JP2002030076A - ２，４−オキサゾリジンジオン類の製造方法 - Google Patents
２，４−オキサゾリジンジオン類の製造方法Info
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- JP2002030076A JP2002030076A JP2000216207A JP2000216207A JP2002030076A JP 2002030076 A JP2002030076 A JP 2002030076A JP 2000216207 A JP2000216207 A JP 2000216207A JP 2000216207 A JP2000216207 A JP 2000216207A JP 2002030076 A JP2002030076 A JP 2002030076A
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】２，４−オキサゾリジンジオン類を安価に簡便
かつ高収率で工業的に有利に製造し得る方法を提供す
る。 【解決手段】２−ヒドロキシカルボン酸エステル、尿素
および炭酸エステルを、金属アルコラートの存在下で反
応させた後、得られた生成物を酸で処理することを特徴
とする２，４−オキサゾリジンジオン類の製造方法、ま
たは２−ヒドロキシカルボン酸エステルおよび尿素を、
金属アルコラートの存在下で反応させ、次いで炭酸エス
テルを反応させた後、得られた生成物を酸で処理するこ
とを特徴とする２，４−オキサゾリジンジオン類の製造
方法。
かつ高収率で工業的に有利に製造し得る方法を提供す
る。 【解決手段】２−ヒドロキシカルボン酸エステル、尿素
および炭酸エステルを、金属アルコラートの存在下で反
応させた後、得られた生成物を酸で処理することを特徴
とする２，４−オキサゾリジンジオン類の製造方法、ま
たは２−ヒドロキシカルボン酸エステルおよび尿素を、
金属アルコラートの存在下で反応させ、次いで炭酸エス
テルを反応させた後、得られた生成物を酸で処理するこ
とを特徴とする２，４−オキサゾリジンジオン類の製造
方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２，４−オキサゾ
リジンジオン類の製造方法に関する。２，４−オキサゾ
リジンジオン類は、写真薬または医薬品の製造中間体と
して有用な化合物である。
リジンジオン類の製造方法に関する。２，４−オキサゾ
リジンジオン類は、写真薬または医薬品の製造中間体と
して有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】従来より、２，４−オキサゾリジンジオ
ン類の製造方法としては、以下に示す種々の方法が知ら
れている。
ン類の製造方法としては、以下に示す種々の方法が知ら
れている。
【０００３】２−ヒドロキシカルボン酸エステルと尿
素を、金属触媒の存在下で、１００℃〜２５０℃の温度
で反応させる方法（特開平１１−２１２８１号公報参
照）。
素を、金属触媒の存在下で、１００℃〜２５０℃の温度
で反応させる方法（特開平１１−２１２８１号公報参
照）。
【０００４】２−ヒドロキシカルボン酸エステルと尿
素を、ナトリウムエチラートの存在下で反応させる方法
（ジャーナル オブ アメリカン ケミカル ソサィア
ティ（ＪＡＣＳ）６３巻２３７６−２３７９（１９４
１）参照）。
素を、ナトリウムエチラートの存在下で反応させる方法
（ジャーナル オブ アメリカン ケミカル ソサィア
ティ（ＪＡＣＳ）６３巻２３７６−２３７９（１９４
１）参照）。
【０００５】２−ヒドロキシカルボン酸エステルとシ
アン酸カリウムを反応させる方法（薬学雑誌１０３（１
１）１１９５−１１９９（１９８３）参照）。
アン酸カリウムを反応させる方法（薬学雑誌１０３（１
１）１１９５−１１９９（１９８３）参照）。
【０００６】２−ヒドロキシカルボン酸アミドと炭酸
ジアルキルとを、ナトリウムメチラートの存在下で反応
させる方法（ジャーナル オブ アメリカン ケミカル
ソサィアティ（ＪＡＣＳ）６７巻５２２−５２３（１
９４５）参照）。
ジアルキルとを、ナトリウムメチラートの存在下で反応
させる方法（ジャーナル オブ アメリカン ケミカル
ソサィアティ（ＪＡＣＳ）６７巻５２２−５２３（１
９４５）参照）。
【０００７】シアノヒドリンとクロロスルホニルイソ
シアナートを反応させる方法（シンセシス（Ｓｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ）６９７−６９８（１９９１）参照）。
シアナートを反応させる方法（シンセシス（Ｓｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ）６９７−６９８（１９９１）参照）。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
