JP2002047217A - クロロテトラフルオロエタンとオクタフルオロシクロブタンとの混合物の製造方法 - Google Patents
クロロテトラフルオロエタンとオクタフルオロシクロブタンとの混合物の製造方法Info
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- JP2002047217A JP2002047217A JP2000234313A JP2000234313A JP2002047217A JP 2002047217 A JP2002047217 A JP 2002047217A JP 2000234313 A JP2000234313 A JP 2000234313A JP 2000234313 A JP2000234313 A JP 2000234313A JP 2002047217 A JP2002047217 A JP 2002047217A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 クロロテトラフルオロエタンとオクタフルオ
ロシクロブタンと効率よく回収できる方法を提供する。 【解決手段】 クロロテトラフルオロエタンとオクタフ
ルオロシクロブタンとを含む原料混合物を第１精留塔に
供給し、その塔の塔頂から計算して全長の９５％〜１０
０％にある精留域から中間留分を引き抜き、該中間留分
を第２精留塔に供給し、第２精留塔によりオクタフルオ
ロシクロブタンより高い沸点を有する少なくとも１種の
化合物を含む缶出物を塔底から回収し、第２精留塔の塔
頂よりクロロテトラフルオロエタンとオクタフルオロシ
クロブタンとの混合物を含む留出物を回収することを特
徴とする。
ロシクロブタンと効率よく回収できる方法を提供する。 【解決手段】 クロロテトラフルオロエタンとオクタフ
ルオロシクロブタンとを含む原料混合物を第１精留塔に
供給し、その塔の塔頂から計算して全長の９５％〜１０
０％にある精留域から中間留分を引き抜き、該中間留分
を第２精留塔に供給し、第２精留塔によりオクタフルオ
ロシクロブタンより高い沸点を有する少なくとも１種の
化合物を含む缶出物を塔底から回収し、第２精留塔の塔
頂よりクロロテトラフルオロエタンとオクタフルオロシ
クロブタンとの混合物を含む留出物を回収することを特
徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、クロロテトラフル
オロエタンとオクタフルオロシクロブタンとの混合物の
製造方法に関し、さらに詳しくは、クロロジフルオロメ
タンの熱分解により生じた流出ガスから、テトラフルオ
ロエチレンを分離して回収した後に、その流出ガスから
効率良くクロロテトラフルオロエタンとオクタフルオロ
シクロブタンとの混合物を得る方法に関する。
オロエタンとオクタフルオロシクロブタンとの混合物の
製造方法に関し、さらに詳しくは、クロロジフルオロメ
タンの熱分解により生じた流出ガスから、テトラフルオ
ロエチレンを分離して回収した後に、その流出ガスから
効率良くクロロテトラフルオロエタンとオクタフルオロ
シクロブタンとの混合物を得る方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）は、
（モノ）クロロジフルオロメタン（Ｒ２２）を熱分解す
ることにより製造されているが、その際に、ジクロロジ
フルオロメタン（Ｒ１２）、（モノ）クロロテトラフル
オロエタン（Ｒ１２４（ＣＦ3ＣＨＣｌＦ）および／ま
たはＲ１２４ａ（ＣＨＦ2ＣＣｌＦ2））、オクタフルオ
ロシクロブタン（ｃ３１８）およびこれらより高沸点の
種々の化合物（例えばパーフルオロブテン、ヘキサフル
オロモノクロロプロパン等のクロロ炭化水素、フルオロ
炭化水素および／またはクロロ−フルオロ炭化水素、以
下、ＨＢと呼ぶ）が副生する。
（モノ）クロロジフルオロメタン（Ｒ２２）を熱分解す
ることにより製造されているが、その際に、ジクロロジ
フルオロメタン（Ｒ１２）、（モノ）クロロテトラフル
オロエタン（Ｒ１２４（ＣＦ3ＣＨＣｌＦ）および／ま
たはＲ１２４ａ（ＣＨＦ2ＣＣｌＦ2））、オクタフルオ
ロシクロブタン（ｃ３１８）およびこれらより高沸点の
種々の化合物（例えばパーフルオロブテン、ヘキサフル
オロモノクロロプロパン等のクロロ炭化水素、フルオロ
炭化水素および／またはクロロ−フルオロ炭化水素、以
下、ＨＢと呼ぶ）が副生する。
【０００３】Ｒ１２４ａはＴＦＥの原料として有用であ
り、ｃ３１８は、溶媒として有用なフッ素化合物である
ので、これらの化合物を、テトラフルオロエチレンの製
造工程からのガス流れから効率良く回収することが望ま
れる。
り、ｃ３１８は、溶媒として有用なフッ素化合物である
ので、これらの化合物を、テトラフルオロエチレンの製
造工程からのガス流れから効率良く回収することが望ま
れる。
