JP2002006457A - 多層カラーリバーサル写真フィルム要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保護された像改良化合物を含むカラーリバー
サル写真材料を提供する。 【解決手段】 支持体並びに少なくとも二つのハロゲン
化銀写真乳剤層及び次式Ｆ−１の化合物を含んでなる多
層カラーリバーサル写真フィルム要素： 【化１】 ［上式中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤは、明細書中に定義する
置換基であり、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤの少なくとも一つ
は、次式Ｆ−２である： 【化２】 （上式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｌ、ｎ、ＩＮＨは明細書中
に定義するものである）］。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真要
素に関する。特に、画像改良化合物を非像様に分布させ
る放出化合物を含有するカラーリバーサル写真要素に関
する。

【０００２】

【従来の技術】通常のカラー写真画像は、酸化されたハ
ロゲン化銀現像主薬（以下、「被酸化ハロゲン化銀現像
主薬」という）とカラーカプラーとして知られている色
素前駆体との反応の含む発色現像処理から作成される。
カラー写真要素の露光後、 一般的に、対象シーンを、
赤、緑及び青ハロゲン化銀潜像の合成体として保存す
る。処理時に、これらの画像及び関連するリバーサルハ
ロゲン化銀画像を、フェニレンジアミン発色現像主薬の
存在下で還元させて現像する。これらの条件下で生成し
た被酸化現像主薬は、シアン、マゼンタ、又はイエロー
色素生成カプラーの共役塩基と反応して、その各自の色
を提供する。そして、シアン、マゼンタ及びイエロー色
素像を重ねて合成色素像を作製して、原シーンを再現す
る。

【０００３】色再現と画像先鋭度は写真再現における重
要な特徴である。通常の写真システムの色再現は、カラ
ー画像を構成するシアン、マゼンタ及びイエロー色素の
色相によって主としてコントロールされる。そのような
画像色素は、一般的に、広範囲の色を正確に再現するけ
れども、決して理想的ではなく、これらの色素の分光特
性に存在する欠陥が色再現を悪くする。例えば、イエロ
ー色素は緑光を多く吸収してオレンジに見え、明るいイ
エロー（例えば、レモン）を有効に再現できない。有効
なマゼンタ色素と組み合わさったこのイエロー色素は非
飽和の赤色（花又は織物）を提供する。

【０００４】写真像の作製において、現像液又は現像材
料それ自体に画像改良剤を組み込むことが、この分野で
は比較的一般的に行われてきた。これらの画像改良化合
物は、例えば、先鋭度、粒状度、コントラスト及び色再
現等の写真特性を付与することができる。画像色素カプ
ラーの化学特性を変えることによって得られる色再現は
大きく変化するが、さらに微妙な色補正メカニズム（中
間層インターイメージ効果、ＩＩＥ）を用いることが多
い。ＩＩＥは、一つの色記録の現像プロセスが、一つ以
上の他の色記録の現像プロセスを変化させる場合に生じ
る。色補正のためのＩＩＥの最も典型的な用途は、ある
一定の色素生成をもう一つの色素生成に応答して抑制す
ることである。上述の飽和されてない赤色の場合では、
不完全なイエロー色素が、緑光をいくらか吸収するの
で、赤色を十分に再現するためには、マゼンタ色素を理
論量よりも少なくすることが必要とされる。最近のフィ
ルムの設計では、そのようなＩＩＥのメカニズムが完成
されている。最も、典型的な現像抑制剤、多分、乳剤由
来にヨウ化物か又は現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラ
ー由来の有機現像抑制剤が、ある一定の層（起因層）中
で生成され、この抑制剤は、別の層（受容層）に移動し
て現像を抑制し、最終的に所望の色再現効果を生じる。

【０００５】ネガ材料は、像様露光後に、ネガティブに
露光された領域を発色現像する発色現像主薬で直接処理
される。一方、ポジ色素像形成写真材料は、像様露光後
に、ネガティブに露光された領域の銀像を現像する黒白
現像剤で、最初に処理される。この後、反転カブリ工程
（例えば、第二の全体露光又は化学カブリ工程）が続
き、そして発色現像主薬で現像してポジカラー画像を形
成する。ネガ色素像形成写真材料では、発色現像時にイ
ンターイメージ効果が常に得られる。ポジ色素像形成リ
バーサル写真材料では、画像形成層の銀現像の作用とし
て第一の黒白現像剤への現像抑制剤の放出によって処理
時にインターイメージ効果が一般的に得られる。最も一
般的に用いられる現像抑制剤は、ハロヨウ化銀（例え
ば、臭ヨウ化銀乳剤）の現像の結果として放出されるヨ
ウ化物イオンからなる。

【０００６】いくつかのカラーリバーサルフィルムで
は、黒白現像工程における抑制に由来するＩＩＥをある
種の化学添加物を導入することによって増強することが
できる。この方法では、多くは、４−カルボキシメチル
−２−メルカプトチアゾール（ＣＭＭＴ、ＣＡＳ＃３６
３６５−７９−４）又は関連する化合物が用いられる。

【０００７】

【化５】

【０００８】乳剤現像の抑制中に被る損失、又はコート
された抑制剤と写真乳剤との相互作用による損失のため
に、多くの場合、銀現像抑制剤が存在する有益な効果
は、写真感度の低下を伴う。ＣＭＭＴ又は類似の現像抑
制剤をカラーリバーサルフィルムに導入すると、画像の
色再現及び先鋭度を改善するが、多くの感度上のペナル
ティを伴う。画像改良化合物を写真材料中に直接導入す
ることも、画像再現が容認できなくなることが多い。な
ぜなら、そのような化合物が、写真要素の他の成分と早
まって相互作用するか、あるいは保存時に分解する場合
があるからである。従って、これらの不利益を回避す
る、写真フィルムへの現像抑制剤の導入方法は、特別な
関心事である。

【０００９】画像改良化合物をカプラー部分に結合さ
せ、それを写真材料の現像時に像様に放出させることが
容認されている。しかし、これは画像改良剤の存在が必
要なときは必ず画像形成を必要（カプラー部分が被酸化
現像主薬と反応するため）とし、また画像改良化合物の
像様放出のみを提供するという二重の不利益を有する。

【００１０】反転黒白現像時に抑制剤の像様分配を提供
する材料（抑制剤放出型現像主薬（ＩＲＤ）とも称せら
れる）も従来から記載されている。例えば、米国特許第
4,636,456号、同第5,210,012号、同第5,310,638号、同
第5,541,044号、同第5,578,441号、及び同第5,756,274
号、特開平11-327102号公報等に記載されている。貴重
な写真改良を提供する可能性があるが、この技法の有用
な態様は二つの点で不利益がある。第一は、これらの化
合物が酸化に不安定であり、製品の保存寿命を短くす
る。保存時のＩＲＤの空気酸化は、連鎖反応的に開始し
て、現像抑制剤を早まって放出させ、写真作用を劣化さ
せる。これは、上述の現像抑制剤の直接導入と類似の欠
点である。第二は、現像時のＩＲＤの酸化消費（まさし
くそのメカニズムため）による抑制剤の像様分配は、現
像後のフィルム中の残留ＩＲＤの存在を伴う。発色現像
を行うとこの残留物それ自体が二つの不利益を提供す
る。第一は、ＩＲＤが、還元的に被酸化現像主薬を消費
して画像色素生成を低下させる場合がある。 第二に、
残留ＩＲＤは、発色現像工程時に現像抑制剤を分配す
る。この放出が、発色現像を制限し且つ遅らせて画像色
素生成を減少させ、処理液の変化に対するフィルムの感
受性を高める場合がある。

【００１１】種々のタイプの写真材料に画像改良化合物
を導入する既知の代替手段が存在する。例えば、米国特
許第3,674,478号、同第4,350,752号、同第4,478,929
号、同第4,684,604号、同第5,019,492号、同第5,116,71
7号、及び同第5,567,577号明細書、欧州特許第0255085
号、並びに特開平7-311437 号公報に記載されているよ
うに、画像改良化合物はブロックすることによって不活
性にされている。当該技術分野で知られている保護又は
時限式抑制剤のいくつかは、主として反転処理の最初の
黒白現像工程時に、一定のレベル又は一定の写真要素に
おいて、写真特性に影響を与えることができるが、色バ
ランスを完全にコントロールするには不十分な場合があ
る。ある種のキノン系の保護抑制剤化合物を用いること
は、例えば、米国特許第4,478,929号明細書に記載され
ているように、色素像転写フィルムシステムでは一般的
であるが、そのような化合物をカラーリバーサル材料に
有利に用いることができるとはどこにも提案されていな
い。同様に、特開平7-311437号公報は、グラフィックア
ーツハロゲン化銀製品において現像抑制剤放出型キノン
化合物を提案するが、そのような化合物をカラーリバー
サル材料に有利に用いることができるとはどこにも提案
されていない。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、非像
様様式で脱ブロックされ、画像改良全体を十分にコント
ロールする保護された画像改良化合物を含んでなるカラ
ーリバーサル写真材料を提供することである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の一つの態様は、
少なくとも二つのハロゲン化銀写真乳剤層及び次式Ｆ−
１の化合物を有する多層カラーリバーサル写真フィルム
要素を記述する。

【００１４】

【化６】

【００１５】［上式中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤは、独立
に、置換又は非置換の、脂肪族、脂環式、芳香族もしく
は複素環式置換基であり、構造的に可能な場合、一緒に
なって単環又は多環を構成することができ、Ａ、Ｂ、
Ｃ、及びＤの少なくとも一つは、次式Ｆ−２である：