製造方法〜は、いずれも工業的な観点から次のよう
な問題点を有している。
製造方法〜は、いずれも工業的な観点から次のよう
な問題点を有している。
【０００９】上記の方法では、原料の２−ヒドロキシ
カルボン酸エステルの使用量が尿素に対して過剰量であ
るため、原料の回収工程が煩雑になる。また、反応温度
も温和とは言い難い。の方法では、副反応により２−
ヒドロキシイソ酪酸アミドが生成するため、２，４−オ
キサゾリジンジオン類の収率低下を招いている。の方
法によれば、２，２−ジアルキル−２−ヒドロキシカル
ボン酸を原料として用いた場合に収率が低い。の方法
では、比較的高価な炭酸ジアルキルを等モル以上使用し
ている。の方法では、比較的高価で、かつ取り扱いに
くいクロロスルホニルイソシアナートを使用している。
カルボン酸エステルの使用量が尿素に対して過剰量であ
るため、原料の回収工程が煩雑になる。また、反応温度
も温和とは言い難い。の方法では、副反応により２−
ヒドロキシイソ酪酸アミドが生成するため、２，４−オ
キサゾリジンジオン類の収率低下を招いている。の方
法によれば、２，２−ジアルキル−２−ヒドロキシカル
ボン酸を原料として用いた場合に収率が低い。の方法
では、比較的高価な炭酸ジアルキルを等モル以上使用し
ている。の方法では、比較的高価で、かつ取り扱いに
くいクロロスルホニルイソシアナートを使用している。
【００１０】本発明の目的は、２，４−オキサゾリジン
ジオン類を安価に簡便かつ高収率で工業的に有利に製造
し得る方法を提供することにある。
ジオン類を安価に簡便かつ高収率で工業的に有利に製造
し得る方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、一般式（１）
目的は、一般式（１）
【００１２】
【化５】
【００１３】（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して
水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
置換基を有していてもよいアリール基もしくはアラルキ
ル基または複素環基を表し、Ｒ3はアルキル基、アルケ
ニル基またはアルキニル基を表す。）で示される２−ヒ
ドロキシカルボン酸エステル〔以下、これを２−ヒドロ
キシカルボン酸エステル（１）と称することがある〕、
尿素および炭酸エステルを、金属アルコラートの存在下
で反応させた後、得られた生成物を酸で処理することを
特徴とする一般式（２）
水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
置換基を有していてもよいアリール基もしくはアラルキ
ル基または複素環基を表し、Ｒ3はアルキル基、アルケ
ニル基またはアルキニル基を表す。）で示される２−ヒ
ドロキシカルボン酸エステル〔以下、これを２−ヒドロ
キシカルボン酸エステル（１）と称することがある〕、
尿素および炭酸エステルを、金属アルコラートの存在下
で反応させた後、得られた生成物を酸で処理することを
特徴とする一般式（２）
【００１４】
【化６】
【００１５】（式中、Ｒ1およびＲ2は上記定義のとおり
である。）で示される２，４−オキサゾリジンジオン類
〔以下、これを２，４−オキサゾリジンジオン（２）と
称することがある〕の製造方法、または２−ヒドロキシ
カルボン酸エステル（１）および尿素を金属アルコラー
トの存在下で反応させ、次いで炭酸エステルを反応させ
た後、得られた生成物を酸で処理することを特徴とする
２，４−オキサゾリジンジオン類（２）の製造方法を提
供することにより達成される。
である。）で示される２，４−オキサゾリジンジオン類
〔以下、これを２，４−オキサゾリジンジオン（２）と
称することがある〕の製造方法、または２−ヒドロキシ
カルボン酸エステル（１）および尿素を金属アルコラー
トの存在下で反応させ、次いで炭酸エステルを反応させ
た後、得られた生成物を酸で処理することを特徴とする
２，４−オキサゾリジンジオン類（２）の製造方法を提
供することにより達成される。
【００１６】
【発明の実施の形態】上記の一般式において、Ｒ1、Ｒ2
およびＲ3がそれぞれ表すアルキル基としては、例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、
アルケニル基としては、例えばビニル基、アリル基、１
−プロペニル基などが挙げられ、アルキニル基として
は、例えばエチニル基、２−プロピニル基などが挙げら
れる。Ｒ1およびＲ2がそれぞれ表すアリール基として
は、例えばフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、ア
ラルキル基としては、例えばベンジル基、フェニルエチ
ル基などが挙げられる。これらは置換基を有していても