【０００４】尚、特許第２８４８９８０号公報には、ク
ロロテトラフルオロエタンとオクタフルオロシクロブタ
ンとの混合物の製造方法が開示されている。この製造方
法では、クロロテトラフルオロエタンとオクタフルオロ
シクロブタンとの混合物を精留塔から中間留分として引
き抜くが、この中間留分の引き抜きを、精留塔の頂部か
ら計算して塔全長の５〜９０％を含む精留塔領域で行っ
ている。
ロロテトラフルオロエタンとオクタフルオロシクロブタ
ンとの混合物の製造方法が開示されている。この製造方
法では、クロロテトラフルオロエタンとオクタフルオロ
シクロブタンとの混合物を精留塔から中間留分として引
き抜くが、この中間留分の引き抜きを、精留塔の頂部か
ら計算して塔全長の５〜９０％を含む精留塔領域で行っ
ている。
【０００５】この製造方法では、精留領域の中間部から
引き抜くため、クロロテトラフルオロエタンとオクタフ
ルオロシクロブタンに加えて、それらの沸点より高いま
たは低い成分も同時に含まれる。例えば、当該特許に具
体的に開示されているように、出発混合物の供給位置よ
り高い位置にある精留領域から引き抜くと、比較的多量
の低沸点成分も同時に含まれることになり、引き抜いた
中間留分を目的の用途に用いるために、更に精製する必
要がある。
引き抜くため、クロロテトラフルオロエタンとオクタフ
ルオロシクロブタンに加えて、それらの沸点より高いま
たは低い成分も同時に含まれる。例えば、当該特許に具
体的に開示されているように、出発混合物の供給位置よ
り高い位置にある精留領域から引き抜くと、比較的多量
の低沸点成分も同時に含まれることになり、引き抜いた
中間留分を目的の用途に用いるために、更に精製する必
要がある。
【０００６】従って、Ｒ１２４ａおよび／またはＲ１２
４（以下、まとめてＲ１２４ａとも呼ぶ）ならびにｃ３
１８を効率的に回収する方法を新たに提供することが望
まれている。
４（以下、まとめてＲ１２４ａとも呼ぶ）ならびにｃ３
１８を効率的に回収する方法を新たに提供することが望
まれている。
【０００７】尚、上述のようなテトラフルオロエチレン
の製造工程からの流出ガスには、これらの副生成物に加
えて、未反応のＲ２２も含まれている。含まれるＲ２２
は、回収してＴＦＥ製造工程にリサイクルするのが望ま
しい。そのために流出ガスをＲ２２を回収する精留工程
に付す。この際、Ｒ２２の回収率を高めるのが望ましい
が、流出ガスに含まれるＲ１２もＲ２２と一緒に回収さ
れ易く、その結果、Ｒ１２がＴＦＥ製造工程の系内に蓄
積するので好ましくない。一緒に回収されるＲ１２を減
らすには、この精留工程における還流比を大きくする必
要があるので、エネルギー消費量が増大することとな
る。
の製造工程からの流出ガスには、これらの副生成物に加
えて、未反応のＲ２２も含まれている。含まれるＲ２２
は、回収してＴＦＥ製造工程にリサイクルするのが望ま
しい。そのために流出ガスをＲ２２を回収する精留工程
に付す。この際、Ｒ２２の回収率を高めるのが望ましい
が、流出ガスに含まれるＲ１２もＲ２２と一緒に回収さ
れ易く、その結果、Ｒ１２がＴＦＥ製造工程の系内に蓄
積するので好ましくない。一緒に回収されるＲ１２を減
らすには、この精留工程における還流比を大きくする必
要があるので、エネルギー消費量が増大することとな
る。
【０００８】従って、Ｒ１２４ａおよび／またはＲ１２
４ならびにｃ３１８を効率的に回収する方法を提供する
にあたっては、上記精留工程の還流比を小さくしながら
も、Ｒ２２を回収でき、更に、Ｒ１２４ａおよびＲ１２
４ならびにｃ３１８を効率的に回収できることが望まし
い。
４ならびにｃ３１８を効率的に回収する方法を提供する
にあたっては、上記精留工程の還流比を小さくしながら
も、Ｒ２２を回収でき、更に、Ｒ１２４ａおよびＲ１２
４ならびにｃ３１８を効率的に回収できることが望まし
い。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術が有する問題点を解決し、クロロテトラフル
オロエタンとオクタフルオロシクロブタンと効率よく回
収できる方法を提供しようとするものである。
な従来技術が有する問題点を解決し、クロロテトラフル
オロエタンとオクタフルオロシクロブタンと効率よく回
収できる方法を提供しようとするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明は、クロロテトラフルオロエタン（Ｒ１２４
ａおよび／またはＲ１２４）とオクタフルオロシクロブ
タン（ｃ３１８）とを含む原料混合物を第１精留塔に供
給し、その塔の塔頂から計算して全長の９５％〜１００
％にある精留域から中間留分を引き抜き、該中間留分を
第２精留塔に供給し、第２精留塔によりオクタフルオロ
シクロブタンより高い沸点を有する少なくとも１種の化
合物を含む缶出物を塔底から回収し、第２精留塔の塔頂
