナクリドン化合物，塩基染料レーキ化合物，ナフトール
化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合
物，ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４
８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１
２２、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８
４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４
が好適に用いられる。

【００９０】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体，アンスラキノン化合物，塩基染
料レーキ化合物が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１
５：３、１５：４、６０、６２、６６が好適に利用でき
る。

【００９１】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。本発明の着色剤
は、色相角，彩度，明度，耐候性，ＯＨＰ透明性，トナ
ー中への分散性の点から選択される。該着色剤の添加量
は、樹脂１００質量部に対し１〜２０質量部添加して用
いられる。

【００９２】黒色着色剤として磁性体を用いた場合に
は、他の着色剤と異なり、樹脂１００質量部に対し４０
〜１５０質量部添加して用いられる。

【００９３】本発明に用いられる荷電制御剤としては、
公知のものが利用できるが、無色でトナーの帯電スピー
ドが速く且つ一定の帯電量を安定して維持できる荷電制
御剤が好ましい。更に本発明において直接重合方法を用
いる場合には、重合阻害性が無く水系への可溶化物の無
い荷電制御剤が特に好ましい。具体的化合物としては、
ネガ系としてサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸
の金属化合物，スルホン酸、カルボン酸を側鎖に持つ高
分子型化合物，ホウ素化合物，尿素化合物，ケイ素化合
物，カリークスアレーンが利用でき、ポジ系として四級
アンモニウム塩，該四級アンモニウム塩を側鎖に有する
高分子型化合物，グアニジン化合物，イミダゾール化合
物が好ましく用いられる。該荷電制御剤は樹脂１００質
量部に対し０．５〜１０質量部が好ましい。しかしなが
ら、本発明において荷電制御剤の添加は必須ではなく、
二成分現像方法を用いた場合においては、キャリアとの
摩擦帯電を利用し、非磁性一成分ブレードコーティング
現像方法を用いた場合においてもブレード部材やスリー
ブ部材との摩擦帯電を積極的に利用することでトナー中
に必ずしも荷電制御剤を含む必要はない。

【００９４】本発明に係る重合トナーに使用できる重合
開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス−（２，
４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイ
ソブチロニトリル、１，１’−アゾビス−（シクロヘキ
サン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４
−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビ
スイソブチロニトリルの如きアゾ系又はジアゾ系重合開
始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペ
ルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、
クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイ
ルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドの如き過酸化
物系重合開始剤が用いられる。該重合開始剤の添加量
は、目的とする重合度により変化するが一般的には単量
体に対し０．５〜２０質量％添加され用いられる。重合
開始剤の種類は、重合方法により若干異なるが、１０時
間半減期温度を参考に、単独又は混合して利用される。

【００９５】重合度を制御するため公知の架橋剤，連鎖
移動剤，重合禁止剤等を更に添加し用いることも可能で
ある。

【００９６】本発明に係る重合トナーにおいて、特に分
散剤を用いた懸濁重合を利用する場合用いる分散剤とし
ては、無機化合物として、リン酸三カルシウム，リン酸
マグネシウム，リン酸アルミニウム，リン酸亜鉛，炭酸
カルシウム，炭酸マグネシウム，水酸化カルシウム，水
酸化マグネシウム，水酸化アルミニウム，メタケイ酸カ
ルシウム，硫酸カルシウム，硫酸バリウム，ベントナイ
ト，シリカ，アルミナが挙げられる。有機化合物とし
て、ポリビニルアルコール，ゼラチン，メチルセルロー
ス，メチルヒドロキシプロピルセルロース，エチルセル
ロース，カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩，
ポリアクリル酸及びその塩，デンプンを水相に分散させ
て使用できる。これら安定化剤は、重合性単量体１００
質量部に対して０．２〜２０質量部を使用することが好
ましい。

【００９７】これら安定化剤の中で、無機化合物を用い
る場合、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい
粒子を得るために、分散媒中にて該無機化合物を生成さ
せても良い。例えば、リン酸三カルシウムの場合、高撹
拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウ
ム水溶液を混合すると良い。