よく、かかる置換基としては、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基などのアルキル基；塩素、臭素、ヨ
ウ素などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、ｎ
−プロポキシ基などのアルコキシル基；ナフチル基、ｐ
−メチルフェニル基などのアリール基；ニトロ基などが
挙げられる。Ｒ1およびＲ2がそれぞれ表す複素環基とし
ては、例えばチエニル基、ピリジル基、フリル基などが
挙げられる。
およびＲ3がそれぞれ表すアルキル基としては、例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、
アルケニル基としては、例えばビニル基、アリル基、１
−プロペニル基などが挙げられ、アルキニル基として
は、例えばエチニル基、２−プロピニル基などが挙げら
れる。Ｒ1およびＲ2がそれぞれ表すアリール基として
は、例えばフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、ア
ラルキル基としては、例えばベンジル基、フェニルエチ
ル基などが挙げられる。これらは置換基を有していても
よく、かかる置換基としては、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基などのアルキル基；塩素、臭素、ヨ
ウ素などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、ｎ
−プロポキシ基などのアルコキシル基；ナフチル基、ｐ
−メチルフェニル基などのアリール基；ニトロ基などが
挙げられる。Ｒ1およびＲ2がそれぞれ表す複素環基とし
ては、例えばチエニル基、ピリジル基、フリル基などが
挙げられる。
【００１７】本発明において使用される金属アルコラー
トとしては、例えば、ナトリウムメチラート、ナトリウ
ムエチラート、カリウムメチラート、カリウムｔｅｒｔ
−ブチラートなどが挙げられるが、入手の容易さからナ
トリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウム
ｔｅｒｔ−ブチラートが好ましい。金属アルコラートの
使用量は、２−ヒドロキシカルボン酸エステル（１）に
対して１．０〜１０．０モル倍の範囲が好ましく、経済
性の観点から１．０〜３．０モル倍の範囲がより好まし
い。
トとしては、例えば、ナトリウムメチラート、ナトリウ
ムエチラート、カリウムメチラート、カリウムｔｅｒｔ
−ブチラートなどが挙げられるが、入手の容易さからナ
トリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウム
ｔｅｒｔ−ブチラートが好ましい。金属アルコラートの
使用量は、２−ヒドロキシカルボン酸エステル（１）に
対して１．０〜１０．０モル倍の範囲が好ましく、経済
性の観点から１．０〜３．０モル倍の範囲がより好まし
い。
【００１８】尿素の使用量は、２−ヒドロキシカルボン
酸エステル（１）に対して１．０〜１０．０モル倍の範
囲が好ましく、経済性および精製の容易さの観点から
１．０〜５．０モル倍の範囲がより好ましく、１．０〜
２．０モル倍の範囲がさらに好ましい。
酸エステル（１）に対して１．０〜１０．０モル倍の範
囲が好ましく、経済性および精製の容易さの観点から
１．０〜５．０モル倍の範囲がより好ましく、１．０〜
２．０モル倍の範囲がさらに好ましい。
【００１９】本発明における反応は、溶媒を必ずしも必
要としないが、溶媒の存在下で行うのが好ましい。使用
される溶媒としては、反応を阻害しなければ特に制限は
なく、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、ブタノールなどのアルコール；メチルｔｅｒｔ−
ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどのエーテ
ル；ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族
炭化水素；トルエン、キシレン、シメンなどの芳香族炭
化水素などが挙げられる。これらの溶媒は、単独で使用
しても混合して使用してもよい。溶媒の使用量は、２−
ヒドロキシカルボン酸エステル（１）に対して０．５〜
１００重量倍の範囲が好ましく、経済性の観点から１．
０〜５．０重量倍の範囲がより好ましい。
要としないが、溶媒の存在下で行うのが好ましい。使用
される溶媒としては、反応を阻害しなければ特に制限は
なく、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、ブタノールなどのアルコール；メチルｔｅｒｔ−
ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどのエーテ
ル；ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族
