JP2002008602A

JP2002008602A - リチウム二次電池

Info

Publication number: JP2002008602A
Application number: JP2000182450A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Nemoto; 宏根本; Masanobu Kito; 賢信鬼頭; Toshihiro Yoshida; 俊広吉田
Original assignee: NGK Insulators Ltd
Current assignee: NGK Insulators Ltd
Priority date: 2000-06-19
Filing date: 2000-06-19
Publication date: 2002-01-11

Abstract

(57)【要約】【課題】かしめ加工部において防水性、耐高温・高湿
性を示すシールを形成し、長期保存性及び信頼性に優れ
たリチウム二次電池を提供する。【解決手段】正極板と負極板をセパレーターを介して
捲回又は積層してなる電極体１及び電解液を、少なくと
も一端部に電極蓋３を備えた円筒形の電池ケース２に収
納し、電極蓋３と電池ケース２との間にパッキン４を介
して電池ケース２をかしめ加工してなるリチウム二次電
池１０であって、電極蓋３と電池ケース２との間隙にシ
ーラント８を充填する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はリチウム二次電池
に係り、更に詳しくは、耐水性、耐高温・高湿性を有
し、長期保存性及び信頼性に優れたリチウム二次電池に
関する。

【０００２】

【従来の技術】近年環境保護運動の高まりを背景とし
て、二酸化炭素その他有害物質を含む排気ガスの排出規
制が切に望まれる中、自動車業界ではガソリン車等の化
石燃料を使用する自動車に替えて、電気自動車（ＥＶ）
やハイブリッド電気自動車（ＨＥＶ）の導入を促進する
動きが活発になっている。

【０００３】このＥＶ、ＨＥＶ実用化の鍵を握るモー
タ駆動用電池としてのリチウム二次電池には、大容量、
高出力という特性が要求される。ここで、電池容量が大
きいということは蓄積されるエネルギーの絶対値が大き
くなることを意味するので、取り扱いや充放電時の安全
性の確保が図られなければならない。また、高出力を得
るには電池の内部抵抗、すなわち、正極出力端子と負極
出力端子との間の抵抗値を小さくする必要がある。

【０００４】したがって、電池を大容量とすること
で、必然的に電池一本当たりの大きさ、即ち電池サイズ
を大きくしなければならないが、これに伴って使用され
る電池ケースには、上述した安全性と出力を確保する機
械的特性および電気的特性が求められる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】例えば、車載用のリ
チウム二次電池は、その用途上の理由によりエンジンル
ーム内、又はエンジンルーム付近に積載されることとな
る。このような場合においては高温、且つ高湿等の多様
な外部環境に晒されることが想定されるため、より高い
耐久性や信頼性が求められる。

【０００６】ここで、従来のリチウム二次電池に関し
ては図３に示すように、図中上部のかしめ加工部６にお
いて、電極蓋３と電池ケース２の間にパッキン４をシー
ルのために設けている。このとき、パッキン４に使用さ
れる材料としては、エチレンプロピレンゴムを始めとし
てポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂等の樹脂
材料を挙げることができる。なお、ここで言うシールの
役割とは、電池外部への電解液漏洩防止、及び、電池内
部への水分浸入防止等を挙げることができる。

【０００７】しかし、一般的に使用されている前記の
材料からなるパッキン４は、耐電解液性は有するが、外
部からの水分浸入防止が不充分であり、また、高温・高
湿度といった過酷な環境に晒されることにより弾性領域
が狭くなる、或いは、弾性維持率が低下する等の問題点
を有しており、このようなシールをかしめ加工部に有す
るリチウム二次電池を車載用として使用する場合、５
年、１０年、或いは１０万ｋｍ、１０万マイルといった
長期に渡る使用に耐えることができないばかりでなく、
内部電解液の漏れが生ずる恐れもあり、安全性に関した
問題をも有している。

