JP2002053976A - TiAl基合金の耐酸化コーティング法 - Google Patents

TiAl基合金の耐酸化コーティング法

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JP2002053976A
JP2002053976A JP2000239028A JP2000239028A JP2002053976A JP 2002053976 A JP2002053976 A JP 2002053976A JP 2000239028 A JP2000239028 A JP 2000239028A JP 2000239028 A JP2000239028 A JP 2000239028A JP 2002053976 A JP2002053976 A JP 2002053976A
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Toshimitsu Tetsui
利光 鉄井
Kikuo Tokunaga
喜久男 徳永
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 TiAl基合金において、その表面若しくは
表面近傍に安定な酸化アルミ皮膜を形成して、実用性の
高い耐酸化性を低コストで付与する方法を提供する。 【解決手段】 Be、Mg、Ca、Sr若しくはBaの
酸化物、水酸化物、炭酸塩、若しくは重炭酸塩から選ば
れる少なくとも1種類の化合物からなる耐酸化付与剤の
皮膜、若しくは粒状物の連続体をTiAl基合金表面上
に形成し、大気中で熱処理する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術の分野】本発明はTiAl金属間化
合物合金(以下TiAl基合金)の耐酸化性向上に関す
る技術に関する。更に詳しくはTiAl基合金におい
て、その表面若しくは表面近傍に安定な酸化アルミ皮膜
を形成して、耐酸化性を向上させる方法に関する。
【0002】
【従来の技術】TiAl基合金は十分な高温強度、低比
重などの特性を備え、作今の軽量化、高性能化の要求に
答えられる材料として注目され、航空機用部品、車両用
過給機俳気側翼車、マイクロガスタービン用タービンホ
イール、産業用ガスタービン動翼などへの応用が期待さ
れている。
【0003】しかし、 TiAl基合金の弱点として、
850℃を超えると酸化が著しく進行するので、良好な
熱的・機械的特性を備えながら、Ni基合金への完全な
代替を阻んでいる。そこで、この高温耐酸化性の向上を
図って各種の試みがなされている。
【0004】一つには合金中に第三成分を添加して行う
試みである。これまでにNb、Si、Mo、W、P或い
はYなどが第三成分として検討されているが、そ
の効果は十分とはいえず、逆に効果を高めようとして添
加量を増すことは、コスト問題も然る事ながら、金属の
延性を阻害するという逆の効果が現れる。
【0005】その他には低酸素分圧で酸化して、Al
のコートを表層に形成せしめる方法、またNb
、Cr、WO粒子を高温下で合金表面と接触
させ、選択的に合金中のAlを酸化させようという試
み、アルミナイジング処理をして合金表面にAlを拡散
させ耐酸化性のよいAlTi層を形成させようという
方法が試みられてはいる。
【0006】しかし、上記低酸素分圧法はその耐酸化性
の持続性などの点で実際の使用環境で不安があるし、酸
化物粒子処理法では複雑形状、大型部品の処理に大型設
備が必要でコスト的難点がある。またアルミナイジング
処理もAlTiに殆ど延性がないので、熱歪みの集中
する部品コーナー部にクラックが発生するなどの問題を
抱えている。
【0007】一方、特開平6−264291には溶融塩
中の電解によって合金表面にチタン酸アルミニュウム膜
を形成する方法も開示されているが、該工程に必要な設
備規模のコスト、皮膜の実用性など難点、疑問点を晴ら
すことはできない。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる従来技
術の問題点に鑑みてなされたもので、 TiAl基合金
において、その表面若しくは表面近傍に安定な酸化アル
ミ皮膜を形成して、実用性の高い耐酸化性を低コストで
付与する方法を提供することを目的とする。さらに本発
明はTiAl基合金を使用して製作した航空機部品、自