【００９８】また、これら安定化剤の微細な分散のため
に、０．００１〜０．１質量部の界面活性剤を使用して
もよい。これは上記分散安定化剤の所期の作用を促進す
るためのものであり、その具体例としては、ドデシルベ
ンゼン硫酸ナトリウム，テトラデシル硫酸ナトリウム，
ペンタデシル硫酸ナトリウム，オクチル硫酸ナトリウ
ム，オレイン酸ナトリウム，ラウリル酸ナトリウム，ス
テアリン酸カリウム，オレイン酸カルシウムが挙げられ
る。

【００９９】本発明のトナー製造方法においては、以下
の如き製造方法によって具体的にトナーを製造すること
が可能である。

【０１００】即ち、重合性単量体中に低軟化点物質から
なる離型剤，着色剤，荷電制御剤，重合開始剤その他の
添加剤を加え、ホモジナイザー，超音波分散機等によっ
て均一に溶解又は分散せしめた単量体系を、分散安定剤
を含有する水相中に通常の撹拌機またはクレアミック
ス、ホモミキサー、ホモジナイザー等により分散せしめ
る。好ましくは単量体液滴が所望のトナー粒子のサイズ
を有するように撹拌速度，時間を調整し、造粒する。そ
の後は分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、
且つ粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。
重合温度は４０℃以上、一般的には５０〜９０℃の温度
に設定して重合を行うのが良い。また、重合反応後半に
昇温しても良く、更に、トナー定着時の臭いの原因等と
なる未反応の重合性単量体、副生成物等を除去するため
に反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒体を留去し
ても良い。反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄・濾
過により回収し、本発明の乾燥方法によって乾燥する。
懸濁重合法においては、通常単量体系１００質量部に対
して水３００〜３０００質量部を分散媒として使用する
のが好ましい。

【０１０１】本発明では、このようにして得られるトナ
ー粒子のＴｇは、４０〜７５℃になるように調整される
ことが好ましい。４０℃未満の場合には、トナーの保存
安定性や現像剤の耐久安定性の面から問題が生じ、一方
７５℃を超える場合は定着点の上昇をもたらし、特にフ
ルカラートナーの場合においては各色トナーの混色が不
十分となり色再現性に乏しく、更にＯＨＰ画像の透明性
を著しく低下させ高画質の面から好ましくない。

【０１０２】以下に、本発明で使用する各物性値の測定
方法について述べる。

【０１０３】１．トナー粒子Ｔｇの測定方法本発明においては、示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装
置）、ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用い、以
下の方法で測定した。先ず、測定試料は、５〜２０ｍ
ｇ、好ましくは約１０ｍｇを精密に秤量する。そして、
これをアルミパン中にいれ、リファレンスとして空のア
ルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２００℃の間で、
昇温速度１０℃／ｍｉｎ．で常温常湿下で測定を行う。
この結果、この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範囲
におけるメインピークの吸熱ピークが出る前と出た後で
のベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を、
本発明におけるガラス転移温度Ｔｇとする。

【０１０４】２．含水率の測定方法本発明のトナーの含水率の測定は、ＭＡ４０電子水分計
（ザルトリウス社製）で１０５℃における加熱減量法に
よって求めた。

【０１０５】３．トナー粒子中に残存する重合性単量体
及び有機溶媒の残存量の測定トナー粒子中に残存する重合性単量体及び有機溶媒の残
存量の定量は、トナー０．３ｇをアセトン１０ｇに溶解
したものを用い３０分間超音波振とう機にかけた後、１
日放置し、次に０．５μｍのフィルターで濾過したもの
を用い、それぞれガスクロマトグラフィーにて以下の条
件で絶対検量線法により測定した。