【００１６】

【化７】

【００１７】（ここで、Ｒ¹及びＲ²は、独立に、水素、
又は置換又は非置換の、脂肪族、脂環式、芳香族もしく
は複素環式置換基であり、構造的に可能な場合、他の置
換基と共に環を構成することができ、Ｒ³は、置換又は
非置換の、脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式置
換基であり、構造的に可能な場合、他の置換基と共に環
を構成することができ、Ｌは、ヘテロ原子を介してカル
ボニル部分に結合する二価の連結基又はタイミング基で
あり、ｎは０〜２であり、そしてＩＮＨは、Ｌ又はカル
ボニル部分にヘテロ原子を介して結合した銀現像抑制剤
である）］。

【００１８】好ましい態様では、Ｒ¹及びＲ²は、水素又
は炭素数１〜４の低級アルキル基であり、Ｒ³は炭素数
１〜１２のアルキル基（より好ましくは、第一級アルキ
ル基）であり、そして、構造式Ｆ−２ではないＡ、Ｂ、
Ｃ、及びＤ置換基は、好ましくは、炭素数１〜２０のア
ルキル又はアリール基である。本発明の第二の態様は、
上述したように、像様露光後にカラーリバーサルフィル
ムを、ネガティブに露光された領域の銀像を現像する第
一黒白現像工程、反転カブリ工程、及びその後のポジカ
ラー像を形成するための発色現像主薬を用いる現像を含
んでなるカラーリバーサル処理にかけることを含む。

【００１９】現像抑制剤のレドックス誘導放出を可能に
するベンゾキノン誘導体を用いると、リバーサルフィル
ムの改良されたアキュータンスと色を提供できることが
分かった。抑制剤放出キノン（ＩＲＱ）化合物を用いる
ことに由来する改善は、現像抑制剤を直接導入する場合
よりも小さな感度ペナルティで生じ、カラーリバーサル
処理の際に、非像様に現像抑制剤を放出できる代替メカ
ニズムを提供する。ＩＲＱを用いることによる潜在的な
問題も回避される。ＩＲＱ化合物は現像抑制剤をフィル
ムに、良好な保存寿命（特に、空気酸化に関して）を有
する酸化基体として導入する。黒白現像時のこの技法に
よる抑制剤の非像様分配は、フィルムに残る未消費のマ
スクされる余った抑制剤を機械的に無理に放出しない。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明の写真フィルム要素は、次
式Ｆ−１を含有する：

【００２１】

【化８】

【００２２】［上式中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤは、独立
に、置換又は非置換の、脂肪族、脂環式、芳香族もしく
は複素環式置換基であり、構造的に可能な場合、一緒に
なって単環又は多環を構成することができ、Ａ、Ｂ、
Ｃ、及びＤの少なくとも一つは、次式Ｆ−２である：

【００２３】

【化９】

【００２４】（ここで、Ｒ¹及びＲ²は、独立に、水素、
又は置換又は非置換の、脂肪族、脂環式、芳香族もしく
は複素環式置換基であり、構造的に可能な場合、他の置
換基と共に環を構成することができ、Ｒ³は、置換又は
非置換の、脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式置
換基であり、構造的に可能な場合、他の置換基と共に環
を構成することができ、Ｌは、ヘテロ原子を介してカル
ボニル部分に結合する二価の連結基又はタイミング基で
あり、ｎは０〜２であり、そしてＩＮＨは、Ｌ又はカル
ボニル部分にヘテロ原子を介して結合した銀現像抑制剤
である）］。

【００２５】Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の典型
的な脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式置換基に
は、第一級、第二級、及び第三級アルキル基、シクロア
ルキル基（例えば、シクロペンチル及びシクロヘキシ
ル）、フェニル及びナフチル基、並びに複素環式基（例
えば、ピリジル、フラニル、ピロリル、ピペリジニル）
が含まれる。好ましい態様では、Ｒ¹及びＲ²は、水素又
は炭素数１〜４の低級アルキル基であり、Ｒ³は炭素数
１〜１２のアルキル基（より好ましくは、第一級アルキ
ル基）であり、そして、構造式Ｆ−２ではないＡ、Ｂ、
Ｃ、及びＤ置換基は、好ましくは、炭素数１〜２０のア
ルキル又はアリール基である。

【００２６】Ｌは活性時又は時間調節時にＩＮＨを放出
できる連結基又はタイミング基である。そのようなタイ
ミング基は当該技術分野では周知であり、典型的なタイ
ミング基は、例えば、リサーチディスクロージャー N
o. 36544(1994)、525頁及び米国特許第5,474,886号明細
書に記載されている。

【００２７】ＩＮＨは放出可能な抑制剤化合物である。
不活性な形態で抑制剤放出キノン化合物Ｆ−１に導入さ
れると、そのような化合物は、Ｆ−１化合物と還元性現
像剤浴との化学的な相互作用を介して、現像する乳剤に
良好な保存寿命と制御された放出の両方を提供する。こ
のＩＮＨ化合物には、種々の公知の現像抑制剤が含まれ
る。例えば、典型的な特許文献、米国特許第3,227,554
号、同第3,384,657号、同第3,615,506号、同第3,617,29
1号、同第3,733,201号、及び英国特許第1,450,479号に
記載されている。T. H. James の The theory of the P
hotographic Process、第4版, Macmillan, New York, 1
977, 13J章並びにリサーチディスクロージャー、1989年
12月、アイテムNo. 308911、セクションVI 及びそこで
の文献も参照されたい。好ましいＩＮＨ化合物は複素環
式化合物、例えば、メルカプトテトラゾール、セレノテ
トラゾール、メルカプトベンゾチアゾール、セレノベン
ゾチアゾール、メルカプトベンゾキサゾール、セレノベ
ンゾキサゾール、ベンゾトリアゾール及びベンゾジアゾ
ール、メルカプトオキサジアゾール、メルカプトチアジ
アゾール、並びにメルカプトチアゾールである。好まし
い現像抑制剤ＩＮＨの一般式には次のものが含まれる：

【００２８】

【化１０】

【００２９】

【化１１】

【００３０】上式中、Ｒ⁷及びＲ⁸は、独立に、水素、置
換又は非置換のアルキル（好ましくは、炭素数１〜８
の、例えば、メチル、エチル、ブチル）もしくはフェニ
ル基であり、そしてＲ⁹及びＲ¹⁰は、独立に、水素、又
は一つ以上のハロゲン（例えば、クロロ、フルオロ、ブ
ロモ）、アルキル（好ましくは、炭素数１〜４）、カル
ボキシル、カルボキシエステル（例えば、−ＣＯＯＣＨ
₃）、−ＮＨＣＯＯＣＨ₃、ＳＯ₂ＯＣＨ₃、−ＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＳＯ₂ＣＨ₃、−ＯＣ（Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ₃、−ＮＨＣ
（Ｏ）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₃、もしくは窒素基である。

【００３１】特定の態様では、低ｐＫａ（例えば、１０
未満、より好ましくは、７未満）の可溶化基が存在する
と、抑制剤の還元放出を促進する。１０未満の水のｐＫ
ａ値を有する酸性官能基又はそれらの塩の例には、カル
ボン酸、カルボン酸塩、スルホン酸、スルホン酸塩、ス
ルフィン酸、シアナミド、スルホンアミド、ヒドロキサ
ム酸、チオール、チオレート、等が含まれる。最も好適
なものはカルボン酸、カルボン酸塩、及びスルホン酸で
ある。この可溶性部位はＦ−２ではない置換基Ａ、Ｂ、
ＣもしくはＤ上、Ｆ−２置換基上（例えば、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³又はＬ基）、又はＩＮＨ上となることができる。本
発明の最も好ましい態様では、可溶性基は、それが存在
する場合には、Ａ、Ｂ、ＣもしくはＤ置換基上又はカル
ボン酸部分の形態でのＩＮＨ上である。

【００３２】ＣＭＭＴのようなメルカプトチアゾール及
びその低級エステルが、本発明のＦ−１化合物のＩＮＨ
として特に好ましい。ここで、ＩＮＨは次の構造を有す
る：

【００３３】

【化１２】

【００３４】（上式中、Ｒ_iは水素又は炭素数１〜４の
アルキル基である）。

【００３５】Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ置換基の一つだけが構造式
Ｆ−２となる場合（即ち、モノＩＮＨ放出キノン）、特
に好ましい態様は、メタ位及びパラ位置換基（Ｆ−２置
換基に関して）が炭素環（最も好ましくは、非芳香環）
を形成し、オルト位置換基が第一級、第二級、又は第三
級アルキル基であり、そしてＦ−２置換基のＲ³基が第
一級アルキル基である場合である。

【００３６】Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ置換基二つが構造式Ｆ−２
となる場合（即ち、ビスＩＮＨ放出キノン）、それら
は、お互いに関してオルト、メタ、又はパラ位となるこ
とができるが、合成の容易さからパラ位が好ましい。残
りのＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ置換基は、好ましくは、第一級、第
二級、又は第三級アルキル基であり、そして二つのＦ−
２置換基のＲ³基は、好ましくは第一級アルキル基であ
る。

【００３７】Ｆ−２基が三つ又は四つ存在することも特
に考えられるが、合成の目的としてはあまり好ましくな
い。本発明の保護された画像改良化合物は、画像改良の
特に強度と位置を制御する機会を提供する。これらの化
合物がオリゴマー又は他のポリマー化学種に導入される
場合も有用である。さらに、そのような化合物を脱ブロ
ック化して現像抑制剤を生成する場合、優れたプッシュ
処理（push processing)の制御、カブリ現像の制御、及
び特定層の現像性の制御が得られる。これらの三つは放
出速度を制御することによって実現される。プッシュ処
理を制御するためには、延長処理時の一定な放出が好ま
しく、カブリ現像を制御するためには、保存時（keepin
g)の漸進的な放出が好ましく、そして特定層の現像性の
制御のためには、処理時の急速放出が好ましい。

