JP2002012814A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は新規な塗料組成物に関し、詳細には、
アルミニウムをはじめとする種々金属素材の上に塗装さ
れ、優れた防食性および耐候性を発揮し得る有用な塗料
組成物に関する。 【解決手段】アクリル樹脂（Ａ）、アミノ樹脂（Ｂ）及
びリン酸基と水添ビスフェノール骨格の構造を持つアク
リル樹脂（Ｃ）を含有し、アクリル樹脂（Ａ）は水酸基
価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下で重量平均分子量が３０
００〜１０００００でありかつ、アクリル樹脂（Ｃ）は
酸価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ で重量平均分子量
が３０００〜１０００００であることを特徴とする塗料
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な塗料組成物に
関し、詳細には、アルミニウムをはじめとする種々金属
素材の上に塗装でき、優れた防食性および耐候性を発揮
し得る自動車、自動車部品、建築、一般工業、プレコー
トメタル、缶等の用途に有用な塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】従来、アルミニウムをは
じめとする種々金属素材に優れた防食性を示す塗料組成
物としては、リン酸化合物あるいはエポキシ樹脂のいず
れかを含有するものが多い。例えば、特開昭６２−９５
３６４号公報、特開平９−２４１５７４号公報にはアク
リル樹脂とメラミン樹脂の硬化系において、エポキシ樹
脂あるいはリン酸化合物を含有する塗料組成物が開示さ
れているが、いずれの場合も、防食性と耐候性のバラン
スがとれないという問題があった。すなわち、リン酸化
合物を添加した系では、リン酸基の親水性により塗膜が
耐水フクレを起こし易く、一方、エポキシ樹脂添加系で
は耐候性が低下するという問題があった。

【０００３】本発明の目的は、防食性と耐候性に優れか
つ付着性にも優れる塗膜を形成し得る塗料組成物を提供
することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために鋭意研究した結果、アクリル樹脂（Ａ）、
アミノ樹脂（Ｂ）及びリン酸基と水添エポキシ骨格（式
１）をもつアクリル樹脂（Ｃ）とからなる塗料組成物が
上記従来技術の問題点の解決に極めて有用であることを
見出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち本発明は、アクリル樹脂（Ａ）、
アミノ樹脂（Ｂ）及びリン酸基と式1の構造を持つアク
リル樹脂（Ｃ）を含有し、該アクリル樹脂（Ａ）は１０
０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の水酸基価を有し、３０００〜１
０００００の重量平均分子量を有するものであり、か
つ、アクリル樹脂（Ｃ）は１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ
の酸価を有し、３０００〜１０００００の重量平均分子
量を有するものであることを特徴とする塗料組成物に関
する。

【０００６】

【化２】

【０００７】上記式中Ｒ₁およびＲ₂は同一又は異なって
Ｈ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅又はＣ₃Ｈ₇を示す。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明組成物は、下記アクリル樹
脂（Ａ）、アミノ樹脂（Ｂ）及びアクリル樹脂（Ｃ）を
含有する。

【０００９】アクリル樹脂（Ａ） 本発明組成物における（Ａ）成分であるアクリル樹脂
（Ａ）は、重合性不飽和単量体の共重合体であり、水酸
基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは１０〜５
０ｍｇＫＯＨ／ｇで、重量平均分子量が３０００〜１０
００００であることが取り扱い易さや得られる塗膜の耐
水性の点から適している。

【００１０】共重合体を構成する上記重合性不飽和単量
体としては、例えば、（メタ）アクリル酸；（メタ）ア
クリル酸エステル類；ビニルエーテル及びアリールエー
テル；オレフィン系化合物及びジエン化合物；芳香族ビ
ニル単量体；脂環族重合性不飽和単量体；含窒素不飽和
単量体；水酸基含有不飽和単量体；リン酸基含有不飽和
単量体等を挙げることができる。

【００１１】ここで、（メタ）アクリル酸エステル類の
例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸tert
−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸デシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ
−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸
ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸te
rt-ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−
エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸
デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリ
ル等のアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数１〜２４の
アルキルエステル；アクリル酸メトキシブチル、メタク
リル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキシエチル、メ
タクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシブチ
ル、メタクリル酸エトキシブチル等のアクリル酸又はメ
タクリル酸の炭素数２〜１８のアルコキシアルキルエス
テル等が挙げられる。