【０１０６】Ｇ．Ｃ．条件測定装置：ＨＥＷＬＥＴＴＰＡＣＫＡＲＤＨＰ６８
９０ｓｅｒｉｅｓキャピラリカラム：（２５ｍ×０．２ｍｍ，ＨＰ−ＩＮ
ＮＯＷＡＸ，膜厚：０．４μｍ）検出器：ＦＩＤＨｅ流量２５ｍｌ／ｍｉｎインジェクション温度：２００℃ ディテクター温度：２００℃ カラム温度：５０℃から１０℃／ｍｉｎの割合で１５分
間昇温打ち込み試料量：２μｌ４．トナー粒子粒度分布の測定方法粒度分布については、種々の方法によって測定できる
が、本発明においてはコールターカウンターを用いて行
った。測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−
ＩＩ型或いはコールターマルチサイザーＩＩ（コールタ
ー社製）を用いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用
いて、約１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳ
ＯＴＯＮ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャ
パン社製）が使用できる。測定方法としては、前記電解
水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として、界面活性
剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を、０．
１〜５ｍｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加え
る。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３
分間分散処理を行い、前記測定装置により、アパーチャ
ーとして１００μｍアパーチャーを用いて、トナーの体
積、個数を測定して体積分布と個数分布とを算出した。
それから、本発明に係るところの体積分布から求めた重
量基準の重量平均粒径（Ｄ４）（各チャンネルの中央値
をチャンネル毎の代表値とする）を求めた。トナー粒子
の粒度分布は種々の方法によって測定できるが、本発明
においてはコールターカウンターを用いて行った。

【０１０７】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。

【０１０８】＜実施例１＞イオン交換水７１０質量部に
０．１モル／リットル−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液４５０質量部
を投入し６０℃に加温した後、クレアミックス（エム・
テクニック社製）を用いて３，５００回転／分にて撹拌
した。これに１．０モル／リットル−ＣａＣｌ₂水溶液
６８質量部を添加し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む水系媒体
を得た。

【０１０９】一方、分散質系は、・スチレン単量体１６５質量部・ｎ−ブチルアクリレート３５質量部・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３１０質量部・飽和ポリエステル２０質量部・サリチル酸金属化合物３質量部・エステルワックス２５質量部上記処方のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
サリチル酸金属化合物とスチレン単量体１００質量部を
アトライター（三井三池化工機製）を用い３時間分散
し、着色剤分散液を得た。次に、着色剤分散液に上記処
方の残りすべてを添加し、６０℃に加温し３０分間溶解
混合した。これに、重合開始剤である２，２’−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０質量部を溶
解し、重合性単量体組成物を調製した。

【０１１０】上記重合性単量体組成物を前記水系分散媒
中に投入し、回転数を維持しつつ１５分間造粒した。そ
の後、高速撹拌機からプロペラ撹拌羽根に撹拌機を変
え、内温を８０℃に昇温させ５０回転／分で重合を１０
時間継続させた。次いで、内温８０℃，装置内圧力４
７．３ｋＰａの条件下で４時間蒸留を行った。蒸留終了
後、スラリーを冷却し、希塩酸を添加し、Ｃａ₃（Ｐ
Ｏ₄）₂を溶解させた後、濾過、水洗、次いで解砕を行
い、含水率１５％，重量平均径７．８μｍの湿潤着色重
合体粒子（トナー粒子）を得た。

【０１１１】この時点でトナー粒子に残留している重合
性単量体の量は８５０ｐｐｍであった。

【０１１２】この得られた湿潤着色重合体粒子を、予備
的加熱として気流加熱処理部は配管径０．１０１６ｍの
図１と同様の態様の気流加熱処理装置で処理を行い、後
に、作業容量１００リットルの図２の態様の減圧加熱処
理システムを用いて揮発分除去を行った。

【０１１３】予備的加熱処理として気流加熱処理は、熱
気流温度：８０℃，供給風量：４８０ｍ³／ｈｒ，トナ
ー供給量：７０ｋｇ／ｈｒの条件下で処理を行った。処
理後の含水率は０．２２％，未反応の重合性単量体の量
は８４０ｐｐｍであった。また、この時点でトナー粒子
のガラス転移温度Ｔｇを測定したところ、６２℃であっ
た。

【０１１４】減圧加熱処理条件は、加熱温度：４５℃，
処理時減圧度：３ｋＰａ，仕込み量３０ｋｇであり、温
度が４５℃、エンタルピー約１４０００ｋＪ／ｋｇ（乾
き空気）、水分含有率約９０％の高湿空気を、供給流量
が０．１３ｍ³／ｈｒ・ｋｇ（トナー粒子）となるよう
に投入した。

