JP2002006447A

JP2002006447A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JP2002006447A
Application number: JP2000187495A
Authority: JP
Inventors: Mineko Ito; 峰子伊東
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2000-06-22
Filing date: 2000-06-22
Publication date: 2002-01-09

Abstract

(57)【要約】【課題】滑り剤を含有しても、耐擦り傷性に優れ、滑
りすぎることなく、くっつきも起こらずハロゲン化銀乳
剤層の塗布性に異常をきたさないハロゲン化銀写真感光
材料を提供する。【解決手段】支持体の片面にハロゲン化銀乳剤層を有
し、その面と反対側の構成層の最外層に滑り剤粒子及び
無機粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該滑り剤粒子の平均粒子サイズをａ、該無機粒子の
平均粒子サイズをｂとしたとき、ｂが０．０１〜０．２
０μｍで、且つａ／ｂが１．２〜５．０であることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関し、詳しくはバック層に滑り剤を含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、一般にガ
ラス、紙、プラスティックフィルム、プラスティックで
被覆された紙などの支持体上にハロゲン化銀乳剤層、中
間層、保護層、アンチハレーション層、帯電防止層等が
ハロゲン化銀写真感光材料の種類に応じて、種々組合わ
されて塗設されてなるものである。このようなハロゲン
化銀写真感光材料は、塗布、乾燥、加工等の製造工程を
はじめ、巻戻し、撮影、現像処理、焼付時等の種々の製
造装置、カメラ、現像処理装置等と接触するが、その都
度双方の間で摩擦が起こり、ハロゲン化銀写真感光材料
のハロゲン化銀乳剤層側の面もしくは反対面（以下バッ
ク面ということがある）におけて、擦り傷が発生し易
く、しばしば商品としての価値が損なわれることがあっ
た。

【０００３】近年、特にハロゲン化銀写真感光材料の製
造方法、使用方法や処理方法が多様化し、例えば、高速
塗布、迅速撮影や迅速処理など高速化、高温高湿雰囲気
下での使用等、条件や環境が過酷になり、特に現像処理
や焼付等の処理機に接触することの多いバック面は、従
来以上の擦り傷に対する耐性が要求されている。

【０００４】これらの問題を解決する手段として、例え
ば、特開昭５０−１１７４１４号公報にはオルガノポリ
シロキサンが、特開平１−１６１３３７号公報には高級
脂肪酸またはその誘導体等の滑り剤が最表面に用いる技
術が開示されている。しかし、これらの滑り剤を含む層
がバック面の表面層にある場合、この層の滑り剤が支持
体の反対面に転写してハロゲン化銀乳剤層塗布の不均一
性の原因となったり、ロール状のハロゲン化銀写真感光
材料が高温高湿の条件に巻かれて置かれた場合、バック
面がハロゲン化銀乳剤層側の表面とブロッキングを起こ
してしまうこともしばしばあった。

【０００５】また、特開平４−１１０９４０号公報のよ
うに、バック面の最外層に滑り剤等を含有して摩擦係数
を低くすることによって耐擦り傷性を改良する方法はよ
く知られている。しかし、このような手段では滑り剤量
の塗設量が多くなり、上記のような塗布の不均一性の原
因となったり、摩擦係数を低くするあまり、製造工程あ
るいは撮影、現像処理、焼付時においてスリップが起こ
り、搬送がうまく出来なかったり、定位置に停止せず画
面毎の駒がずれるいわゆる駒ずれが起こり、滑り過ぎに
よる問題が頻繁に起こった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、滑り
剤を含有しても、耐擦り傷性に優れ、滑りすぎることな
く、ブロッキングも起こらずハロゲン化銀乳剤層の塗布
性に異常をきたさないハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成より
なる。

【０００８】（１）支持体の片面にハロゲン化銀乳剤
層を有し、その面と反対側の構成層の最外層に滑り剤粒
子及び無機粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、該滑り剤粒子の平均粒子サイズをａ、該無機粒
子の平均粒子サイズをｂとしたとき、ｂが０．０１〜
０．２０μｍで、且つａ／ｂが１．２〜５．０であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【０００９】（２）支持体の片面にハロゲン化銀乳剤
層を有し、その面と反対側の構成層の最外層に滑り剤粒
子及び該最外層に隣接する層に無機粒子を含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、該滑り剤粒子が０．０
５〜０．３μｍの平均粒子サイズを有し、また該無機粒
子が０．０１〜０．５μｍの平均粒子サイズを有し、且
つ該最外層が０．１μｍ以下の厚さを有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１０】（３）支持体の片面にハロゲン化銀乳剤
層を有し、その面と反対側の構成層の最外層に隣接する
層に滑り剤粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、該最外層が０．１μｍ以下の厚さを有し、且つ
該滑り剤粒子が０．１０〜０．５０μｍの平均粒子サイ
ズを有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。

【００１１】（４）片面に、融点が９５℃以下の滑り
剤粒子及び耐熱温度が１２０℃以上の粒状性物質を含有
する最外層を有する構成層を設けた後に１００℃以上１
２０℃未満の温度で処理した支持体の該構成層と反対側
の面にハロゲン化銀乳剤層を設けたことを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。

【００１２】（５）滑り剤粒子が高級脂肪酸エステル
からなるものであることを特徴とする（１）乃至（４）
の何れか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１３】本発明を詳述する。本発明に係る滑り剤粒
子はバック面の構成層の最外層やそれに隣接する層に滑
り剤が固体粒子状態で存在しているものである。

【００１４】本発明に有用な滑り剤は、特に制限はな
く、公知の滑り剤を用いることが出来るが、特に高級脂
肪酸またはその誘導体として下記一般式で表されるもの
が好ましい。

【００１５】一般式Ｒ₁ＣＯＲ₂ 式中、Ｒ₁は炭素原子数１２以上の飽和または不飽和の
脂肪族炭化水素基を表し、好ましくはアルキル基または
アルケニル基を表し、炭素原子数が１６以上のものが特
に好ましい。Ｒ₂は−ＯＭ、−ＯＨ、−ＮＨ₂、または−
ＯＲ₃を表し、いずれも本発明においてはこれら基は好
ましく用いられる。ここで、ＭはＮａ、Ｋ等のアルカリ
金属を表し、Ｒ₃は炭素原子数１２以上の飽和または不
飽和の脂肪族炭化水素基、好ましくはアルキル基または
アルケニル基を表す。