よりクロロテトラフルオロエタン（Ｒ１２４ａおよび／
またはＲ１２４）とオクタフルオロシクロブタンとの混
合物を含む留出物を回収することを特徴とする、クロロ
テトラフルオロエタン（Ｒ１２４ａおよび／またはＲ１
２４）とオクタフルオロシクロブタンとの混合物の製造
方法を提供する。
に、本発明は、クロロテトラフルオロエタン（Ｒ１２４
ａおよび／またはＲ１２４）とオクタフルオロシクロブ
タン（ｃ３１８）とを含む原料混合物を第１精留塔に供
給し、その塔の塔頂から計算して全長の９５％〜１００
％にある精留域から中間留分を引き抜き、該中間留分を
第２精留塔に供給し、第２精留塔によりオクタフルオロ
シクロブタンより高い沸点を有する少なくとも１種の化
合物を含む缶出物を塔底から回収し、第２精留塔の塔頂
よりクロロテトラフルオロエタン（Ｒ１２４ａおよび／
またはＲ１２４）とオクタフルオロシクロブタンとの混
合物を含む留出物を回収することを特徴とする、クロロ
テトラフルオロエタン（Ｒ１２４ａおよび／またはＲ１
２４）とオクタフルオロシクロブタンとの混合物の製造
方法を提供する。
【００１１】本発明の方法では、クロロテトラフルオロ
エタンとオクタフルオロシクロブタンとの混合物が塔頂
から回収されるので、先に説明した低沸点化合物の上記
混合物への混入が最小限に抑制されるという利点があ
る。尚、回収されるクロロテトラフルオロエタンとオク
タフルオロシクロブタンとの混合物は、不可避的に含ま
れる他の成分を含んでよい。
エタンとオクタフルオロシクロブタンとの混合物が塔頂
から回収されるので、先に説明した低沸点化合物の上記
混合物への混入が最小限に抑制されるという利点があ
る。尚、回収されるクロロテトラフルオロエタンとオク
タフルオロシクロブタンとの混合物は、不可避的に含ま
れる他の成分を含んでよい。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の方法において、原料混合
物は、クロロテトラフルオロエタンおよびオクタフルオ
ロシクロブタンに加えて、クロロテトラフルオロエタン
より低沸点の少なくとも１種の化合物（例えば、ジフル
オロモノクロロエタン（Ｒ２２）、ヘキサフルオロプロ
ピレン（ＨＦＰ）、ジクロロジフルオロメタン（Ｒ１
２）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＦ2＝ＣＦＣ
ｌ）のようなテトラフルオロエチレンの製造工程にて生
成する流出ガスに含まれる化合物、以下、低沸点成分と
も呼ぶ）を含む。
物は、クロロテトラフルオロエタンおよびオクタフルオ
ロシクロブタンに加えて、クロロテトラフルオロエタン
より低沸点の少なくとも１種の化合物（例えば、ジフル
オロモノクロロエタン（Ｒ２２）、ヘキサフルオロプロ
ピレン（ＨＦＰ）、ジクロロジフルオロメタン（Ｒ１
２）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＦ2＝ＣＦＣ
ｌ）のようなテトラフルオロエチレンの製造工程にて生
成する流出ガスに含まれる化合物、以下、低沸点成分と
も呼ぶ）を含む。
【００１３】また、原料混合物は、クロロテトラフルオ
ロエタンおよびオクタフルオロシクロブタンに加えて、
オクタフルオロシクロブタンより高沸点の少なくとも１
種の化合物（例えば、パーフルオロブテン（Ｃ4Ｆ8）、
ヘキサフルオロモノクロロプロパン（ＨＣ3Ｆ6Ｃｌ）の
ようなテトラフルオロエチレンの製造工程にて生成する
流出ガスに含まれる化合物、以下、高沸点成分とも呼
ぶ）を含む。
ロエタンおよびオクタフルオロシクロブタンに加えて、
オクタフルオロシクロブタンより高沸点の少なくとも１
種の化合物（例えば、パーフルオロブテン（Ｃ4Ｆ8）、
ヘキサフルオロモノクロロプロパン（ＨＣ3Ｆ6Ｃｌ）の
ようなテトラフルオロエチレンの製造工程にて生成する
流出ガスに含まれる化合物、以下、高沸点成分とも呼
ぶ）を含む。
【００１４】中間留分は、Ｒ１２４および／またはＲ１
２４ａならびにｃ３１８に加えて、不可避的に含まれる
他の成分として低沸点成分および高沸点成分を含むが、
原料混合物に含まれるＲ１２４および／またはＲ１２４
ａならびにｃ３１８の大部分（例えば少なくとも８０
％、好ましくは少なくとも９０％、より好ましくは少な
くとも９５％）を含むのが好ましい。尚、中間留分にお
いて、Ｒ１２４ａとｃ３１８との重量比は、例えば１：
４〜４：１である。
２４ａならびにｃ３１８に加えて、不可避的に含まれる
他の成分として低沸点成分および高沸点成分を含むが、
原料混合物に含まれるＲ１２４および／またはＲ１２４
ａならびにｃ３１８の大部分（例えば少なくとも８０
％、好ましくは少なくとも９０％、より好ましくは少な
くとも９５％）を含むのが好ましい。尚、中間留分にお
いて、Ｒ１２４ａとｃ３１８との重量比は、例えば１：
４〜４：１である。
【００１５】そして、原料混合物に含まれる低沸点成分
