WO2018154841A1 - コイン形電池 - Google Patents

コイン形電池 Download PDF

Info

Publication number
WO2018154841A1
WO2018154841A1 PCT/JP2017/036741 JP2017036741W WO2018154841A1 WO 2018154841 A1 WO2018154841 A1 WO 2018154841A1 JP 2017036741 W JP2017036741 W JP 2017036741W WO 2018154841 A1 WO2018154841 A1 WO 2018154841A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
metal foil
positive electrode
case
coin
bottom plate
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/036741
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
敬亮 今村
泰久 服部
堂太 水田
祐樹 柏村
慎二 藤井
Original Assignee
パナソニックＩｐマネジメント株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by パナソニックＩｐマネジメント株式会社 filed Critical パナソニックＩｐマネジメント株式会社
Priority to JP2019501030A priority Critical patent/JP6719100B2/ja
Priority to CN201780077124.1A priority patent/CN110073521A/zh
Publication of WO2018154841A1 publication Critical patent/WO2018154841A1/ja

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/183—Sealing members
    • H01M50/186—Sealing members characterised by the disposition of the sealing members
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/04—Construction or manufacture in general
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H01M10/0585—Construction or manufacture of accumulators having only flat construction elements, i.e. flat positive electrodes, flat negative electrodes and flat separators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/102—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by their shape or physical structure
    • H01M50/103—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by their shape or physical structure prismatic or rectangular
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/183—Sealing members
    • H01M50/184—Sealing members characterised by their shape or structure
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/183—Sealing members
    • H01M50/19—Sealing members characterised by the material
    • H01M50/193—Organic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/04—Cells with aqueous electrolyte
    • H01M6/06—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid
    • H01M6/12—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid with flat electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Definitions