【００１６】上記一般式で表される化合物としては、具
体的には、ベヘン酸、ステアリン酸アミド、アラキジン
酸等の高級脂肪酸あるいはその誘導体、天然ものとして
これらの成分を多く含んでいるカルナバワックス、蜜
蝋、モンタンワックス、特公昭５３−２９２号公報に開
示されているようなポリオルガノシロキサン、米国特許
第４，２７５，１４６号明細書に開示されているような
高級脂肪酸アミド、特公昭５８−３３５４１号公報、英
国特許第９２７４４６号明細書、特開昭５５−１２６２
３８号及び同５８−９０６３３号公報に開示されている
ような高級脂肪酸エステル（炭素数１０〜２４の脂肪酸
と炭素数１０〜２４のアルコールのエステル）、米国特
許第３，９３３，５１６号明細書に開示されているよう
な高級脂肪酸金属塩、特開昭５１−３７２１７号公報に
開示されているような炭素数１０までのジカルボン酸と
脂肪族または環式脂肪族ジオールからなるポリエステル
化合物、特開平７−１３２９２号公報に開示されている
ジカルボン酸とジオールからのオリゴポリエステル等を
挙げることが出来、これらのうちベヘン酸、ステアリン
酸アミド、アラキジン酸等の高級脂肪酸あるいはその誘
導体、天然ものとしてこれらの成分を多く含んでいるカ
ルナバワックス、蜜蝋、モンタンワックスを好ましく使
用出来る。

【００１７】本発明に有用な滑り剤のハロゲン化銀写真
感光材料における使用量は、支持体上に２〜１００ｍｇ
／ｍ²が好ましく、更に好ましくは３〜６０ｍｇ／ｍ²で
ある。

【００１８】本発明において、滑り剤は層中で固体粒子
状態で存在している。滑り剤を粒子形態でハロゲン化銀
写真感光材料に含有させるためには、乳化状態あるいは
分散状態のＯ／Ｗ型（オイルインウォーター型）分
散物として塗布液に含ませておくことが好ましい。滑り
剤のＯ／Ｗ型分散物（以降、単に滑り剤分散物とも言
う）とは、実質的に水に不溶または混合しない滑り剤を
水中に分散したものを指す。この滑り剤分散物を得る方
法としては、一般的に知られている方法を用いることが
出来、例えば辻薦「乳化・可溶化の技術」（工学図書株
式会社）、刈谷、小石、日高編集「乳化・分散技術応用
ハンドブック」（サイエンスフォーラム版）に記載され
た方法を用いることが出来る。更に具体的には、有機溶
剤に溶融して水中で乳化する方法、高温で融解して水中
で乳化する方法、ディゾルバー、サンドグラインダーな
どによる機械的な分散法等を挙げることが出来る。

【００１９】本発明に係る滑り剤をこのように分散する
には分散剤を用いてもよい。分散剤としては、特に分散
が可能であれば制限なく使用出来るが、例えば、陰イオ
ン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性
剤、両性界面活性剤を用いることが出来、または組み合
わせて用いることが出来る。これらのうち、非イオン界
面活性剤がより好ましく、特に下記一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される非イオン活性剤が好ましい。

【００２０】一般式（Ａ）Ｒ₁−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n1Ｈ一般式（Ｂ）Ｒ₁−Ｏ−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_n1Ｈ一般式（Ｃ）Ｒ₂−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n2−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_n3Ｈ一般式（Ｄ）Ｒ₂−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n4−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_n5−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）
_n6Ｈ一般式（Ｅ）Ｒ₂−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_n7−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n8−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）
_n9Ｈ式中、Ｒ₁は炭素原子数８〜２５、好ましくは１０〜２
０のアルキル基またはアリール基を表す。ｎ１は１０〜
４０の整数であり、１２〜３０が好ましく、１２〜２５
がより好ましい。Ｒ₂は−ＯＨ、−ＮＨ₂または−ＯＲ₃
を表し、好ましくは−ＯＨ基である。ここで、Ｒ₃は炭
素原子数１〜１０のアルキル基またはアリール基を表
す。ｎ２及びｎ３は整数であり、ｎ２とｎ３の合計は１
００であり、ｎ２は３０〜８５が好ましく、３５〜８０
がより好ましい。ｎ４、ｎ５及びｎ６は整数であり、ｎ
４、ｎ５及びｎ６の合計は１００であり、ｎ５は１５〜
７０が好ましく、２０〜６５がより好ましい。ｎ４は５
〜５５が好ましい。ｎ７、ｎ８及びｎ９は整数であり、
ｎ７、ｎ８及びｎ９の合計は１００であり、ｎ７は３０
〜８５が好ましく、３５〜８０がより好ましい。ｎ８は
５〜４０が好ましい。

【００２１】本発明に用いられる無機粒子としては、硫
酸バリウム、減感したハロゲン化銀、亜鉛粉末、マンガ
ンコロイド、硫酸ストロンチウムバリウム、酸化カリウ
ム、酸化ナトリウム、炭酸カルシウム等を挙げることが
出来、また、ＺｎＯ、ＴｉＯ ₂、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉ
ｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃、Ｖ₂Ｏ₅、
Ｓｂ₂Ｏ₃の中から選ばれた少なくとも１種類の金属酸化
物及び／またはこれらの複合金属酸化物などの無機物の
微粉末を挙げることが出来る。これらのうち好ましいも
のは、ＳｎＯ₂または二酸化珪素（ＳｉＯ₂）である。Ｓ
ｎＯ₂粒子は、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、
Ｂａ、Ｍｏ、Ｖ、Ｓｂの中から選ばれた少なくとも１種
類の金属を含む複合金属酸化物であってもよい。本発明
において特に好ましいものは、ＳｉＯ₂の球状微粒子で
ある。具体的に市販品として、（株）日本触媒のシーホ
スターＫＥ−Ｐ１０（０．１０μｍ）、ＫＥ−Ｐ２０
（０．２０μｍ）、日本エアロジル（株）のＡＥＲＯＳ
ＩＬ１３０（０．０１６μｍ）、２００（０．０１２μ
ｍ）、ＯＸ５０（０．０４０μｍ）、ＴＴ６００（０．
０４０μｍ）、ＭＯＸ８０（０．０３０μｍ）、ＭＯＸ
１７０（０．０１５μｍ）、Ｒ９７２（０．０１６μ
ｍ）、ＡｌｕｍｉｎｉｕｍＯｘｉｄｅＣ（０．０２
０μｍ）、ＴｉｔａｎｉｕｍＯｘｉｄｅＰ２５
（０．０３０μｍ）等を挙げることが出来る。

【００２２】本発明に係るバック面の最外層や隣接層に
滑り剤粒子や無機粒子を含有させるにはバインダーを用
いるのがよい。これらの層のバインダーとしては、上手
く分散出来るものであれば特に制限はなく使用出来、親
水性バインダーでも疎水性バインダーでもよい。

【００２３】親水性バインダーとしては、例えば、ゼラ
チン、寒天、アルギン酸ナトリウム、デンプン、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースな
どの天然高分子や、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、水性ポリエス
テルなどの合成高分子を挙げることが出来る。ゼラチン
としてはいわゆる酸処理ゼラチン、石灰処理ゼラチン、
酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、変性ゼラチン等何
れも使用出来る。