【０１１５】また、減圧加熱処理開始時のトナー粒子品
温は２２℃であった。

【０１１６】以上の条件下で３時間、減圧加熱処理を行
った。

【０１１７】処理終了の時点で、含水量は０．２０％で
あり、未反応の重合性単量体の量は４５ｐｐｍであっ
た。また、排出後のトナー粒子の収率は、減圧加熱処理
投入時を基準として、９０％であった。

【０１１８】この得られたトナー粒子１００質量部に対
し、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ²／ｇである疎
水性シリカ１．５質量部を外添して現像剤とした。

【０１１９】この現像剤を用いて、キヤノン製カラープ
リンターカラーレーザーショット−２０３０改造機を
用いて２３℃／６５％ＲＨの環境下で画出し試験を行っ
たところ、１０，０００枚耐久においても、初期と耐久
後の画像濃度に変化がなく、中抜けのない高画質の画像
が得られた。また、有機半導体である感光体に、トナー
融着やメモリーゴーストのような問題を生じなかった。
さらに両面画像を形成させたが、転写材の表裏面共にオ
フセットの発生は認められなかった。また、ＯＨＰシー
トへの画像形成を行ったところ、透明性の良好な画像が
得られた。

【０１２０】さらに、３０℃／８０％ＲＨの環境下で同
様な画出し試験を行ったところ、同様に良好な結果が得
られた。

【０１２１】＜実施例２＞予備的加熱処理までは、実施
例１と同様にして得られたトナー粒子を、図２と同様の
態様をした減圧加熱処理システムで処理を行った。

【０１２２】減圧加熱処理条件は、加熱温度：４５℃，
処理時減圧度：３ｋＰａ，仕込み量３０ｋｇであり、温
度が４５℃，エンタルピーが約２５００ｋＪ／ｋｇ（乾
き空気）、水分含有率６０％の高湿空気を、供給流量が
０．１３ｍ³／ｈｒ・ｋｇ（トナー粒子）となるように
投入した。

【０１２３】また、減圧加熱処理開始時のトナー粒子品
温は２２℃であり、以上の条件下で３時間、減圧加熱処
理を行った。

【０１２４】乾燥終了の時点で、未反応の重合性単量体
の量は９５ｐｐｍであった。また、排出後のトナー粒子
の収率は８９％であった。

【０１２５】また、得られたトナー粒子に、実施例１で
用いたものと同じ疎水性シリカを外添して現像剤とし、
さらに、実施例１と同様の画出し評価を行ったところ、
３０℃／８０％ＲＨ環境下における画出しでは、９，５
００枚程度から転写不良に起因するベタ部白抜けが、わ
ずかに発生した。

【０１２６】＜実施例３＞予備的加熱処理までは、実施
例１と同様にして得られたトナー粒子を、図２と同様の
態様をした減圧加熱処理システムで処理を行った。

【０１２７】減圧加熱処理条件は、加熱温度：４５℃，
処理時減圧度：３ｋＰａ，仕込み量３０ｋｇであり、温
度４５℃、蒸気圧３ｋＰａの過熱水蒸気を、水蒸気供給
流量が０．１３ｍ³／ｈｒ・ｋｇ（トナー粒子）となる
ように投入した。

【０１２８】また、減圧加熱処理開始時のトナー粒子品
温は２２℃であり、以上の条件下で３時間、減圧加熱処
理を行った。

【０１２９】乾燥終了の時点で、未反応の重合性単量体
の量は２５ｐｐｍであった。また、排出後のトナー粒子
の収率は９０％であった。

【０１３０】また、得られたトナー粒子に、実施例１で
用いたものと同じ疎水性シリカを外添して現像剤とし、
さらに、実施例１と同様の画出し評価を行ったところ、
実施例１と同様に良好な結果が得られた。

【０１３１】＜実施例４＞予備的加熱処理までは、実施
例１と同様にして得られたトナー粒子を図３と同様の態
様の作業容量１００リットルの減圧加熱処理装置を用い
て実施例３と同条件下で３時間、処理を行った。

【０１３２】また、減圧加熱処理開始時のトナー粒子品
温は２２℃であった。

【０１３３】乾燥終了の時点で、未反応の重合性単量体
の量は４０ｐｐｍであった。また、排出後のトナー粒子
の収率は７０％であった。

【０１３４】また、得られたトナー粒子に、実施例１で
用いたものと同じ疎水性シリカを外添して現像剤とし、
さらに、実施例１と同様の画出し評価を行ったところ、
実施例１と同様に良好な結果が得られた。