  • the present invention relates to a coin-type battery in which a decrease in current collecting performance between a positive electrode and a battery case is suppressed.
  • Coin batteries are widely used as power sources for small devices and memory backup.
  • a power generation element including a pellet-like positive electrode and negative electrode, a separator interposed between these electrodes, and an electrolyte is contained in the battery case, and the opening of the battery case is formed by a sealing plate. It is sealed.
  • Patent Documents 1 to 3, etc. From the viewpoint of stably holding the power generation element in the battery case, it has been proposed to use a pedestal, a ring, or the like that holds the positive electrode (Patent Documents 1 to 3, etc.).
  • Patent Document 4 a reinforcing plate is disposed between the positive electrode and the bottom surface of the battery case, and the reinforcing plate and the bottom surface of the battery case are connected by a metal piece.
  • transforms with the increase in battery internal pressure
  • the electrical connection of a positive electrode and a battery case is ensured by a metal piece following and deform
  • Patent Document 4 even when the battery case swells, a certain amount of current collecting property can be ensured by the metal piece, but it is difficult to increase the contact area between the reinforcing material holding the positive electrode and the battery case, and the internal resistance It is disadvantageous from the viewpoint of reducing the above.
  • the coin-type battery of the present disclosure includes a power generation element and an exterior body that hermetically accommodates the power generation element,
  • the power generation element includes a positive electrode, a negative electrode, a separator interposed between the positive electrode and the negative electrode, and an electrolyte.
  • the exterior body is A case having a bottom plate portion and a side portion rising from a peripheral edge of the bottom plate portion; A sealing plate having a top plate portion and a peripheral portion extending from the top plate portion to the inside of the side portion; A gasket interposed between the side portion and the peripheral portion compressed and interposed, And a metal foil disposed between the positive electrode and the bottom plate portion.
  • the metal foil has at least one gas vent hole, and a peripheral edge of the metal foil is pressed against the bottom plate portion by the gasket, and the gas vent hole is in contact with the gasket of the metal foil. It is arranged inside the area to be.
  • FIG. 1 is a longitudinal sectional view schematically showing a coin-type battery according to an embodiment of the present invention.
  • a coin-type battery includes a power generation element and an exterior body that hermetically houses the power generation element.
  • the power generation element includes a positive electrode, a negative electrode, a separator interposed between the positive electrode and the negative electrode, and an electrolytic solution.
  • the exterior body includes a bottom plate portion and a case having a side portion rising from the periphery of the bottom plate portion, a sealing plate having a top plate portion and a peripheral portion extending from the top plate portion to the inside of the side portion, and between the side portion and the peripheral portion. And a gasket interposed therebetween and a metal foil disposed between the positive electrode and the bottom plate portion.
  • the metal foil has at least one vent hole, and the periphery of the metal foil is pressed against the bottom plate portion by a gasket. The vent hole is disposed inside the region in contact with the metal foil gasket.
  • a metal foil having a gas vent hole is disposed between the positive electrode (specifically, the bottom surface of the positive electrode) and the bottom plate portion of the case, and the periphery of the metal foil is placed on the case with respect to the bottom plate portion of the case. It is set as the state pressed down with the gasket arrange
  • the coin-type battery is exposed to a high temperature, for example, gas is generated, the gas is smoothly released from the vent hole of the metal foil, and the contact state between the bottom surface of the positive electrode and the metal foil is maintained. Further, even when the case swells due to the generated gas, at least the peripheral portion of the metal foil and the vicinity thereof can ensure the contact state between the metal foil and the case. Therefore, high conductivity (current collection) can be ensured between the positive electrode and the case. Moreover, since the gas generated between the positive electrode and the negative electrode (near the separator) smoothly escapes from the gas vent hole, the gas is suppressed from being accumulated in the electrode. Therefore, a decrease in the amount of electrolyte in the electrode is suppressed.
  • the coin-type battery includes a button type. That is, the shape and diameter of the coin battery are not particularly limited. For example, a button-type battery having a battery thickness larger than the diameter is also included in the coin-type battery.
  • an exterior body that hermetically houses a power generation element including electrodes and separators, a case, a sealing plate that seals the case, a gasket that insulates the case and the sealing plate, and a power generation element And a metal foil disposed between the case and the case.
  • the case has a bottom plate portion and side portions that rise from the periphery of the bottom plate portion.
  • the sealing plate has a top plate portion and a peripheral edge portion extending from the top plate portion to the inside of the side portion of the case.
  • the negative electrode and the positive electrode are arranged such that the separator is interposed therebetween, so that the negative electrode is on the top plate side of the sealing plate and the positive electrode is on the bottom plate side of the case.
  • the metal foil is disposed between the main surface of the positive electrode on the case side and the bottom plate portion of the case (specifically, the inner bottom surface of the case).
  • the gasket is interposed in a compressed state between the side portion of the case and the peripheral edge portion of the sealing plate. That is, a gasket is arrange
  • the gasket is preferably arranged so as to cover the peripheral edge of the sealing plate and the edge (end) of the peripheral edge.
  • the edge portion of the peripheral edge of the sealing plate often faces the bottom plate of the case. Therefore, the periphery of metal foil will be in the state pressed against the bottom plate part by the area
  • the gasket is preferably in a ring shape so as to cover the peripheral edge of the sealing plate, and an annular groove may be formed so that the edge portion of the sealing plate can be covered more reliably.
  • the material of the gasket include an insulating resin. From the viewpoint of easily ensuring airtightness and insulation, the material of the gasket is preferably, for example, polypropylene (PP), polyphenylene sulfide (PPS), polyetheretherketone (PEEK), or the like.
  • the peripheral edge of the metal foil does not necessarily need to be pressed down by the gasket over the entire circumference, but from the viewpoint of easily applying a more uniform tension to the metal foil and ensuring high current collection, the metal foil It is preferable to press the periphery of the entire surface (that is, in a ring shape) with a gasket. Further, pressing the entire circumference of the metal foil with a gasket is advantageous from the viewpoint of suppressing leakage.
  • a metal foil is disposed between the positive electrode and the case.
  • the positive electrode can be stably held even when the case swells despite the use of the metal foil.
  • the metal foil has a gas vent hole on the inner side of the region in contact with the gasket (that is, the region pressed by the gasket). Due to the presence of the vent holes and the appropriate tension applied to the metal foil, the contact state between the metal foil and the positive electrode can be maintained even when the battery swells.
  • the metal foil should just have at least 1 vent hole inside the area