【００１２】ビニルエーテル及びアリルエーテル類の例
としては、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニル
エーテル、イソプロピルビニルエーテル、ブチルビニル
エーテル、tert−ブチルビニルエーテル、ペンチルビニ
ルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニル
エーテル等の鎖状アルキルビニルエーテル類；シクロペ
ンチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル
等のシクロアルキルビニルエーテル類；フェニルビニル
エーテル、トリルビニルエーテル等のアリールビニルエ
ーテル類、ベンジルビニルエーテル、フェネチルビニル
エーテル等のアラルキルビニルエーテル類；アリルグリ
シジルエーテル、アリルエチルエーテル等のアリルエー
テル類等が挙げられる。

【００１３】オレフィン系化合物及びジエン化合物とし
ては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、塩化
ビニル、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙
げられる。

【００１４】芳香族ビニル単量体としては、例えば、ス
チレン、α−メチルスチレン、フェニル（メタ）アクリ
レート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェニ
ルプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）ア
クリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等
が挙げられる。

【００１５】脂環族重合性不飽和単量体としては、例え
ば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−メタノ
ールシクロヘキシルメチルアクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）ア
クリレート等が挙げられる。

【００１６】含窒素不飽和単量体としては、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の
含窒素アルキル（メタ）アクリレート；アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリルアミド等の重合性アミド
類；２−ビニルピリジン、１−ビニル−２−ピロリド
ン、４−ビニルピリジン等の芳香族含窒素モノマー；ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等の重合性ニトリ
ル；アリルアミン等が挙げられる。

【００１７】水酸基含有不飽和単量体としては、例え
ば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる リン酸基含有不飽和単量体としては、例えば、２―メタ
クリロイロキシエチルアシッドホスフェート、及びオル
トリン酸、酸性リン酸エステルにグリシジル（メタ）ア
クリレート等のエポキシ基含有不飽和重合体を等モル付
加したもの等が挙げられる。ここで酸性リン酸エステル
としてはメチルアシッドホスフェート、ブチルアシッド
ホスフェート、２−エチルヘキシルアシッドホスフェー
ト、イソデシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッ
ドホスフェート、イソトリデシルアシッドホスフェー
ト、オレイルアシッドホスフェートおよびフェニルアシ
ッドホスフェート等が挙げられる。

【００１８】共重合手法は、一般的なビニルモノマーの
重合法を用いることができるが、汎用性やコスト等を考
慮して、有機溶剤中における溶剤型ラジカル重合法が最
も適している。即ち、有機溶剤中でアゾビスイソブチロ
ニトリル、ベンゾイルパーオキサイド等の重合開始剤の
存在下、通常６０〜１７０℃程度の範囲内で共重合反応
を行なうことによって、容易に目的の重合体を得ること
ができる。また、アクリル樹脂（Ａ）を構成する全単量
体中 Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドを５〜３
０重量％含有していることが適しており、この場合アク
リル樹脂（Ｃ）はその硬化触媒として働き、塗膜の強度
を高めるのに効果がある。

【００１９】アミノ樹脂（Ｂ） 本発明組成物における（Ｂ）成分であるアミノ樹脂
（Ｂ）としては特に制限されないが、トリアジン環の数
が１〜５個のメラミン単体又はその縮合物からなり、重
量平均分子量が３００〜５０００、好ましくは１０００
〜３０００の範囲内にあるメラミン樹脂の部分メチロー
ル化物又は完全メチロール化物、あるいはさらにそのメ
チロール基の一部又は全部を炭素数１〜８の１価アルコ
ール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノールなどでエーテル化した部分アルキルエーテル
化又は完全アルキルエーテル化メチロールメラミン樹脂
等が適している。アクリル樹脂（Ｃ） 本発明組成物における（Ｃ）成分であるアクリル樹脂
（Ｃ）はリン酸基と式１の構造を持つことを特徴とし、
式１の構造を分子中に１〜４０個程度、好ましくは５〜
２０個程度有し、酸価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、
重量平均分子量が３０００〜１０００００の範囲内にあ
るものが適している。その製造方法としては、例えばま
ず、エポキシ基を両末端に有する水添ビスフェノール型
エポキシ樹脂の片末端に重合性二重結合を導入し、残る
片末端にリン酸化合物を付加してなる前記式1の骨格お
よびリン酸基を有するモノマーを合成し、次に、該モノ
マーを他の重合性モノマーと共重合させることによりア
クリル樹脂（Ｃ）を得る方法を挙げることができる（本
方法を製造方法１とする）。この場合、エポキシ基は残
さない方が好ましい。上記水添ビスフェノール型エポキ
シ樹脂の代表例としては下記の構造の化合物を挙げるこ
とができる。