【００３８】この技法の一つの用途はリバーサルフィル
ムの色バランスを改善することである。通常の処理時間
において実質的に現像に影響を及ぼさないように薬剤を
設計してもよいが、延長現像時間（例えば、プッシュ処
理）には、他の層の現像性を合わせるように中間層現像
性を小さくする。これらの材料は塗布時及びｐＨ維持時
には安定である。しかし、第一現像処理時（即ち、カラ
ーリバーサル処理の黒白現像工程）に、これらは現像主
薬と反応して、徐々に抑制剤を放出する。延長させた処
理時間（例えば、プッシュ処理）では、より多くの抑制
剤が放出される。異なる色記録、又は同じ色記録の異な
る層（例えば、高感度層又は低感度層）に対してそのよ
うな制御を行うことができる。さらに、プッシュ処理時
に一般的に生じる最大濃度の低下を最小限にすることが
できる。

【００３９】本発明において、分子上で置換されること
ができる置換基には、特にことわらなければ、置換され
ているか非置換であるかにかかわらず、写真の効用に必
要な特性を破壊しないいずれの基も含まれる。用語
「基」は、置換可能な水素を含有する置換基を確認する
ために用いる場合、その置換基の非置換の形態のみなら
ず、本明細書で挙げる単一又は複数の基でさらに、置換
された形態も含むものとする。その基は、適切には、ハ
ロゲンであるか、又はその分子の残りの部分に、炭素、
ケイ素、酸素、窒素、リン又は硫黄の原子によって結合
してもよい。その置換基としては例えば以下のものがあ
る。すなわち、ハロゲン、例えば塩素、臭素又はフッ
素；ニトロ；ヒドロキシル；シアノ；カルボキシル；又
はさらに置換されてもよい基、例えば直鎖もしくは分枝
鎖のアルキルを含むアルキル、例えばメチル、トリフル
オロメチル、エチル、ｔ−ブチル、３−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル及びテトラデシル；
アルケニル、例えばエチレン、２−ブテン；アルコキ
シ、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ、２−メトキシエトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ヘキシ
ルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、テトラデシルオ
キシ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エ
トキシ及び２−ドデシルオキシエトキシ；アリール、例
えばフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６−
トリメチルフェニル、ナフチル；アリールオキシ、例え
ばフェノキシ、２−メチルフェノキシ、α−もしくはβ
−ナフチルオキシ及び４−トリルオキシ；カルボンアミ
ド、例えばアセトアミド、ベンズアミド、ブチルアミ
ド、テトラデカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チル−フェノキシ）アセトアミド、α−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド、α−（３−ペ
ンタデシルフェノキシ）−ヘキサンアミド、α−（４−
ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）−テトラデカ
ンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１−イル、２−オ
キソ−５−テトラデシルピロリン−１−イル、Ｎ−メチ
ルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタ
ルイミド、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、
３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル及
びＮ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ、エトキシカルボ
ニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、ベンジルオ
キシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニル
アミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル
アミノ、フェニルカルボニルアミノ、２，５−（ジ−ｔ
−ペンチルフェニル）カルボニルアミノ、ｐ−ドデシル
−フェニルカルボニルアミノ、ｐ−トルイルカルボニル
アミノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド、Ｎ−ヘキサデ
シルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイド、Ｎ，
Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−エチルウレイド、Ｎ−フェニル
ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイド、Ｎ−フェニル
−Ｎ−ｐ−トルイルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘキサデシル
フェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−ベン
チルフェニル）−Ｎ’−エチルウレイド及びｔ−ブチル
カルボンアミド；スルホンアミド、例えばメチルスルホ
ンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルイルスル
ホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ
−メチルテトラデシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロ
ピル−スルファモイルアミノ、及びヘキサデシルスルホ
ンアミド；スルファモイル、例えばＮ−メチルスルファ
モイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−〔３−（ドデシ
ルオキシ）プロピル〕スルファモイル、Ｎ−〔４−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕スル
ファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモ
イル及びＮ−ドデシルスルファモイル；カルバモイル、
例えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカル
バモイル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル、Ｎ−〔４−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕カル
バモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル
及びＮ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル；アシル、例えば
アセチル、（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセ
チル、フェノキシカルボニル、ｐ−ドデシルオキシフェ
ノキシカルボニル、メトキシカルボニル、ブトキシカル
ボニル、テトラデシルオキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、ベンジルオキシカルボニル、３−ペンタデシル
オキシカルボニル及びドデシルオキシカルボニル；スル
ホニル、例えばメトキシスルホニル、オクチルオキシス
ルホニル、テトラデシルオキシスルホニル、２−エチル
ヘキシルオキシスルホニル、フェノキシスルホニル、
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシスルホニル、メチ
ルスルホニル、オクチルスルホニル、２−エチルヘキシ
ルスルホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデシルスル
ホニル、フェニルスルホニル、４−ノニルフェニルスル
ホニル及びｐ−トルイルスルホニル；スルホニルオキ
シ、例えばドデシルスルホニルオキシ及びヘキサデシル
スルホニルオキシ；

【００４０】スルフィニル、例えばメチルスルフィニ
ル、オクチルスルフィニル、２−エチルヘキシルスルフ
ィニル、ドデシルスルフィニル、ヘキサデシルスルフィ
ニル、フェニルスルフィニル、４−ノニルフェニルスル
フィニル及びｐ−トルイルスルフィニル；チオ、例えば
エチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テトラデシ
ルチオ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
エチルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ及びｐ−トリルチオ；アシルオキ
シ、例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、オクタ
デカノイルオキシ、ｐ−ドデシルアミドベンゾイルオキ
シ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカル
バモイルオキシ及びシクロヘキシルカルボニルオキシ；
アミン、例えばフェニルアニリノ、２−クロロアニリ
ノ、ジエチルアミン、ドデシルアミン；イミノ、例えば
１−（Ｎ−フェニルイミド）エチル、Ｎ−スクシンイミ
ド又は３−ベンジルヒダントイニル；フォスフェート、
例えばジメチルホスフェート及びエチルブチルホスフェ
ート；ホスフィット、例えばジエチル−及びジヘキシル
−ホスフィット；

【００４１】複素環式基、複素環オキシ基もしくは複素
環式チオ基、これらは各々置換されていてもよく、且つ
炭素原子、並びに酸素、窒素及び硫黄からなる群から選
択される少なくとも１つのヘテロ原子からなる３〜７員
複素環を含有し、例えば２−フリル、２−チエニル、２
−ベンゾイミダゾリルオキシ又は２−ベンゾチアゾリ
ル；第四級アンモニウム、例えばトリエチルアンモニウ
ム；並びにシリルオキシ、例えばトリメチルシリルオキ
シである。

【００４２】本発明に用いることができる式Ｆ−１の抑
制剤放出キノン（ＩＲＱ）化合物の典型的な例には、次
に示すＩＲＱ−１〜ＩＲＱ−４６が含まれる。

【００４３】

【化１３】

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【化１８】

【００４９】

【化１９】

【００５０】

【化２０】

【００５１】

【化２１】

【００５２】

【化２２】

【００５３】

【化２３】

【００５４】一般的に、本発明の要素に用いるＩＲＱ化
合物を、以下の合成例に具体的に示すように、通常の合
成技法を用いて作ることができる。

【００５５】本発明の写真要素は多層カラーリバーサル
写真要素である。多色要素は一般的に、可視光スペクト
ルの三つの主領域にそれぞれ感度を有する色素像形成ユ
ニットを有する。各ユニットは、スペクトルの所定の領
域に感度を有する、単一の乳剤層又は複数の乳剤層を含
んでなることができる。要素の層（画像形成ユニットの
層を含む）を、当該技術分野で公知の種々の順序に配列
することができる。色素生成カプラーを乳剤層中に導入
してもよく、又は処理時に導入してもよい（例えば、標
準的な公開されたＫ−１４コダクローム処理）。

【００５６】典型的なカプラー組み込み多色写真要素
は、少なくとも一種のシアン色素生成カプラーを関連し
て有する少なくとも一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
含んでなるシアン色素画像形成ユニット；少なくとも一
種のマゼンタ色素生成カプラーを関連して有する少なく
とも一つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなるマゼ
ンタ画像形成ユニット；及び少なくとも一種のイエロー
色素生成カプラーを関連して有する少なくとも一つの青
感性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなるイエロー色素画像
形成ユニットを載せた支持体を含んでなる。各ハロゲン
化銀乳剤ユニットは一つ以上の層と種々のユニットから
なることができ、層は、互いに関して異なる位置で配置
されることができる。この要素は、フィルター層、中間
層、オーバーコート層、下塗り層などの追加の層を有し
ていてもよい。

【００５７】本発明の抑制剤放出化合物を、ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも一層及び／又は少なくとも一層の
別の層（例えば、隣接層）に導入することができる。式
Ｆ−１の抑制剤放出キノン化合物を用いて、ＣＭＭＴの
ような従来の直接組み込み現像抑制剤に由来する感度ペ
ナルティよりも小さな感度ペナルティを生じることが本
発明の利点であるが、必要ならばそのような直接組み込
み現像抑制剤を式Ｆ−１の化合物と組み合わせて用いて
もよい（同一層内であっても、異なる層内であってもよ
い）。

【００５８】写真乳剤は当該技術分野では一般的な方法
で、通常、コロイドマトリックス中にハロゲン化銀結晶
を析出させて調製される。このコロイドは典型的にはゼ
ラチン、アルギン酸、又はそれらの誘導体のような親水
性フィルム形成剤である。析出工程で形成された結晶を
洗浄し、その後分光増感色素及び化学増感剤を添加し、
そして乳剤温度を上げて一定期間維持する加熱工程にか
けることによって、化学増感及び分光増感する。本発明
に用いる乳剤を調製するのに使用する調製及び析出方法
並びに化学及び分光増感方法は当該技術分野では公知で
ある。