  • the diameter of the vent hole is, for example, preferably from 1 mm to 10 mm, and more preferably from 3 mm to 7 mm.
  • the diameter of the gas vent hole is within such a range, the gas can be smoothly vented while maintaining an appropriate tension and stably holding the positive electrode.
  • the diameter of the gas vent hole means the diameter of the gas vent hole when the gas vent hole is circular, and the diameter of an equivalent circle having the same area as the area of the gas vent hole when the gas vent hole is other than circular. .
  • the above diameter is the diameter of each vent hole.
  • the area of the gas vent hole existing in the region facing the positive electrode of the metal foil is, for example, 30% of the area of the region facing the positive electrode. The following is preferable.
  • the area of the vent holes means the total area of the vent holes.
  • the thickness of the metal foil is preferably 10 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, and more preferably 30 ⁇ m or more and 80 ⁇ m or less.
  • the thickness of the metal foil is in such a range, it is easy to maintain an appropriate tension, and even when the case swells, the positive electrode can be stably held while ensuring high current collection.
  • the thickness of the metal foil is in such a range, by applying tension, the positive electrode can be more stably held, and even when the case swells, it is easier to further secure high current collection. .
  • the metal foil may be welded to the bottom plate portion of the case as necessary.
  • welding is preferably performed by spot welding.
  • the material of the metal foil is not particularly limited as long as the current collecting property can be ensured, but stainless steel is preferable. More preferably, the metal foil is made of the same material as the case described later.
  • a conductive film may be formed on the surface of the metal foil as necessary.
  • a conductive film is preferably formed on the surface of the metal foil on the positive electrode side (for example, the surface of the region facing the positive electrode).
  • the conductive coating includes, for example, a conductive carbon material such as carbon black.
  • the case should just have a baseplate part and a side part, and can hold
  • the bottom plate portion and the side portion are usually integrated, and a corner portion where the side portion rises from the periphery of the bottom plate portion is formed at the boundary between the two.
  • one step portion may be formed, or two or more step portions may be formed.
  • the corner portion has one step portion, the case easily swells, and the current collecting property between the positive electrode and the case tends to be impaired.
  • even when the case has one step at the corner it is possible to suppress a decrease in current collection between the positive electrode and the case when the case swells.
  • the material of the case it is desirable to use a metal plate having corrosion resistance at the positive electrode potential.
  • a metal plate having corrosion resistance at the positive electrode potential For example, in the case of a lithium battery, it is desirable to use stainless steel (SUS430, SUS444, SUS329J, etc.), titanium, titanium alloy, or the like as the case material.
  • the case is produced, for example, by drawing a metal plate made of the above material and forming it into a bottomed cylindrical shape.
  • a nickel plating layer is preferably formed on at least the surface of the stainless steel plate corresponding to the outer surface of the battery.
  • a conductive film may be formed on the main surface (inner bottom surface) on the positive electrode side of the bottom plate portion of the case, if necessary.
  • the conductive coating is preferably provided in at least a part of the region facing the positive electrode of the case.
  • the conductive coating includes, for example, a conductive carbon material such as carbon black.
  • the sealing plate has a top plate portion and a peripheral portion extending from the top plate portion.
  • the sealing plate only needs to be able to seal the opening of the case, but the peripheral edge extends from the top plate to the inside of the side of the case so that the peripheral edge of the metal foil is pressed against the bottom plate of the case by the gasket. .
  • the material of the sealing plate it is desirable to use a metal plate having excellent mechanical strength, and it is desirable to use stainless steel (SUS304, SUS316, SUS430, etc.).
  • an inexpensive metal plate such as ordinary steel or carbon steel can also be used.
  • the ordinary steel is a steel material such as SS material, SM material, or SPCC material specified by JIS.
  • Carbon steel is a steel material such as S10C, S20C, S30C, S45C, and S55C, and belongs to alloy steel for machine structure.
  • a rust-preventing plating layer for example, a nickel plating layer
  • nickel plating layers are formed on both the inner surface side and the outer surface side of a case made of plain steel or carbon steel.
  • the sealing plate is formed, for example, by pressing a metal plate.
  • the coin-type battery may further include a current collector plate electrically connected to the bottom plate portion of the case and the metal foil.
  • the current collector plate may be disposed between the bottom plate portion of the case and the metal foil and between the metal foil and the positive electrode.
  • the current collector plate is usually welded to a metal foil and a case. It is preferable to perform the welding by spot welding so that the contact between the metal foil and the positive electrode is not easily lost.
  • the material of the current collector plate is not particularly limited as long as the current collecting property can be ensured, but stainless steel is preferable. More preferably, the current collector is made of the same material as the case and / or the metal foil.
  • the coin-type battery may further include a conductive ring that covers the peripheral side surface of the positive electrode and the peripheral portion of the main surface (that is, the bottom surface of the positive electrode) facing the bottom plate portion of the positive electrode.
  • the conductive ring is preferably in contact with the metal foil in at least a part of the portion covering the peripheral edge of the bottom surface of the positive electrode.
  • the material of the conductive ring is not particularly limited as long as the current collecting property between the positive electrode and the metal foil can be ensured, and examples thereof include metals, but stainless steel is preferable. More preferably, the conductive ring is made of the same material as the case, metal foil, and / or current collector.
  • the positive electrode is formed by press molding the positive electrode mixture into a coin shape.
  • the positive electrode mixture includes a positive electrode active material, a conductive additive, and a binder.
  • the type of the positive electrode active material is not particularly limited, but is an oxide (for example, manganese dioxide) or a composite containing at least one selected from the group consisting of transition metals such as manganese, cobalt, nickel, magnesium, copper, iron, and niobium.
  • An oxide can be used.
  • a composite oxide containing lithium and containing at least one selected from the group consisting of metals such as manganese, cobalt, nickel, magnesium, copper, iron, and niobium (for example, LiCoO 2 ) can also be used.
  • fluorinated graphite can be used.
  • a positive electrode active material may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • carbon black such as acetylene black and ketjen black
  • graphite such as artificial graphite
  • a conductive support material may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • binder examples include fluororesin, styrene butadiene rubber (SBR), modified acrylonitrile rubber, ethylene-acrylic acid copolymer, and the like.
  • SBR styrene butadiene rubber
  • a binder may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
  • the negative electrode is, for example, lithium metal or lithium alloy formed into a coin shape.
  • the lithium alloy include a Li—Al alloy, a Li—Sn alloy, a Li—Si alloy, and a Li—Pb alloy.
  • the negative electrode may be formed by press-molding a negative electrode mixture containing a negative electrode active material and a binder into a coin shape.