炭化水素；トルエン、キシレン、シメンなどの芳香族炭
化水素などが挙げられる。これらの溶媒は、単独で使用
しても混合して使用してもよい。溶媒の使用量は、２−
ヒドロキシカルボン酸エステル（１）に対して０．５〜
１００重量倍の範囲が好ましく、経済性の観点から１．
０〜５．０重量倍の範囲がより好ましい。
【００２０】本発明における反応では、発生するアンモ
ニアにより、２−ヒドロキシカルボン酸エステル（１）
が２−ヒドロキシカルボン酸アミドに変換される副反応
が生起する。本発明では、副生する２−ヒドロキシカル
ボン酸アミドを２，４−オキサゾリジンジオン類に変換
するために炭酸エステルが使用される。炭酸エステルと
しては、その種類に特に制限はないが、例えば炭酸ジメ
チル、炭酸ジエチル、炭酸ジｎ−プロピル、炭酸ジｎ−
ブチルなどが挙げられ、入手の容易さから炭酸ジメチル
または炭酸ジエチルが好ましい。炭酸エステルの使用量
は、２−ヒドロキシカルボン酸エステル（１）に対して
０．０１〜１モル倍の範囲が好ましく、経済性および生
成物の精製の容易さの観点から０．０１〜０．５モル倍
の範囲がより好ましい。
ニアにより、２−ヒドロキシカルボン酸エステル（１）
が２−ヒドロキシカルボン酸アミドに変換される副反応
が生起する。本発明では、副生する２−ヒドロキシカル
ボン酸アミドを２，４−オキサゾリジンジオン類に変換
するために炭酸エステルが使用される。炭酸エステルと
しては、その種類に特に制限はないが、例えば炭酸ジメ
チル、炭酸ジエチル、炭酸ジｎ−プロピル、炭酸ジｎ−
ブチルなどが挙げられ、入手の容易さから炭酸ジメチル
または炭酸ジエチルが好ましい。炭酸エステルの使用量
は、２−ヒドロキシカルボン酸エステル（１）に対して
０．０１〜１モル倍の範囲が好ましく、経済性および生
成物の精製の容易さの観点から０．０１〜０．５モル倍
の範囲がより好ましい。
【００２１】また、発生するアンモニアを反応溶液中か
ら除去して上記の副反応を抑制することにより、炭酸エ
ステルの使用量を低減させることができる。アンモニア
を除去する方法としては、溶媒を還流させる方法、不活
性ガスを反応溶液中に導入する方法などが採用される。
ら除去して上記の副反応を抑制することにより、炭酸エ
ステルの使用量を低減させることができる。アンモニア
を除去する方法としては、溶媒を還流させる方法、不活
性ガスを反応溶液中に導入する方法などが採用される。
【００２２】本発明における反応は、まず、２−ヒドロ
キシカルボン酸エステル（１）、尿素、炭酸エステルお
よび必要に応じて溶媒を混合した後、例えば金属アルコ
ラートのアルコール溶液を滴下することにより行うか、
２−ヒドロキシカルボン酸エステル（１）、尿素および
必要に応じて溶媒を混合した後、例えば金属アルコラー
トのアルコール溶液を滴下して反応させ、次いで炭酸エ
ステルを反応溶液中に加えることにより行う。後者の場
合、液体クロマトグラフィーなどにより副生した２−ヒ
ドロキシカルボン酸アミドの量を定量することにより、
加える炭酸エステルの量を決定したうえで炭酸エステル
を加えるのが、経済的観点から好ましい。この場合、炭
酸エステルの使用量は、副生した２−ヒドロキシカルボ
ン酸アミドに対して１．０〜１０．０モル倍の範囲が好
ましく、経済性および生成物の精製の容易さの観点から
１．０〜３．０モル倍の範囲がより好ましい。
キシカルボン酸エステル（１）、尿素、炭酸エステルお
よび必要に応じて溶媒を混合した後、例えば金属アルコ
ラートのアルコール溶液を滴下することにより行うか、
２−ヒドロキシカルボン酸エステル（１）、尿素および
必要に応じて溶媒を混合した後、例えば金属アルコラー
トのアルコール溶液を滴下して反応させ、次いで炭酸エ
ステルを反応溶液中に加えることにより行う。後者の場
合、液体クロマトグラフィーなどにより副生した２−ヒ
ドロキシカルボン酸アミドの量を定量することにより、
加える炭酸エステルの量を決定したうえで炭酸エステル
を加えるのが、経済的観点から好ましい。この場合、炭
酸エステルの使用量は、副生した２−ヒドロキシカルボ
ン酸アミドに対して１．０〜１０．０モル倍の範囲が好
ましく、経済性および生成物の精製の容易さの観点から
１．０〜３．０モル倍の範囲がより好ましい。
【００２３】上記の反応温度は、原料である２−ヒドロ
キシカルボン酸エステル（１）、生成物である２，４−
オキサゾリジンジオン類、使用する溶媒の種類などによ
り異なるが、０〜２００℃の範囲が好ましく、２５〜１
３０℃の範囲がより好ましい。
キシカルボン酸エステル（１）、生成物である２，４−
オキサゾリジンジオン類、使用する溶媒の種類などによ
り異なるが、０〜２００℃の範囲が好ましく、２５〜１
３０℃の範囲がより好ましい。
【００２４】反応時間は、原料である２−ヒドロキシカ
ルボン酸エステル（１）の種類、反応温度などによって