動車用過給機部品、マイクロガスタービン用タービンホ
イール、産業用ガスタービン動翼など軽量であって、高
温時高性能を要求される部品の耐酸化処理方法の提供も
目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明はBe、Mg、C
a、Sr若しくはBaの酸化物、水酸化物、炭酸塩、若
しくは重炭酸塩から選ばれる少なくとも1種類の化合物
からなる耐酸化付与剤の皮膜、若しくは粒状物の連続体
をTiAl基合金表面上に形成し、次いで大気中で熱処
理することを特徴とする。
【0010】Be、Mg、Ca、Sr若しくはBaは元
素の周期律におけるIIa族を構成するアルカリ土類金属
であって、2価の原子価を有し、その酸化物、水酸化
物、炭酸塩、若しくは重炭酸塩は容易に得られる。これ
ら化合物は水に溶けるもの、溶けないものがあるが、本
発明では水溶性の化合物の場合は水溶液でTiAl基合
金表面上に塗布し乾燥して本発明の耐酸化付与剤の皮膜
を形成させることができるし、非水溶性の化合物の場合
は粒状の該耐酸化付与剤化合物を、通常最も簡便且つ有
効である水などの適当な分散媒中に分散させて、TiA
l基合金表面上に塗布し、分散媒を蒸発させて粒状物の
連続体をTiAl基合金表面上に形成させることができ
る。なおアルカリ土類金属元素にはRaがこの他にも存
在するが、放射性元素であるので本発明では検討しなか
った。
【0011】大気中の熱処理の温度は合金表面上の該耐
酸化付与剤および合金内部の合金元素および大気の酸素
などの反応要素の拡散と反応に必要な十分な温度を与え
るための温度であって、例えば900℃近辺である。
【0012】更に本発明は前記耐酸化付与剤をアルミン
酸ソーダ若しくは水ガラスの水溶液からなるバインダー
と混合し、TiAl基合金表面上に塗布、乾燥し大気中
で熱処理することも特徴とする。
【0013】前記耐酸化付与剤が水溶性であっても、水
不溶性の粒子状であっても一定の粘性のあるバインダー
に混合若しくは分散させて、均一な塗布液として、該合
金表面上に塗布して施工することは、塗布液中の該耐酸
化付与剤濃度や塗膜の膜厚のコントロールを容易にする
ばかりでなく、基本的な利点として水分を蒸発させて塗
膜としたときの一定の塗膜強度が得られるからである。
特にアルミン酸ソーダ若しくは水ガラスは水溶性バイン
ダーで本発明の目的に適っている。混合の割合は上記し
たようにそれぞれの施工目的に応じて行えばよい。
【0014】さらに本発明は、前記耐酸化付与剤とバイ
ンダーと線膨脹率調製剤とを混合しTiAl基合金表面
上に塗布、乾燥し大気中で熱処理することも特徴とす
る。
【0015】即ち、塗膜と下地の合金と線膨張係数の隔
たりは、加工部品の形状によっては塗膜と合金との間で
熱応力が発生し、熱処理時若しくは当該被処理部品使用
時に該塗膜が亀裂生成から剥離に至り、本発明の目的と
する効果を長期にわたり持続し得ない場合がある。この
ような現象を防止するために、例えば線膨張率を低める
ためにAlを塗布液に混合したり、逆に線膨張率
を高めるためにNa2SOを塗布液に混合したりして
調節する。このようにして熱応力に強い塗膜を得ること
ができるのである。
【0016】さて、上記本発明とは逆の発想であるが、
本発明のさらに別な特徴として、前記熱処理後、前記耐
酸化付与剤含有皮膜若しくは粒状物の連続体を、該Ti
Al基合金表面上から剥離することである。 TiAl
基合金を適用しようとする機種の部品には非常に熱サイ
クルの激しい条件に曝されるものもある。このような場
合、運転中に異物が剥離して機器を損傷する事故にもつ
ながりかねないので、後述するが酸化防止効果の源であ
る緻密なAl層の発現後は敢えて前記耐酸化付与
剤含有皮膜若しくは粒状物の連続体を剥離してしまうの
である。勿論このような憂いのない場合は、持続して本
発明の効果現象が運転中も発生するよう塗膜を残してお
くのが好ましい。
【0017】かかる塗膜剥離の方法は、先に述べた線膨
張係数調整の方法であってもよいし、熱処理後の急冷に
よってもよいし、両者を併用してもよい。
【0018】かくして本発明のさらに特徴とするところ
は前記TiAl基合金表面上が天然ガスを燃料とするマ
イクロガスタービン用TiAlホイール表面上であるこ
とである。換言すると、マイクロガスタービン用TiA
lホイール表面に本発明の処理を施すことにより、本発
明の効果が最も発揮されるのである。