【００２４】疎水性バインダーとしては、例えば、塩化
ビニルと酢酸ビニルの共重合体、塩化ビニルと酢酸ビニ
ルとビニルアルコールとの共重合体、マレイン酸とアク
リル酸共重合体、塩化ビニリデンと塩化ビニルの共重合
体、塩化ビニルとアクリロニトリルの共重合体、エチレ
ンと酢酸ビニルの共重合体、スチレンとブタジエンの共
重合体、ブタジエンとアクリロニトリルの共重合体、ニ
トロセルロース、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロース誘導体として、セルロース
アセテートプロピオネートまたはセルロースアセテート
ブチレート等、メチルメタクリレート樹脂、ポリアセタ
ール樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹
脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリアミド樹
脂、シリコン樹脂等を挙げることが出来る。これらのう
ちセルロース誘導体、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合
体、塩化ビニルと塩化ビニリデンの共重合体を好ましく
用いることが出来る。

【００２５】また、本発明に使用するバインダーは硬膜
しても良い。使用出来る硬膜剤としては、例えばアルデ
ヒド系化合物類、ケトン化合物類、反応性のハロゲンを
有する化合物類、反応性のオレフィンを持つ化合物類、
Ｎ−メチロール化合物、イソシアナート類、アジリジン
化合物類、酸誘導体類、エポキシ化合物類、ハロゲンカ
ルボキシアルデヒド類を挙げることが出来る。また、無
機系硬膜剤を使用することも出来、また、カルボキシル
基活性型硬膜剤なども挙げることが出来る。硬膜剤の添
加量は、バインダーに対して０．０１〜３０質量％、好
ましくは０．０５〜２０質量％である。

【００２６】本発明において、バインダーと滑り剤粒子
や無機粒子の比率は、各層のバインダーに対して、粒子
の合計が１０〜１２０質量％、好ましくは２０〜１００
質量％である。

【００２７】本発明の構成（１）は、バック面の構成層
の最外層に滑り剤粒子及び無機粒子を含有し、該滑り剤
粒子の平均粒子サイズをａ、該無機粒子の平均粒子サイ
ズをｂとしたとき、ｂが０．０１〜０．２０μｍで、且
つａ／ｂが１．２〜５．０であることが特徴である。本
発明において、他の物質に接触して転写もしくはブロッ
キングしたりせずに擦り傷性に優れた性質を付与した
り、滑り過ぎず搬送性を安定させるためにはａ／ｂが上
記の範囲が好ましく、１．５〜４．０がより好ましく、
ｂが平均粒子サイズが０．０３〜０．１５μｍであるこ
とが好ましくい。更に、ａ／ｂが１．５〜４．０、ｂが
０．０３〜０．１５μｍであることが好ましい。このと
きの最外層の厚さはｂの２０〜１００％であることが好
ましい。

【００２８】本発明の構成（２）は、バック面の構成層
の最外層に平均粒子サイズが０．０５〜０．３μｍの滑
り剤粒子及び最外層に隣接する層に平均粒子サイズが
０．０１〜０．５μｍの無機粒子を有し、且つ該最外層
が０．１μｍ以下特に０．００１〜０．１μｍの厚さを
有していることが特徴である。このように本発明の構成
（２）では、滑り剤粒子を最外層に、また無機粒子を最
外層に隣接する層に含有させるが、無機粒子を滑り剤粒
子と別の層にすることによって最外層の強度を増すのと
無機粒子の脱落を減少させる効果がある。このとき、最
外層の厚さを０．００１〜０．１μｍとすることによっ
て無機粒子が隣接層に存在しながら表面に露出させるこ
とが出来、擦り傷や搬送性を向上させることが出来る。
本発明において、滑り剤粒子は平均粒子サイズが０．０
５〜０．２μｍ、無機粒子は平均粒子サイズが０．０１
〜０．３μｍ、且つ最外層の厚さは０．０５μｍ以下で
あることが好ましい。

【００２９】本発明の構成（３）は、バック面の構成層
の最外層に隣接する層に平均粒子サイズが０．１０〜
０．５０μｍの滑り剤粒子を有し、該最外層が０．１μ
ｍ以下、特に０．００１〜０．１μｍの厚さを有するこ
とが特徴である。更に滑り剤粒子の平均粒子サイズを
０．１〜０．３μｍ、且つ最外層の厚さを０．００１〜
０．０５μｍとすることが好ましい。構成（３）におい
ては、隣接層の厚さに依存するが、滑り剤粒子の平均粒
子サイズが最外層の厚さ以上の大きさのため、隣接層に
滑り剤粒子を含有させても表面に滑り剤粒子が顔を出す
ことが出来、滑り剤の脱落を防ぎ、無機粒子がなくとも
擦り傷及び搬送性を向上させることが出来る。本発明に
おいては、無機粒子を最外層またはその隣接層に含有さ
せてもよい。

【００３０】本発明において、平均粒子サイズを測定す
る方法は公知の方法、例えば、電子顕微鏡による直接撮
影によって求めることが出来る。また液中での分散状態
で存在する滑り剤粒子については、例えば、動的光散乱
法あるいは遠心沈降法等により求めることが出来る。

【００３１】また、構成層の各層の膜厚は、例えば、ハ
ロゲン化銀写真感光材料をメタクリル樹脂に包埋した
後、ダイアモンドカッター等で断面から超薄切片状に切
断し、それを透過型電子顕微鏡で撮影して、その写真画
像から求めることが出来る。

【００３２】本発明の構成（４）は、バック面に、融点
が９５℃以下、特に５５〜９５℃の滑り剤粒子及び耐熱
温度が１２０℃以上の粒状性物質を含有する最外層を有
する構成層を設けた後に、１００℃以上１２０℃未満の
温度で処理した支持体の該構成層と反対側の面に、ハロ
ゲン化銀乳剤層、中間層、保護層等のハロゲン化銀乳剤
層側の構成層を設けたことが特徴である。このような温
度で加熱することにより、滑り剤を層内に安定して存在
させることが出来るばかりでなく、粒状性物質をそのま
まの形状及び物性で層内に存在させることが出来、優れ
た擦り傷及び搬送性をハロゲン化銀写真感光材料に付与
することが出来る。本発明の構成（４）に係る滑り剤粒
子は融点が９５℃以下のものであるが、前記滑り剤のう
ちから選ばれる。そして、前記の滑り剤は何れも融点が
５５〜９５℃で好ましく用いることが出来る。また、本
発明に係る粒状性物質は、１２０℃以上の耐熱温度を有
するもので、前記無機粒子も含み、その他有機高分子粒
子でもよい。有機高分子粒子として、ポリテトラフルオ
ロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレン、ポ
リシロキサン、メラミン樹脂、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリカーボネート、ナイロン等の樹脂粒子や、その
他澱粉等の粉砕分級物も挙げられる。本発明でいう耐熱
温度１２０℃以上というのは、融点が１２０℃以上であ
るとか、分解温度が１２０℃以上であるとか、その他熱
による劣化温度が１２０℃以上という温度をいう。