異なるが、５分〜１００時間の範囲が好ましく、３０分
〜２０時間の範囲がより好ましい。
ルボン酸エステル（１）の種類、反応温度などによって
異なるが、５分〜１００時間の範囲が好ましく、３０分
〜２０時間の範囲がより好ましい。
【００２５】上記の反応後、必要に応じて溶媒を留去し
た後、反応混合液に酸を加えることにより遊離の２，４
−オキサゾリジンジオン類（２）を得ることができる。
酸としては、例えば塩酸、硫酸などの鉱酸；酢酸、プロ
ピオン酸、安息香酸などの有機酸などが使用される。酸
の使用量は、２−ヒドロキシカルボン酸エステル（１）
に対して１．０〜１０．０モル倍の範囲が好ましく、経
済性の観点から１．０〜２．０モル倍の範囲がより好ま
しい。
た後、反応混合液に酸を加えることにより遊離の２，４
−オキサゾリジンジオン類（２）を得ることができる。
酸としては、例えば塩酸、硫酸などの鉱酸；酢酸、プロ
ピオン酸、安息香酸などの有機酸などが使用される。酸
の使用量は、２−ヒドロキシカルボン酸エステル（１）
に対して１．０〜１０．０モル倍の範囲が好ましく、経
済性の観点から１．０〜２．０モル倍の範囲がより好ま
しい。
【００２６】本発明により得られる２，４−オキサゾリ
ジンジオン類（２）は、上記の酸処理後の混合液にジエ
チルエーテル、イソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチ
ルメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルエチルエーテルな
どのエーテル；ｎ−ブタノン、３−メチル−２−ブタノ
ン、４−メチル−２−ペンタノン、４−エチル−２−ペ
ンタノン、アセトフェノンなどのケトンなどを加えて抽
出する方法、蒸留する方法、水による再結晶方法などに
より単離、精製することができる。
ジンジオン類（２）は、上記の酸処理後の混合液にジエ
チルエーテル、イソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチ
ルメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルエチルエーテルな
どのエーテル；ｎ−ブタノン、３−メチル−２−ブタノ
ン、４−メチル−２−ペンタノン、４−エチル−２−ペ
ンタノン、アセトフェノンなどのケトンなどを加えて抽
出する方法、蒸留する方法、水による再結晶方法などに
より単離、精製することができる。
【００２７】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例により限定されるもの
ではない。
するが、本発明はこれらの実施例により限定されるもの
ではない。
【００２８】実施例１ 温度計、コンデンサー、滴下ロートを設置した５００ｍ
ｌ容四つ口フラスコに、α―ヒドロキシイソ酪酸メチル
５０．０ｇ（４２３．３ｍｍｏｌ）、尿素２８．０ｇ
（４６５．６ｍｍｏｌ）、メタノール５０ｍｌを仕込
み、メタノール還流温度（７８℃）まで昇温してメタノ
ール溶液とした後、この溶液に、該温度条件下に滴下ロ
ートにて２１．５％ナトリウムメチラートメタノール溶
液１１７．０ｇ（４６５．６ｍｍｏｌ）を１時間かけて
滴下した。滴下終了後、高速液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）内部標準法により分析したところ、２−ヒ
ドロキシイソ酪酸アミドが１３．１０ｇ（１２７．０ｍ
ｍｏｌ）と５，５−ジメチル−２，４−オキサゾリジン
ジオンが３８．２６ｇ（２９６．３ｍｍｏｌ）生成して
いた。次いで、反応混合液に、滴下ロートにて炭酸ジメ
チル１３．１６ｇ（１４６．０ｍｍｏｌ）を添加し、さ
らに１２時間攪拌を続けた。反応後、溶媒を留去し、そ
の残渣に３６％塩酸水溶液４７．２ｇを加えた。この反
応液をＨＰＬＣ内部標準法により分析したところ、２−
ヒドロキシイソ酪酸アミドが１．７５ｇ（１６．９ｍｍ
ｏｌ）、５，５−ジメチル−２，４−オキサゾリジンジ
オンが５１．９ｇ（４０２．０ｍｍｏｌ）生成してい
た。この時の５，５−ジメチル−２，４−オキサゾリジ
ンジオンの収率は９５％、選択率は９６％であった。
ｌ容四つ口フラスコに、α―ヒドロキシイソ酪酸メチル
５０．０ｇ（４２３．３ｍｍｏｌ）、尿素２８．０ｇ
（４６５．６ｍｍｏｌ）、メタノール５０ｍｌを仕込
み、メタノール還流温度（７８℃）まで昇温してメタノ
ール溶液とした後、この溶液に、該温度条件下に滴下ロ
ートにて２１．５％ナトリウムメチラートメタノール溶
液１１７．０ｇ（４６５．６ｍｍｏｌ）を１時間かけて
滴下した。滴下終了後、高速液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）内部標準法により分析したところ、２−ヒ
ドロキシイソ酪酸アミドが１３．１０ｇ（１２７．０ｍ
ｍｏｌ）と５，５−ジメチル−２，４−オキサゾリジン