【００５９】乳剤の化学増感には、一般的に、例えば、
イオウ含有化合物（例えば、アリルイソチオシアネー
ト、チオ硫酸ナトリウム及びアリルチオ尿素）；還元剤
（例えば、ポリアミン及び第一スズ塩）；貴金属化合物
（例えば、金、プラチナ）；並びにポリマー試薬（例え
ば、ポリアルキレン酸化物）等の増感剤を用いる。好ま
しくは、乳剤を金及びカルコゲニド、最も好ましくは金
とイオウの両方で増感する。イオウ増感剤の例には、チ
オ硫酸ナトリウム、アルキルもしくはアリールチオ尿素
化合物、又は米国特許第4,810,626号に記載されている
ような親核性置換基を有するチオ尿素化合物が含まれ
る。金増感剤の例には、テトラクロロ金酸カリウム、ジ
チオシアナト金（Ｉ）カリウム、ジチオスルファト金
（Ｉ）三ナトリウム、及び米国特許第5,049,484号、同
第5,049,485号、同第5,252,455号、同第5,220,030号、
及び同第5,391,727号に記載されている金（Ｉ）化合物
が含まれる。記載したように、熱処理を用いて化学増感
を完成させる。可視スペクトル又は赤外スペクトルの範
囲内の目的の波長領域に設計された色素の組み合わせを
用いて分光増感を行う。そのような色素を熱処理の前及
び後の両方に添加することが知られている。

【００６０】分光増感後、乳剤を支持体上にコートす
る。コーティング技法には、ディップコーティング、エ
アナイフコーティング、ビードコーティング、カーテン
コーティング及び押し出しコーティングが含まれる。

【００６１】本発明の化合物を乳剤調製の任意に時点、
即ち、調製時、化学増感の前もしくは後、又は最終溶融
時並びに乳剤及びコーティングのための添加物の混合時
に、ハロゲン化銀乳剤に加えることができる。より好ま
しくは、これらの化合物を最終溶融時並びに乳剤及びコ
ーティングのための添加物の混合時に加える。

【００６２】本発明に用いる式Ｆ−１のＩＲＱ化合物の
好適な量は、銀１モル当たり０．０２〜２５ミリモルで
ある。より好ましい量は、銀１モル当たり０．０５〜１
５ミリモルである。最も好ましい量は、銀１モル当たり
０．１〜２．０ミリモルである。

【００６３】ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、臭
塩化銀、塩臭化銀、ヨウ塩化銀、ヨウ臭化銀、臭ヨウ塩
化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭塩化銀、及びヨウ塩臭化銀
乳剤を含めたハロゲン化物の組み合わせからなることが
できる。好ましいものは、ヨウ化物含有率２〜１２％の
ヨウ臭化物乳剤である。

【００６４】本発明の要素に用いる乳剤は、ハロゲン化
銀粒子の通常の形状もしくはサイズ（例えば、立方、八
面体、十二面体、球形、もしくは平板状）のいずれのハ
ロゲン化銀粒子も含むことができる。特に、この乳剤
は、粗大な、中程度の、もしくは微細なハロゲン化銀粒
子を含有することができる。しかし、本発明は２：１よ
り大きい、好ましくは少なくとも５：１、最適には少な
くとも７：１のアスペクト比を持つ平板状粒子を用いて
実施するのが好ましい。本明細書で用いる「アスペクト
比」の用語は、粒子厚に対する粒子の等価円直径の比を
意味すると理解される。粒子の等価円直径とは、その粒
子の投影面積と等しい面積を持つ円の直径である。

【００６５】高アスペクト比の平板状粒子乳剤が特に考
えられる。例えば、米国特許第4,434,226号(Wilgus等)
明細書、同4,414,310号(Daubendiek等)明細書、同4,39
9,215号(Wey)明細書、同4,433,048号(Solberg等)明細
書、同4,386,156号(Mignot)明細書、同4,504,570号(Eva
ns等)明細書、同4,400,463号(Maskasky)明細書、同4,41
4,306号(Wey等)明細書、同4,435,501号及び同4,643,966
号(Maskasky)各明細書並びに同4,672,027号及び同4,69
3,964号(Daubendiek等)各明細書に記載されている乳剤
である。また、特に、英国特許第1,027,146号明細書;米
国特許第4,379,837号、同4,444,877号、同4,665,012
号、同4,686,178号、同4,565,778号、同4,728,602号、
同4,668,614号及び同4,636,461号並びに欧州特許第264,
954号各明細書に記載されているような、粒子表面より
も粒子のコアのヨウ化物モル比率が高いヨウ臭化銀粒子
も考えられる。前記ハロゲン化銀乳剤は、析出スル場合
に単分散もしくは多分散のいずれにもなることができ
る。この乳剤の粒子サイズ分布を、ハロゲン化銀粒子分
離技法もしくは異なる粒子サイズのハロゲン化銀乳剤を
配合することによりコントロールすることができる。

【００６６】これらのハロゲン化銀粒子を、写真乳剤に
用いることができる通常のいずれの分散媒体にも含むこ
とができる。特に、分散媒体が水性ゼラチン−解膠剤分
散媒体となることが企図され、ゼラチンは、例えば、ア
ルカリ処理ゼラチン（家畜の骨及び皮ゼラチン）もしく
は酸処理ゼラチン（豚皮ゼラチン）及びゼラチン誘導体
（アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン）が特に考え
られる。用いる場合は、ゼラチンは、好ましくは総銀モ
ルに対して０．０１〜１００ｇの量である。合成コロイ
ドから成る分散媒体も考えられる。

【００６７】次の表の文献は、以下のものである： （１）リサーチディスクロージャー、1978年12月、アイ
テム17643 、 （２）リサーチディスクロージャー、1989年12月、アイ
テム308119、 （３）リサーチディスクロージャー、1994年9月、アイ
テム36544 、及び （４）リサーチディスクロージャー、1996年9月、アイ
テム38957、 (Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley Annex, 1
2a North Street, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, Eng
land によって出版) 。この表及び表中に引用した文献
は、本発明に従う写真要素に用いるのに好適な特定の成
分を説明するものとして理解すべきである。また、この
表及び表中に引用した文献は、要素を露光、処理及び操
作するのに好適な方法並びにそれに含まれる画像を記載
している。本発明の写真要素の用途に特に適した成分
は、リサーチディスクロージャー、1995年2 月、アイテ
ム37038 に記載されている。

【００６８】 文献番号 セクション 主題 １ I,II 粒子組成、形態及び調製；硬膜 ２ I,II,IX,X, 剤、塗布助剤、添加物等を含む XI,XII,XIV,XV 乳剤調製 ３＆４ I,II,III,IX A&B １ III,IV 化学増感及び分光増感／減感 ２ III,IV ３＆４ IV,V １ V ＵＶ色素、蛍光増白剤、 ２ V 蛍光色素 ３＆４ VI １ VI カブリ防止剤及び安定化剤 ２ VI ３＆４ VII １ VIII 吸収及び散乱材料；帯電防止層 ２ VIII,XIII,XVI ；艶消し剤 ３＆４ VIII,IX C&D １ VII 画像カプラー及び画像改質カプ ２ VII ラー；色素安定化剤及び色相改 ３＆４ X 良剤 １ XVII 支持体 ２ XVII ３＆４ XV ３＆４ XI 特定層配列 ３＆４ XII,XIII ネガ型乳剤；直接陽画乳剤 ２ XVIII 露光 １ XIX,XX 化学処理；現像主薬 ２ XIX,XX,XXII ３＆４ XVIII,XIX,XX ３＆４ XIV 走査及びディジタル処理方法

【００６９】本発明の写真要素の支持体には、セルロー
スエステル（例えば、三酢酸セルロース及び二酢酸セル
ロース）並びに二塩基性芳香族カルボン酸と二価のアル
コールとのポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート）等のポリマーフ
ィルムを含む。そのような支持体は、リサーチディスク
ロージャー、３、セクションXVに詳細に記載されてい
る。また、この写真要素は、透明支持体の裏面の磁気粒
子を含有する層のような透明磁気記録層を有することが
できる。磁気層は、米国特許第4,279,945号および同4,3
02,523号各明細書、並びにリサーチディスクロージャ
ー、アイテム34390、1992年11月、に記載されている。
この要素は、典型的に、約５〜約３０μｍの合計厚（支
持体を除く）を有する。

【００７０】また、この写真要素は、漂白もしくは定着
の処理工程を加速するか、変更して画像の品質を向上さ
せる物質を含有することもできる。欧州特許第193,389
号;同301,477号;米国特許第4,163,669号;同4,865,956
号;及び同4,923,784号各明細書に記載の漂白促進剤は、
特に有用である。また、核生成剤、現像促進剤もしくは
それらの前駆体(英国特許第2,097,140号;同2,131,188号
各明細書)、電子移動剤(米国特許第4,859,578号;同4,91
2,025号各明細書）；ヒドロキノン類、アミノフェノー
ル類、アミン類、没食子酸；カテコール；アスコルビン
酸；ヒドラジド類；スルホンアミドフェノール類の誘導
体等のカブリ防止剤及び混色防止剤；並びに無呈色カプ
ラーも使用できる。

【００７１】また、この要素は、コロイド状銀ゾル、並
びに／又は水中油滴型分散物、ラテックス分散物もしく
は固体粒子分散物の形態でイエロー及び／もしくはマゼ
ンタフィルター色素を含んでなるフィルター色素層を含
むこともできる。さらに、「スミア（smearing）」カプ
ラー（例えば、米国特許第4,366,237号;欧州特許第96,5
70号;米国特許第4,420,556号;及び米国特許第4,543,323
号各明細書に記載されているようなもの)とともに使用
できる。また、カプラー類は、例えば、特願昭第61−25
8249号もしくは米国特許第5,019,492号各明細書に記載
されているような保護された形態でブロック又は塗布す
ることができる。