【０００８】本発明は、このような従来技術の有する
問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とすると
ころは、かしめ加工部において防水性、耐高温・高湿性
を示すシールを形成し、長期保存性及び信頼性に優れた
リチウム二次電池を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明によれ
ば、正極板と負極板をセパレーターを介して捲回又は積
層してなる電極体及び電解液を、少なくとも一端部に電
極蓋を備えた円筒形の電池ケースに収納し、該電極蓋と
該電池ケースとの間にパッキンを介して該電池ケースを
かしめ加工してなるリチウム二次電池であって、該電極
蓋と該電池ケースとの間隙にシーラントを充填してなる
ことを特徴とするリチウム二次電池が提供される。

【００１０】さらに、本発明においては、シーラント
がシリコーン樹脂系シーラント、エポキシ樹脂系シーラ
ント、フッ素樹脂系シーラントのいずれかであることが
好ましく、また、シーラントの透湿係数が、７５℃、９
０％ＲＨ条件下において、５００×１０^-9ｃｃ・ｃｍ／
（ｃｍＨｇ・ｃｍ²・ｓ）以下であることが好ましい。

【００１１】本発明においては、パッキンがエチレン
プロピレンゴム、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ
素樹脂のいずれかよりなることが好ましく、また、電池
ケース素材としてはアルミニウム、アルミニウム合金、
ステンレスのいずれかが好適に選択される。

【００１２】なお、上述したリチウム二次電池の特徴
は、電池容量が２Ａｈ以上のリチウム二次電池に好適に
採用され、また、本発明のリチウム二次電池は、車載用
電池として好適に用いられる。

【００１３】また、本発明においては電気自動車、電
気自動車又はハイブリッド電気自動車に好適に用いら
れ、さらに、エンジン起動用に用いられることが好まし
い。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明を図面に示す実施
形態に基づき詳しく説明するが、本発明はこれらの実施
形態に限定されるものではない。

【００１５】図１は、本発明のリチウム二次電池の一
実施形態を示す断面図であり、電池ケース２に内部電極
体１を収め、電解液（図示せず）を含浸し、エチレンプ
ロピレンゴムを始めとする樹脂材料からなるパッキン４
を介して電極蓋３を設置し、電池ケース２をかしめ加工
してなるリチウム二次電池１０を示している。本発明で
は、電極蓋３の表面上において、電極蓋３と電池ケース
２の間隙にシーラント８を充填している。従って、パッ
キン４と外気との接触機会を遮断することができ、高温
・高湿度といった過酷な外部環境下においても、パッキ
ン４の劣化を起こり難くすることができる。

【００１６】なお、図１中、リチウム二次電池１０の
下方部は省略されているが、当該リチウム二次電池１０
を構成する電池ケース２によってリチウム二次電池１０
の底部を形成している構造、又は、上方部と同じく、電
極蓋３、パッキン４、及び電池ケース２からなるかしめ
加工部を有する構造のどちらであっても良い。

【００１７】一般に、単一材質のみで、かしめ加工部
において高いシール性と耐高温・高湿性を両立すること
は困難である。しかし上記のように、本発明におけるシ
ーラント８を設けてなるリチウム二次電池においては、
パッキン４の劣化が起こり難いため、長期間に渡ってか
しめ加工部６において信頼性の高いシールが持続され
る。従って、高いシール性と防水性をかしめ加工部にお
いて形成することができる。

【００１８】本発明の実施には、シリコーン樹脂系シ
ーラント、又は、エポキシ樹脂系シーラント、又は、フ
ッ素樹脂系シーラントのいずれかを好適に用いることが
できる。これらのシーラントは安価で入手が容易である
とともに取り扱いが簡便であるため、コストを抑えると
共に、当該リチウム二次電池の電極蓋表面上において信
頼性のある防水効果を奏することができる。