ジオンが３８．２６ｇ（２９６．３ｍｍｏｌ）生成して
いた。次いで、反応混合液に、滴下ロートにて炭酸ジメ
チル１３．１６ｇ（１４６．０ｍｍｏｌ）を添加し、さ
らに１２時間攪拌を続けた。反応後、溶媒を留去し、そ
の残渣に３６％塩酸水溶液４７．２ｇを加えた。この反
応液をＨＰＬＣ内部標準法により分析したところ、２−
ヒドロキシイソ酪酸アミドが１．７５ｇ（１６．９ｍｍ
ｏｌ）、５，５−ジメチル−２，４−オキサゾリジンジ
オンが５１．９ｇ（４０２．０ｍｍｏｌ）生成してい
た。この時の５，５−ジメチル−２，４−オキサゾリジ
ンジオンの収率は９５％、選択率は９６％であった。
【００２９】ＨＰＬＣ分析条件を以下に示す。 カラム：ＧＬ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ社製 ＰＡＲＴＳＩＬ
−５ ＯＤＳ−２ ４．６×２５０ｍｍ、移動相：ＣＨ
3ＣＮ／Ｂｕｆｆｅｒ（１０ｍＭ Ｎａ3ＰＯ4・１２Ｈ2
Ｏ、Ｈ3ＰＯ4；ｐＨ＝４．０）＝１／９９、流速：１．
０ｍｌ／ｍｉｎ、 カラム温度：４０℃
−５ ＯＤＳ−２ ４．６×２５０ｍｍ、移動相：ＣＨ
3ＣＮ／Ｂｕｆｆｅｒ（１０ｍＭ Ｎａ3ＰＯ4・１２Ｈ2
Ｏ、Ｈ3ＰＯ4；ｐＨ＝４．０）＝１／９９、流速：１．
０ｍｌ／ｍｉｎ、 カラム温度：４０℃
【００３０】実施例２ 温度計、コンデンサー、滴下ロート、窒素導入管を設置
した５００ｍｌ容四つ口フラスコに、α―ヒドロキシイ
ソ酪酸メチル５０．０ｇ（４２３．３ｍｍｏｌ）、尿素
２８．０ｇ（４６５．６ｍｍｏｌ）、メタノール５０ｍ
ｌを仕込み、メタノール還流温度（７８℃）まで昇温し
てメタノール溶液とした。この溶液に窒素を５０ｍｌ／
ｍｉｎで導入しながら、該温度条件下に滴下ロートにて
２１．５％ナトリウムメチラートメタノール溶液１１７
ｇ（４６５．６ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。滴
下終了後、ＨＰＬＣ内部標準法により分析したところ、
２−ヒドロキシイソ酪酸アミドが６．１２ｇ（５９．３
ｍｍｏｌ）、５，５−ジメチル−２，４−オキサゾリジ
ンジオンが３８．２６ｇ（２９６．３ｍｍｏｌ）生成し
ていた。次いで、反応混合液に、滴下ロートにて炭酸ジ
メチル６．１４ｇ（６８．２ｍｍｏｌ）を添加し、さら
に１２時間攪拌を続けた。反応後、溶媒を留去し、その
残渣に３６％塩酸水溶液４７．２ｇを加えた。この反応
液をＨＰＬＣ内部標準法により分析したところ、２−ヒ
ドロキシイソ酪酸アミドが１．３１ｇ（１２．７ｍｍｏ
ｌ）、５，５−ジメチル−２，４−オキサゾリジンジオ
ンが５１．９ｇ（４０２．０ｍｍｏｌ）生成していた。
この時の５，５−ジメチル−２，４−オキサゾリジンジ
オンの収率は９５％、選択率は９６％であった。
した５００ｍｌ容四つ口フラスコに、α―ヒドロキシイ
ソ酪酸メチル５０．０ｇ（４２３．３ｍｍｏｌ）、尿素
２８．０ｇ（４６５．６ｍｍｏｌ）、メタノール５０ｍ
ｌを仕込み、メタノール還流温度（７８℃）まで昇温し
てメタノール溶液とした。この溶液に窒素を５０ｍｌ／
ｍｉｎで導入しながら、該温度条件下に滴下ロートにて
２１．５％ナトリウムメチラートメタノール溶液１１７
ｇ（４６５．６ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。滴
下終了後、ＨＰＬＣ内部標準法により分析したところ、
２−ヒドロキシイソ酪酸アミドが６．１２ｇ（５９．３
ｍｍｏｌ）、５，５−ジメチル−２，４−オキサゾリジ
ンジオンが３８．２６ｇ（２９６．３ｍｍｏｌ）生成し
ていた。次いで、反応混合液に、滴下ロートにて炭酸ジ
メチル６．１４ｇ（６８．２ｍｍｏｌ）を添加し、さら
に１２時間攪拌を続けた。反応後、溶媒を留去し、その
残渣に３６％塩酸水溶液４７．２ｇを加えた。この反応
液をＨＰＬＣ内部標準法により分析したところ、２−ヒ
ドロキシイソ酪酸アミドが１．３１ｇ（１２．７ｍｍｏ
ｌ）、５，５−ジメチル−２，４−オキサゾリジンジオ
ンが５１．９ｇ（４０２．０ｍｍｏｌ）生成していた。
この時の５，５−ジメチル−２，４−オキサゾリジンジ
オンの収率は９５％、選択率は９６％であった。
【００３１】実施例３ 温度計、コンデンサー、滴下ロート、窒素導入管を設置
した５００ｍｌ容四つ口フラスコに、α―ヒドロキシイ
ソ酪酸メチル５０．０ｇ（４２３．３ｍｍｏｌ）、尿素
２８．０ｇ（４６５．６ｍｍｏｌ）、炭酸ジメチル７．
６３ｇ（８４．７ｍｍｏｌ）、メタノール５０ｍｌを仕
込み、メタノール還流温度（７８℃）まで昇温してメタ
ノール溶液とした後、この溶液に、該温度条件下に滴下
ロートにて２１．５％ナトリウムメチラートメタノール
溶液１１７．０ｇ（４６５．６ｍｍｏｌ）を１時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに１２時間攪拌を続け
た。反応後、溶媒を留去し、その残渣に３６％塩酸水溶