  • the type of the negative electrode active material is not particularly limited, but carbon materials such as natural graphite, artificial graphite, and non-graphitizable carbon, and metal oxides such as silicon oxide, lithium titanate, niobium pentoxide, and molybdenum dioxide may be used. it can.
  • As a binder the material illustrated as a material which can be used for a positive electrode, for example can be used arbitrarily.
  • a conductive additive may be included in the negative electrode mixture.
  • a powdery or fibrous carbon material may be attached to at least a part of the surface of the negative electrode facing the positive electrode.
  • the carbon material include graphite, hard carbon, soft carbon, carbon black, carbon fiber, and carbon nanotube.
  • the carbon material may be held in advance in a sheet-like porous holding material, and then disposed on the negative electrode surface together with the holding material.
  • the electrolytic solution includes a non-aqueous solvent and a solute (salt) dissolved in the non-aqueous solvent.
  • the solute concentration in the electrolytic solution is preferably 0.3 to 2.0 mol / L.
  • the non-aqueous solvent cyclic carbonate, chain carbonate, chain ether, cyclic ether and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the solute LiBF 4 , LiPF 6 , LiClO 4 , LiCF 3 SO 3 , LiC 4 F 9 SO 3 , LiN (CF 3 SO 2 ) 2 , LiN (C 2 F 5 SO 2 ) 2 or the like is used.
  • the separator may be any material that can prevent a short circuit between the positive electrode and the negative electrode.
  • a woven fabric, a nonwoven fabric, a microporous film or the like formed of polyolefin, polyester, or the like can be given.
  • a coin-type battery has a metal foil disposed on the inner bottom surface of the case, a power generation element is accommodated inside the case, a sealing plate is disposed so as to close the opening of the case, and the opening end (side portion of the case) It can be produced by bending the end part inward.
  • the opening end portion of the case is bent, the gasket is compressed, the lower end portion of the gasket is in close contact with the metal foil, and the periphery of the metal foil is pressed against the bottom plate portion of the case.
  • the upper end of the gasket is in close contact with the peripheral edge of the sealing plate.
  • the battery diameter may be set as appropriate within a range of 12 mm to 30 mm, for example.
  • the case bulges easily.
  • high current collecting property can be ensured between the positive electrode and the case even in such a diameter.
  • FIG. 1 is a longitudinal sectional view of a coin-type battery according to an embodiment of the present invention.
  • the coin-type battery 10 includes an exterior body including a case 1, a sealing plate 2, a gasket 3, and a metal foil 7.
  • the case 1 is a cylindrical and shallow bottom battery can having a bottom plate portion 1a and side portions 1b rising from the periphery of the bottom plate portion 1a. Further, one step portion 1c is formed at a corner between the bottom plate portion 1a and the side portion 1b.
  • the sealing plate 2 has a top plate portion 2 a and a peripheral edge portion 2 b extending from the top plate portion 2 a to the inside of the side portion 1 b of the case 1.
  • a part of the gasket 3 is interposed between the side part 1 b of the case 1 and the peripheral part 2 b of the sealing plate 2, thereby sealing the gap between the case 1 and the sealing plate 2.
  • the power generation element is housed inside the exterior body.
  • the power generation element includes a positive electrode 4, a negative electrode 5, a separator 6, and an electrolytic solution (not shown).
  • the positive electrode 4 is disposed so as to face the bottom plate portion 1 a of the case 1. Therefore, the 1st terminal surface of the outer surface of the baseplate part 1a functions as a positive electrode terminal.
  • the negative electrode 5 is disposed so as to face the top plate portion 2 a of the sealing plate 2. Therefore, the 2nd terminal surface of the outer surface of the top-plate part 2a functions as a negative electrode terminal.
  • a gas vent hole 7 a is formed and disposed between the bottom surface of the positive electrode 4 and the bottom plate portion 1 a of the case 1.
  • the peripheral edge of the metal foil 7 is in close contact with the lower end portion of the gasket 3 due to the compression of the gasket 3 and is pressed against the bottom plate portion 1 a of the case 1.
  • a conductive ring 8 is attached to the positive electrode 4.
  • the conductive ring 8 has an L-shaped cross section perpendicular to the circumferential direction, and covers the peripheral side surface of the positive electrode 4 and the peripheral edge portion of the bottom surface of the positive electrode 4.
  • Example 1 (I) Case A stainless steel plate (SUS430, thickness of 200 ⁇ m) having a nickel plating layer with a thickness of 3 ⁇ m formed on the surface is drawn to form case 1 having a bottom plate diameter of 20 mm and a side portion 1b height of 2.8 mm. Produced.
  • SUS430 thickness of 200 ⁇ m
  • case 1 having a bottom plate diameter of 20 mm and a side portion 1b height of 2.8 mm.
  • Sealing plate A stainless steel plate (SUS430, thickness 250 ⁇ m) having a nickel plating layer with a thickness of 3 ⁇ m on the surface was pressed to prepare a sealing plate 2 with a top plate portion 2a having a diameter of 17 mm.
  • Power generation element 100 parts by mass of manganese dioxide as a positive electrode active material, 7 parts by mass of graphite as a conductive additive, and 5 parts by mass of polytetrafluoroethylene as a binder are mixed to obtain a positive electrode mixture.
  • the positive electrode mixture was molded into a coin shape having a diameter of 15 mm and a thickness of 2 mm to produce a positive electrode 4.
  • a negative electrode 5 was produced by punching out a metal lithium foil having a thickness of 0.6 mm into a circle having a diameter of 16 mm.
  • an organic electrolytic solution in which LiClO 4 was dissolved as a solute at a concentration of 1.0 mol / L in a nonaqueous solvent in which propylene carbonate and 1,2-dimethoxyethane were mixed at a volume ratio of 2: 1 was used. .
  • a non-woven fabric made of polypropylene having a thickness of 300 ⁇ m was placed on the positive electrode 4 as the separator 6. Thereafter, the organic electrolyte was poured into the case 1.
  • the negative electrode 5 was attached to the inside of the top plate portion 2 a of the sealing plate 2.
  • a polypropylene nonwoven fabric (not shown) having a carbon black layer formed on one side was disposed with the carbon black layer facing down.
  • the sealing plate 2 was disposed so as to close the opening of the case 1, and the end portion of the side portion 1 b of the case 1 was caulked to the peripheral edge portion 2 b of the sealing plate 2 via the gasket 3.
  • Comparative Example 1 In the battery of Example 1, a coin shape B1 having the same diameter of 20 mm and thickness of 3.2 mm was completed except that the metal foil 7 was not disposed.
  • the battery was placed in a constant temperature bath at 125 ° C., a pulse test was conducted in which a current of 8 mA, 15 ms was applied 20 times in 15 seconds, and the time until the voltage after the pulse reached 2.0 V was measured.
  • a pulse test was conducted in which a current of 8 mA, 15 ms was applied 20 times in 15 seconds, and the time until the voltage after the pulse reached 2.0 V was measured.
  • the battery of Example 1 required 450 hours to reach 2.0V
  • the battery of Comparative Example 1 required 60 hours to reach 2.0V.
  • the present invention can be applied to various batteries including a primary battery and a secondary battery, such as a lithium battery, an alkaline battery, and an alkaline storage battery.
  • a primary battery and a secondary battery such as a lithium battery, an alkaline battery, and an alkaline storage battery.
  • the coin-type battery of the present invention is particularly suitable for applications that require stable battery performance over a long period of time, such as a car tire pressure monitoring system.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
  • Connection Of Batteries Or Terminals (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