【００１９】なお、本発明に用いるシリコーン樹脂系
シーラントとして、具体的には、主シリコーン樹脂を含
むＡ液と架橋剤及び硬化触媒を含むＢ液とから成る二液
性樹脂、又は予めＡ液とＢ液を混合した一液性樹脂等を
用いることができる。更に必要に応じて、接着性を向上
させるシランカップリング剤をプライマーとして利用す
ることで、当該リチウム二次電池の電極蓋表面上におい
て信頼性のある防水効果を奏することができる。

【００２０】ここで、主シリコーン樹脂とは、ビニル
基（ＣＨ₂）等脂肪族不飽和結合を含有するシリコーン
樹脂であり、架橋剤とはハイドロジェンポリシロキサン
（ＳｉＨ）結合を有するシリコーン樹脂である。また、
付加反応とは、これら主シリコーン樹脂と架橋剤とがＰ
ｔ等の触媒存在下でヒドロシリル化反応により架橋を起
こしてエラストマーになることで、反応に伴う揮発成分
が無く、体積変化を生じないことが特徴である。

【００２１】また、本発明に用いるエポキシ樹脂系シ
ーラントとして、１分子中にエポキシ基を２個以上持つ
ポリマー（プレポリマー）と、そのプレポリマーと反応
して架橋構造をつくる硬化剤とから成るものを用いるこ
とができる。

【００２２】ここで、プレポリマーとは、さまざまな
タイプのものが知られているが、例えばビスフェノール
Ａとエピクロロヒドリンから合成されるもの等である。
また、硬化剤についても種々知られているが、ポリアミ
ンや酸無水物等を挙げることができる。この両者を混合
することにより、プレポリマー中のエポキシ基の開環反
応が起こり、架橋構造を形成する。なお、プレポリマー
の種類と硬化剤の組み合わせで物性は変化し、室温硬化
型、加熱硬化型等の性質を示すが、一般に接着性、含浸
性、寸法安定性、耐水性、耐薬品性等に優れていること
が特徴である。

【００２３】また、本発明に用いるフッ素樹脂系シー
ラントとして、例えば四フッ化エチレン樹脂のコロイド
状微粒子を水性溶媒に分散させたものを用いることがで
きる。一般にフッ素樹脂系シーラントは、耐熱性、耐薬
品性、撥水性等に優れていることが特徴である。

【００２４】また、上記シーラントは電気絶縁性にも
優れており、これらのシーラントを用いることにより、
電極蓋３と電池ケース２のより確実な絶縁を行うことが
可能となる。従って、長期信頼性が向上するばかりでな
く、安全性においても優れたリチウム二次電池を提供す
ることが可能である。

【００２５】本発明では、シーラントの透湿係数が、
７５℃、９０％ＲＨ条件下において、５００×１０^-9ｃ
ｃ・ｃｍ／（ｃｍＨｇ・ｃｍ²・ｓ）以下であることが
好ましく、１０〜４００×１０^-9ｃｃ・ｃｍ／（ｃｍＨ
ｇ・ｃｍ²・ｓ）の範囲内であることがさらに好まし
い。透湿係数が５００×１０^-9ｃｃ・ｃｍ／（ｃｍＨｇ
・ｃｍ²・ｓ）超である場合には高温・高湿といった条
件下においては確実なシール効果を示すことができな
い。従って、当該数値以下の透湿係数を有するシーラン
トを使用することによって、過酷な外部環境下において
も、外気との接触機会をより確実に遮断することがで
き、同時にかしめ部パッキンの劣化をより起こり難くす
ることができる。

【００２６】なお、ここで用いる透湿係数とは以下の
方法により測定、算出するものをいう。まず、カップ状
ＳＵＳ容器に、予めカールフィッシャー法によって水分
含量を測定した電解液を入れ、５０ｍｍφ×０．１ｍｍ
（厚さ）のシーラントを当該カップ状ＳＵＳ容器の開口
部に接着固定して評価サンプルとする。次に、この評価
サンプルを７５℃、９０％ＲＨの恒温恒湿槽に入れて１
０００時間静置する。その後、容器内の水分量、シーラ
ントの面積・厚さを測定し、静置時間と水蒸気圧から評
価サンプルの透湿係数を算出する。