【００３３】これらの粒状性物質を分散するには、公知
のディスパー、ホモジナイザーあるいは超音波分散を用
いて分散することが出来る。粒状性物質の平均粒子サイ
ズは、０．００１〜１．５μｍが好ましく、０．００５
〜１．０μｍがより好ましい。この場合の滑り剤粒子の
サイズは特に限定はないが、０．０５〜２．０μｍが好
ましく、０．０１０〜１．５μｍがより好ましい。ま
た、滑り剤粒子に対する粒状性物質の添加する際の質量
比は０．０１／１〜１／１が好ましく、０．０５／１〜
０．６／１がより好ましい。

【００３４】本発明に係る最外層には本発明の効果を損
なわない範囲で、各種添加剤を含んでもよい。このよう
な添加剤としては、例えば、マット剤、磁性粉、研磨
剤、界面活性剤などを挙げることが出来る。

【００３５】また、バック面には、本発明に係わるバッ
ク層の構成層として、最外層、隣接層の他、導電性層、
接着層、下引層等を必要に応じて設けることが出来る。

【００３６】本発明に適用し得る支持体は、特に限定さ
れないが、従来、ハロゲン化銀写真感光材料の支持体と
して用いられている、例えば、ポリエチレンなどのポリ
オレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートな
どのポリエステルフィルム、極性基などの置換基を導入
したポリエステルフィルム、ピロメリット酸或いはその
無水物とジアミンの反応などで得られるポリイミドフィ
ルム等を挙げることが出来る。これらのフィルムは単独
で用いても良いし、積層体として用いても良い。また、
紙、バライタ塗布紙、レジンコート紙、ガラス等も挙げ
ることが出来る。これらのうち、ポリエステルフィルム
及びセルロースエステルフィルムが好ましく用いられ
る。ポリエステルフィルムとしてはポリエチレンテレフ
タレートフィルムまたはポリエチレンナフタレートフィ
ルムが好ましく、特にポリエチレン−２，６−ナフタレ
ートフィルムが好ましい。セルロースエステルフィルム
としてはセルロースアセテートプロピオネートフィルム
またはセルローストリアセテートフィルムが好ましく、
特にセルローストリアセテートフィルムが好ましい。

【００３７】ポリエステルフィルムは、その表面が疎水
性であるため、通常は下引層を塗設する他に、各種表面
処理を予め行うことによりハロゲン化銀乳剤層等の構成
層の接着性の強化を補っている。表面処理としては、例
えば、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波
処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理などの表面活性化処理の他、レゾルシン、フェノール
類、アルカリ、アミン、トリクロル酢酸などの薬品でエ
ッチング処理する方法を挙げることが出来る。表面活性
化処理のうち、コロナ放電処理は、最もよく知られてい
る方法であり、従来公知のいずれの方法、例えば特公昭
４８−５０４３号、同４７−５１９０５号、特開昭４７
−２８０６７号、同４９−８３７６９号、同５１−４１
７７０号、同５１−１３１５７６号公報等に開示された
方法により達成することが出来る。放電周波数は５０Ｈ
ｚ〜５０００ｋＨｚ、好ましくは５ｋＨｚ〜数１００ｋ
Ｈｚが適当である。放電周波数が小さすぎると、安定な
放電が得られずかつ被処理物にピンホールが生じ、好ま
しくない。また周波数が高すぎると、インピーダンスマ
ッチングのための特別な装置が必要となり、装置価格が
高くなり、好ましくない。被処理物の処理強度に関して
は、通常のポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィ
ルム等の濡れ性を改良のためには、０．００１〜５ｋＶ
・Ａ・分／ｍ ²、好ましくは０．０１〜１ｋＶ・Ａ・分
／ｍ²、が適当である。電極と誘電体ロールのギャップ
クリアランスは０．５〜２．５ｍｍ、好ましくは１．０
〜２．０ｍｍが適当である。最も効果的な表面処理はグ
ロー放電処理で、従来知られている何れの方法、例え
ば、特公昭３５−７５７８号、同３６−１０３３６号、
同４５−２２００４号、同４５−２２００５号、同４５
−２４０４０号、同４６−４３４８０号公報、米国特許
第３，０５７，７９２号、同第３，０５７，７９５号、
同第３，１７９，４８２号、同第３，２８８，６３８
号、同第３，３０９，２９９号、同第３，４２４，７３
５号、同第３，４６２，３３５号、同第３，４７５，３
０７号、同第３，７６１，２９９号、英国特許第９９
７，０９３号明細書、特開昭５３−１２９２６２号公報
等に記載されている方法を用いることが出来る。グロー
放電処理条件は、一般に圧力は０．６７〜２６６０Ｐ
ａ、好ましくは２．７〜２６６Ｐａが適当である。圧力
が低すぎると表面処理効果が低下し、また圧力が高すぎ
ると過大電流が流れ、スパークが起こりやすく、危険で
もあるし、被処理物を破壊する恐れもある。放電は、真
空タンク中で１対以上の空間を置いて配置された金属板
あるいは金属棒間に高電圧を印加することにより生じ
る。この電圧は、雰囲気気体の組成、圧力により色々な
値をとり得るものであるが、通常上記圧力範囲内では、
５００〜５０００Ｖの間で安定な定常グロー放電が起こ
る。接着性を向上せしめるのに特に好適な電圧範囲は、
２０００〜４０００Ｖである。また、放電周波数とし
て、従来技術に見られるように、直流から数１０００Ｍ
Ｈｚ、好ましくは５０Ｈｚ〜２０ＭＨｚが適当である。
放電処理強度に関しては、所望の接着性能が得られるこ
とから０．０１〜５ｋＶ・Ａ・分／ｍ²、好ましくは
０．１５〜１ｋＶ・Ａ・分／ｍ²である。

【００３８】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
ハロゲン化銀乳剤層について述べる。本発明に係るハロ
ゲン化銀乳剤の調製については、ＲｅｓｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（以降、ＲＤと略す）Ｎｏ．３０８
１１９に記載されている各項目に記載されているものを
用いることが出来る。