【００２０】

【化３】

【００２１】上記式中、Ｒ₁およびＲ₂は同一又は異なっ
てＨ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅又はＣ₃Ｈ₇を示し、ｎは０〜４程
度であることが好適である。

【００２２】この水添ビスフェノール型エポキシ樹脂の
片末端に重合性二重結合を導入する方法としては、該水
添ビスフェノール型エポキシ樹脂の片末端のエポキシ基
とアクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有不
飽和単量体のカルボキシル基を反応させる方法等が挙げ
られる。この反応の際、重合性二重結合の重合反応を抑
制するためにハイドロキノンモノメチルエーテル等の重
合禁止剤を後の共重合に支障のない程度に添加するのが
好ましい。

【００２３】水添ビスフェノール型エポキシ樹脂のもう
一方の末端に付加するリン酸化合物としては酸性リン酸
エステルが適しており、その例としてはメチルアシッド
ホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、２−エチ
ルヘキシルアシッドホスフェート、イソデシルアシッド
ホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、イソト
リデシルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホス
フェートおよびフェニルアシッドホスフェート等が挙げ
られる。

【００２４】該モノマーと共重合させる不飽和単量体と
しては先にアクリル（Ａ）の説明で挙げたものを用いる
ことができ、共重合方法についても前記アクリル樹脂
（Ａ）の共重合方法と同様の方法にて行なうことができ
る。

【００２５】また、アクリル樹脂（Ｃ）は下記の（式
３）の構造を持つリン酸基を含有するアクリル樹脂に水
添ビスフェノール型エポキシ樹脂を付加して得ることも
できる。例えば、まず、（式３）の構造を持つリン酸基
含有不飽和単量体を共重合することにより１分子あたり
平均１個以上のリン酸基を含有するアクリル樹脂を合成
し、該アクリル樹脂２分子あたり水添ビスフェノール型
エポキシ樹脂（式２）１分子の比率になるように配合し
て反応させる方法等が挙げられる（本方法を製造方法２
とする）。ここで（式３）の構造を持つリン酸基含有不
飽和単量体としては、例えば、２―メタクリロイロキシ
エチルアシッドホスフェート、及びオルトリン酸にグリ
シジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有不飽和
重合体を等モル付加したもの等が挙げられる。

【００２６】本発明でいう「リン酸基」とは下記の構造
を持つものをいう。

【００２７】

【化４】

【００２８】ここでＲは炭素数１以上であるアルキル
基、又は炭素数６以上のアリール基を示す。

【００２９】前記の製造方法１により（式３）、（式
４）の構造を有するものが得られ、製造方法２により
（式３）、（式４）の構造の少なくとも一部が（式５）
で示す左右両末端に共重合体が付いた構造になったもの
を含有する構造の樹脂組成物を得ることができる。

【００３０】本発明の塗料組成物においてアクリル樹脂
（Ａ）、アミノ樹脂（Ｂ）及びアクリル樹脂（Ｃ）成分
の配合割合は特に制限されるものではないが、アクリル
樹脂（Ａ）、アミノ樹脂（Ｂ）及びアクリル樹脂（Ｃ）
の合計に基づいて、アクリル樹脂（Ａ）が１０〜７０重
量％、好ましくは４０〜７０重量％、アミノ樹脂（Ｂ）
が１０〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、ア
クリル樹脂（Ｃ）が１〜８０重量％、好ましくは１〜２
０重量％、の範囲にあることが適している。

【００３１】本発明の塗料組成物は、さらに必要に応じ
て、有機溶剤、硬化触媒、顔料、防錆顔料、つや消し
剤、消泡剤、塗面調整剤、紫外線吸収剤、紫外線安定
剤、流動性調整剤及び表面滑り性付与剤等のそれ自体既
知の塗料添加剤を含有することができる。

【００３２】

【実施例】製造例１ 攪拌機、温度計、冷却管を装備したガラス製四つ口フラ
スコに水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ
当量＝２３０）８６．５部とプロピレングリコールモノ
メチルエーテル２５部、および重合禁止剤ハイドロキノ
ンモノメチルエーテル０．０２部を仕込み７０℃まで加
熱した後、同温度を保ちながら酸素雰囲気下にてアクリ
ル酸１３．５部とジメチルエタノールアミン０．１２部
の混合物を１時間かけて滴下し、その後、フェニルホス
フォン酸２９．７部とプロピレングリコールモノメチル
エーテル７．５部の混合物を１時間かけて滴下してエポ
キシ価が0になるまで反応を行ない、リン酸基とエポキ
シ骨格を持った固形分８０％のモノマー溶液ａを得た。