【0019】というのは、そもそも本発明の動機が軽油
やガソリンを燃料とする動力機関連のTiAl基合金部
品では、天然ガスを燃料とするそれに比べ、酸化劣化の
度合いが小さいという現象を発見し、これを追求するこ
とであったからである。即ち、Ca分を含む軽油やガソ
リンを使用する機器のTiAl基合金部品では、比較的
酸化耐久性があったが、Ca分を含まない天然ガスを燃
料とするマイクロガスタービン用ホイールにTiAl基
合金を使用すると酸化耐久性がなく、発電効率を高める
ためのタービン入り口温度の高温化を図れなかった。
【0020】本発明を前記部品に適用することによりタ
ービン入り口温度を900℃から950℃へ高めること
が可能となり大幅な発電効率の向上が図れることにな
る。
【0021】さて本発明の作用機構は未だ詳らかではな
いが、本発明を行うことにより、明らかに被処理合金の
表面近傍に連続した緻密なAl層が生成している
ことを実験及び試験製作で確認しており、明らかに本発
明の化合物を本発明の方法に基づいて使用して、TiA
l基合金表面処理を行うことにより、 TiAl金属間
化合物中のAlを選択的に酸化して安定なAl
を生成したものと考えられる。
【0022】なお、本発明で言うTiAl金属間化合物
を基本とする合金は、他の第三成分即ちNb、Si、M
o、W、P或いはYなどを含んでいても同様に適
用可能であって、何ら技術範囲から外れるものではな
い。少量のNb元素などの添加はむしろ好ましい結果を
もたらす場合がある。
【0023】そして本発明の処理方法から明らかなよう
に、大型部材を対象としても簡単に低コストでTiAl
基合金部材の高い耐酸化性の向上を図ることができる。
【0024】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を具体
例に基づいて詳しく説明する。但し本実施の形態に記載
する製品の形状、寸法、その相対配置等は単なる説明例
であり、この発明の範囲をそれのみに限定する趣旨のも
のではない。
【0025】(実施例1)実験試料には合金組成がAl
32.4重量%、Ti67.6%のTiAl金属間化合
物合金を用いた。試験片は上記合金板から20mm×2
0mm×1.5mmの板を切りだし、サンドペーパーに
て表面を研磨し#1000までの仕上げとした。該試験
片を超音波洗浄機で洗浄後,有機溶剤で脱脂した。
【0026】一方、本発明の耐酸化付与剤を炭酸カルシ
ウム粉末(CaCO)20重量部、アルミナ粉末(A
)30重量部をアルミン酸ナトリウム(NaA
lO )50%水溶液50重量部に均一に混合分散して
調製した。
【0027】この耐酸化付与剤を用意した試験片に均一
に塗布し乾燥、大気中900℃に10時間保持して熱処
理した。比較試験片として未処理の同一サイズの試験片
も同じ炉中に並べて同様な熱処理をした。熱処理終了後
該試験片を室温に取りだして急冷すると、本発明の耐酸
化処理剤を塗布した試験片は塗膜にクラックが入り塗膜
は試験片から容易に剥離できた。
【0028】このようにして処理した試験片を、比較サ
ンプルとして未処理だが同一熱履歴を与えた試験片とと
もに、大気中で400時間、900℃に保って耐酸化性
を試験片の重量変化で評価したところ、本発明の処理を
施した試験片は10g/mの重量増加しかなかったの
に比べ、比較試験片は791g/m増と著しい増加を
示した。
【0029】耐酸化性試験前のこの試験片の断面を走査
電子顕微鏡及びX線マイクロアナライザーで分析したと
ころ、本発明の処理を施した試験片は表面付近に連続し
たアルミナの緻密な層が観察されたが、比較試験片では
表面付近にアルミナは検知されたものの断片的で不連続
なものであった。この様子を図1および図2に該要図と
して示す。
【0030】図1(本発明実施試料)の2は緻密なAl
の連続層で、層の厚さは約5μmほどであった。
このAlによって酸素や金属イオンの拡散が防止
されたため、耐酸化性が工場したものと考えられる。一
方、図2の本発明の処理が施されていない試料では、5
のTiO単独層、3のTiO+Al混合酸化
層など図1に認められない層があり、TiAl合金中の
Tiが酸化することで、酸化が著しく進行したことが明
らかとなった。なお、図2においても2にAl
認められるが、内部に穴があり緻密でないことから、上
記拡散のバリアとしての作用はなかったものと考えられ
る。
【0031】(実施例2)本発明の耐酸化付与剤を炭酸