の大部分は、第１精留塔において塔頂から留出物として
回収されるのが好ましい。例えば、重量基準で原料混合
物に含まれる低沸点成分の少なくとも８０％、好ましく
は少なくとも９０％、より好ましくは少なくとも９５％
が留出物に含まれる。しかしながら、それが操作条件お
よび／または装置条件によって容易でない場合には、あ
るいは別の目的で必要に応じて、更に別の第２の中間留
分を上記中間留分（区別の明瞭化のため、第１中間留分
とも呼ぶ）を引き抜く箇所と塔頂との間で引き抜いても
よい。この場合、第２中間留分は、低沸点成分に加え
て、Ｒ１２４および／またはＲ１２４ａならびにｃ３１
８、ならびに高沸点成分を含んでよい。特に、第２中間
留分を原料混合物を供給する位置より下方から引きぬく
場合には、Ｒ１２４および／またはＲ１２４ａならびに
ｃ３１８、ならびに高沸点成分が通常含まれる。
の大部分は、第１精留塔において塔頂から留出物として
回収されるのが好ましい。例えば、重量基準で原料混合
物に含まれる低沸点成分の少なくとも８０％、好ましく
は少なくとも９０％、より好ましくは少なくとも９５％
が留出物に含まれる。しかしながら、それが操作条件お
よび／または装置条件によって容易でない場合には、あ
るいは別の目的で必要に応じて、更に別の第２の中間留
分を上記中間留分（区別の明瞭化のため、第１中間留分
とも呼ぶ）を引き抜く箇所と塔頂との間で引き抜いても
よい。この場合、第２中間留分は、低沸点成分に加え
て、Ｒ１２４および／またはＲ１２４ａならびにｃ３１
８、ならびに高沸点成分を含んでよい。特に、第２中間
留分を原料混合物を供給する位置より下方から引きぬく
場合には、Ｒ１２４および／またはＲ１２４ａならびに
ｃ３１８、ならびに高沸点成分が通常含まれる。
【００１６】例えば、低沸点成分としてＲ２２に加え
て、Ｒ１２および／またはＣＦ2＝ＣＦＣｌが原料混合
物に含まれる場合に、原料混合物からＲ２２を留出物と
して回収して例えばＴＦＥの製造に再使用したい時に、
回収されるＲ２２に含まれるＲ１２および／またはＣＦ
2＝ＣＦＣｌの量を効率的に減らすために、上述のよう
に第２中間留分を少量引き抜くのが有効である。この場
合、第２中間留分は、Ｒ１２および／またはＣＦ2＝Ｃ
ＦＣｌに加えて、不可避的に含まれる他の成分を含む。
て、Ｒ１２および／またはＣＦ2＝ＣＦＣｌが原料混合
物に含まれる場合に、原料混合物からＲ２２を留出物と
して回収して例えばＴＦＥの製造に再使用したい時に、
回収されるＲ２２に含まれるＲ１２および／またはＣＦ
2＝ＣＦＣｌの量を効率的に減らすために、上述のよう
に第２中間留分を少量引き抜くのが有効である。この場
合、第２中間留分は、Ｒ１２および／またはＣＦ2＝Ｃ
ＦＣｌに加えて、不可避的に含まれる他の成分を含む。
【００１７】第２精留塔から回収される留出物は、Ｒ１
２４および／またはＲ１２４ａならびにｃ３１８に加え
て、不可避的に含まれる他の成分として低沸点成分を含
むが、高沸点成分は実質的に含まないのが好ましい。こ
の留出物は、中間留分に含まれるＲ１２４および／また
はＲ１２４ａならびにｃ３１８の大部分（例えば重量基
準で少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％、
より好ましくは少なくとも９５％）を含むのが好まし
い。Ｒ１２４および／またはＲ１２４ａならびにｃ３１
８は共沸組成物を構成するので、留出物は、これらを共
沸組成物として含んでよい。
２４および／またはＲ１２４ａならびにｃ３１８に加え
て、不可避的に含まれる他の成分として低沸点成分を含
むが、高沸点成分は実質的に含まないのが好ましい。こ
の留出物は、中間留分に含まれるＲ１２４および／また
はＲ１２４ａならびにｃ３１８の大部分（例えば重量基
準で少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％、
より好ましくは少なくとも９５％）を含むのが好まし
い。Ｒ１２４および／またはＲ１２４ａならびにｃ３１
８は共沸組成物を構成するので、留出物は、これらを共
沸組成物として含んでよい。
【００１８】第２精留塔から回収される缶出物は、第１
中間留分から留出物を除いた残りから構成され、具体的
には、高沸点成分を含み、これに加えて、Ｒ１２４およ
び／またはＲ１２４ａならびにｃ３１８を含んでよく、
更に、不可避的に含まれる他の成分として低沸点成分を
含んでよい。この缶出物は、第１精留塔に戻すのが好ま
しく、この際、第１中間留分を引き出す箇所またはそれ
より下方に戻す。第１留分を引き出す箇所と同じ場合に
は、第１留分を気相で抜き出し、同じ箇所の液相に戻
す。
中間留分から留出物を除いた残りから構成され、具体的
には、高沸点成分を含み、これに加えて、Ｒ１２４およ
び／またはＲ１２４ａならびにｃ３１８を含んでよく、
更に、不可避的に含まれる他の成分として低沸点成分を