液４７．２ｇを加えた。この反応液をＨＰＬＣ内部標準
法により分析したところ、２−ヒドロキシイソ酪酸アミ
ドが３．１４ｇ（３０．５ｍｍｏｌ）、５，５−ジメチ
ル−２，４−オキサゾリジンジオンが４９．６ｇ（３８
３．９ｍｍｏｌ）生成していた。この時の５，５−ジメ
チル−２，４−オキサゾリジンジオンの収率は９０．７
％、選択率は９２．７％であった。
した５００ｍｌ容四つ口フラスコに、α―ヒドロキシイ
ソ酪酸メチル５０．０ｇ（４２３．３ｍｍｏｌ）、尿素
２８．０ｇ（４６５．６ｍｍｏｌ）、炭酸ジメチル７．
６３ｇ（８４．７ｍｍｏｌ）、メタノール５０ｍｌを仕
込み、メタノール還流温度（７８℃）まで昇温してメタ
ノール溶液とした後、この溶液に、該温度条件下に滴下
ロートにて２１．５％ナトリウムメチラートメタノール
溶液１１７．０ｇ（４６５．６ｍｍｏｌ）を１時間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに１２時間攪拌を続け
た。反応後、溶媒を留去し、その残渣に３６％塩酸水溶
液４７．２ｇを加えた。この反応液をＨＰＬＣ内部標準
法により分析したところ、２−ヒドロキシイソ酪酸アミ
ドが３．１４ｇ（３０．５ｍｍｏｌ）、５，５−ジメチ
ル−２，４−オキサゾリジンジオンが４９．６ｇ（３８
３．９ｍｍｏｌ）生成していた。この時の５，５−ジメ
チル−２，４−オキサゾリジンジオンの収率は９０．７
％、選択率は９２．７％であった。
【００３２】実施例４ 温度計、コンデンサー、滴下ロートを設置した５００ｍ
ｌ容四つ口フラスコに、α―ヒドロキシイソ酪酸メチル
５０．０ｇ（４２３．３ｍｍｏｌ）、尿素２８．０ｇ
（４６５．６ｍｍｏｌ）、炭酸ジメチル１１．４ｇ（１
２６．９９ｍｍｏｌ）、メタノール５０ｍｌを仕込み、
メタノール還流温度（７８℃）まで昇温してメタノール
溶液とした後、この溶液に、該温度条件下に滴下ロート
にて２１．５％ナトリウムメチラートメタノール溶液１
１７．０ｇ（４６５．６ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下
した。滴下終了後、さらに１２時間攪拌を続けた。反応
後、溶媒を留去し、その残渣に３６％塩酸水溶液４７．
２ｇを加えた。この反応液をＨＰＬＣ内部標準法により
分析したところ、２−ヒドロキシイソ酪酸アミドが４．
５８ｇ（４４．５ｍｍｏｌ）、５，５−ジメチル−２，
４−オキサゾリジンジオンが４８．３ｇ（３７３．８ｍ
ｍｏｌ）生成していた。この時の５，５−ジメチル−
２，４−オキサゾリジンジオンの収率は８８．３％、選
択率は８９．２％であった。
ｌ容四つ口フラスコに、α―ヒドロキシイソ酪酸メチル
５０．０ｇ（４２３．３ｍｍｏｌ）、尿素２８．０ｇ
（４６５．６ｍｍｏｌ）、炭酸ジメチル１１．４ｇ（１
２６．９９ｍｍｏｌ）、メタノール５０ｍｌを仕込み、
メタノール還流温度（７８℃）まで昇温してメタノール
溶液とした後、この溶液に、該温度条件下に滴下ロート
にて２１．５％ナトリウムメチラートメタノール溶液１
１７．０ｇ（４６５．６ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下
した。滴下終了後、さらに１２時間攪拌を続けた。反応
後、溶媒を留去し、その残渣に３６％塩酸水溶液４７．
２ｇを加えた。この反応液をＨＰＬＣ内部標準法により
分析したところ、２−ヒドロキシイソ酪酸アミドが４．
５８ｇ（４４．５ｍｍｏｌ）、５，５−ジメチル−２，
４−オキサゾリジンジオンが４８．３ｇ（３７３．８ｍ
ｍｏｌ）生成していた。この時の５，５−ジメチル−
２，４−オキサゾリジンジオンの収率は８８．３％、選
択率は８９．２％であった。
【００３３】比較例１ 温度計、コンデンサー、滴下ロートを設置した５００ｍ
ｌ容四つ口フラスコに、α―ヒドロキシイソ酪酸メチル
５０．０ｇ（４２３．３ｍｍｏｌ）、尿素２８．０ｇ
（４６５．６ｍｍｏｌ）、メタノール５０ｍｌを仕込
み、メタノール還流温度（７８℃）まで昇温してメタノ
ール溶液とした後、この溶液に該温度条件下に滴下ロー
トにて２１．５％ナトリウムメチラートメタノール溶液
１１７ｇ（４６５．６ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに１２時間攪拌した。反応後、溶
媒を留去し、その残渣に３６％塩酸水溶液４７．２ｇを
加えた。この反応液をＨＰＬＣ内部標準法で分析したと
ころ、２−ヒドロキシイソ酪酸アミドが１３．１０ｇ
（１２７．０ｍｍｏｌ）、５，５−ジメチル−２，４−
オキサゾリジンジオンが３７．７２ｇ（２９２．１ｍｍ
ｏｌ）生成していた。この時の５，５−ジメチル−２，
４−オキサゾリジンジオンの収率は６９％、選択率は７
０％であった。
ｌ容四つ口フラスコに、α―ヒドロキシイソ酪酸メチル
５０．０ｇ（４２３．３ｍｍｏｌ）、尿素２８．０ｇ
（４６５．６ｍｍｏｌ）、メタノール５０ｍｌを仕込
み、メタノール還流温度（７８℃）まで昇温してメタノ