【０１３５】＜実施例５＞予備的加熱処理までは、実施
例１と同様にして得られたトナー粒子を図４と同様の態
様の作業容量１００リットルの減圧加熱処理装置を用い
て実施例３と同条件下で３時間、処理を行った。

【０１３６】また、減圧加熱処理開始時のトナー粒子品
温は２２℃であった。

【０１３７】乾燥終了の時点で、未反応の重合性単量体
の量は２５ｐｐｍであった。また、排出後のトナー粒子
の収率は８３％であった。

【０１３８】また、得られたトナー粒子に、実施例１で
用いたものと同じ疎水性シリカを外添して現像剤とし、
さらに、実施例１と同様の画出し評価を行ったところ、
実施例１と同様に良好な結果が得られた。

【０１３９】＜実施例６＞予備的加熱処理後のトナー粒
子の含水率が２．８％である解砕品を用いること以外
は、実施例３と同様の装置・加熱処理条件で減圧加熱処
理を行った。

【０１４０】また、減圧加熱処理開始時のトナー粒子品
温は２０℃であり、乾燥終了の時点で、未反応の重合性
単量体の量は５０ｐｐｍであった。また、排出後のトナ
ー粒子の収率は８８％であった。

【０１４１】また、得られたトナー粒子に、実施例１で
用いたものと同じ疎水性シリカを外添して現像剤とし、
さらに、実施例１と同様の画出し評価を行ったところ、
実施例１と同様に良好な画出し結果が得られた。

【０１４２】＜実施例７＞解砕工程までは、実施例１と
同様にして得られたトナー粒子を予備的加熱処理とし
て、実施例３と同様の加熱処理システム及び条件で処理
を行い、含水率０．２２％、残存する未反応の重合性単
量体の量が８４０ｐｐｍ、トナー粒子のガラス転移温度
Ｔｇが６２℃及び処理直後の粒子温度が４０℃であるト
ナー粒子を、その温度を維持したまま、実施例３と同様
の減圧加熱処理装置及び条件で３時間、処理を行った。

【０１４３】加熱処理終了の時点で、未反応の重合性単
量体の量は測定限界の２０ｐｐｍ未満であった。また、
排出後のトナー粒子の収率は９１％であった。

【０１４４】また、得られたトナー粒子に、実施例１で
用いたものと同じ疎水性シリカを外添して現像剤とし、
さらに、実施例１と同様の画出し評価を行ったところ、
実施例１と同様の良好な結果が得られた。

【０１４５】＜実施例８＞予備的加熱処理までは、実施
例１と同様にして得られたトナー粒子を、図２と同様の
態様をした減圧加熱処理システムで処理を行った。

【０１４６】減圧加熱処理条件は、加熱温度：４５℃，
処理時減圧度：３ｋＰａ，仕込み量３０ｋｇであり、温
度４５℃、蒸気圧３ｋＰａの過熱水蒸気を、供給流量が
０．０２９ｍ³／ｈｒ・ｋｇ（トナー粒子）となるよう
に投入した。

【０１４７】また、減圧加熱処理開始時のトナー粒子品
温は２２℃であり、以上の条件下で３時間、減圧加熱処
理を行った。

【０１４８】乾燥終了の時点で、未反応の重合性単量体
の量は７５ｐｐｍであった。また、排出後のトナー粒子
の収率は９３％であった。

【０１４９】また、この得られたトナー粒子に、実施例
１で用いたものと同じ疎水性シリカを外添して現像剤と
し、さらに、実施例１と同様の画出し評価を行ったとこ
ろ、実施例１と同様の画出し結果が得られた。

【０１５０】＜比較例１＞実施例１で予備的加熱処理を
行った後の含水率０．２２％，残留する重合性単量体の
量は８４０ｐｐｍのトナー粒子を用いて、該トナー粒子
１００部に対して実施例１で用いた疎水性シリカ１．５
部を混合して現像剤とし、さらに、実施例１と同様の画
出し評価を行ったところ、５００枚程度から転写不良に
よるベタ部白抜けが発生し、７００枚程度から画像濃度
の低下がみられた。さらに３０℃／８０％ＲＨの環境下
１，０００枚程度で感光体へのトナー融着による画像欠
陥が発生した。