【００３９】以下に記載箇所を示す。〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕沃度組成９９３Ｉ−Ａ項製造方法９９３Ｉ−Ａ項及び９９４Ｅ項晶壁正常晶９９３Ｉ−Ａ項晶壁双晶９９３Ｉ−Ａ項エピタキシャル９９３Ｉ−Ａ項ハロゲン組成一様９９３Ｉ−Ｂ項ハロゲン組成一様でない９９３Ｉ−Ｂ項ハロゲンコンバージョン９９４Ｉ−Ｃ項ハロゲン置換９９４Ｉ−Ｃ項金属含有９９４Ｉ−Ｄ項単分散９９５Ｉ−Ｆ項溶媒添加９９５Ｉ−Ｆ項潜像形成位置表面９９５Ｉ−Ｇ項潜像形成位置内部９９５Ｉ−Ｇ項適用ハロゲン化銀写真感光材料ネガ９９５Ｉ−Ｈ項ポジ（内部カブリ粒子含）９９５Ｉ−Ｈ項乳剤を混合している９９５Ｉ−Ｊ項脱塩９９５ II−Ａ項本発明においては、ハロゲン化銀乳剤に関して、物理熟
成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。こ
の様な工程で使用される添加剤は、ＲＤＮｏ．１７６４
３、Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３０８１１９に記載さ
れている。以下に記載箇所を示す。〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕化学増感剤９９６ III−Ａ項２３６４８分光増感剤９９６ IV−Ａ−Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、２３〜２４６４８〜６４９Ｈ、Ｉ、Ｊ項強色増感剤９９６ IV−Ａ−Ｅ、Ｊ項２３〜２４６４８〜６４９カブリ防止剤９９８ VI ２４〜２５６４９安定剤９９８ VI ２４〜２５６４９本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に使用出来る公
知の写真用添加剤も、上記ＲＤに記載されている。以下
に関連のある記載箇所を示す。〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕色濁り防止剤１００２VII−Ｉ項２５６５０色素画像安定剤１００１VII−Ｊ項２５増白剤９９８Ｖ２４紫外線吸収剤１００３VIII−Ｉ項、 XIII−Ｃ項２５〜２６光吸収剤１００３VIII ２５〜２６光散乱剤１００３VIII フィルター染料１００３VIII ２５〜２６バインダー１００３IX ２６６５１スタチック防止剤１００６XIII ２７６５０硬膜剤１００４Ｘ２６６５１可塑剤１００６XII ２７６５０潤滑剤１００６XII ２７６５０活性剤・塗布助剤１００５XI ２６〜２７６５０マット剤１００７XVI 現像剤（ハロゲン化銀写真感光材料に含有）１００１XXＢ項本発明に係るハロゲン化銀カラー乳剤層には、種々のカ
プラーを使用することが出来、その具体例は、上記ＲＤ
に記載されている。以下に関連のある記載箇所を示す。

【００４０】〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕イエローカプラー１００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項マゼンタカプラー１００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項シアンカプラー１００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項カラードカプラー１００２VII−Ｇ項 VIIＧ項ＤＩＲカプラー１００１VII−Ｆ項 VIIＦ項ＢＡＲカプラー１００２VII−Ｆ項その他の有用残基放出１００１VII−Ｆ項カプラーアルカリ可溶カプラー１００１VII−Ｅ項上記各添加剤は、ＲＤ３０８１１９XIVに記載されてい
る分散法などにより、添加することが出来る。

【００４１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
前述ＲＤ３０８１１９VII−Ｋ項に記載されているフィ
ルター層や中間層等の補助層を設けることも出来る。

【００４２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、前
述ＲＤ３０８１１９VII−Ｋ項に記載されている順層、
逆層、ユニット構成等の様々な層構成をとることが出来
る。

【００４３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像
処理するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セオリイ
オブザホトグラフィックプロセス第４版（Ｔｈ
ｅＴｈｅｏｒｙｏｆＴｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＰｒｏｃｅｓｓＦｏｒｔｈＥｄｉｔｉｏｎ）
第２９１〜３３４頁及びジャーナルオブザアメリ
カンケミカルソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ
ｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃ
ｉｅｔｙ）第７３巻、Ｎｏ．３、１００頁（１９５１）
に記載されている公知の現像剤を使用することが出来、
また、前述のＲＤ１７６４３の２８〜２９頁、ＲＤ１８
７１６の６１５頁及びＲＤ３０８１１９ＸＩＸに記載さ
れた通常の方法によって、現像処理することが出来る。

【００４４】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるもの
ではない。

【００４５】実施例１〔試料の作製〕厚さ１２０μｍのセルローストリアセテ
ートフィルムの一方の面に下引層塗布液ｓ−１を乾燥膜
厚が０．１μｍ（１００ｎｍ）になるように塗布し、９
０℃で２０秒間乾燥して下引層Ｓ−１とした。その反対
面に、導電性層塗布液ｕ−１を乾燥膜厚が０．１μｍ
（１００ｎｍ）になるように塗布し、８０℃で４０秒間
乾燥して導電性層Ｕ−１とし、Ｕ−１の上に最外層塗布
液ｐ−１を表１に示した乾燥膜厚になるように塗布し８
０℃で１２秒間、引き続き７５℃で２分間乾燥し最外層
Ｐ−１とした。〈下引層塗布液ｓ−１〉ゼラチン１０ｇ水２７０ｇメタノール５２０ｇポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂（アジピン酸とジエチレントリアミンの反応生成物とエピクロルヒドリンを常法で反応させた合成物）０．５ｇポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（重合度１０）０．１ｇ〈導電性層塗布液ｕ−１〉ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド／エチレングリコールジメタクリレート共重合体（質量比９３／７）６ｇセルロースジアセテート３ｇアセトン８００ｇメタノール２００ｇ〈最外層塗布液ｐ−１〉下記滑り剤分散液１（滑り剤粒子の平均粒子サイズを表１に示す）１０ｇ無機粒子（表１に示す種類・量を添加する）セルロースジアセテート（乾燥膜厚が表１に示すように添加する）アセトン５００ｇ水下記滑り剤分散液１の水との合計が２００ｇメタノール３００ｇここで、滑り剤分散液１は次の通り：《滑り剤分散液１》カルナウバワックス９０ｇＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₇₀−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₃₀Ｈ１０ｇ水９００ｇ上記最外層塗布液ｐ−１を高速ホモジナイザーを用いて
分散した。この際、分散時間を変えて、滑り剤粒子の平
均粒子サイズを表１に記載のようにした最外層分散液ｐ
−１を塗設し、最外層Ｐ−１作製した。滑り剤粒子及び
無機粒子の平均粒子サイズは、コールター社製Ｎ４を用
いて測定した。