【００３３】次に上記と同様の四つ口フラスコにプロピ
レングリコールモノメチルエーテル８７．５部を仕込
み、１００℃に加熱した後、同温度を保ちながらスチレ
ン２０部、ｎ−ブチルメタクリレート２３部、ヒドロキ
シエチルメタクリレート７部、上記８０％モノマー溶液
ａ６２．５部及びｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキ
サノエート３部の混合物を３時間かけて滴下して反応さ
せ固形分５０％のアクリル樹脂溶液（Ｃ−１）を得た。
得られた樹脂は酸価４２、重量平均分子量は１００００
を有していた。

【００３４】製造例２ 攪拌機、温度計、冷却管を装備したガラス製四つ口フラ
スコに水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ
当量＝６７３）９４．５部とメトキシブチルアセテート
１００部、およびハイドロキノンモノメチルエーテル
０．０２部をフラスコに仕込み１１０℃まで加熱した
後、同温度を保ちながら酸素雰囲気下にてメタクリル酸
５．５部とジメチルエタノールアミン０．２４部の混合
物を１時間かけて滴下し、その後、モノブチルリン酸エ
ステル１１部とメトキシブチルアセテート１１部の混合
物を１時間かけて滴下してエポキシ価が０になるまで反
応を行ない、固形分５０％のモノマー溶液ｂを得た。

【００３５】次に、上記と同様の四つ口フラスコにプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル５０部を仕込み、
１００℃に加熱した後、同温度を保ちながらスチレン２
０部、ｉ−ブチルメタクリレート１３部、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート７部、ライトエステルＰ１Ｍ
（リン酸含有モノマー：共栄社化学社製 商品名）１０
部、上記５０％モノマー溶液ｂ１００部及びｔ−ブチル
パーオキシ２−エチルヘキサノエート３部の混合物を３
時間滴下し、固形分５０％のアクリル樹脂溶液（Ｃ−
２）を得た。得られた樹脂は酸価４２、重量平均分子量
は１００００を有していた。

【００３６】製造例３ 攪拌機、温度計、冷却管を装備したガラス製四つ口フラ
スコに水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ
当量＝２３０）８６．５部とプロピレングリコ−ルモノ
メチルエーテル２５部、および重合禁止剤ハイドロキノ
ンモノメチルエーテル０．０２部を仕込み７０℃まで加
熱した後、温度を保ちながら酸素雰囲気下にてアクリル
酸１３．５部とジメチルエタノールアミン０．１２部の
混合物を１時間かけて滴下し、その後、モノイソデカニ
ルホスフォン酸５３．４部とプロピレングリコールモノ
メチルエーテル１３．５部の混合物を１時間かけて滴下
してエポキシ価が0になるまで反応を行ない固形分８０
％のモノマー溶液ｃを得た。

【００３７】次に上記と同様の四つ口フラスコにプロピ
レングリコールモノメチルエーテル８７．５部を仕込
み、１００℃に加熱した後、同温度を保ちながらスチレ
ン２０部、ｎ−ブチルメタクリレート２３部、ヒドロキ
シエチルメタクリレート７部、上記８０％モノマー溶液
ｃ６２．５部及びｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキ
サノエート３部の混合物を３時間かけて滴下して反応さ
せ固形分５０％のアクリル樹脂溶液（Ｃ−３）を得た。
得られた樹脂は酸価４２、重量平均分子量は１００００
を有していた。

【００３８】製造例４ 攪拌機、温度計、冷却管を装備したガラス製四つ口フラ
スコに水添ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（エポキシ
当量＝２１６）８１．２部とプロピレングリコールモノ
メチルエーテル２５部、及び重合禁止剤ハイドロキノン
モノメチルエーテル０．０２部を仕込み７０℃まで加熱
した後、温度を保ちながら酸素雰囲気下にてアクリル酸
１３．５部とジメチルエタノールアミン０．１２部の混
合物を１時間かけて滴下し、その後、フェニルホスフォ
ン酸２９．７部とプロピレングリコールモノメチルエー
テル６．１部の混合物を１時間かけて滴下してエポキシ
価が0になるまで反応を行ない、固形分８０％のモノマ
ー溶液ｄを得た。