【００２７】さらに、本発明では、かしめ加工部にお
いて電極蓋と電池ケースの間にあってシールしているパ
ッキンが、エチレンプロピレンゴム、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、フッ素樹脂のいずれかを素材とすること
が好ましい。これらの素材は弾力性を有し、かしめ加工
により適度な弾性維持率を保って当該かしめ加工部をシ
ールすることが可能であるため、リチウム二次電池外部
への電解液漏洩防止効果を示すことができる。従って本
発明に係る、電極蓋表面上にシーラントを設けたリチウ
ム二次電池とすることにより、前記の電解液漏洩防止効
果だけでなく、リチウム二次電池内部への水分浸入を防
止し、且つ、パッキンが外気に接触しないことから、パ
ッキンの劣化を起こり難くするという効果を奏すること
ができる。

【００２８】次に、本発明の詳細をリチウム二次電池
の作製を例に挙げて説明する。本発明におけるリチウム
二次電池の内部電極体は、正極板と負極板とが多孔性ポ
リマーフィルムからなるセパレータを介して直接接触し
ないように捲回して構成される。具体的には図２に示す
ように、内部電極体１は、正極板１１と負極板１２とを
セパレータ１３を介して捲回して形成され、正負各電極
板１１・１２（以下、「電極板１１・１２」という。）
のそれぞれにタブ５が設けられる。このタブ５の電極板
１１・１２への取付けは、電極板１１・１２をセパレー
タ１３とともに捲回する時点で、超音波溶接等の手段に
より行うことができる。なお、各タブ５の、電極板１１
・１２と接続された反対側の端部は、出力端子（図示せ
ず）もしくは出力端子に導通する電流取出端子（図示せ
ず）に取り付けられる。

【００２９】電極１１・１２板は、正極板１１につい
てはアルミニウム、チタン等、負極板１２については
銅、ニッケル等の金属箔を集電体とし、それぞれの金属
箔の両面に電極活物質を塗布して電極活物質層を形成す
ることにより作製する。また、タブ５はこのような金属
箔の一辺に配設され、一般的に、内部電極体１を作製し
た際に、電極板１１・１２のタブ５が取付けられた部分
が外周側へ膨らむことのないように、薄帯状のものが用
いられる。このとき、１つのタブ５が電極板１１・１２
における一定面積からの集電を行うように、ほぼ等間隔
に配設されることが好ましく、タブ５の材質はタブ５が
取付けられる金属箔と同材質とされる場合が多い。

【００３０】正極板１１の作製に使用される正極活物
質としては、コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ₂）やニ
ッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ₂）あるいはマンガン酸
リチウム（ＬｉＭｎ₂Ｏ₄）等のリチウム遷移金属複合酸
化物が用いられるが、本発明においては、特にマンガン
酸リチウムが用いられ、他の正極活物質を用いた場合と
比較して、正極活物質層の抵抗を小さくすることがで
き、好ましい。

【００３１】なお、マンガン酸リチウムは、このよう
な化学量論組成（ストイキオメトリー組成）のものに限
定されるものではなく、Ｍｎの一部を１以上の他の元素
で置換した、一般式ＬｉＭ_XＭｎ_2-XＯ₄（Ｍは置換元
素、Ｘは置換量を表す。）で表されるマンガン酸リチウ
ムも好適に用いられる。このような元素置換を行ったマ
ンガン酸リチウムにおいては、Ｌｉ／Ｍｎ比が０．５超
となる。