ール溶液とした後、この溶液に該温度条件下に滴下ロー
トにて２１．５％ナトリウムメチラートメタノール溶液
１１７ｇ（４６５．６ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに１２時間攪拌した。反応後、溶
媒を留去し、その残渣に３６％塩酸水溶液４７．２ｇを
加えた。この反応液をＨＰＬＣ内部標準法で分析したと
ころ、２−ヒドロキシイソ酪酸アミドが１３．１０ｇ
（１２７．０ｍｍｏｌ）、５，５−ジメチル−２，４−
オキサゾリジンジオンが３７．７２ｇ（２９２．１ｍｍ
ｏｌ）生成していた。この時の５，５−ジメチル−２，
４−オキサゾリジンジオンの収率は６９％、選択率は７
０％であった。
【００３４】
【発明の効果】本発明によれば、２，４−オキサゾリジ
ンジオン類（２）を安価に簡便かつ高収率で工業的に有
利に製造することができる。
ンジオン類（２）を安価に簡便かつ高収率で工業的に有
利に製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、置換基を有し
ていてもよいアリール基もしくはアラルキル基または複
素環基を表し、Ｒ3はアルキル基、アルケニル基または
アルキニル基を表す。）で示される２−ヒドロキシカル
ボン酸エステル、尿素および炭酸エステルを、金属アル
コラートの存在下で反応させた後、得られた生成物を酸
で処理することを特徴とする一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ1およびＲ2は上記定義のとおりである。）で
示される２，４−オキサゾリジンジオン類の製造方法。 - 【請求項２】一般式（１） 【化３】 （式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、置換基を有し
ていてもよいアリール基もしくはアラルキル基または複
素環基を表し、Ｒ3はアルキル基、アルケニル基または
アルキニル基を表す。）で示される２−ヒドロキシカル
ボン酸エステルおよび尿素を金属アルコラートの存在下
で反応させ、次いで炭酸エステルを反応させた後、得ら
れた生成物を酸で処理することを特徴とする一般式
（２） 【化４】 （式中、Ｒ1およびＲ2は上記定義のとおりである。）で
示される２，４−オキサゾリジンジオン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000216207A JP2002030076A (ja) | 2000-07-17 | 2000-07-17 | ２，４−オキサゾリジンジオン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000216207A JP2002030076A (ja) | 2000-07-17 | 2000-07-17 | ２，４−オキサゾリジンジオン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002030076A true JP2002030076A (ja) | 2002-01-29 |
Family
ID=18711507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000216207A Pending JP2002030076A (ja) | 2000-07-17 | 2000-07-17 | ２，４−オキサゾリジンジオン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002030076A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005099778A (ja) * | 2003-08-28 | 2005-04-14 | Dainippon Printing Co Ltd | 反射防止積層体 |
| JP2008518032A (ja) * | 2004-10-26 | 2008-05-29 | シグマ−アルドリッチ・カンパニー | アミノ酸ｎ−カルボキシ無水物の合成 |
-
2000
- 2000-07-17 JP JP2000216207A patent/JP2002030076A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005099778A (ja) * | 2003-08-28 | 2005-04-14 | Dainippon Printing Co Ltd | 反射防止積層体 |
| JP2008518032A (ja) * | 2004-10-26 | 2008-05-29 | シグマ−アルドリッチ・カンパニー | アミノ酸ｎ−カルボキシ無水物の合成 |
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