【００４６】上記下引層Ｓ−１の上に、特開平７−２４
８５７３号公報実施例１の写真構成層(第１〜１２層)を
塗設し、ハロゲン化銀写真感光材料を試料Ｎｏ．１〜１
７として作製した。〔評価・測定〕（転写性）上記の下引層Ｓ−１及び各最外層Ｐ−１を塗
設したセルローストリアセテートフィルムと下引層Ｓ−
１だけを塗設したセルローストリアセテートフィルムを
幅３０ｃｍ、長さ１２０ｃｍの大きさに切り出し準備し
た。直径１０ｃｍ、幅５０ｃｍのステンレスの駆動ロー
ル、同じサイズ及び材質の回転自由のフリーロール及び
同じく回転自由なテンションロールを平行にそれぞれ４
０ｃｍ間隔の３角形に固定し転写試験機を組んだ。これ
ら３本のロールを中にして、上記試料の最外層面がロー
ルに接するようにエンドレスにつなげ、テンションロー
ルによって試料に張力を３０Ｎ／３０ｃｍで与え、ライ
ンスピード１００ｍ／分で１０分間回転させた。なお、
試料は２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下で２４時間調湿し
たものを用い、この試験も同様の雰囲気で行った。終了
後、試料を取り外し、別に準備した上記下引層Ｓ−１だ
けを塗設したセルローストリアセテートフィルム試料の
下引層Ｓ−１面を同様にロールに接するようにセットし
て、同様の条件で回転移送させた。この下引層Ｓ−１試
料を４０℃のメチルバイオレット１質量％溶液に５分間
浸してから乾燥させ、２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさの試
料を３枚切り出し、その試料の染色されなかった点の数
をカウントし、３枚の平均数を転写度として次のように
評価した。なお、一回の試験ごとに各ロールを滑り剤が
残らないようにメチレンクロライドで洗浄し、更にアセ
トンで洗浄し、次の試験に供した。

【００４７】Ａ：未染色部分はなかったＢ：あまりはっきりしない未染色部分が１個あったＣ：未染色部分が２個以上５個未満あったＤ：未染色部分が５個以上１０個未満あったＥ：未染色部分が１０個以上多数あった。（耐擦り傷性）現像処理前と下記現像処理をした後のハ
ロゲン化銀写真感光材料のバック面に対して耐擦り傷試
験を行った。それぞれの試料を２３℃、５５％ＲＨで２
４時間調湿した後、バック面を新東科学社製スクラッチ
メーターＨＥＩＤＯＮ１８型で先端の曲率半径２５μｍ
のサファイア針を用い、０〜５０ｇの荷重を１０ｍｍ／
秒の速度で連続的にかけてキズが付き始める時の荷重
（ｇ）を測定し、耐擦り傷性の評価を行った。〈現像処理〉処理工程処理時間処理温度補充量＊発色現像３分１５秒３８± ０．３℃ ７８０ｍｌ漂白４５秒３８± ２．０℃ １５０ｍｌ定着１分３０秒３８± ２．０℃ ８３０ｍｌ安定６０秒３８± ５．０℃ ８３０ｍｌ乾燥１分５５± ５．０℃ − ＊補充量はハロゲン化銀写真感光材料１ｍ²当たりの値である。

【００４８】上記各処理工程の処理液は下記の発色現像
液、漂白液、定着液、安定液及びそれらの補充液を使用
した。《発色現像液》水８００ｍｌ炭酸カリウム３０ｇ炭酸水素ナトリウム２．５ｇ亜硫酸カリウム３．０ｇ臭化ナトリウム１．３ｇ沃化カリウム１．２ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．５ｇ塩化ナトリウム０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩４．５ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水酸化カリウム１．２ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。《発色現像補充液》水８００ｍｌ炭酸カリウム３５ｇ炭酸水素ナトリウム３ｇ亜硫酸カリウム５ｇ臭化ナトリウム０．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩３．１ｇ４−アミノ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩６．３ｇ水酸化カリウム２ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０％質量硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調整する。《漂白液》水７００ｍｌ１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム１２５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム４０ｇ臭化アンモニウム１５０ｇ氷酢酸４０ｇ水を加えて１リットルとし、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する。《漂白補充液》水７００ｍｌ１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム１７５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム５０ｇ臭化アンモニウム２００ｇ氷酢酸５６ｇアンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整後水を加えて１リットルとする。《定着液》水８００ｍｌチオシアン酸アンモニウム１２０ｇチオ硫酸アンモニウム１５０ｇ亜硫酸ナトリウム１５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇアンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整後水を加えて１リットルとする。《定着補充液》水８００ｍｌチオシアン酸アンモニウム１５０ｇチオ硫酸アンモニウム１８０ｇ亜硫酸ナトリウム２０ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇアンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整後水を加えて１リットルとする。《安定液及び安定補充液》水９００ｍｌパラオクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１０）２．０ｇジメチロール尿素０．５ｇヘキサメチレンテトラミン０．２ｇ１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．１ｇシロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７）０．１ｇアンモニア水０．５ｍｌ水を加えて１リットルとした後、アンモニア水または５０％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【００４９】評価結果を表１に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】（結果）表１の結果より、本発明の試料は
比較の試料に比べ、耐擦り傷性に優れ、且つロールへの
転写がなく良好で、ハロゲン化銀乳剤層の塗布性に異常
をきたす虞のないことがわかる。

【００５２】実施例２〔試料の作製〕実施例１と同様に、セルローストリアセ
テートフィルムの一方の面に下引層塗布液ｓ−１を塗設
して下引層Ｓ−１とし、反対側の面に導電性層塗布液ｕ
−２またはｕ−３をウエット膜厚１４μｍになるように
塗布し８０℃で４０秒間乾燥して隣接層としての導電性
層Ｕ−２または３とした。導電性層Ｕ−２または３の上
に最外層塗布液ｐ−２をウエット膜厚２０μｍになるよ
うに塗布し８０℃で１２秒間、引き続き７５℃で２分間
乾燥し最外層Ｐ−２とした。ここで、最外層塗布液ｐ−
２は表２に示すような滑り剤粒子として平均粒子サイズ
のものを用いた。また、導電性層塗布液ｕ−２は表２に
示すものを用いた。〈導電性塗布液ｕ−２〉アイオネンポリマー８ｇ無機粒子（表２に示す種類・量を添加する）水１０ｇグリセリン３０ｇメタノール５００ｇアセトン３００ｇ

【００５３】

【化１】

【００５４】〈導電性塗布液ｕ−３〉酸化スズ−酸化アンチモン複合微粒子（平均粒径０．０５０μｍ）１４ｇセルロースジアセテート６ｇアセトン８００ｍｌシクロヘキサノン２００ｍｌ〈最外層塗布液ｐ−２〉滑り剤分散液１（滑り剤粒子の平均粒子サイズを表２に示す）１０ｇポリビニルアルコール（乾燥膜厚が表２に示すように添加する）水滑り剤分散液１の水との合計が５００ｇメタノール４００ｇプロピレングリコールモノメチルエーテル１００ｇ実施例１と同様に、ハロゲン化銀写真感光材料を試料Ｎ
ｏ．１８〜２９として作製し、駒ずれと実施例１と同様
に現像処理前後の耐擦り傷性を評価した。〔評価方法〕（駒ずれ）コニカ（株）製ノッチャーＫＰＮ１２００Ｄ
Ｘのゴムロールのニップ力を１ｋｇに調整し、撮影、現
像処理した２４枚撮りの３５ｍｍフィルムを通した。本
来のノッチ位置に対する駒ずれを評価した。