【００３２】置換元素Ｍとしては、以下、元素記号で
列記するが、Ｌｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｚｎ、
Ｂ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｐ、Ｖ、Ｓ
ｂ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗを挙げることができ、理論
上、Ｌｉは＋１価、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｚｎは＋
２価、Ｂ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｃｒは＋３価、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｓ
ｎは＋４価、Ｐ、Ｖ、Ｓｂ、Ｎｂ、Ｔａは＋５価、Ｍ
ｏ、Ｗは＋６価のイオンとなり、ＬｉＭｎ₂Ｏ₄中に固溶
する元素である。但し、Ｃｏ、Ｓｎについては＋２価の
場合、Ｆｅ、Ｓｂ及びＴｉについては＋３価の場合、Ｍ
ｎについては＋３価、＋４価の場合、Ｃｒについては＋
４価、＋６価の場合もあり得る。

【００３３】従って、各種の置換元素Ｍは混合原子価
を有する状態で存在する場合があり、また、酸素の量に
ついては、必ずしもストイキオメトリー組成で表される
ように４であることを必要とせず、結晶構造を維持する
ための範囲内で欠損して、或いは過剰に存在していても
構わない。

【００３４】なお、正極活物質の導電性を向上させる
ために、アセチレンブラックやグラファイト粉末等のカ
ーボン粉末を電極活物質に混合することが好ましい。一
方、負極活物質としては、ソフトカーボンやハードカー
ボンといった、アモルファス系炭素質材料や、人造黒
鉛、天然黒鉛等の炭素質粉末が用いられる。これらの電
極活物質はスラリー化され、集電体へ塗布、固着されて
電極板１１・１２が作製される。

【００３５】セパレータ１３としては、マイクロポア
を有するリチウムイオン透過性のポリエチレンフィルム
を、多孔性のリチウムイオン透過性のポリプロピレンフ
ィルムで挟んだ三層構造としたものが好適に用いられ
る。これは、内部電極体１の温度が上昇した場合に、ポ
リエチレンフィルムが約１３０℃で軟化してマイクロポ
アが潰れてリチウムイオンの移動、すなわち電池反応を
抑制する安全機構を兼ねたものである。そしてこのポリ
エチレンフィルムを、より軟化温度の高いポリプロピレ
ンフィルムで挟持することによって、セパレータ１３と
電極板１１・１２との接触・溶着を防止することができ
る。

【００３６】電解液としてはエチレンカーボネート
（ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジメチル
カーボネート（ＤＭＣ）、プロピレンカーボネート（Ｐ
Ｃ）といった炭酸エステル系のもの、γ−ブチロラクト
ン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル等の有機溶媒
の単独溶媒もしくは混合溶媒に、電解質としてのＬｉＰ
Ｆ₆やＬｉＢＦ₄等のリチウム錯体フッ素化合物、あるい
はＬｉＣｌＯ ₄といったリチウムハロゲン化合物等を１
種類もしくは２種類以上を溶解した非水系の有機電解液
が好適に用いられる。

【００３７】さて、次に図１を用いて本発明に係るリ
チウム二次電池の実施形態の詳細を説明する。リチウム
二次電池１０の上部は、内部電極体１に取り付けられ
た、タブ５が電極蓋３を貫通するように設けられた出力
端子９に接続されている。電池ケース２との間には絶縁
性のパッキン４を設け、かしめ加工により電池ケース２
の一端を封止するようにして取り付けられた構造であ
る。また、内部には前記電解液が含浸されている。

【００３８】上述のように作製したリチウム二次電池
１０について、電極蓋３の表面上において、パッキン４
を介して封止された電極蓋３と電池ケース２の間隙を埋
めるように、シリコーン樹脂系シーラント、又はエポキ
シ樹脂系シーラント、又は、フッ素樹脂系シーラントを
充填し、本発明に係るリチウム二次電池を作製する。

【００３９】なお、本発明のシーラントを有するリチ
ウム二次電池は上記捲回型に限定されるものではなく、
サンドイッチ型、積層型の内部電極体を有する電池にも
好適に採用される他、電池ケースに関しても円筒型に限
定されずに、角型、コインセル等の形状を有する電池に
も好適に採用することができる。これらの電池に関し
て、本発明に係るシーラントを設けることで、上述の防
水性、耐高温・高湿性、及び電気絶縁性に優れたシール
をかしめ加工部において付与することが可能である。