【００３９】次に同様の四つ口フラスコにプロピレング
リコールモノメチルエーテル８７．５部を仕込み、１０
０℃に加熱した後、同温度を保ちながらスチレン２０
部、ｎ−ブチルメタクリレート２３部、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート７部、上記８０％モノマー溶液ｄ６
２．５部及びｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノ
エート３部の混合物を３時間かけて滴下して反応させ固
形分５０％のアクリル樹脂溶液（Ｃ−４）を得た。得ら
れた樹脂は酸価４２、重量平均分子量は１００００を有
していた。

【００４０】製造例５ 攪拌機、温度計、冷却管を装備したガラス製四つ口フラ
スコにプロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル９８．
７５部を仕込み、１００℃に加熱した後、同温度を保ち
ながらスチレン２０部、ｎ−ブチルメタクリレート６８
部、ヒドロキシエチルメタクリレート７部、実施例１で
作成した８０％モノマー溶液ａ６．２５部及びt-ブチル
パ−オキシ2-エチルヘキサノエ−ト３部の混合物を３時
間かけて滴下して反応させ固形分５０％のアクリル樹脂
溶液（Ｃ−５）を得た。得られた樹脂は酸価４、重量平
均分子量は１００００を有していた。

【００４１】実施例１ スチレン／Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド／エ
チルアクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート／２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート＝２０／２０／２０／３
５／５の組成よりなり、水酸基価２２、重量平均分子量
２００００である固形分５０％のアクリル樹脂溶液（Ａ
−１）１５０部（固形分７５部）、サイメル２３２（メ
チル/ブチルエーテル型メラミン：三井サイテック社製
商品名）２０部（固形分２０部）及びアクリル樹脂溶
液（Ｃ−１）１０部（固形分５部）を配合し、さらにチ
ヌビン９００（紫外線吸収剤：チバガイギ−社製 商品
名）０．５部を添加して塗料を作成した。

【００４２】実施例２ スチレン／Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド／ｉ
−ブチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート／
２−ヒドロキシエチルアクリレート／アクリル酸＝２０
／１０／３０／３３／４．５／２．５の組成よりなり、
水酸基価２２、重量平均分子量８００００のアクリル樹
脂（Ａ−２）１２０部（固形分６０部）、ユ−バン２０
ＳＥ−６０（ブチルエーテル型メラミン：株式会社三和
ケミカル商品名）５０部（固形分３０部）及びアクリル
樹脂溶液（Ｃ−２）２０部（固形分１０部）を配合し、
さらにサンドボアＳ−３２０６（紫外線吸収剤：サンド
株式会社 商品名）１．５部を添加して塗料を作成し
た。

【００４３】実施例3 アクリル樹脂溶液（Ａ−１）１５０部（固形分７５
部）、サイメル２３２（三井サイテック社製）２０部
（固形分２０部）及びアクリル樹脂溶液（Ｃ−３）１０
部（固形分５部）を配合し、さらにチヌビン９００（チ
バガイギ−社製）０．５部を添加して塗料を作成した。

【００４４】実施例４ アクリル樹脂溶液（Ａ−１）１５０部（固形分７５
部）、サイメル２３２（三井サイテック社製）２０部
（固形分２０部）、アクリル樹脂溶液（Ｃ−４）１０部
（固形分５部）を配合し、さらにチヌビン９００（チバ
ガイギ−社製）０．５部を添加して塗料を作成した。

【００４５】比較例1 アクリル樹脂溶液（Ａ−１）１６０部（固形分８０
部）、サイメル２３２（三井サイテック社製）２０部
（固形分２０部）を配合し、さらにチヌビン９００（チ
バガイギ−社製）０．５部を添加して塗料を作成した。

【００４６】比較例２ スチレン／Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド／エ
チルアクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート／２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート＝２０／２０／２０／１
６／２４の組成よりなり、水酸基価１２０、重量平均分
子量２００００のアクリル樹脂溶液（Ａ−３）１５０部
（固形分７５部）、サイメル２３２（三井サイテック社
製）２０部（固形分２０部）、アクリル樹脂溶液（Ｃ−
１）１０部（固形分５部）を配合し、さらにチヌビン９
００（チバガイギ−社製）０．５部を添加して塗料を作
成した。

【００４７】比較例３ スチレン／Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド／エ
チルアクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート／２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート＝２０／２０／２０／３
５／５の組成よりなり、水酸基価２２、重量平均分子量
２５００のアクリル樹脂溶液（Ａ−４）１５０部（固形
分７５部）、サイメル２３２（三井サイテック社製）２
０部（固形分２０部）、アクリル樹脂溶液（Ｃ−１）１
０部（固形分５部）を配合し、さらにチヌビン９００
（チバガイギ−社製）０．５部を添加して塗料を作成し
た。