【００７２】写真要素は、さらに「現像抑制剤放出型」
化合物（ＤＩＲ）等の他の画像改良化合物を含有するこ
とができる。ＤＩＲ化合物は、例えば、Photographic S
cience and Engineering, 13巻、174頁、1969年に記載
のC. R. Barr, J. R. Thirtle及びP. W. Vittumの論文
"Developer-Inhibitor-Releasing (DIR) Couplers for
color Photgraphy"に開示されている。カラーリバーサ
ル要素において特定の用途を有するＤＩＲは、特許され
た米国特許第5,339,465号、同5,380,633号、同5,399,46
6号、及び同5,310,642号各明細書に記載されている。

【００７３】本発明で使用されるハロゲン化銀粒子は、
リサーチディスクロージャー３及びJames の The theor
y of the Photographic Process 、第４版、1977、 (Ma
cmillan Publishing Co. New York)に記載されているよ
うな当該技術分野において公知の方法に従って製造でき
る。これらの方法には、アンモニア性乳剤製造方法、中
性もしくは酸性乳剤製造方法及び当該技術分野において
公知の他の方法等が含まれる。これらの方法では、保護
コロイドの存在下で水溶性銀塩を水溶性ハロゲン化物塩
と混合させ、析出によってハロゲン化銀を生成中に温
度、ＰＡｇ、ｐＨ値等を適当な値に制御することを一般
的に要する。

【００７４】本発明に用いられるハロゲン化銀を、貴金
属（例えば、金）増感剤、中間カルコゲン（例えば、イ
オウ）増感剤、還元増感剤及び当該技術分野で公知の他
のものを用いて有利に化学増感することができる。ハロ
ゲン化銀の化学増感に有用な化合物と技法は当該技術分
野では公知であり、リサーチディスクロージャー３及び
そこで引用されている文献に記載されている。

【００７５】乳剤は写真乳剤に有用であるとして知られ
ているいずれの添加物も含むことができる。これらに
は、活性ゼラチン、イオウ、セレン、テルル、金、プラ
チナ、パラジウム、イリジウム、オスミウム、レニウ
ム、亜リン酸、又はそれらの組み合わせ等の化学増感剤
が含まれる。化学増感は、リサーチディスクロージャ
ー、1975年6月、アイテム13452及び米国特許第3,772,03
1号明細書に記載されているように、一般的に、ｐＡｇ
レベル５〜１０、ｐＨレベル５〜８、そして温度３０〜
８０℃で実施される。

【００７６】ハロゲン化銀をリサーチディスクロージャ
ー３に記載されているような当該技術分野で公知の任意
の方法により、増感色素を用いて増感することができ
る。これらの色素の例には、ポリメチン色素クラスを含
めた多くの種類のクラスに由来する色素が含まれ、シア
ニン類、メロシアニン類、複合シアニン類及びメロシア
ニン類（即ち、トリ、テトラ、及び多核シアニン類並び
にメロシアニン類）、オキソノール、ヘミオキソノー
ル、スチリル、メロスチリル、及びストレプトシアニン
が含まれる。増感色素は写真要素上に乳剤をコートする
前（例えば、化学増感時又は後）又は同時の任意の時点
で、ハロゲン化銀粒子及び親水性コロイドの乳剤に添加
することができる。色素／ハロゲン化銀乳剤を、コーテ
ィング直前又はコーティングに先立ってカラー画像形成
カプラーの分散物と混合することができる。

【００７７】典型的な構成では、リバーサルフィルム
は、マスキングカプラーを有しないとう点においてカラ
ーネガフィルムと区別される。さらに、リバーサルフィ
ルムは、一般的に１．５〜２．０のガンマを有し、この
ガンマは一般的なネガ型材料のガンマよりも高い。

【００７８】本発明の写真要素を、リサーチディスクロ
ージャー３に記載されているものを含めた、公知の技法
で像様露光することができる。この方法は、一般的に、
スペクトルの可視領域の光に露光することを要し、その
ような露光は一般的にレンズを通したライブ像である。
本発明の写真要素を繰り返し使用を目的とする露光構造
又は限定使用を目的とする露光構造（一回使用カメラ、
レンズ付きフィルム、又は感光材料パッケージユニット
としていろいろ呼ばれる）に組み込むことができる。し
かし、あるいは本発明のカラーリバーサル写真要素を、
電子フィルムライタにおいて露光してもよい。フィルム
ライタでの露光は発光装置（例えば、光弁、ＣＲＴ、レ
ーザー、レーザーダイオードによって制御された光、又
は他の制御された光源）による記憶画像（コンピュータ
記憶画像）に対する露光である。

【００７９】ハロゲン化銀カラーリバーサルフィルム
は、一般的にカラーリバーサル処理による現像の指定を
伴う。カラーリバーサル処理による現像の指定を伴うフ
ィルムの表示（最も一般的な方法は、該フィルム、その
容器、もしくはフィルムと共に提供される印刷されたチ
ラシを含む包装）、そのフィルムをカラーリバーサル処
理によって現像すべきであるとの表示を有する。そのよ
うな表示は、例えば、このフィルムが、「リバーサルフ
ィルム」であること、もしくはカラーリバーサル処理で
現像されるべきであること、又は「Process E-6 」もし
くは「K-14」のような公知のカラーリバーサル処理の単
なる表示を述べる簡単な印刷された記述である。

【００８０】ここでいう「カラーリバーサル」処理は、
非発色現像剤（即ち、フィルム中の他の化合物との反応
により像様に色を生成しない現像剤：黒白現像剤ともい
う）での第一処理を用いるものである。第一現像に用い
ることができる黒白現像主薬には、ジヒドロキシベンゼ
ン又はそれらの誘導体、アスコルビン酸又はそれらの誘
導体、アミノフェノール及び３−ピラゾリドン型現像主
薬が含まれる。そのような黒白現像主薬は、当該技術分
野では周知であり、例えば、米国特許第5,187,050号、
同5,683,859号、及び同5,702,875号明細書に記載されて
いる。好ましい非発色現像主薬はヒドロキノン（例え
ば、ヒドロキノンスルホネート）である。

【００８１】非発色現像の後、未露光ハロゲン化銀を、
通常、化学的に、もしくは光に露光することによりかぶ
らせる。そして、この要素を発色現像剤（即ち、フィル
ム中の他の化合物（カプラー）（フィルム中に組み込ま
れていてもよく、また処理時に導入されてもよい）と反
応して像様に色を生成する現像剤）で処理する。多種多
様のカラーリバーサル処理が当該技術分野では周知であ
る。例えば、カップリング剤が写真要素に組み込まれて
いる場合に単一の発色現像工程を用いることができ、カ
ップリング剤が現像液に含まれている場合は、三つの別
々の発色現像工程を用いることができる。

【００８２】好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレン
ジアミン類である。とりわけ好ましい現像主薬は： ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メ
タンスルホンアミド）エチルアニリンセスキ硫酸塩水和
物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩、４−アミノ−３−
β−（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン塩酸塩、及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン ジ−ｐ−ト
ルエンスルホン酸である。

【００８３】現像の後、漂白−定着（銀又はハロゲン化
銀を除去する）、洗浄、そして乾燥が続く。漂白及び定
着は、この目的に使用するとして知られている任意の材
料を用いて実施することができる。漂白浴は、一般的
に、水溶性塩類及び鉄(III)の錯体（例えば、フェリシ
アン化カリウム、塩化第二鉄、エチレンジアミン四酢酸
第二鉄のアンモニウム塩又はカリウム塩）、水溶性過硫
酸塩（例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム又は
過硫酸アンモニウム）、水溶性重クロム酸塩（例えば、
重クロム酸カリウム、重クロム酸ナトリウム及び重クロ
ム酸リチウム）等の酸化剤の水溶液を含む。定着浴は、
一般的に、銀イオンと一緒に可溶性塩を形成する化合
物、例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ム、チオシアン酸カリウム、チオ尿素等の水溶液を含
む。漂白及び定着浴の詳細はリサーチディスクロージャ
ー３に見ることができる。本発明のリバーサル要素の標
準的な商業的な処理（コダックK-14及びコダックE-6処
理を含む）を用いることができる。

【００８４】

【実施例】ＩＲＱ−１を調製するための合成スキーム

【化２４】

【００８５】ＩＮＴ−１の調製：水６．０Ｌ及びアセト
ニトリル２．０Ｌの混合物中で機械撹拌しているナフト
キノン（CAS130-15-4；１．７６ｋｇ、１１．１モル；A
ldrich Chemical Co.）及び１，１２−ドデカン二酸（C
AS693-23-2；２．３０ｋｇ、１０．０モル；Fluka Chem
ie AG., 粉砕ペレット）のスラリーを蒸気浴で７５℃
（内部温度）まで熱した。硝酸銀（１２８ｇ、０．７５
モル；Acros Chemical Co.）触媒を、一度にこの熱した
混合物に加えた。水４．４Ｌ中の過硫酸アンモニウム溶
液（３．４２ｋｇ、１５．０モル；Aldrich Chemical C
o.）（溶解を完全するために溶液温度を２２℃に温め
た）を、前記の熱いスラリーに約３時間かけて滴下し
た。滴下の時間中温度を７６〜８０℃に維持した。過硫
酸溶液を添加すると直ぐ気体放出（二酸化炭素）が始ま
ったことに留意されたい。この気体放出は反応が進行す
るにつれて激しくなった。添加を終えた後、反応混合物
を撹拌し、気体放出が終わるまで（７５分後）温度を７
６〜８０℃に維持した。

【００８６】この混合物を周囲温度の直ぐ下まで冷却
し、固体分を濾過し、水洗し（数回に分けて約１６
Ｌ）、その後少し自然乾燥させた。湿った粗固形分を８
Ｌアセトニトリルで約３０分間すりつぶし、その後濾過
した。この固体をアセトニトリル（１Ｌで４回）洗浄
し、その後少し自然乾燥させた。この湿った固体物質を
還流エチルアルコール６Ｌに溶解した。濾液を一晩ゆっ
くりと冷却させ、得られたほとんど固体の混合物を機械
的に分散させ、その後濾過し、ラバーダムで圧縮し、そ
の後最小の冷３Ａアルコール（４００ｍＬで３回）を用
いて洗浄した。真空乾燥下で、ゆっくりと窒素蒸気を通
すと、イエロー固体（２．６９ｋｇ、７９％、ｍｐ１０
８〜１１０℃）としてＩＮＴ−１を生じた。