【００４０】一方、本発明に係るリチウム二次電池に
おいて、使用される電池ケース１１の素材は、アルミニ
ウムもしくはアルミニウム合金あるいはステンレスであ
ることが好ましい。このような材料は各種の径のものが
市販されているために入手が容易でしかも安価であり、
さらに、端部の加工を容易に行うことが可能なため、低
コストながら信頼性の高いリチウム二次電池の作製が可
能となる。なお、アルミニウムとは純アルミニウムを指
すが、純度として９０％以上のものであれば、問題なく
用いることが可能である。なお、同時に使用される電極
蓋１６の材質には、通常は金属材料が用いられる。

【００４１】上述した本発明に係るリチウム二次電池
の特徴は、特に、電池容量が２Ａｈ以上である大型の電
池に好適に採用されるが、このような容量以下の電池に
適用することを妨げるものではない。また、本発明のリ
チウム二次電池は、大容量、低コスト、高信頼性という
特徴を生かし車載用電池として、さらには、電気自動車
又はハイブリッド電気自動車に用いることが好ましいと
共に、高電圧を必要とされるエンジン起動用としても特
に好適に用いることができる。

【００４２】以上、本発明に係るリチウム二次電池に
ついて実施形態を示しながら説明してきたが、本発明が
上記実施の形態に限定されるものでないことはいうまで
もない。

【００４３】

【実施例】以下、本発明の具体的な実施結果を説明す
る。（電池の作製）後述する実施例１〜３及び比較例１に係
る電池は、ＬｉＭｎ₂Ｏ₄スピネルを正極活物質とし、こ
れに導電助剤としてアセチレンブラックを外比で４重量
％ほど添加したものに、更に溶剤、バインダを加えて作
製した正極剤スラリーを、厚さ２０μｍのアルミニウム
箔の両面にそれぞれ約１００μｍの厚みとなるように塗
工して作製した正極板１１と、これと同様の方法に加
え、カーボン粉末を負極活物質として、厚さ１０μｍの
銅箔の両面にそれぞれ約８０μｍの厚みとなるように塗
工して作製した負極板１２とを用いて捲回型電極体１を
作製し、電池ケース２に収容後、非水電解液を充填して
作製した（図１〜３）。ここで、非水電解液としては、
通常ＥＣとＤＥＣの等容量混合溶媒に電解質としてのＬ
ｉＰＦ₆を１ｍｏｌ／ｌの濃度となるように溶解した溶
液を用いるが、本実施例では、正確な水分侵入量を測定
したいため、ＬｉＰＦ₆と水分との反応を考慮し、Ｌｉ
ＰＦ₆を除いたＥＣとＤＥＣの等容量混合溶媒のみ用い
た。これら各種電池の初回充電後の電池容量は、通常の
電解液を用いた場合で全て約１０Ａｈであった。

【００４４】（水中浸漬試験）電極蓋表面上にシリコー
ン樹脂系シーラントを有する、図１の構造を備えたリチ
ウム二次電池を実施例１、同じく、エポキシ樹脂系シー
ラントを有する、図１の構造を備えたリチウム二次電池
を実施例２、同じく、フッ素樹脂系シーラントを有す
る、図１の構造を備えたリチウム二次電池を実施例３、
及びシーラントがない、図３の構造を備えたリチウム二
次電池を比較例１とし、各サンプルを、８０℃の水中に
２００ｈｒ浸漬した。その後、各々のサンプル内部にお
ける水分量をカールフィッシャー法により定量し、浸漬
前の水分量と比較して水分増加量を算出した。結果を表
１に示す。