【００４８】比較例４ アクリル樹脂溶液（Ａ−１）１５０部（固形分７５
部）、サイメル２３２（三井サイテック社製）２０部
（固形分２０部）及びアクリル樹脂溶液（Ｃ−５）１０
部（固形分５部）を配合し、さらにチヌビン９００（チ
バガイギ−社製）０．５部を添加して塗料を作成した。

【００４９】このようにして得られた実施例１〜４及び
比較例１〜４の塗料をアルミ板上に乾燥膜厚が２５μｍ
になるように塗布し、１４０℃で３０分焼付けて塗板を
得た。この塗板の性能試験を下記の試験方法に基づいて
実施した。

【００５０】試験方法 耐候性（促進耐候性）：ＪＩＳ Ｋ―５４００ ９．
８．１に規定するサンシャインカーボンアーク灯式によ
る促進耐候性試験を照射時間が２０００時間となるまで
行なって、試験後の塗面の２０度鏡面反射率を測定し、
試験前の塗板の２０度鏡面反射率と比較して光沢保持率
（ＧＲ）％を求め評価した。 ○：８０％以上 △：６０％以上かつ８０％未満 ×：６０％未満 防食性：素地に達するように塗膜にナイフでクロスカッ
ト傷を入れ、これをＪＩＳ Ｚ−２３７１に準じて２５
０時間塩水噴霧試験を行ない、ナイフ傷からの錆幅を求
め評価した。 ○：１ｍｍ未満 △：１ｍｍ以上かつ３ｍｍ未満 ×：３ｍｍ以上 付着性：ＪＩＳ Ｋ−５４００ ８．５．２に準じて塗
膜に１ｍｍ×１ｍｍのゴバン目１００個を作り、その表
面に粘着セロテープ（登録商標）を貼着し、急激に剥が
した後の塗面に残ったゴバン目塗膜の数を評価した。 ○：１００ △：８０〜９９ ×：８０未満試験結果を表１に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【発明の効果】本発明の塗料組成物は、従来からの課題
であった耐候性と防食性のバランスを取るということに
顕著な効果を示し、得られた塗膜は耐候性、防食性、付
着性に優れたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J027 AE02 AJ05 CA29 CD08 4J038 CG141 CG142 CH121 CH122 CH171 CH172 CJ011 CJ012 CJ031 CJ032 CJ081 CJ082 CJ141 CJ142 CJ161 CJ162 CL001 CL002 DA161 DA162 GA03 GA06 MA06 MA09 NA03 NA12 PA19 PB05 PB06 PB07 PC02 4J100 AA02Q AA03Q AB02Q AE02Q AE04Q AE09Q AL03Q AL04Q AL05Q AL08P AL08Q BA05Q BA06Q BA08P BA64P BC04Q BC43Q BC45P CA04 JA01

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アクリル樹脂（Ａ）、アミノ樹脂（Ｂ）お
   よびリン酸基と式1の構造を持つアクリル樹脂（Ｃ）を
   含有し、該アクリル樹脂（Ａ）は１００ｍｇＫＯＨ／ｇ
   以下の水酸基価を有し、３０００〜１０００００の重量
   平均分子量を有するものであり、かつ、アクリル樹脂
   （Ｃ）は１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有し、３
   ０００〜１０００００の重量平均分子量を有するもので
   あることを特徴とする塗料組成物。 【化１】 上記式中Ｒ₁およびＲ₂は同一又は異なってＨ、ＣＨ₃、
   Ｃ₂Ｈ₅又はＣ₃Ｈ₇を示す。
2. 【請求項２】アクリル樹脂（Ａ）がアクリル樹脂（Ａ）
   を構成する全単量体中Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリル
   アミドを５〜３０重量％含有することを特徴とする請求
   項１記載の塗料組成物。
3. 【請求項３】アクリル樹脂（Ａ）、アミノ樹脂（Ｂ）及
   びアクリル樹脂（Ｃ）の合計に基づいて、アクリル樹脂
   （Ａ）が１０〜７０重量％、アミノ樹脂（Ｂ）が１０〜
   ５０重量％、アクリル樹脂（Ｃ）が１〜８０重量％の範
   囲内にあることを特徴とする請求項１記載の塗料組成
   物。