コイン形電池は、発電要素と、発電要素を密閉収容する外装体と、を具備する。発電要素は、正極と、負極と、正極および負極の間に介在するセパレータと、電解液とを備える。外装体は、底板部および底板部の周縁から立ち上がる側部を有するケースと、天板部および天板部から側部の内側へ延びる周縁部を有する封口板と、側部と周縁部との間に圧縮されて介在するガスケットと、正極と底板部との間に配置された金属箔と、を備える。金属箔は、少なくとも１つのガス抜き孔を有し、金属箔の周縁は、底板部に対してガスケットにより押さえつけられており、ガス抜き孔は、金属箔のガスケットと接触する領域よりも内側に配置されている。

Description

コイン形電池
　本発明は、正極と電池ケースとの間の集電性の低下が抑制されたコイン形電池に関する。
　コイン形電池は、小型機器やメモリバックアップなどの電源として広く用いられている。一般的なコイン形電池では、ペレット状の正極および負極と、これらの電極間に介在するセパレータと、電解液とを含む発電要素が、電池ケースに収容され、電池ケースの開口部は封口板により密閉されている。
　電池ケース内に発電要素を安定に保持する観点などから、正極を保持する台座やリングなどを用いることが提案されている（特許文献１～３など）。
　また、特許文献４では、正極と電池ケースの底面との間に補強板を配置し、補強板と電池ケースの底面とを金属片で接続している。特許文献４では、電池内圧の増加に伴い電池ケースが変形しても、金属片が追随して変形することで、正極と電池ケースとの電気的接続を確保している。
特開２０１４－２８６６号公報 特開２０１０－２１２２０８号公報 特開２０１４－２３５９４１号公報 実開昭５８－２９６４号公報
　特許文献１～３の電池では、電池内圧が増加して電池ケースが膨れると、正極の底面と電池ケースの内底面との間の接触面積を十分に確保することができない。また、正極と負極との間で発生したガスが、電極の内部に溜まった状態となり易く、電極内の電解液量が減少する。従って、電池の内部抵抗が増加し易くなり、充放電を安定して行なうことが難しくなる。
　特許文献４では、電池ケースが膨れた場合でも、金属片によりある程度の集電性は確保できるが、正極を保持する補強材と電池ケースとの間の接触面積を大きくすることは難しく、内部抵抗を低減する観点からは不利である。
　本開示のコイン形電池の一局面は、発電要素と、前記発電要素を密閉収容する外装体と、を具備し、
　前記発電要素は、正極と、負極と、前記正極および前記負極の間に介在するセパレータと、電解液とを備え、
　前記外装体は、
　底板部および前記底板部の周縁から立ち上がる側部を有するケースと、
　天板部および前記天板部から前記側部の内側へ延びる周縁部を有する封口板と、
　前記側部と前記周縁部との間に圧縮されて介在するガスケットと、
　前記正極と前記底板部との間に配置された金属箔と、を備える。
　前記金属箔は、少なくとも１つのガス抜き孔を有し、前記金属箔の周縁は、前記底板部に対して前記ガスケットにより押さえつけられており、前記ガス抜き孔は、前記金属箔の前記ガスケットと接触する領域よりも内側に配置されている。
　上記局面に係るコイン形電池では、電池ケースが膨れた場合でも、正極と電池ケースとの間の高い集電性を確保し易く、充放電を安定に行なうことができる。
本発明の一実施形態に係るコイン形電池を概略的に示す縦断面図である。
　本発明の一実施形態に係るコイン形電池は、発電要素と、発電要素を密閉収容する外装体と、を具備する。発電要素は、正極と、負極と、正極および負極の間に介在するセパレータと、電解液とを備える。外装体は、底板部および底板部の周縁から立ち上がる側部を有するケースと、天板部および天板部から側部の内側へ延びる周縁部を有する封口板と、側部と周縁部との間に圧縮されて介在するガスケットと、正極と底板部との間に配置された金属箔と、を備える。金属箔は、少なくとも１つのガス抜き孔を有しており、金属箔の周縁は、底板部に対してガスケットにより押さえつけられている。ガス抜き孔は、金属箔のガスケットと接触する領域よりも内側に配置されている。
　正極とケースとの間に、集電性を確保する目的で、金属板や金属箔を配置しても、コイン形電池内で発生したガスにより電池内圧が高まると、ケースが膨らんで、電極との接触圧が低下し、十分な集電性が得られ難い。特に、電池が高温に晒されると、ケースの膨張が顕著になり、高い集電性を得ることが難しい。
　本実施形態では、正極（具体的には正極の底面）とケースの底板部との間に、ガス抜き孔を有する金属箔を配置し、金属箔の周縁をケースの底板部に対して、ケースの側部と封口板の周縁部との間に配置されたガスケットにより押さえつけた状態とする。これにより、金属箔は、テンションがかかった状態となるため、正極側の金属箔の主面が正極の底面に接触した状態となる。また、金属箔の周縁部は、ガスケットの押圧によりケースの底面に接触した状態となる。そのため、コイン形電池が高温に晒されるなどして、ガスが発生しても、金属箔のガス抜き孔からスムーズにガスが抜けて、正極の底面と金属箔との接触状態が維持される。また、発生したガスによりケースが膨らんでも、少なくとも、金属箔の周縁部およびその近傍では、金属箔とケースとの接触状態を確保できる。よって、正極とケースとの間で高い導電性（集電性）を確保することができる。また、正極と負極との間（セパレータ付近）で発生したガスは、ガス抜き孔からスムーズに抜けるため、電極内に溜まることが抑制される。そのため、電極内における電解液量の減少が抑制される。このような点から、電池の内部抵抗の増加が抑制されるため、充放電を安定して行なうことができる。従って、放電性能を向上できるとともに、充放電を長時間繰り返しても、容量が低下することが抑制され、高い電池特性を維持することができる。
　なお、コイン形電池には、ボタン形も含まれる。すなわち、コイン形電池の形状および直径は特に限定されない。例えば、電池の厚さが直径より大きいボタン形電池もコイン形電池に包含されるものとする。
　本実施形態に係るコイン形電池において、電極やセパレータなどを含む発電要素を密閉収容する外装体は、ケースと、ケースを封口する封口板と、ケースと封口板とを絶縁するガスケットと、発電要素とケースとの間に配置された金属箔とを備えている。ケースは、底板部と、底板部の周縁から立ち上がる側部とを有する。封口板は、天板部と、天板部から、ケースの側部の内側へ延びる周縁部とを有する。コイン形電池では、負極と正極とがこれらの間にセパレータを介在させた状態で、それぞれ、負極が封口板の天板部側、正極がケースの底板部側となるように配置されている。金属箔は、正極のケース側の主面とケースの底板部（具体的には、ケースの内底面）との間に配置される。
　（外装体）
　（ガスケット）
　ガスケットは、ケースの側部と封口板の周縁部との間に圧縮された状態で介在している。つまり、ガスケットは、ケースの側部の内側で、かつ封口板の周縁部の外側に配置されることになる。ガスケットは、ケースと封口板とを絶縁するため、封口板の周縁部と周縁部の縁（端部）の部分とを覆うように配置されることが好ましい。封口板の周縁部の縁の部分は、ケースの底板部に対向していることが多い。そのため、金属箔の周縁は、ガスケットの、封口板の周縁部の縁の部分を覆う領域（下端部）により、底板部に対して押しつけられた状態となる。
　ガスケットは、封口板の周縁部を覆うように、リング状であることが好ましく、封口板の縁の部分をより確実に覆うことができるように、環状の溝部が形成されていてもよい。ガスケットの材質としては、絶縁性の樹脂などが挙げられる。密閉性および絶縁性を確保し易い観点からは、ガスケットの材質としては、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）などが好ましい。
　金属箔の周縁は、必ずしも全周に亘ってガスケットにより押さえつけられている必要はないが、金属箔に、より均一にテンションを付与し易く、高い集電性を確保し易い観点からは、金属箔の周縁を全周に亘り（つまり、リング状に）、ガスケットで押さえつけることが好ましい。また、金属箔の周縁の全周をガスケットで押さえつけると、漏液を抑制する観点からも有利である。
　（金属箔）
　本実施形態では、正極とケースとの間に金属箔を配置する。ガスケットで金属箔の周縁を押さえつけてテンションを付与することで、金属箔を用いるにも拘わらず、ケースが膨らんだ場合でも正極を安定に保持することができる。