含んでよい。この缶出物は、第１精留塔に戻すのが好ま
しく、この際、第１中間留分を引き出す箇所またはそれ
より下方に戻す。第１留分を引き出す箇所と同じ場合に
は、第１留分を気相で抜き出し、同じ箇所の液相に戻
す。
【００１９】本発明の方法では、第１中間留分を第１精
留塔の塔頂から計算して全長の９５〜１００％にある精
留領域から引き抜く（いわゆるサイドカットする）。全
長とは、精留に有効に寄与する、精留塔の精留領域の長
さ（または高さもしくは段数）である。具体的には、精
留塔として充填塔を用いる場合には有効充填高さが全長
に対応し、また、段塔を用いる場合には、総段数（理論
段数または実段数のどちらでもよい）が全長に対応す
る。尚、１００％とは、塔底部を意味し、この場合、中
間留分であるので、塔底部の気相からの引き抜きを意味
する。塔底以外からの引き抜きは、液相であっても、あ
るいは気相であっても、これらの双方（混相）であって
もよい。例えば、塔底より理論段で１段〜３段、特に１
段または２段上方の箇所から引き出すのが好ましい。
留塔の塔頂から計算して全長の９５〜１００％にある精
留領域から引き抜く（いわゆるサイドカットする）。全
長とは、精留に有効に寄与する、精留塔の精留領域の長
さ（または高さもしくは段数）である。具体的には、精
留塔として充填塔を用いる場合には有効充填高さが全長
に対応し、また、段塔を用いる場合には、総段数（理論
段数または実段数のどちらでもよい）が全長に対応す
る。尚、１００％とは、塔底部を意味し、この場合、中
間留分であるので、塔底部の気相からの引き抜きを意味
する。塔底以外からの引き抜きは、液相であっても、あ
るいは気相であっても、これらの双方（混相）であって
もよい。例えば、塔底より理論段で１段〜３段、特に１
段または２段上方の箇所から引き出すのが好ましい。
【００２０】クロロテトラフルオロエタンとオクタフル
オロシクロブタンとを含む、本発明の方法の原料混合物
は、どのようなソースから得られるものであってもよ
い。工業的には、上述のようにＲ２２からテトラフルオ
ロエチレンを製造する際に生成する熱分解生成物である
流出ガスからテトラフルオロエチレンを回収した後に、
場合によっては、その後に、（比較的小さい還流比に
て）未反応Ｒ２２を可及的に効率的に回収した後に、得
られる流出ガスを原料混合物として使用できる。尚、原
料混合物は、気体であっても、液体であっても、あるい
は気液混合物であってもよい。
オロシクロブタンとを含む、本発明の方法の原料混合物
は、どのようなソースから得られるものであってもよ
い。工業的には、上述のようにＲ２２からテトラフルオ
ロエチレンを製造する際に生成する熱分解生成物である
流出ガスからテトラフルオロエチレンを回収した後に、
場合によっては、その後に、（比較的小さい還流比に
て）未反応Ｒ２２を可及的に効率的に回収した後に、得
られる流出ガスを原料混合物として使用できる。尚、原
料混合物は、気体であっても、液体であっても、あるい
は気液混合物であってもよい。
【００２１】上述のような流出ガスには、例えば６００
℃以上の温度におけるクロロジフルオロメタンの熱分解
から生じたガス流からメタノールによりクロロテトラフ
ルオロエタンを抽出除去したガス流を例示できる。その
ような流出ガスには、典型的には以下のような成分が含
まれている：低沸点成分（Ｒ２２、ＨＦＰ、Ｒ１２およ
びＣＦ2＝ＣＦＣｌ等）、Ｒ１２４ａ（Ｒ１２４を含
む）、ｃ３１８および高沸点成分ＨＢ（Ｃ4Ｆ8およびＨ
Ｃ3Ｆ6Ｃｌ等）。
℃以上の温度におけるクロロジフルオロメタンの熱分解
から生じたガス流からメタノールによりクロロテトラフ
ルオロエタンを抽出除去したガス流を例示できる。その
ような流出ガスには、典型的には以下のような成分が含
まれている：低沸点成分（Ｒ２２、ＨＦＰ、Ｒ１２およ
びＣＦ2＝ＣＦＣｌ等）、Ｒ１２４ａ（Ｒ１２４を含
む）、ｃ３１８および高沸点成分ＨＢ（Ｃ4Ｆ8およびＨ
Ｃ3Ｆ6Ｃｌ等）。
【００２２】このような流出ガスを本発明の原料混合物
として用いる場合、本発明の１つの態様では、第１精留
塔において原料混合物を精留処理して、Ｒ２２および不
可避的に含まれる他の成分（例えばＨＦＰ、Ｒ１２、Ｃ
Ｆ2＝ＣＦＣｌ、Ｒ１２４ａ、ｃ３１８等）を含む第１
留出物を塔頂から得、Ｒ１２およびＣＦ2＝ＣＦＣｌな
らびにこれらに不可避的に同伴される他の成分（例えば
Ｒ２２、ＨＦＰ、Ｒ１２４ａ、ｃ３１８、ＨＢ等）を含
む第２中間留分を得、Ｒ１２４およびｃ３１８ならびに
ＨＢ、ならびに不可避的に同伴される他の成分（例えば
ＨＦＰ、Ｒ１２、ＣＦ2＝ＣＦＣｌ等）を含む第１中間
留分を得、ＨＢおよび不可避的に同伴される他の成分
（例えばＨＦＰ、Ｒ１２４ａ、ｃ３１８等）を含む第１
缶出物を塔底から得る。
として用いる場合、本発明の１つの態様では、第１精留
塔において原料混合物を精留処理して、Ｒ２２および不