カルシウム粉末(CaCO)20重量部、アルミナ粉
末(Al)15重量部、硫酸ソーダ(NaSO
)15重量部をアルミン酸ナトリウム(NaAl
)50%水溶液50重量部に均一に混合分散して調
製した。
【0032】この耐酸化付与剤を実施例1と同様にして
用意した試験片に均一に塗布し乾燥、大気中900℃に
10時間保持して熱処理した。熱処理後試験片は炉中に
保持して炉の温度を除除に下げて室温まで冷却した。本
実施例では耐酸化付与剤塗液に含まれる線膨脹調節剤と
除冷の効果で試験片に塗膜は強固に接着されていた。
【0033】このようにして処理した試験片を、実施例
1と同一条件即ち大気中で400時間、900℃に保っ
て耐酸化性を試験片の重量変化で評価したところ、本発
明の処理を施した試験片は6g/mの重量増加しかな
かった。
【0034】この試験片も同様に断面を走査電子顕微鏡
及びX線マイクロアナライザーで分析したところ、本発
明の処理を施した試験片は表面付近に連続したアルミナ
の緻密な層が観察された。
【0035】
【発明の効果】以上説明した如く本発明により、TiA
l基合金において、その表面若しくは表面近傍に安定な
酸化アルミ皮膜を形成して、実用性の高い耐酸化性を低
コストで付与する方法を提供することができ、さらにそ
の実用的応用として、TiAl基合金を使用して製作し
た航空機部品、自動車用過給機部品、マイクロガスター
ビン用タービンホイール、産業用ガスタービン動翼など
軽量であって、高温時高性能を要求される部品の耐酸化
処理を可能にした。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明実施例1の試料の断面表層部分組織概
要図
【図2】 実施例1比較試料の断面表層部分組織概要図
【符号の説明】
1 TiAl金属間化合物 2 Al単独層 3 TiO+Al混合酸化物層 4 Al層中に形成された穴 5 TiO単独層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 3G002 EA02 EA05 EA06 4K026 AA08 AA21 BA08 BA12 BB10 CA16 CA18 CA27 CA36 DA02 DA11 EB11

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Be、Mg、Ca、Sr若しくはBaの
    酸化物、水酸化物、炭酸塩、若しくは重炭酸塩から選ば
    れる少なくとも1種類の化合物からなる耐酸化付与剤の
    皮膜、若しくは粒状物の連続体をTiAl基合金表面上
    に形成し、大気中で熱処理することを特徴とするTiA
    l基合金の耐酸化コーティング法。
  2. 【請求項2】 前記耐酸化付与剤をアルミン酸ソーダ若
    しくは水ガラスの水溶液からなるバインダーと混合し、
    TiAl基合金表面上に塗布、乾燥し大気中で熱処理す
    ることを特徴とする請求項1記載のTiAl基合金の耐
    酸化コーティング法。
  3. 【請求項3】 前記耐酸化付与剤とバインダーと線膨脹
    率調製剤とを混合しTiAl基合金表面上に塗布、乾燥
    し大気中で熱処理することを特徴とする請求項1若しく
    は2記載のTiAl基合金の耐酸化コーティング法。
  4. 【請求項4】 前記熱処理後、前記耐酸化付与剤含有皮
    膜若しくは粒状物の連続体を、該TiAl基合金表面上
    から剥離することを特徴とする請求項1乃至3いずれか
    の項記載のTiAl基合金の耐酸化コーティング法。
  5. 【請求項5】 前記TiAl基合金表面上が天然ガスを
    燃料とするマイクロガスタービン用TiAlホイール表
    面上であることを特徴とする請求項1乃至4いずれかの
    項記載のTiAl基合金の耐酸化コーティング法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004502870A (ja) * 2000-07-07 2004-01-29 サンドビック アクティエボラーグ 表面改質ステンレス鋼
CN114657501A (zh) * 2022-02-28 2022-06-24 太原理工大学 一种改善高Nb-TiAl合金高温抗氧化性能的方法

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