　金属箔は、ガスケットと接触する領域（つまりガスケットで押さえつけられる領域）よりも内側に、ガス抜き孔を有している。ガス抜き孔の存在と金属箔に加わる適度なテンションにより、電池が膨らんでも金属箔と正極との接触状態を維持することができる。金属箔は、ガスケットと接触する領域よりも内側に少なくとも１つのガス抜き孔を有していればよく、２つ以上のガス抜き孔を有していてもよい。金属箔と正極との接触面積を確保する観点からは、金属箔は、ガスケットと接触する領域（ガスケット直下の領域）やこの領域よりも外側には、ガス抜き孔を有さないことが好ましい。
　ガス抜き孔の径は、例えば、１ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることが好ましく、３ｍｍ以上７ｍｍ以下であることがさらに好ましい。ガス抜き孔の径がこのような範囲である場合、適度なテンションを維持して正極を安定に保持しながら、ガス抜きをスムーズに行うことができる。
　ガス抜き孔の径は、ガス抜き孔が円形の場合には、ガス抜き孔の直径を意味し、円形以外の場合には、ガス抜き孔の面積と同じ面積を有する相当円の直径を意味する。金属箔が複数のガス抜き孔を有する場合には、上記の径は、個々のガス抜き孔の径である。
　正極とケースとの間においてより高い集電性を確保する観点からは、金属箔の正極と対向する領域に存在するガス抜き孔の面積は、正極と対向する領域の面積の、例えば、３０％以下であることが好ましい。金属箔が複数のガス抜き孔を有する場合には、ガス抜き孔の面積とは、各ガス抜き孔の面積の合計を意味する。
　金属箔の厚みは、１０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以上８０μｍ以下であることがさらに好ましい。金属箔の厚みがこのような範囲である場合、適度なテンションを保ち易く、ケースが膨れた際にも、高い集電性を確保しながら、正極を安定に保持することができる。また、金属箔の厚みがこのような範囲である場合、テンションを付与することで、正極をより安定に保持することができ、ケースが膨れた場合でも、高い集電性をさらに確保し易くなる。
　金属箔は、必要に応じて、ケースの底板部に溶接されていてもよい。溶接する場合には、正極との接触性を損ない難いように、ガスケットで押さえられる周縁に近い領域において溶接することが好ましい。同様の理由で、溶接は、スポット溶接により行なうことが好ましい。
　金属箔の材質としては、集電性を確保できる限り特に制限されないが、ステンレス鋼などが好ましい。金属箔は、後述するケースと同じ材質にすることがより好ましい。
　金属箔の表面には、必要に応じて、導電性の被膜が形成されていてもよい。例えば、金属箔の正極側の表面（例えば、正極と対向する領域の表面）に、導電性被膜が形成されていることが好ましい。導電性被膜は、例えば、カーボンブラックなどの導電性炭素材料を含む。
　（ケース）
　ケースは、底板部と側部とを有し、発電要素を保持できればよい。底板部と側部とは、通常、一体化されており、両者の境界には、底板部の周縁から側部が立ち上がる角部が形成されている。角部には、１つの段部が形成されていてもよく、２つ以上の段部が形成されていてもよい。角部に、２つ以上の段部が形成されている場合には、電池内圧が上昇した場合の応力を分散させ易く、ケースの膨らみを低減し易い。それに対し、角部が１つの段部を有する場合には、ケースが膨らみ易く、正極とケースとの間の集電性が損なわれ易い。本実施形態に係るコイン形電池では、ケースが角部に１つの段部を有する場合でも、ケースが膨らんだときの正極とケースとの間の集電性の低下を抑制できる。
　ケースの材質としては、正極電位で耐腐食性を有する金属板を用いることが望ましい。例えば、リチウム電池の場合には、ケースの材質として、ステンレス鋼（ＳＵＳ４３０、ＳＵＳ４４４、ＳＵＳ３２９Ｊなど）、チタン、チタン合金などを用いることが望ましい。ケースは、例えば、上記の材質で形成された金属板を絞り加工して、有底の円筒状に成形することにより作製される。ステンレス鋼板を用いる場合には、ステンレス鋼板の少なくとも電池の外面に対応する表面には、ニッケルめっき層が形成されていることが好ましい。
　ケースの底板部の正極側の主面（内底面）には、必要に応じて、導電性の被膜が形成されていてもよい。導電性被膜は、ケースの正極と対向する領域の少なくとも一部に設けることが好ましい。導電性被膜は、例えば、カーボンブラックなどの導電性炭素材料を含む。
　（封口板）
　封口板は、天板部と、天板部から延びる周縁部とを有している。封口板は、ケースの開口部を封口できればよいが、ガスケットにより金属箔の周縁をケースの底板部に対して押し付けるように、周縁部は、天板部からケースの側部の内側に延びている。
　封口板の材質としては、機械的強度に優れる金属板を用いることが望ましく、ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ４３０など）を用いることが望ましい。ただし、安価な普通鋼や炭素鋼などの金属板を使用することもできる。普通鋼とは、ＪＩＳに規定されるＳＳ材、ＳＭ材、ＳＰＣＣ材のような鋼材である。炭素鋼は、Ｓ１０Ｃ、Ｓ２０Ｃ、Ｓ３０Ｃ、Ｓ４５Ｃ、Ｓ５５Ｃのような鋼材であり、機械構造用合金鋼に属する。普通鋼や炭素鋼を用いる場合には、電池の内面側に、錆止め用のめっき層（例えばニッケルめっき層）を形成することが望ましい。通常、普通鋼や炭素鋼で形成されたケースの内面側と外面側の両面にニッケルめっき層が形成される。封口板は、例えば、金属板をプレス加工することにより形成される。
　（集電板）
　コイン形電池は、さらに、ケースの底板部と金属箔とに電気的に接続された集電板を備えていてもよい。集電板は、ケースの底板部と金属箔との間、および金属箔と正極との間のいずれかに配置すればよい。集電板は、通常、金属箔およびケースに溶接されている。金属箔と正極との接触性を損ない難いように、溶接は、スポット溶接により行なうことが好ましい。
　集電板の材質は、集電性を確保できる限り特に制限されないが、ステンレス鋼などが好ましい。集電体には、ケースおよび／または金属箔と同じ材質を用いることがより好ましい。
　（導電性リング）
　コイン形電池は、さらに、正極の周側面と、正極の、底板部と対向する主面（つまり、正極の底面）の周縁部とを覆う導電性のリングを備えていてもよい。導電性リングは、正極の底面の周縁部を覆う部分の少なくとも一部の領域においては、金属箔と接触していることが好ましい。このような導電性リングを用いる場合、正極の周側面においても、集電することができるため、正極と金属箔（およびケース）との間の集電性をさらに高めることができる。また、導電性リングを用いることで、ケース内において正極を安定して保持することができる。
　導電性リングの材質としては、正極と金属箔との間の集電性を確保できる限り特に制限されず、金属などが挙げられるが、ステンレス鋼などが好ましい。導電性リングは、ケース、金属箔、および／または集電板と同じ材質にすることがより好ましい。
　（発電要素）
　次に、リチウム電池を例にとって、コイン形電池の発電要素について説明する。
　正極は、正極合剤をコイン形に加圧成形することにより形成される。正極合剤は、正極活物質、導電助剤およびバインダを含む。正極活物質の種類は、特に限定されないが、マンガン、コバルト、ニッケル、マグネシウム、銅、鉄、ニオブなどの遷移金属よりなる群から選択される少なくとも１種を含む酸化物（例えば二酸化マンガン）または複合酸化物を用いることができる。リチウムを含み、マンガン、コバルト、ニッケル、マグネシウム、銅、鉄、ニオブなどの金属よりなる群から選択される少なくとも１種を含む複合酸化物（例えばＬｉＣｏＯ2）も用いることができる。また、フッ化黒鉛を用いることもできる。正極活物質は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　導電助剤としては、アセチレンブラック、ケッチェンブラックなどのカーボンブラック、人造黒鉛などの黒鉛類を使用できる。導電助材は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　バインダとしては、例えば、フッ素樹脂、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、変性アクリロニトリルゴム、エチレン－アクリル酸共重合体などが挙げられる。バインダは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　負極は、例えば、コイン形に成形されたリチウム金属またはリチウム合金である。リチウム合金としては、Ｌｉ－Ａｌ合金、Ｌｉ－Ｓｎ合金、Ｌｉ－Ｓｉ合金、Ｌｉ－Ｐｂ合金などが挙げられる。負極は、負極活物質およびバインダを含む負極合剤をコイン形に加圧成形したものでもよい。負極活物質の種類は、特に限定されないが、天然黒鉛、人造黒鉛、難黒鉛化性炭素などの炭素材料、酸化珪素、チタン酸リチウム、五酸化ニオブ、二酸化モリブデンなどの金属酸化物を用いることができる。バインダとしては、例えば、正極に用い得る材料として例示した材料を任意に用いることができる。負極合剤に導電助剤を含ませてもよい。