可避的に含まれる他の成分（例えばＨＦＰ、Ｒ１２、Ｃ
Ｆ2＝ＣＦＣｌ、Ｒ１２４ａ、ｃ３１８等）を含む第１
留出物を塔頂から得、Ｒ１２およびＣＦ2＝ＣＦＣｌな
らびにこれらに不可避的に同伴される他の成分（例えば
Ｒ２２、ＨＦＰ、Ｒ１２４ａ、ｃ３１８、ＨＢ等）を含
む第２中間留分を得、Ｒ１２４およびｃ３１８ならびに
ＨＢ、ならびに不可避的に同伴される他の成分（例えば
ＨＦＰ、Ｒ１２、ＣＦ2＝ＣＦＣｌ等）を含む第１中間
留分を得、ＨＢおよび不可避的に同伴される他の成分
（例えばＨＦＰ、Ｒ１２４ａ、ｃ３１８等）を含む第１
缶出物を塔底から得る。
【００２３】例えば、上述の第１留出物は、ＴＦＥの製
造工程にリサイクルしてよい。例えば、上述の第２中間
留分は、更に精製処理に付して分離するか、あるいは少
量の場合には廃棄してよい。例えば、上述の第１缶出物
は、更に精製処理に付して分離するか、あるいは少量の
場合には廃棄してよい。
造工程にリサイクルしてよい。例えば、上述の第２中間
留分は、更に精製処理に付して分離するか、あるいは少
量の場合には廃棄してよい。例えば、上述の第１缶出物
は、更に精製処理に付して分離するか、あるいは少量の
場合には廃棄してよい。
【００２４】上記第１中間留分は、第２精留塔に供給さ
れ、そこにおいて精留処理され、Ｒ１２４およびｃ３１
８ならびに不可避的に同伴される他の成分（例えばＨＦ
Ｐ、Ｒ１２、ＣＦ2＝ＣＦＣｌ等）を含む第２留出物を
塔頂から得、残り（ＨＢならびに不可避的に存在するＲ
１２４およびｃ３１８）を塔底から第２缶出物として得
る。
れ、そこにおいて精留処理され、Ｒ１２４およびｃ３１
８ならびに不可避的に同伴される他の成分（例えばＨＦ
Ｐ、Ｒ１２、ＣＦ2＝ＣＦＣｌ等）を含む第２留出物を
塔頂から得、残り（ＨＢならびに不可避的に存在するＲ
１２４およびｃ３１８）を塔底から第２缶出物として得
る。
【００２５】上述の第２缶出物は、更に精製処理に付し
て分離するか、あるいは少量の場合には廃棄してよい
が、第１精留塔に第１留分を引き出した箇所より下方に
て戻すのが好ましい。また、上述の第２留出物は、Ｒ１
２４およびｃ３１８の最低共沸物として得ることができ
るが、必ずしもそうでなくてもよい。第２留出物は、抽
出精留工程に付して、メタノールによりクロロテトラフ
ルオロエタンを抽出して、第２留出物における濃度より
高い濃度でオクタフルオロシクロブタンを含む留出物を
得ることができる。
て分離するか、あるいは少量の場合には廃棄してよい
が、第１精留塔に第１留分を引き出した箇所より下方に
て戻すのが好ましい。また、上述の第２留出物は、Ｒ１
２４およびｃ３１８の最低共沸物として得ることができ
るが、必ずしもそうでなくてもよい。第２留出物は、抽
出精留工程に付して、メタノールによりクロロテトラフ
ルオロエタンを抽出して、第２留出物における濃度より
高い濃度でオクタフルオロシクロブタンを含む留出物を
得ることができる。
【００２６】尚、本明細書において、「不可避的に同伴
される（または存在する）他の成分」とは、精留操作に
おいては完全な分離は実際には不可能であり、精留の操
作条件および装置条件により分離の程度が依存すること
を考慮して、目的とする成分（具体的に含まれていると
明記している成分）以外にも他の成分が含まれることを
避けられない場合が多く、そのような他の成分を意味す
る。
される（または存在する）他の成分」とは、精留操作に
おいては完全な分離は実際には不可能であり、精留の操
作条件および装置条件により分離の程度が依存すること
を考慮して、目的とする成分（具体的に含まれていると
明記している成分）以外にも他の成分が含まれることを
避けられない場合が多く、そのような他の成分を意味す
る。
【００２７】次に、本発明の方法の一具体例を示す図１
のフローシートを参照して、本発明の方法を一具体例に
よって更に詳細に説明する。
のフローシートを参照して、本発明の方法を一具体例に
よって更に詳細に説明する。
【００２８】Ｒ２２、ＨＦＰ、Ｒ１２、ＣＦ2＝ＣＦＣ
ｌ、Ｒ１２４ａ、ｃ３１８およびＨＢを含む原料混合物
１０は、第１精留塔１２に供給される。この原料混合物
１０は、テトラフルオロエチレンの製造工程から流出す
るガスからテトラフルオロエチレンを分離回収した後
に、含まれている副生物であるＲ１２の同伴量を可能な
限り少なくしてＲ２２を回収した後に得られたものであ
ってよい。Ｒ１２の同伴量を抑制するために、原料混合
物１０には未反応のＲ２２が比較的多量に含まれてい
る。
ｌ、Ｒ１２４ａ、ｃ３１８およびＨＢを含む原料混合物
１０は、第１精留塔１２に供給される。この原料混合物
１０は、テトラフルオロエチレンの製造工程から流出す
るガスからテトラフルオロエチレンを分離回収した後
に、含まれている副生物であるＲ１２の同伴量を可能な
限り少なくしてＲ２２を回収した後に得られたものであ