【００８７】ＩＮＴ−２の調製：触媒量のＤＭＦ（１．
５ｍＬ）を含む酢酸エチル１．５０Ｌ中で機械撹拌した
ＩＮＴ−１のスラリー（５１３ｇ、１．５０モル）を塩
化オキサリル（１６５ｍＬ、２４０ｇ、１．９モル）を
約４５分間かけて滴下して処理した。オキサリル添加に
伴って、反応混合物から激しく気体放出されたことが分
かった。添加後、得られた混合物を周囲温度で３０分間
撹拌した。追加のＤＭＦ（１．５ｍＬ）を注意して加
え、周囲温度でさらに３０分間この混合物を撹拌した。
事実上均一な反応混合物を真空下で、浴温度を４０℃よ
り下に維持したロータリーエバポレータで濃縮した。過
剰の塩化オキサリルを除去するために、残った固形分に
ヘプタン（２５０ｍＬを３回）をフラッシュした。この
粗生成物（一定残留量のヘプタンを含有している）をそ
のままスキームの次の反応に用いた。

【００８８】ＩＮＴ−３の調製：粗酸塩化物、ＩＮＴ−
２（上述の塩化オキサリル反応由来の粗生成物、１．５
０モル）を、イソプロピルエーテル１．５Ｌに懸濁さ
せ、そして約３分間かけてｔ−ブチルアルコール（３０
０ｍＬ、３．２モル）とＮ，Ｎ−ジメチルアニリン（３
００ｍＬ、２．４モル）との溶液で処理した。撹拌しな
がら赤混合物を加熱して約４５分間還流し、その後２時
間保持し、この混合物を周囲温度で一晩撹拌した。この
混合物を、２５０ｍＬの濃塩酸を氷と水で約１．５Ｌに
希釈して調製した溶液に注ぎ、次いでＴＨＦ１．５Ｌ及
び酢酸エチル１．５Ｌを加えた。混合物を撹拌し、その
後層を分離した。有機層を１０％塩酸水５００ｍＬと水
５００ｍＬで洗浄した。水層と併せて追加の酢酸エチル
４００ｍＬで抽出した。最後に、有機層を併せて、無水
硫酸ナトリウム（４００ｇ）で乾燥し、濾過し、真空下
でロータリーエバポレータで濃縮した。ヘプタン（２５
０ｍＬを３回）をフラッシュした。残った固形分を約
２．５のメタノールに溶解し、周囲温度で一晩冷却し
た。得られた半固形分を機械的に破砕し、メタノール５
００ｍＬで希釈し、撹拌して吸引濾過し、ラバーダムで
圧縮し、冷メタノール２５０ｍＬで洗浄し、最後に自然
乾燥させて、明るいイエロー固体（５１９ｇ、８７％、
ｍｐ６６〜６８℃）としてＩＮＴ−３を得た。

【００８９】ＩＮＴ−４の調製：ＩＮＴ−３（１００７
ｇ、２．５３モル）、カーボン上５％のパラジウム（７
５ｇ）及びヘプタン７．５Ｌを水素添加装置に入れた。
この反応容器を窒素パージし、水素ガスで約４１４０ｋ
Ｐａ（６００psi）まで加圧した。加圧された混合物を
振とうし、外面で５５〜６５℃に加熱した。さらに水素
ガスを追加して水素圧を一般的に４１４０ｋＰａ（６０
０psi）近くに維持して加熱と撹拌を２４時間続けた。
２４時間後、温度を下げ、圧力を抜き、得られたスラリ
ーをＴＨＦ５Ｌで希釈して、５０℃まで熱し、結晶生成
物が完全に溶解するように撹拌した。この混合物濾過し
て触媒を除去し、反応容器と固形分を最小量のＴＨＦで
洗浄し確実に移行させた。濾液を真空下ロータリーエバ
ポレータで濃縮し濃いオイルにした。さらにヘプタン
（５００ｍＬを３回）で残留物をフラッシュすると、粗
固形分が生じた。この固形分を低沸点リグロイン５．５
Ｌと一緒にすりつぶし、冷水（約１０℃）で冷却し、濾
過し、最小（約５００ｍＬ）の冷９５０リグロインで洗
浄し、窒素ブランケット下で自然乾燥すると、無色固体
（８３９ｇ、８２％、ｍｐ６７〜７０℃）としてＩＮＴ
−４を得た。

【００９０】ＩＮＴ−５の調製：イソブチルアルコール
１Ｌ中のパラホルムアルデヒド（１４８ｇ、ホルムアル
デヒドとして４．９２モル）のスラリーを約２分間水性
メチルアミン（２１２ｍＬ、４０％(w/w)、１１．６
Ｍ；２．４６モル）で処理した。緩やかな発熱反応が確
保され、内部反応温度は４０〜４５℃に上昇した。周囲
温度で１４分間撹拌した後、ＩＮＴ−４（８２８ｇ、
２．０５モル）を一度に加え、イソブチルアルコール約
２５０ｍＬ中で洗浄した（発熱は認められなかった）。
この混合物を周囲温度で１０分撹拌し、加熱して約３０
分間還流した。この反応混合物をディーン−スタークト
ラップ下で２時間半還流した。この間に約１５０ｍＬの
水性濃縮物を集めた。還流を継続して、４５分間かけて
反応液を反応混合物から留出させた。反応液大部分（１
Ｌ未満）を除去し、内部反応温度は１３０℃近くに上昇
した。琥珀色の溶液を冷却し、水性エチルアルコール
（１：１(v/v)）３Ｌで希釈し、その後冷却して固化さ
せた。下げた温度で約３０分撹拌したスラリーを濾過し
た。この固体をアスピレーター圧力のところで加圧（ラ
バーダム）し、冷１：１水性エチルアルコール２５０ｍ
Ｌで洗浄し、その後、粉砕して４８時間自然乾燥させ
た。クリーム色の固体（９１７ｇ、９７％、ｍｐ６４〜
６６℃）としてＩＮＴ−５を得た。

【００９１】粗ＩＮＴ−６の調製：酢酸エチル５００ｍ
Ｌ中のＩＮＴ−５の近溶液（２２９ｇ、０．５００モ
ル）を活性酸化マンガン（IV）（CAS1313-13-9；２１
７．５ｇ、２．５０モル）で一旦処理した。緩やかな発
熱反応が確保され、内部反応温度は３０〜３５℃に上昇
した。１時間後、このスラリーを珪藻土を通して濾過
し、固形分を酢酸エチル２５０ｍＬで数回に分けて洗浄
した。次に濾液を１０％塩酸２５０ｍＬと水２５０ｍＬ
で洗浄し、その後硫酸ナトリウム（２５０ｇ）で乾燥し
た。スラリーを濾過し、固形分を酢酸エチルで数回に分
けて洗浄した（総量約２５０ｍＬ）。濾液を２，６−ル
チジン（１５０ｍＬ、１．３モル）で処理し、約５℃に
冷却し、内部温度を１８℃以下のままにするように、ト
ルエン中のホスゲン溶液（２０％(w/w)３００ｍＬ、
０．５７モル）で３０分処理した。この混合物を下げた
温度で１時間撹拌した。反応溶液を濃いペースト状の沈
殿からデカントし、珪藻土で濾過し、固形分を酢酸エチ
ル２５０ｍＬで数回に分けて洗浄した。濾液を併せて真
空下で濃縮してトルエンで３回（合計４５０ｍＬ）フラ
ッシュして粗ＩＮＴ−６を得た。

【００９２】ＩＮＴ−７の調製：粗ＩＮＴ−６（前述の
反応に由来するもの、約０．５００モル）をピリジン５
００ｍＬに溶解し、２−メルカプト−４−チアゾール酢
酸メチル（CAS47174-97-0；１０８．７ｇ、０．５７５
モル）で一回処理した。得られた混合物を５５〜６０℃
で９０分間加熱した。反応混合物を真空下で濃縮し、残
留物を酢酸エチル／ＴＨＦ（１：１(v/v)）１Ｌと冷希
釈酸性ブライン溶液（濃塩酸１５０ｍＬ＋飽和ブライン
１５０ｍＬを氷水で１Ｌに希釈したもの）間に分配させ
た。有機層を１０％塩酸１５０ｍＬで洗浄した。洗浄液
を一緒にして酢酸エチル１５０ｍＬでさらに抽出した。
有機層を一緒にして硫酸ナトリウム（４００ｇ）で乾燥
し、濾過（最小酢酸エチルで洗浄）し、真空下で濃縮し
た。ヘプタン（４５０ｍＬで３回）をフラッシュする
と、濃い黄オレンジ色のオイルが生成した。このオイル
をメチルアルコール７５０ｍＬと一緒に一晩すりつぶす
と、完全に結晶化した。得られたスラリーを氷浴で１時
間冷却し、濾過し、氷冷メチルアルコール（約２５０ｍ
Ｌ）で洗浄し、加圧し、そして自然乾燥して、明黄色の
固体（２４５ｇ、７４％、ｍｐ６８〜６９℃）としてＩ
ＮＴ−７を得た。