【００４５】（水蒸気加圧試験）電極蓋表面上にシリコ
ーン樹脂系シーラントを有する、図１の構造を備えたリ
チウム二次電池を実施例１、同じく、エポキシ樹脂系シ
ーラントを有する、図１の構造を備えたリチウム二次電
池を実施例２、同じく、フッ素樹脂系シーラントを有す
る、図１の構造を備えたリチウム二次電池を実施例３、
及びシーラントがない、図３の構造を備えたリチウム二
次電池を比較例１とし、各サンプルを、プレッシャーク
ッカー（タバイエスペック社製、高度加速寿命試験装置
（ＨＡＳＴチャンバー）、ＥＨＳ−２２０（Ｍ）型）を
使用し、１０６℃、相対湿度９８％ＲＨの条件下で５０
ｈｒ放置した。その後、各サンプルを室温下、大気中に
て放冷し、液漏れの有無を目視にて確認した。結果を表
１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】（考察）上述した各試験の結果、本発明に
係る、電極蓋にシーラントを有するリチウム二次電池の
優れた耐水性と、耐高温・高湿性を確認することができ
た。

【００４８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のリチウ
ム二次電池によれば、電極蓋上部にシーラントを設けて
いるために、防水性、耐高温・高湿性等の諸性能の向上
を図ることができた。この結果、本発明に係るリチウム
二次電池は、電池特性の長期安定性及び信頼性の付与さ
れた優れた製品であり、過酷な環境条件において高出力
を長期間維持する、例えば車載用電池等として好ましい
特性を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のリチウム二次電池の一実施形態を示
す断面図である。

【図２】捲回型内部電極体の構造を示す斜視図であ
る。

【図３】従来のリチウム二次電池の一実施形態を示す
断面図である。

【符号の説明】

１…内部電極体、２…電池ケース、３…電極蓋、４…パ
ッキン、５…タブ、６…かしめ加工部、７…くびれ部、
８…シーラント、９…電極、１０…リチウム二次電池、
１１…正極板、１２…負極板、１３…セパレータ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者吉田俊広愛知県名古屋市瑞穂区須田町２番56号日本碍子株式会社内Ｆターム(参考） 5H011 AA02 AA10 CC06 GG01 HH02 HH03 5H029 AJ13 AJ15 AK03 AL06 AL07 AM03 AM04 AM05 AM07 BJ02 BJ14 DJ02 DJ03 EJ01 EJ07 EJ12 HJ19

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】正極板と負極板をセパレーターを介して
捲回又は積層してなる電極体及び電解液を、少なくとも
一端部に電極蓋を備えた円筒形の電池ケースに収納し、
該電極蓋と該電池ケースとの間にパッキンを介して該電
池ケースをかしめ加工してなるリチウム二次電池であっ
て、該電極蓋と該電池ケースとの間隙にシーラントを充
填してなることを特徴とするリチウム二次電池。
【請求項２】該シーラントがシリコーン樹脂系シーラ
ント、エポキシ樹脂系シーラント、フッ素樹脂系シーラ
ントのいずれかであることを特徴とする請求項１記載の
リチウム二次電池。
【請求項３】該シーラントの透湿係数が、７５℃、９
０％ＲＨ条件下において、５００×１０^-9ｃｃ・ｃｍ／
（ｃｍＨｇ・ｃｍ²・ｓ）以下であることを特徴とする
請求項１記載のリチウム二次電池。
【請求項４】該パッキンがエチレンプロピレンゴム、
ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂のいずれか
よりなることを特徴とする請求項１記載のリチウム二次
電池。
【請求項５】電池ケースがアルミニウム、アルミニウ
ム合金、ステンレスのいずれかよりなることを特徴とす
る請求項１〜４のいずれか一項に記載のリチウム二次電
池。
【請求項６】電池容量が２Ａｈ以上であることを特徴
とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のリチウム二
次電池。
【請求項７】車載用電池であることを特徴とする請求
項１〜６のいずれか一項に記載のリチウム二次電池。
【請求項８】電気自動車又はハイブリッド電気自動車
に用いられることを特徴とする請求項７に記載のリチウ
ム二次電池。
【請求項９】エンジン起動用に用いられることを特徴
とする請求項７に記載のリチウム二次電池。