ってよい。Ｒ１２の同伴量を抑制するために、原料混合
物１０には未反応のＲ２２が比較的多量に含まれてい
る。
【００２９】従って、ＴＦＥの製造工程から流出するガ
スからＴＦＥを分離した後に、未反応のＲ２２の回収に
際して、還流比を大きくすることによってＲ１２の同伴
を抑制してＲ２２の回収率を上げてエネルギー消費を多
くする必要がない。代りに、還流比を小さくして、Ｒ２
２の回収率を小さくしても、その後でＲ２２とＲ１２を
効率的に分離できるという利点がある。
スからＴＦＥを分離した後に、未反応のＲ２２の回収に
際して、還流比を大きくすることによってＲ１２の同伴
を抑制してＲ２２の回収率を上げてエネルギー消費を多
くする必要がない。代りに、還流比を小さくして、Ｒ２
２の回収率を小さくしても、その後でＲ２２とＲ１２を
効率的に分離できるという利点がある。
【００３０】第１精留塔１２において、塔頂からＲ２２
を主成分として含む第１留出物１４を得、Ｒ１２４ａ、
ｃ３１８およびＨＢを主成分として含む第１中間留分１
６を得、これを第２精留塔１８に供給する。第２精留塔
１８では、塔頂からＲ１２４ａおよびｃ３１８を主成分
とする第２留出物２０を得、残りを第２缶出物２２とし
て塔から得る。第２缶出物は、ＨＢを含み、それに加え
て、第１中間留分の組成、操作条件および／または装置
条件に応じて、Ｒ１２４ａおよびｃ３１８を含んでいて
もよい。
を主成分として含む第１留出物１４を得、Ｒ１２４ａ、
ｃ３１８およびＨＢを主成分として含む第１中間留分１
６を得、これを第２精留塔１８に供給する。第２精留塔
１８では、塔頂からＲ１２４ａおよびｃ３１８を主成分
とする第２留出物２０を得、残りを第２缶出物２２とし
て塔から得る。第２缶出物は、ＨＢを含み、それに加え
て、第１中間留分の組成、操作条件および／または装置
条件に応じて、Ｒ１２４ａおよびｃ３１８を含んでいて
もよい。
【００３１】第２缶出物２２を第１精留塔１２の第１中
間留分１６の引き抜き位置より低い位置（塔底でもよ
い）に戻し、最終的にＲ１２４ａおよびｃ３１８ならび
にＨＢを主成分とする第１缶出物２４を塔底から得る。
間留分１６の引き抜き位置より低い位置（塔底でもよ
い）に戻し、最終的にＲ１２４ａおよびｃ３１８ならび
にＨＢを主成分とする第１缶出物２４を塔底から得る。
【００３２】尚、図示した態様では、第１中間留分２２
を引き抜く箇所より高い位置においてＲ１２、ＣＦ2＝
ＣＦＣｌ、Ｒ１２４ａ、ｃ３１８を主成分として含む第
２中間留分２６を引き抜いている。
を引き抜く箇所より高い位置においてＲ１２、ＣＦ2＝
ＣＦＣｌ、Ｒ１２４ａ、ｃ３１８を主成分として含む第
２中間留分２６を引き抜いている。
【００３３】本発明の方法において精留塔を用いて実施
するそれぞれの精留工程は、目的とする分離におうじ
て、いずれの適当な条件および装置を用いて実施しても
よく、連続的に実施するのが好ましい。通常加圧で実施
するのが好ましい。
するそれぞれの精留工程は、目的とする分離におうじ
て、いずれの適当な条件および装置を用いて実施しても
よく、連続的に実施するのが好ましい。通常加圧で実施
するのが好ましい。
【００３４】
【実施例】理論段数３０段の第１精留塔１２（塔径３０
０ｍｍ）および理論段数２０段の第２精留塔１８（塔径
２００ｍｍ）を用いて、本発明を実施した。尚、原料混
合物１０（気体）を第１精留塔の第５段に供給し、第１
中間留分１６（気体）を第２９段から引き出し、第２精
留塔の第２０段に供給した。第１留出物１４および第２
留出物２０をそれぞれ塔頂から得、第１缶出物２４およ
び第２缶出物２２をそれぞれ塔底から得た。第２缶出物
２２は、第１精留塔１２の第３０段に戻した。また、第
１中間留分２６を第１５段から引き抜いた。尚、段数は
いずれも、塔頂を第１段として数える。
０ｍｍ）および理論段数２０段の第２精留塔１８（塔径
２００ｍｍ）を用いて、本発明を実施した。尚、原料混
合物１０（気体）を第１精留塔の第５段に供給し、第１
中間留分１６（気体）を第２９段から引き出し、第２精
留塔の第２０段に供給した。第１留出物１４および第２
留出物２０をそれぞれ塔頂から得、第１缶出物２４およ
び第２缶出物２２をそれぞれ塔底から得た。第２缶出物
２２は、第１精留塔１２の第３０段に戻した。また、第
１中間留分２６を第１５段から引き抜いた。尚、段数は
いずれも、塔頂を第１段として数える。
【００３５】尚、第１精留塔において、供給原料混合
物：還流の比（重量基準）は、１：５であり、第２精留
塔において、第２留出物：還流の比（重量基準）は１：
２であり、これらを連続的に運転した。
物：還流の比（重量基準）は、１：５であり、第２精留
塔において、第２留出物：還流の比（重量基準）は１：
２であり、これらを連続的に運転した。
【００３６】定常状態における操作条件およびストリー
ムの組成を下記の表１に示す：
ムの組成を下記の表１に示す：
【表１】