【００９３】ＩＲＱ−１の調製：トルエン３５０ｍＬ中
で撹拌しているＩＮＴ−７のスラリー（２４０ｇ、０．
３６４モル）をトリフルオロ酢酸３５０ｍＬ（４．５４
モル）で５分かけて処理した。添加すると、反応混合物
の温度は最初僅かに低下し、その後緩やかな発熱が見ら
れ、温度は最終的に３０〜３５℃になった。均一となっ
た混合物を周囲温度で２時間撹拌し、そして真空下で濃
縮し、トルエン（１５０ｍＬで３回）フラッシュした。
残留物を酢酸プロピル７５０ｍＬで溶解し、この溶液を
１０％酢酸ナトリウム水溶液で２回に分けて（２５０ｍ
Ｌ）洗浄し、その後硫酸ナトリウム（２５０ｇ）で乾燥
して濾過し、最小の酢酸プロピルで洗浄した。濾液をヘ
プタン（１Ｌ）で希釈し、撹拌して晶出させ、氷浴で１
時間冷却した。冷スラリー（約５℃）を濾過し、固形分
を最小冷１：１(v/v)酢酸プロピル／ヘプタンで洗浄
し、低沸点リグロインで洗浄し（２５０ｍＬで３回）、
その後自然して、明黄色の固体（２０２ｇ、９２％、ｍ
ｐ８２〜８３℃）としてＩＲＱ−１を得た。

【００９４】ＩＲＱ−１の分散物の調製：１．０ｇのＩ
ＲＱ−１を、穏やかに加熱しながらＮ，Ｎ−ジエチルラ
ウラミド２．０ｇ及び酢酸エチル３．０ｇに溶解した。
この溶液を温度４０℃にし、蒸留水４０．７ｇに溶解し
た豚ゼラチン３．０ｇ及びトリイソプロピルナフタレン
スルホン酸のナトリウム塩０．３ｇの溶液と混合した。
得られた混合物をコロイドミルを３回通して、分散物を
作製した。

【００９５】写真例１ 試料１０１：通常のコーティング技法を用いて、次の層
を順にゼラチン下びき層を備えた三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上にコートした。層の各成分では、被覆量を
ｇ／ｍ²で表す。ハロゲン化銀のレイダウンを銀に関し
て示す。分離板型遠心沈降機で測定した乳剤サイズを直
径×厚み（μｍ）で示す。ＩＲＱ−１を上述の様に調製
した分散物の形態で低感度マゼンタ層に導入した。

【００９６】層１：ハレーション防止層 ブラックコロイド銀 ０．２５ ＵＶ色素ＵＶ−１ ０．０４ ＵＶ色素ＵＶ−２ ０．０６ 溶媒Ｓ−１に分散 ０．０４ ゼラチン ２．１５層２：低感度赤感性層 ヨウ臭化銀乳剤 ０．３６（銀
基準）（４％バルクヨウ化物乳剤、１．０６×０．０９
２μｍ色素ＳＤ−０及びＳＤ−１で分光増感したもの） 微小粒子臭化銀 ０．０５（銀
基準）（０．０５５μｍ等価球直径） シアンカプラーＣ−１ ０．１０ 溶媒Ｓ−３に分散した ０．０５ ゼラチン １．０７

【００９７】層３：中感度赤感性層 ヨウ臭化銀乳剤 ０．４３（銀
基準）（４％バルクヨウ化物乳剤、０．８５×０．０９
０μｍ色素ＳＤ−０及びＳＤ−１で分光増感したもの） 微小粒子臭化銀 ０．０６（銀
基準）（０．０５５μｍ等価球直径） シアンカプラーＣ−１ ０．５３ 溶媒Ｓ−３に分散した ０．２０ ゼラチン ０．９４層４：高感度赤感性層 ヨウ臭化銀乳剤 ０．４９（銀
基準）（３％バルクヨウ化物乳剤、１．１８×０．１１
１μｍ色素ＳＤ−０及びＳＤ−１で分光増感したもの） 微小粒子ヨウ臭化銀 ０．０３
（銀基準）（０．１５μｍ等価球直径、４％バルクヨウ
化物、色素ＳＤ−０及びＳＤ−１で分光増感したもの） 微小粒子臭化銀 ０．０６５
（銀基準）（０．０５５μｍ等価球直径） シアンカプラーＣ−１ ０．７７ 溶媒Ｓ−３に分散した ０．３８５ ゼラチン １．３０層５：第一中間層 フィルター色素ＦＤ−１ ０．０４ ＳＣＶ−１ ０．１６ 溶媒Ｓ−３に分散した ０．３２ ゼラチン ０．８１層６：第二中間層 ケリーリー銀 ０．００２ ゼラチン ０．８１層７：低感度緑感性層 ヨウ臭化銀乳剤 ０．４５（銀
基準）（４％バルクヨウ化物乳剤、０．６２×０．０６
４μｍ色素ＳＤ−４及びＳＤ−５で分光増感したもの） 微小粒子臭化銀 ０．１０（銀
基準）（０．０５５μｍ等価球直径） マゼンタカプラーＭ−１ ０．１７ マゼンタカプラーＭ−２ ０．０７ 溶媒Ｓ−２に共分散した ０．１２ ＩＲＱ ０．０１４ 溶媒Ｓ−４に分散した ０．０２８ ゼラチン １．１０層８：中感度緑感性層 ヨウ臭化銀乳剤 ０．３７（銀
基準）（３％バルクヨウ化物乳剤、０．９６×０．０６
５μｍ色素ＳＤ−４及びＳＤ−５で分光増感したもの） 微小粒子臭化銀 ０．０５（銀
基準）（０．０５５μｍ等価球直径） マゼンタカプラーＭ−１ ０．３３ マゼンタカプラーＭ−２ ０．１４ 溶媒Ｓ−２に共分散した ０．２３５ ゼラチン ０．８７

【００９８】層９：高感度緑感性層 ヨウ臭化銀乳剤 ０．４７（銀
基準）（３％バルクヨウ化物乳剤、１．１８×０．１１
１μｍ色素ＳＤ−４及びＳＤ−５で分光増感したもの） 微小粒子ヨウ臭化銀乳剤 ０．０４
（銀基準）（０．１５μｍ等価球直径、４．８％バルク
ヨウ化物、色素ＳＤ−４及びＳＤ−５で分光増感したも
の） マゼンタカプラーＭ−１ ０．６２ マゼンタカプラーＭ−２ ０．２７ 溶媒Ｓ−２に共分散した ０．４４５ ゼラチン １．５３層１０：第三中間層 ゼラチン ０．６１層１１：第四中間層 ケリーリー銀 ０．０７ ＳＣＶ−１ ０．１１ 溶媒Ｓ−３に分散した ０．２２ ゼラチン ０．６８層１２：低感度青感性層 ヨウ臭化銀乳剤 ０．２７（銀
基準）（３％バルクヨウ化物乳剤、１．４７×０．１３
５μｍ色素ＳＤ−６及びＳＤ−７で分光増感したもの） ヨウ臭化銀乳剤 ０．２７（銀
基準）（１．０７μｍ×０．１３９μｍ、３％バルクヨ
ウ化物、色素ＳＤ−６及びＳＤ−７で分光増感したも
の） 微小粒子臭化銀 ０．０７（銀
基準）（０．０５５μｍ等価球直径） イエローカプラーＹＥＬ−１ １．２７ 溶媒Ｓ−３に分散した ０．４２ ゼラチン １．８９層１３：高感度青感性層 ヨウ臭化銀乳剤 ０．２２（銀
基準）（２％バルクヨウ化物、２．５９×０．０１４７
μｍ色素ＳＤ−６及びＳＤ−７で分光増感したもの） ヨウ臭化銀乳剤 ０．２２（銀
基準）（２％バルクヨウ化物、１．８６×０．１３３μ
ｍ色素ＳＤ−６及びＳＤ−７で分光増感したもの） イエローカプラーＹＥＬ−１ ０．８５ 溶媒Ｓ−３に分散した ０．２８ ゼラチン １．１３層１４：第五中間層 ＳＣＶ−１ ０．１６ 溶媒Ｓ−３に分散した ０．３２ ゼラチン ０．６１層１５：第一オーバーコート ヨウ臭化銀乳剤 ０．０９（銀
基準）（４％バルクヨウ化物乳剤、０．５８×０．０６
２μｍ色素ＳＤ−０及びＳＤ−１で分光増感したもの） 微小粒子ヨウ臭化銀 ０．４３（銀
基準）（０．０５５μｍ等価球直径） ゼラチン ０．８１層１６第二オーバーコート ＵＶ色素ＵＶ−４ ０．４１ ＵＶ色素ＵＶ−１ ０．０９ ラテックスＬ−１に分散 ０．４５ ゼラチン １．４０層１７第三オーバーコート マット ０．０２
（１．７μｍ球直径） 硬膜剤Ｈ−１ 総銀量の１．
３８％ ゼラチン ０．９７

【００９９】上述の感光性材料の調製に用いた成分のう
ちまだ構造を示していないものは次のものである。

【化２５】

【０１００】

【化２６】

【０１０１】

【化２７】

【０１０２】

【化２８】

【０１０３】

【化２９】

【０１０４】硬膜剤Ｈ−１：１，１’−［メチレンビス
（スルホニル）ビス−エテン 溶剤Ｓ−１：１，４−シクロへキシレンジメチレンビス
（２−エチルヘキサノエート） 溶剤Ｓ−２：ホスホン酸、トリス（メチルフェニル）エ
ステル 溶剤Ｓ−３：１，２−ベンゼンジカルボン酸、ジブチル
エステル 溶剤Ｓ−４：Ｎ，Ｎ−ジエチルラウラミド

【０１０５】試料１０２〜１０８を、ＩＲＱ−１を以下
に示す量（ｇ／ｍ²）の抑制剤と置き換えた以外は、試
料１０１と同じように調製した。 試料１０２（本発明）：ＩＲＱ−２を０．０１３ｇ／ｍ
² 試料１０３（本発明）：ＩＲＱ−３を０．０１３ｇ／ｍ
² 試料１０４（本発明）：ＩＲＱ−４を０．０１３ｇ／ｍ
² 試料１０５（本発明）：ＩＲＱ−５を０．０１３ｇ／ｍ
² 試料１０６（本発明）：ＩＲＱ−６を０．０１４ｇ／ｍ
² 試料１０７（比較例）：ＣＭＭＴを０．００１ｇ／ｍ² 試料１０８（比較例）：添加しない