　正極と対向する負極の表面の少なくとも一部には、粉末状または繊維状の炭素材料を付着させてもよい。炭素材料としては、例えば、黒鉛、ハードカーボン、ソフトカーボン、カーボンブラック、炭素繊維、カーボンナノチューブなどが挙げられる。炭素材料は、予めシート状で多孔質の保持材料に保持させて、その後、保持材料とともに負極表面に配置してもよい。
　電解液は、非水溶媒と、これに溶解する溶質（塩）とを含む。電解液中の溶質濃度は０．３～２．０ｍｏｌ／Ｌが好ましい。非水溶媒としては、環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル、鎖状エーテル、環状エーテルなどを用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。溶質としては、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＣ4Ｆ9ＳＯ3、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＮ（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2などが用いられる。
　セパレータは、正極と負極との短絡を防止できる材料であればよい。例えば、ポリオレフィン、ポリエステルなどで形成された織布、不織布、微多孔フィルムなどが挙げられる。
　（その他）
　コイン形電池は、例えば、ケースの内底面に金属箔を配置し、ケースの内部に発電要素を収容し、ケースの開口を塞ぐように封口板を配置し、ケースの開口端部（側部の端部）を内側に折り曲げることにより作製できる。ケースの開口端部を折り曲げる際に、ガスケットが圧縮され、ガスケットの下端部が、金属箔に密着して、金属箔の周縁が、ケースの底板部に対して押し付けた状態となる。また、ガスケットの上端部は、封口板の周縁部に密着する。
　電池の直径は、例えば、１２ｍｍ～３０ｍｍの範囲で適宜設定すればよい。電池の直径が、２０ｍｍ～３０ｍｍである場合には、ケースの膨れが顕著になり易い。本実施形態に係るコイン形電池では、このような直径の場合にも正極とケースとの間で高い集電性を確保することができる。
　以下、図面を参照して、本発明の実施形態に係るコイン形電池について説明する。ただし、以下の実施形態は、本発明の技術的範囲を限定するものではない。
　図１は、本発明の実施形態に係るコイン形電池の縦断面図である。
　コイン形電池１０は、ケース１と、封口板２と、ガスケット３と、金属箔７とで構成される外装体を具備する。ケース１は、底板部１ａおよび底板部１ａの周縁から立ち上がる側部１ｂを有する円筒形で底浅の電池缶である。また、底板部１ａと側部１ｂとの間の角部には、１つの段部１ｃが形成されている。封口板２は、天板部２ａおよび天板部２ａからケース１の側部１ｂの内側へと延びる周縁部２ｂを有する。ガスケット３の一部は、ケース１の側部１ｂと封口板２の周縁部２ｂとの間に介在することにより、ケース１と封口板２との隙間を封止している。
　外装体の内部には発電要素が収容されている。発電要素は、正極４、負極５、セパレータ６および電解液（図示せず）を含む。図示例では、正極４はケース１の底板部１ａと対向するように配置されている。よって、底板部１ａの外面の第１端子面は、正極端子として機能する。一方、負極５は封口板２の天板部２ａと対向するように配置される。よって、天板部２ａの外面の第２端子面は、負極端子として機能する。
　金属箔７の中央付近には、ガス抜き孔７ａが形成されており、正極４の底面とケース１の底板部１ａとの間に配置されている。金属箔７の周縁は、ガスケット３の圧縮により、ガスケット３の下端部と密着して、ケース１の底板部１ａに対して押し付けられた状態となっている。
　図示例では、正極４に導電性リング８が装着されている。導電性リング８は、周方向に垂直な断面がＬ字状に形成されており、正極４の周側面と正極４の底面の周縁部とを覆っている。
　次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。ただし、以下の実施例は本発明を限定するものではない。なお、本実施例では、図１に示すような構造のコイン形電池を作製した。
　《実施例１》
　（i）ケース
　表面に厚み３μｍのニッケルめっき層を形成したステンレス鋼板（ＳＵＳ４３０、厚み２００μｍ）を絞り加工して、底板部の直径が２０ｍｍ、側部１ｂの高さが２．８ｍｍのケース１を作製した。
　（ii）封口板
　表面に厚み３μｍのニッケルめっき層を有するステンレス鋼板（ＳＵＳ４３０、厚み２５０μｍ）をプレス加工して、天板部２ａの直径が１７ｍｍの封口板２を作製した。
　（iii）発電要素
　正極活物質である二酸化マンガン１００質量部と、導電助剤である黒鉛７質量部と、結着剤であるポリテトラフルオロエチレン５質量部とを混合して、正極合剤を調製した。正極合剤を直径１５ｍｍ、厚さ２ｍｍのコイン形に成形して正極４を作製した。一方、厚さ０．６ｍｍの金属リチウム箔を直径１６ｍｍの円形に打ち抜いて負極５を作製した。電解液には、プロピレンカーボネートと１，２－ジメトキシエタンとを体積比２：１で混合した非水溶媒に、溶質としてＬｉＣｌＯ4を濃度１．０ｍｏｌ／Ｌで溶解させた有機電解液を用いた。
　（iv）コイン形電池の組み立て
　ケース１の側部１ｂの内側に、ブロンアスファルトと鉱物油からなる封止剤を塗布したポリプロピレン製のガスケット３を配置するとともに、底板部１ａにＳＵＳ４３０製の集電体（図示せず）を配置し、その上に、直径５０μｍのＳＵＳ４３０製の金属箔７を配置し、金属箔７上に正極２を載置した。金属箔７には、直径３ｍｍの円形のガス抜き孔が２個形成されていた。
　次に、正極４の上に、厚さ３００μｍのポリプロピレン製の不織布をセパレータ６として載置した。その後、有機電解液をケース１内に注液した。負極５は、封口板２の天板部２ａの内側に貼り付けた。負極５上に、片面にカーボンブラック層が形成されたポリプロピレン製の不織布(図示せず)を、カーボンブラック層を下にして配置した。次に、ケース１の開口を塞ぐように封口板２を配置し、ケース１の側部１ｂの端部を、ガスケット３を介して封口板２の周縁部２ｂにかしめた。
　このようにして、直径２０ｍｍ、厚さ３．２ｍｍのコイン形電池Ａ１を完成させた。
　《比較例１》
　実施例１の電池において、金属箔７を配置していない以外は、同じである直径２０ｍｍ、厚さ３．２ｍｍのコイン形Ｂ１を完成させた。
　［評価］
　上記実施例および比較例の電池について、以下の評価を行った。
　１２５℃の恒温槽中に電池を配置し、８ｍＡ、１５ｍｓの電流を１５秒の間に２０回流すパルス試験を行い、パルス後の電圧が２．０Ｖに達するまでの時間を測定した。その結果、実施例１の電池では、２．０Ｖに達するまでに４５０時間を要し、比較例１の電池では、２．０Ｖに達するまでに６０時間を要した。
　本発明は、リチウム電池、アルカリ電池、アルカリ蓄電池など、一次電池および二次電池を含む様々な電池に適用できる。本発明のコイン形電池は、車のタイヤプレッシャモニタリングシステムなど、長期にわたり安定した電池性能が求められる用途に特に適している。
１　：ケース
１ａ：底板部
１ｂ：側部
１ｃ：段部
２　：封口板
２ａ：天板部
２ｂ：周縁部
３　：ガスケット
４　：正極
５　：負極
６　：セパレータ
７　：金属箔
７ａ：ガス抜き孔
８　：導電性リング
１０：コイン形電池