【００５５】Ａ：全く駒ずれはなかったＢ：１ｍｍ未満の駒ずれが１駒あったＣ：１ｍｍ未満の駒ずれが２〜１０駒あったＤ：１〜３ｍｍの駒ずれが１０駒以上あったＥ：３ｍｍを超える駒ずれが数駒から全駒にわたってあ
った。

【００５６】評価結果を表２に示す。

【００５７】

【表２】

【００５８】（結果）表２の結果より、本発明の試料は
比較の試料に比べ、耐擦り傷性に優れ、かつ駒ずれの結
果も良好であり、搬送性に優れていることがわかる。

【００５９】実施例３〔試料の作製〕実施例１と同様に、セルローストリアセ
テートフィルムの一方の面に下引層塗布液ｓ−１を塗設
して下引層Ｓ−１とし、反対側の面（バック面）に、実
施例２と同様の導電性層塗布液ｕ−３を乾燥膜厚１０ｎ
ｍになるように塗布し、８０℃で４０秒間乾燥し導電性
層Ｕ−３とし、その上に下記滑り剤粒子を含有する隣接
層塗布液ｒ−１を乾燥膜厚１０ｎｍになるように塗布
し、８０℃で４０秒間乾燥して隣接層Ｒ−１とした。も
う一つの系統の試料として、下引層Ｓ−１と反対側のバ
ック面に隣接層としての導電性塗布液ｕ−４を、下引層
のないセルローストリアセテートフィルム面の上に乾燥
膜厚１０ｎｍになるように塗布し、８０℃で４０秒間乾
燥し導電性層Ｕ−４とした。次に、Ｒ−１と別のＵ−４
の各々の上に、滑り剤粒子を含まない最外層塗布液ｐ−
３を表３に示した乾燥膜厚になるように塗布し、８０℃
で１２秒間、引き続き７５℃で２分間乾燥し、最外層Ｐ
−３とした。〈導電性塗布液ｕ−４〉酸化スズ−酸化アンチモン複合微粒子（平均粒径０．０５０μｍ）１４ｇ滑り剤分散液１１０ｇセルロースジアセテート６ｇアセトン５００ｇ水滑り剤分散液の溶剤との合計が２００ｇメタノール３００ｇ〈隣接層塗布液ｒ−１〉滑り剤分散液１（滑り剤粒子の平均粒子サイズを表３に示す）１０ｇセルロースジアセテート６ｇアセトン５００ｇ水滑り剤分散液の水との合計が２００ｇメタノール３００ｇ〈最外層塗布液ｐ−３〉セルロースジアセテート（乾燥膜厚が表３に示すように添加する）アセトン５００ｇ酢酸エチル５００ｇ実施例１と同様に、下引層Ｓ−１に上にハロゲン化銀乳
剤層等の構成層を塗設して、ハロゲン化銀写真感光材料
（試料Ｎｏ．３０〜３８）を作製し、現像処理前後の耐
擦り傷性と耐ブロッキング性を評価した。〔評価方法〕（耐ブロッキング性）ハロゲン化銀写真感光材料試料を
幅３５ｍｍ、長さ１ｍの大きさに断裁し、２３℃、８０
％ＲＨの条件下で１２時間調湿する。各々の試料をハロ
ゲン化銀乳剤層側の面とバック面が接触するように重ね
合わせ、直径５ｃｍの巻芯に１ｋｇの荷重をかけて巻き
込む。これを密閉し、５５℃の熱を３日間かける。その
後、試料を２３℃、５５％ＲＨの条件に調整した部屋に
移し、室温になるまで放置後、試料のハロゲン化銀乳剤
層側の面とバック面をはがし、ハロゲン化銀乳剤層側の
面が密着して光沢を持つフェロ面積を測定する。

【００６０】評価結果を表３に示す。

【００６１】

【表３】

【００６２】（結果）表３の結果より、本発明の試料
は、比較の試料に比べ、耐擦り傷性に優れ、かつ過酷な
条件下においてもフェロ面積もゼロか非常に小さく耐ブ
ロッキング性も良好であることがわかる。

【００６３】実施例４〔試料の作製〕ポリエチレン−２，６−ナフタレートフ
ィルム（厚さ８５μｍ）をステンレス製の３００ｍｍ径
の巻心に巻き付け、１１０℃で４８時間熱処理した（ア
ニール処理）して巻き癖を付きにくくした。このフィル
ム支持体の両面に２０Ｗ／ｍ²・ｍｉｎのコロナ放電処
理を施し、片面に下記組成の下引層塗布液ｓ−２及びｓ
−３を支持体側より順次５００ｎｍ及び２００ｎｍの乾
燥膜厚となるように塗布し下引層Ｓ−３とした。反対側
の面に下記組成の導電性下引層塗布液ｕ−５を乾燥膜厚
が２００ｎｍになるように塗布した導電性下引層Ｕ−５
とした。各層は、それぞれ塗布後９０℃で１０秒間乾燥
し、２層塗布後、引き続いて１００℃で２分間熱処理を
行った後、５０℃で３０秒間熱処理を行った。〈下引層塗布液ｓ−２〉ブチルアクリレート／ｔ−ブチルアクリレート／スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体（質量比３０／２０／２５／２５）ラテックス液（固形分３０質量％）２７０ｇ界面活性剤（Ａ−１）０．５ｇ硬膜剤（Ｈ−１）１ｇ水７３０ｇ〈下引層塗布液ｓ−３〉スチレン／マレイン酸共重合体（質量比５０／２０）ラテックス液（固形分５質量％）１００ｇ界面活性剤（Ａ−１）０．５ｇ硬膜剤（Ｈ−２）０．１ｇマット剤（平均粒径０．６μｍのシリカ粒子）０．５ｇ水９００ｇ〈導電性下引層塗布液ｕ−５〉酸化スズ−酸化アンチモン複合微粒子（平均粒径０．０５０μｍ）の水分散系（固形分４０質量％）２５ｇゼラチン１ｇ水２７０ｇメタノール５２０ｇポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂（アジピン酸とジエチレントリアミンの反応生成物とエピクロルヒドリンを常法で反応させた合成物）０．５ｇポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（重合度１０）０．１ｇ