【図１】 図１は、本発明の方法の一具体例を示すフロ
ーシートである。
ーシートである。
【符号の説明】 １０…原料混合物、１２…第１精留塔、１４…第１留出
物、１６…第１中間留分、１８…第２精留塔、２０…第
２留出物、２２…第２缶出物、２４…第１缶出物、２６
…第２中間留分。
物、１６…第１中間留分、１８…第２精留塔、２０…第
２留出物、２２…第２缶出物、２４…第１缶出物、２６
…第２中間留分。
Claims (8)
- 【請求項１】 クロロテトラフルオロエタン（Ｒ１２４
ａおよび／またはＲ１２４）とオクタフルオロシクロブ
タン（ｃ３１８）とを含む原料混合物を第１精留塔に供
給し、その塔の塔頂から計算して全長の９５％〜１００
％にある精留域から中間留分を引き抜き、該中間留分を
第２精留塔に供給し、第２精留塔によりオクタフルオロ
シクロブタンより高い沸点を有する少なくとも１種の化
合物を含む缶出物を塔底から回収し、第２精留塔の塔頂
よりクロロテトラフルオロエタン（Ｒ１２４ａおよび／
またはＲ１２４）とオクタフルオロシクロブタンとの混
合物を含む留出物を回収することを特徴とする、クロロ
テトラフルオロエタン（Ｒ１２４ａおよび／またはＲ１
２４）とオクタフルオロシクロブタンとの混合物の製造
方法。 - 【請求項２】 原料混合物は、クロロテトラフルオロエ
タンより低い沸点を有する少なくとも１種の化合物を含
み、この化合物の大部分は、第１精留塔の留出物として
回収される請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項３】 第２精留塔の缶出物は、中間留分を引き
抜く箇所より低い箇所にて第１精留塔に戻す請求項１ま
たは２に記載の製造方法。 - 【請求項４】 中間留分より上方にて第２中間留分を第
１精留塔から引き抜く請求項１〜３のいずれかに記載の
製造方法。 - 【請求項５】 原料混合物は、ジフルオロモノクロロエ
タン、ヘキサフルオロプロピレン、ジクロロジフルオロ
メタン）およびクロロトリフルオロエチレンから選択さ
れる少なくとも１種の化合物、ならびにパーフルオロブ
テン、ヘキサフルオロモノクロロプロパンから選択され
う少なくとも１種の化合物を含む請求項１〜４のいずれ
かに記載の製造方法。 - 【請求項６】 原料混合物は、ジフルオロモノクロロエ
タンの熱分解によりテトラフルオロエチレンの製造する
工程にて生成する流出ガスに由来する請求項１〜５のい
ずれかに記載の製造方法。 - 【請求項７】 引き抜かれた該中間留分に含まれるクロ
ロテトラフルオロエタンとオクタフルオロシクロブタン
との重量比は、１：４〜４：１の範囲にある請求項１〜
６のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項８】 原料混合物は、６００℃以上の温度にお
けるクロロジフルオロメタンの熱分解により生じたガス
流からメタノールによりクロロテトラフルオロエタンを
抽出除去した後に得られる請求項１〜７のいずれかに記
載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000234313A JP2002047217A (ja) | 2000-08-02 | 2000-08-02 | クロロテトラフルオロエタンとオクタフルオロシクロブタンとの混合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000234313A JP2002047217A (ja) | 2000-08-02 | 2000-08-02 | クロロテトラフルオロエタンとオクタフルオロシクロブタンとの混合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002047217A true JP2002047217A (ja) | 2002-02-12 |
Family
ID=18726698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000234313A Pending JP2002047217A (ja) | 2000-08-02 | 2000-08-02 | クロロテトラフルオロエタンとオクタフルオロシクロブタンとの混合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002047217A (ja) |
-
2000
- 2000-08-02 JP JP2000234313A patent/JP2002047217A/ja active Pending
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100810 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20101221 |