Claims (8)

  1. 　発電要素と、前記発電要素を密閉収容する外装体と、を具備し、
    　前記発電要素は、正極と、負極と、前記正極および前記負極の間に介在するセパレータと、電解液とを備え、
    　前記外装体は、
    　底板部および前記底板部の周縁から立ち上がる側部を有するケースと、
    　天板部および前記天板部から前記側部の内側へ延びる周縁部を有する封口板と、
    　前記側部と前記周縁部との間に圧縮されて介在するガスケットと、
    　前記正極と前記底板部との間に配置された金属箔と、を備え、
    　前記金属箔は、少なくとも１つのガス抜き孔を有し、前記金属箔の周縁は、前記底板部に対して前記ガスケットにより押さえつけられており、前記ガス抜き孔は、前記金属箔の前記ガスケットと接触する領域よりも内側に配置されている、コイン形電池。
  2. 　前記金属箔の厚みは、１０μｍ以上１００μｍ以下である、請求項１に記載のコイン形電池。
  3. 　前記ケースが、前記底板部と前記側部との間に１つの段部を有する、請求項１または２に記載のコイン形電池。
  4. 　さらに、前記正極の周側面と、前記正極の、前記底板部と対向する主面の周縁部とを覆う導電性のリングを備えており、
    　前記リングは、前記金属箔と接触している、請求項１～３のいずれか１項に記載のコイン形電池。
  5. 　さらに、前記底板部と前記金属箔とに電気的に接続された集電板を備える、請求項１～４のいずれか１項に記載のコイン形電池。
  6. 　前記集電板は、前記底板部と前記金属箔との間、または前記金属箔と前記正極との間に配置されている、請求項５に記載のコイン形電池。
  7. 　前記ガス抜き孔の径は、１ｍｍ以上１０ｍｍ以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載のコイン形電池。
  8. 　直径が１２ｍｍ～３０ｍｍである、請求項１～７のいずれか１項に記載のコイン形電池。
PCT/JP2017/036741 2017-02-23 2017-10-11 コイン形電池 WO2018154841A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019501030A JP6719100B2 (ja) 2017-02-23 2017-10-11 コイン形電池
CN201780077124.1A CN110073521A (zh) 2017-02-23 2017-10-11 硬币形电池

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017032606 2017-02-23
JP2017-032606 2017-02-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018154841A1 true WO2018154841A1 (ja) 2018-08-30

Family

ID=63254229

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/036741 WO2018154841A1 (ja) 2017-02-23 2017-10-11 コイン形電池

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6719100B2 (ja)
CN (1) CN110073521A (ja)
WO (1) WO2018154841A1 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7261713B2 (ja) * 2019-09-27 2023-04-20 パナソニックホールディングス株式会社 コイン形電池
JPWO2022138423A1 (ja) * 2020-12-22 2022-06-30

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5936572U (ja) * 1982-08-31 1984-03-07 日本電気ホームエレクトロニクス株式会社 電池
JP2001297802A (ja) * 2000-04-13 2001-10-26 Toshiba Battery Co Ltd 扁平形空気電池
JP2007335173A (ja) * 2006-06-14 2007-12-27 Sony Corp 非水電解液電池用正極缶及び扁平型非水電解液二次電池
JP2008098143A (ja) * 2006-09-12 2008-04-24 Sony Corp 非水電解質電池およびその製造方法
JP2008288060A (ja) * 2007-05-18 2008-11-27 Panasonic Corp 扁平形電池

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS582964U (ja) * 1981-06-30 1983-01-10 日本電気ホームエレクトロニクス株式会社 電池
JP3851053B2 (ja) * 2000-03-24 2006-11-29 三洋電機株式会社 コイン型リチウムイオン電池
DE10313830A1 (de) * 2003-03-21 2004-09-30 Varta Microbattery Gmbh Galvanisches Element in Form einer Knopfzelle und Verfahren zur Herstellung eines galvanischen Elements
DE102009017514A1 (de) * 2009-04-04 2010-10-07 Varta Microbattery Gmbh Knopfzelle ohne Bördelung
US9515301B2 (en) * 2011-09-30 2016-12-06 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Coin battery having a sealing plate which suppresses deformation
EP2911227B1 (en) * 2012-11-19 2017-06-28 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Flat battery
CN203503734U (zh) * 2013-03-14 2014-03-26 松柏(广东)电池工业有限公司 用于钮扣电池的正极体及包含该正极体的钮扣电池

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5936572U (ja) * 1982-08-31 1984-03-07 日本電気ホームエレクトロニクス株式会社 電池
JP2001297802A (ja) * 2000-04-13 2001-10-26 Toshiba Battery Co Ltd 扁平形空気電池
JP2007335173A (ja) * 2006-06-14 2007-12-27 Sony Corp 非水電解液電池用正極缶及び扁平型非水電解液二次電池
JP2008098143A (ja) * 2006-09-12 2008-04-24 Sony Corp 非水電解質電池およびその製造方法
JP2008288060A (ja) * 2007-05-18 2008-11-27 Panasonic Corp 扁平形電池

Also Published As

Publication number Publication date
JP6719100B2 (ja) 2020-07-08
CN110073521A (zh) 2019-07-30
JPWO2018154841A1 (ja) 2019-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9515301B2 (en) Coin battery having a sealing plate which suppresses deformation
US8936861B2 (en) Sealed battery
US10103361B2 (en) Coin type battery
CN111937187B (zh) 圆筒形电池
KR101841340B1 (ko) 밀폐형 전지
JP5282070B2 (ja) 二次電池
JPWO2019194053A1 (ja) 電池モジュール
WO2007142040A1 (ja) 二次電池
JP6750389B2 (ja) バイポーラ電池
JP7349640B2 (ja) 電池
JP2012022955A (ja) 二次電池の製造方法および二次電池
WO2018154841A1 (ja) コイン形電池
JP6451985B2 (ja) 非水電解質二次電池
EP2770562A1 (en) Nonaqueous electrolytic secondary battery
JP2012049076A (ja) 電極端子付き電池蓋、電極端子付き電池蓋の製造方法および密閉型電池
US11417874B2 (en) Non-aqueous electrolyte secondary battery
JP2012155957A (ja) 円筒形リチウムイオン電池の製造方法
JP2007193966A (ja) 電池
JP2001313011A (ja) リチウム二次電池
US20230344048A1 (en) Energy storage element and production method
JP5377472B2 (ja) リチウムイオン二次電池
JPH1145700A (ja) 密閉型非水電解液電池
KR20240110828A (ko) 에너지 저장 전지, 에너지 저장 전지의 어레이 및 제조 공정
JP2004220816A (ja) 電池用リード端子及び非水電解質電池
JP2022055562A (ja) ボタン型電気化学素子

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17898322

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019501030

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 17898322

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1