【０１５１】＜比較例２＞３０℃，８０％ＲＨの空気を
減圧及び４５℃に加熱した、エンタルピーが約１００ｋ
Ｊ／ｋｇ（乾き空気）、水分含有量約５％の低湿空気を
減圧加熱処理装置に投入すること以外は、実施例１と同
様のトナー粒子を用い、実施例３と同様の予備的加熱処
理装置・減圧加熱処理装置を用いて同様の加熱処理条件
で処理を行った。

【０１５２】また、減圧加熱処理開始時のトナー粒子品
温は２２℃であった。

【０１５３】減圧加熱処理終了の時点で、未反応の重合
性単量体の量は２５０ｐｐｍであった。また、排出後の
トナー粒子の収率は９０％であった。また、実施例３と
同様の減圧度を保つためには、実施例３で使用した真空
ポンプより容量の大きな真空ポンプが必要であった。

【０１５４】この得られたトナー粒子に、実施例１で用
いたものと同じ疎水性シリカを外添して現像剤とし、さ
らに、実施例１と同様の画出し評価を行ったところ、
２，５００枚程度から転写不良によるベタ部白抜けが発
生し、３，０００枚程度から画像濃度の低下がみられ
た。

【０１５５】＜比較例３＞温度７０℃、蒸気圧３ｋＰａ
の過熱水蒸気を減圧加熱処理装置に投入すること以外
は、実施例１と同様のトナー粒子（Ｔｇ：６２℃）を用
い、実施例３と同様の予備的加熱処理装置・減圧加熱処
理装置を用いて同様の加熱処理条件で処理を行った。

【０１５６】また、減圧加熱処理開始時のトナー粒子品
温は２２℃であった。

【０１５７】乾燥終了後に、トナー粒子を排出したとこ
ろ、トナー粒子同士の固い凝集が多く見られた。また、
装置内壁面にもトナー粒子の融着が見られた。このた
め、排出後のトナー粒子の収率も８０％となり、トナー
粒子として実施例１で行った評価等はできなかった。

【０１５８】＜実施例９＞過熱水蒸気の供給流量を０．
５０ｍ³／ｈｒ・ｋｇ（トナー粒子）、処理時減圧度を
５ｋＰａに変更し、供給する過熱水蒸気の蒸気圧を５ｋ
Ｐａに変更したこと以外は、実施例１と同様のトナー粒
子を用い、実施例３と同様の予備的加熱処理装置・減圧
加熱処理装置を用いて同様の加熱処理条件で処理を行っ
た。

【０１５９】また、減圧加熱処理開始時のトナー粒子品
温は２２℃であった。

【０１６０】処理終了の時点で含水率は０．３％であ
り、未反応の重合性単量体の量は９０ｐｐｍであった。
また、排出後のトナー粒子の収率は８５％であった。

【０１６１】得られたトナーに、実施例１で用いたもの
と同じ疎水性シリカを外添して現像剤とし、さらに実施
例１と同様の画出し評価を行ったところ、３０℃／８０
％ＲＨ環境下における画出しでは、９，０００枚程度で
転写不良によるベタ部白抜けが若干発生した。

【０１６２】＜実施例１０＞過熱水蒸気の供給流量が
０．０１ｍ³／ｈｒ・ｋｇ（トナー粒子）であること以
外は、実施例１と同様のトナー粒子を用い、実施例３と
同様の予備的加熱処理装置・減圧加熱処理装置を用いて
同様の加熱処理条件で処理を行った。

【０１６３】また、減圧加熱処理開始時のトナー粒子品
温は２２℃であった。

【０１６４】減圧加熱処理終了の時点で、未反応の重合
性単量体の量は１００ｐｐｍであった。また、排出後の
トナー粒子の収率は９４％であった。

【０１６５】得られたトナーに、実施例１で用いたもの
と同じ疎水性シリカを外添して現像剤とし、現像剤と
し、さらに実施例１と同様の画出し評価を行ったとこ
ろ、３０℃／８０％ＲＨ環境下における画出しでは、
８，０００枚程度で転写不良によるベタ部白抜けが若干
発生した。