【０１０６】これらのサンプルを、ＩＩＥ効果による色
改良、画像鮮鋭度、及び写真感度に関するＩＲＱ化合物
の影響を決定するために評価した。デーライト調節した
白色光に対する標準ステップセンシトメトリ露光を用い
て、コーティング間の感度差を測定した。濃度が０．５
のところでの感度差をＣＲ単位を用いて表Ｉに示す。
１．０ＣＲ単位は試料１０８に対する０．０１の対数露
光量差に等しい。

【０１０７】フィルムを赤ステップ露光し、同様に均一
な緑フラッシュ露光することによって、ＩＩＥ効果を測
定した。そして赤露光量の増加に共なう緑濃度（Ｄ＝
１．０付近のフラッシュレベル）の変動を測定した。緑
濃度変動差の増加はＩＩＥの量がより大きいことを示
す。これらのデータも表Ｉに示す。テストした試料の三
つの色記録のそれぞれに記録された像の鮮鋭度を、標準
パワースペクトル法を用いるアキュータンス（J. Soc.
Photogr. Technol. Japan, Vol.62, No. 2, 1999,112p
に記載された８倍ルーペＤＭＴとして表す）を測定する
ことによって決定した。アキュータンスレスポンスが高
いほど、画像鮮鋭度増加に相関する。これらのデータを
表Ｉに表す。感度及びアキュータンスデータは、添加物
を含有してない試料１０８との差として提供する。記載
したように露光した後、全てのテスト試料を標準Ｋ−６
カラーリバーサル処理溶液を用いて現像した。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】表Ｉのデータから、本発明のＩＲＱ化合物
が、添加物を含有しない比較例試料１０８と比べて、フ
ィルムのＩＩＥ及び鮮鋭度を大きく高めることは明らか
である。さらに、本発明のＩＲＱ化合物は、ＣＭＭＴを
含有した比較例試料１０７と比べて、明らかにより小さ
な感度低下を伴ってＩＩＥ及び鮮鋭度が有利に増加す
る。

【０１１０】標準使用のＣＭＭＴと比較したＩＲＱ化合
物相対的なメリットを評価するために、各色記録のアキ
ュータンス改善対感度ペナルティの比を計算した（Δア
キュータンス×１００／Δ感度）。この比が大きいほ
ど、単位感度低下あたりより大きなアキュータンスが得
られる。これらの比を表ＩＩに示す。これらのデータか
らＩＲＱが、ＣＭＭＴを用いた場合よりもより小さな感
度上の不利益と共に画像鮮鋭度を改善することは明らか
である。実際、アキュータンス改善が認められた各色記
録では、ＩＲＱ化合物はより小さな感度低下を提供し
た。

【０１１１】

【表２】

【０１１２】これらのデータは、色改良ＩＩＥ並びに画
像アキュータンスの劇的な改良の両方を提供するという
ＩＲＱ化合物の優れた実用性を示す。写真アキュータン
スにおけるこれらの改善（ＣＭＭＴから得られるものを
凌ぐことが多い）は、現行の業界の技法で見られるもの
よりも小さな感度ペナルティを伴って得られた。

【０１１３】写真例２：リバーサルフォーマットの場
合、式Ｆ−１の保護されたＩＲＱ化合物を、最上部から
底部まで以下の層を有する支持体に、適当に増感された
ヨウ臭化銀乳剤と一緒にコートすることができる。

【０１１４】（１）一層以上のオーバーコート層 （２）非増感ハロゲン化銀含有層 （３）カプラー１（安息香酸、４−（１−（（（２−ク
ロロ−５−（（ドデシルスルホニル）アミノ）フェニ
ル）アミノ）カルボニル）−３，３−ジメチル−２−オ
キソブトキシ）−、１−メチルエチルエステル）を有す
る高感度イエロー層、カプラー１及びカプラー２（安息
香酸、４−クロロ−３−［［２−［４−エトキシ−２，
５−ジオキソ−３−（フェニルメチル）−１−イミダゾ
リジニル］−４，４−ジメチル−１，３−ジオキソペン
チル］アミノ］−、ドデシルエステルを有する中感度イ
エロー層、並びにカプラー２を有する低感度イエロー層
を含むトリプルコートイエロー層パック （４）中間層 （５）微小粒子銀の層 （６）中間層 （７）カプラー３（２−プロペノン酸、ブチルエステ
ル、Ｎ−［１−（２，５−ジクロロフェニル）−４，５
−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピラゾール−３−イ
ル］−２−メチル−２−プロペンアミド）、カプラー４
（ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス（１，１
−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキソブチ
ル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５−オキソ−
１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラ
ゾール−３−イル）−、及びカプラー５（ベンズアミ
ド、３−（（（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピ
ル）フェノキシ）−アセチル）アミノ）−Ｎ−（４，５
−ジヒドロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロ
ロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−）を有
し、そして安定剤（１，１’−スピロビ（１Ｈ−インデ
ン），２，２’，３，３’−テトラヒドロ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−５，５’，６，６’−テト
ラプロキシ−）を含有する高感度及び中感度マゼンタ
層、並びに同様の安定剤と一緒にカプラー４及び５を有
する低感度マゼンタ層を含むトリプルコートマゼンタ層
パック （８）微小粒子非増感ハロゲン化銀を含んでもよい一層
以上の中間層 （９）カプラー６（テトラデカンアミド、２−（２−シ
アノフェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，３，
４，４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）アミ
ノ）−３−ヒドロキシフェニル）−）を有する高感度シ
アン層、カプラー７（ブタンアミド、Ｎ−（４−（（２
−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノ
キシ）−１−オキソブチル）アミノ）−２−ヒドロキシ
フェニル）−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフル
オロ−）及びカプラー８（ヘキサンアミド、２−（２，
４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）−フェノキシ）
−Ｎ−（４−（（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタ
フルオロ−１−オキソブチル）アミノ）−３−ヒドロキ
シフェニル）−）を有する中感度シアン層、並びにカプ
ラー６、７及び８を有する低感度シアン層含むトリプル
コートシアン層パック （１０）微小粒子非増感ハロゲン化銀を含んでもよい一
層以上の中間層 （１１）ハレーション防止層

【０１１５】本発明をその好ましい特定の態様を引用し
て詳細に記載したが、本発明の精神及び範囲内で種々の
変更及び改造が可能であることは、理解されるであろ
う。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フィリップ ディーン ナイト アメリカ合衆国，ニューヨーク 14450, フェアポート，ウィンカントン ドライブ 10 (72)発明者 トーマス ロバート ウェルター アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580 ウェブスター，フィンチングフィールド レーン 676 Ｆターム(参考） 2H016 AD03 BA00 BD06

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体並びに少なくとも二つのハロゲン
   化銀写真乳剤層及び次式Ｆ−１の化合物を含んでなる多
   層カラーリバーサル写真フィルム要素： 【化１】 ［上式中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤは、独立に、置換又は非
   置換の、脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式置換
   基であり、構造的に可能な場合、一緒になって単環又は
   多環を構成することができ、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤの少な
   くとも一つは、次式Ｆ−２である： 【化２】 （ここで、Ｒ¹及びＲ²は、独立に、水素、又は置換又は
   非置換の、脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式置
   換基であり、構造的に可能な場合、他の置換基と共に環
   を構成することができ、Ｒ³は、置換又は非置換の、脂
   肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式置換基であり、
   構造的に可能な場合、他の置換基と共に環を構成するこ
   とができ、Ｌは、ヘテロ原子を介してカルボニル部分に
   結合する二価の連結基又はタイミング基であり、ｎは０
   〜２であり、そしてＩＮＨは、Ｌ又はカルボニル部分に
   ヘテロ原子を介して結合した銀現像抑制剤である）］。
2. 【請求項２】 前記式Ｆ−１化合物の少なくとも１つの
   Ｆ−２置換基において、Ｒ¹及びＲ²が、水素又は炭素数
   １〜４の低級アルキル基であり、Ｒ³が、炭素数１〜１
   ２のアルキル基である請求項１に記載の要素。
3. 【請求項３】 構造式Ｆ−２ではないＡ、Ｂ、Ｃ、及び
   Ｄ置換基が、独立に、炭素数１〜２０のアルキル又はア
   リール基であるか、又はそのような基の２つが一緒に合
   わさって非芳香環を形成する請求項１又は２に記載の要
   素。
4. 【請求項４】 ＩＮＨが次式のものである請求項１〜３
   のいずれか１項に記載の要素： 【化３】 【化４】 ［上式中、Ｒ⁷及びＲ⁸は、独立に、水素、又は置換又は
   非置換のアルキルもしくはフェニル基であり、そしてＲ
   ⁹及びＲ¹⁰は、独立に、水素、又は一つ以上のハロゲ
   ン、アルキル、カルボキシル、カルボキシエステル、−
   ＮＨＣＯＯＣＨ₃、ＳＯ₂ＯＣＨ₃、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂
   ＣＨ₃、−ＯＣ（Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ₃、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ
   （Ｏ）ＯＣＨ₃、もしくは窒素基である］。
5. 【請求項５】 Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ置換基の１つだけが
   構造式Ｆ−２からなり、Ｆ−２置換基に関してメタ位及
   びパラ位置換基が、前記キノン環と縮合した非芳香族炭
   素環を形成する請求項１〜４のいずれか１項に記載の要
   素。
6. 【請求項６】 像様露光後に、露光済みの請求項１〜５
   のいずれか１項に記載の写真要素を、ネガティブに露光
   された領域の銀像を現像する第一黒白現像工程、反転カ
   ブリ工程、及びその後のポジカラー像を形成するための
   発色現像主薬を用いる現像を含むカラーリバーサル処理
   にかけることを含んでなる写真要素の現像方法。