【００６４】

【化２】

【００６５】次いで、下記組成の磁気記録層塗布液ｍ−
１を前記導電性下引層Ｕ−５の上に０．８μｍになるよ
うに塗布し、８０℃で４０秒間乾燥し、塗膜が未乾燥の
うちに６０ガウスの配向磁場中で塗布方向へ磁性体粉末
を配向させ磁気記録の高出力化を図った。これを磁性体
層Ｍ−１とした。引き続き、磁性体層Ｍ−１の上に、最
外層塗布液ｐ−４を塗布し８０℃で１２秒間、引き続き
表４に示す最終処理条件で鏡面金属ガイドロールに塗布
面を接触させて最外層Ｐ−４とした。これを冷却してか
ら巻き取った。塗布後の元巻を５０℃のオーブンに３日
間放置して、架橋剤の反応を十分に行って磁気記録媒体
とした。〈磁気記録層塗布液ｍ−１の調整〉《磁性体分散物１》下記の磁性体、バインダー、溶剤を
サンドグラインダーに投入し、４時間分散して磁性体分
散物１を作製した。

【００６６】磁性体（Ｃｏ−γ酸化鉄）１００ｇ飽和共重合ポリエステルウレタン（重量平均分子量２．５万）１６ｇシクロヘキサノン８７ｇメチルエチルケトン８７ｇ《研磨剤分散物１》下記の研磨剤、バインダー、溶剤を
サンドグラインダーに投入し、４時間分散して研磨剤分
散物１を作製した。

【００６７】研磨剤（Ａｌ₂Ｏ₃、平均粒径４００ｎｍ）１００ｇセルロースジアセテート２２ｇシクロヘキサノン９１．５ｇメチルエチルケトン９１．５ｇ〈磁気記録層塗布液ｍ−１〉下記のように、セルロース
ジアセテートを溶剤に溶解して、これに磁性体分散物１
及び研磨剤分散物１を添加し、サンドグラインダーで１
時間分散し硬化剤を添加後、十分攪拌混合して磁気記録
層塗布液ｍ−１を得た。

【００６８】セルロースジアセテート１００ｇシクロヘキサノン２１８ｇメチルエチルケトン９０５ｇ磁性体分散物１２０ｇ研磨剤分散物１１５ｇイソシアネート系硬膜剤２０ｇ〈滑り剤分散液２〉表４に示す種類の滑り剤９０ｇＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₇₀−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₃₀Ｈ１０ｇ水９００ｇ滑り剤を加熱して溶融した後、上記組成の溶液を高速ホ
モジナイザーを用いて分散した。この際、分散時間を変
えて、平均粒径が２００ｎｍになるように分散液を５種
類作製した。平均粒径は、コールター社製Ｎ４を用いて
測定した。〈最外層塗布液ｐ−４〉滑り剤粒子分散液２（表４に示す滑り剤を使用）２０ｇ粒状性物質（表４に示す粒状性物質を使用）０．４ｇポリビニルアルコール３ｇ水７８２ｇプロピレングリコールモノメチルエーテル２００ｇなお、表４中、エポスターＭＸ：日本触媒（株）製ポリ
メタクリル酸メチル／ジビニルベンゼン系架橋物でエポ
スターＭＸ０５０Ｗ（平均粒子サイズ５０ｎｍ）であ
り、ＨＰＭＣＡＳ：信越化学工業（株）製ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロースアセテートサクシネートを分散
させた粒状性物質（平均粒子サイズ１.０μｍ）であ
る。

【００６９】実施例１と同様に、ハロゲン化銀写真感光
材料（試料Ｎｏ．３９〜４９）を作製し、耐擦り傷性を
現像処理前後で評価した。更に、搬送性も評価を以下の
方法で行った。（搬送性）幅３０ｃｍ、長さ１２０ｃｍの大きさの試料
を準備した。また、直径１０ｃｍ、幅５０ｃｍのステン
レスの駆動ロール、同じサイズ及び材質の回転自由のフ
リーロール及び同じく回転自由なテンションロールを平
行に、それぞれ間隔４０ｃｍで３角形に固定し搬送機を
組み立てた。この３本のロールを中にしての現像処理前
の試料をバック面がロールに接するように搬送方向が真
っ直ぐになるように正確にエンドレスにつなぎ、試料に
２０Ｎの加重でテンションロールによって張力を与え、
ラインスピード３００ｍ／分で１０分間回転させた。こ
の間に試料が初めの状態から幅方向にどれだけずれたか
を評価した。

【００７０】Ａ：全くズレはないＢ：最大２ｍｍ未満のずれが僅かにあるＣ：最大２ｍｍ以上５ｍｍ未満のずれがあるＤ：最大５ｍｍ以上１０ｍｍ未満のずれがあるＥ：最大１０ｍｍ以上のずれがある。

【００７１】評価結果を表４に示す。

【００７２】

【表４】

【００７３】（結果）表４の結果より、本発明の試料
は、比較の試料に比べ、耐擦り傷性が良好で、かつ滑り
すぎによる搬送不良の問題もなく、優れていることがわ
かる。

【００７４】

【発明の効果】本発明により、耐擦り傷性に優れ、走行
性も良好ながら滑り過ぎによる搬送不良もなく、耐ブロ
ッキング性も良好で、ハロゲン化銀乳剤層の塗布性の問
題のないハロゲン化銀写真感光材料を提供することが出
来る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体の片面にハロゲン化銀乳剤層を有
し、その面と反対側の構成層の最外層に滑り剤粒子及び
無機粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該滑り剤粒子の平均粒子サイズをａ、該無機粒子の
平均粒子サイズをｂとしたとき、ｂが０．０１〜０．２
０μｍで、且つａ／ｂが１．２〜５．０であることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項２】支持体の片面にハロゲン化銀乳剤層を有
し、その面と反対側の構成層の最外層に滑り剤粒子及び
該最外層に隣接する層に無機粒子を含有するハロゲン化
銀写真感光材料において、該滑り剤粒子が０．０５〜
０．３μｍの平均粒子サイズを有し、また該無機粒子が
０．０１〜０．５μｍの平均粒子サイズを有し、且つ該
最外層が０．１μｍ以下の厚さを有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項３】支持体の片面にハロゲン化銀乳剤層を有
し、その面と反対側の構成層の最外層に隣接する層に滑
り剤粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該最外層が０．１μｍ以下の厚さを有し、且つ該滑
り剤粒子が０．１０〜０．５０μｍの平均粒子サイズを
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項４】片面に、融点が９５℃以下の滑り剤粒子
及び耐熱温度が１２０℃以上の粒状性物質を含有する最
外層を有する構成層を設けた後に１００℃以上１２０℃
未満の温度で処理した支持体の該構成層と反対側の面に
ハロゲン化銀乳剤層を設けたことを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。
【請求項５】滑り剤粒子が高級脂肪酸エステルからな
るものであることを特徴とする請求項１乃至４の何れか
１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。