【０１６６】＜実施例１１＞処理時減圧度を４．２ｋＰ
ａにして、温度約３０℃の飽和水蒸気を減圧加熱処理装
置に投入すること以外は、実施例１と同様のトナー粒子
を用い、実施例３と同様の予備的加熱処理装置・減圧加
熱処理装置を用いて同様の加熱処理条件で処理を行っ
た。また、減圧加熱処理開始時のトナー粒子品温は２２
℃であった。

【０１６７】処理終了の時点で含水率は０．５％であ
り、重合性単量体の量は９５ｐｐｍであった。また、排
出後のトナー粒子の収率は８８％であった。

【０１６８】この得られたトナーに、実施例１で用いた
ものと同じ疎水性シリカを外添して現像剤とし、さらに
実施例１と同様の画出し評価を行ったところ、３０℃／
８０％ＲＨ環境下における画出しでは、８，５００枚程
度で転写不良によるベタ部白抜けが若干発生した。

【０１６９】以下に、実施例及び比較例で行った減圧加
熱処理条件及び結果を表１に示した。画出し試験におい
て、ベタ部白抜け、画像濃度低下或いは感光体へのトナ
ー融着について評価し、そのいずれかに問題が生じた時
の複写枚数に対して、以下の基準により評価を行った。１００００枚でも問題が無い場合・・・Ａ８０００枚〜１００００枚の時・・・Ｂ４０００枚〜８０００枚の時・・・Ｃ２０００枚〜４０００枚の時・・・Ｄ２０００枚未満の時・・・Ｅとした。

【０１７０】

【表１】

【０１７１】

【発明の効果】本発明によれば、重合法によって得られ
たトナー粒子中に存在する揮発成分の除去のために、均
一にしかも熱を長く受けることないよう、短時間で加熱
処理を行うトナー粒子の製造方法が実現できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】トナー粒子を熱気流中で粉粒状に分散させ、高
速気流と並流に送りながら加熱処理する装置のシステム
の一例を示す概略的図である。

【図２】注入媒体を投入しながら、減圧加熱処理を行う
システムの一例を示す概略的図である。

【図３】注入媒体を投入しながら、減圧加熱処理を行う
システムの他の一例を示す概略的図である。

【図４】注入媒体を投入しながら、減圧加熱処理を行う
システムの他の一例を示す概略的図である。

【符号の説明】

１吐出ブロアー２熱風発生器３気流分散部４気流抜き出し口５ループ型気流加熱管６原料供給装置７サイクロン８取り出し口９バッグフィルター１０排気ブロアー１１減圧加熱処理容器（リボン翼）１２駆動モーター１３撹拌中心軸１４リボン翼１５撹拌翼支持アーム１６連結アーム１７原料供給口１８バッグフィルター１９コンデンサー２０ジャケット２１温水タンク２２減圧ポンプ２３仕切り板２４濾布２５逆洗用ノズル２６注入媒体加熱器２７セパレーター２８膨張タンク２９分散盤３０注入媒体噴口３１注入媒体温度計３２注入媒体温度制御器３３減圧加熱処理装置（スクリュー翼）３４駆動アーム３５スクリュー式撹拌部材３６注入媒体流量計

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小山浩東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者大村実東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AB06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも重合性単量体と着色剤とを含
有する重合性単量体組成物を、水系分散媒体中で重合し
て、着色重合体粒子を生成させた後、洗浄、脱水し、得
られたトナー粒子を減圧及び加熱が可能な容器に供給
し、トナー粒子のガラス転移温度Ｔｇ未満の温度の飽和
水蒸気、過熱水蒸気及びエンタルピー２５００ｋＪ／ｋ
ｇ（乾き空気）以上の高湿空気からなるグループより選
ばれる注入媒体を該容器に投入しながら減圧加熱処理す
ることを特徴とするトナー粒子の製造方法。
【請求項２】高湿空気が水分含有率５０％以上である
ことを特徴とする請求項１に記載のトナー粒子の製造方
法。
【請求項３】高湿空気が水分含有率６０％以上である
ことを特徴とする請求項１に記載のトナー粒子の製造方
法。
【請求項４】高湿空気のエンタルピーが、６５００ｋ
Ｊ／ｋｇ（乾き空気）以上であることを特徴とする請求
項１に記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項５】高湿空気が水分含有率５０％以上であ
り、且つエンタルピーが、６５００ｋＪ／ｋｇ（乾き空
気）以上であることを特徴とする請求項１に記載のトナ
ー粒子の製造方法。
【請求項６】高湿空気が水分含有率６０％以上であ
り、且つエンタルピーが、６５００ｋＪ／ｋｇ（乾き空
気）以上であることを特徴とする請求項１に記載のトナ
ー粒子の製造方法。
【請求項７】高湿空気が水分含有率８０％以上であ
り、且つエンタルピーが、６５００ｋＪ／ｋｇ（乾き空
気）以上であることを特徴とする請求項１に記載のトナ
ー粒子の製造方法。
【請求項８】注入媒体の供給流量が、０．０１〜０．
５ｍ³／ｈｒ・ｋｇ（トナー粒子）であることを特徴と
する請求項１乃至７のいずれかに記載のトナー粒子の製
造方法。
【請求項９】注入媒体の供給流量が、０．０４〜０．
２７ｍ³／ｈｒ・ｋｇ（トナー粒子）であることを特徴
とする請求項１乃至７のいずれかに記載のトナー粒子の
製造方法。
【請求項１０】減圧加熱処理は、トナー粒子中の揮発
成分を除去する工程であることを特徴とする請求項１乃
至９のいずれかに記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項１１】減圧加熱処理が、トナー粒子中の揮発
成分を除去する工程であり、未反応の重合性単量体が１
００ｐｐｍ以下になるまで処理を行うことを特徴とする
請求項１乃至９のいずれかに記載のトナー粒子の製造方
法。
【請求項１２】揮発成分が、少なくとも未反応の重合
性単量体を含むことを特徴とする請求項１０又は１１に
記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項１３】揮発成分が、少なくとも重合開始剤の
分解生成物を含むことを特徴とする請求項１０又は１１
に記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項１４】減圧加熱処理に供給されるトナー粒子
の含水率が３．０％以下であることを特徴とする請求項
１乃至１３のいずれかに記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項１５】減圧加熱処理に供給されるトナー粒子
の含水率が１．０％以下であることを特徴とする請求項
１乃至１３のいずれかに記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項１６】減圧加熱処理の前に、予備的加熱処理
を行うことで水系分散媒体を除去することを特徴とする
請求項１乃至１５のいずれかに記載のトナー粒子の製造
方法。
【請求項１７】予備的加熱処理が、湿潤着色重合体粒
子を高速の熱気流中に分散させると同時に並流に送りな
がら加熱処理をおこなう方式であり、湿潤着色重合体粒
子を、高速熱気流中に連続的に供給し、処理できること
を特徴とする請求項１６に記載のトナー粒子の製造方
法。
【請求項１８】予備的加熱処理が、水系分散媒体を除
去した後或いは除去すると同時に、着色重合体粒子の温
度を３０〜６０℃にせしめ、その温度を維持したまま減
圧加熱処理を行うことを特徴とする請求項１６に記載の
トナー粒子の製造方法。
【請求項１９】少なくとも重合性単量体と着色剤とを
含有する重合性単量体組成物を、水系分散媒体中で重合
して、着色重合体粒子を生成させた後、洗浄、脱水し、
得られた着色重合体粒子を減圧及び加熱が可能な容器に
供給し、飽和水蒸気、過熱水蒸気或いはエンタルピー２
５００ｋＪ／ｋｇ（乾き空気）以上の高湿空気の何れか
の注入媒体を該容器に投入しながら減圧加熱処理する装
置であって、該注入媒体の温度Ａを検知し、該温度Ａ
が、下記条件３０℃＜Ａ＜トナー粒子のガラス転移温度Ｔｇを満たすように、温度制御しながら減圧加熱処理するこ
とを特徴とするトナー粒子の製造システム。
【請求項２０】減圧加熱処理により発生する揮発成分
を排出する経路の途中で凝縮器が設けてあり、蒸気分を
水として回収することを特徴とする請求項１９に記載の
トナー粒子の製造システム。