JPH1165023A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 滑りにくく、耐擦り傷性を有するハロゲン化
銀写真感光材料を得る。 【解決手段】 写真用支持体のバック面に導電性物質と
して導電性金属酸化物微粒子を含む導電性層の上に実質
的にバインダーを含まないワックス状物質を含有する液
を用いて塗設された帯電防止層を有し、またはイオン性
導電性ポリマー帯電防止剤及び無機化合物微粒子を含む
導電性層の上に実質的にバインダーを含まないワックス
状物質を含有する液を用いて塗設された帯電防止層を有
するハロゲン化銀写真感光材料を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は帯電防止性を有し、
擦り傷が付きにくく、かつ搬送性に優れたハロゲン化銀
写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ハロゲン化銀写真感光材料は一般
にセルローストリアセテート、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート、紙または紙の両面が
ポリエチレンで被覆された紙などの写真用支持体の上に
感光性ハロゲン化銀乳剤層および必要に応じて中間層、
保護層、バック層、アンチハレーション層、帯電防止層
などの非感光性層が種々組合わされて塗設されてなるも
のである。写真用支持体の両面に写真乳剤層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料として例えば直接Ｘ線フィルム
があるが、その他のほとんどのハロゲン化銀写真感光材
料は写真用支持体の一方の面だけに写真乳剤層を有し、
もう一方の面に感光性のない帯電防止層あるいはアンチ
ハレーション層等の機能層を有している構造をしてい
る。当業界では、後者の場合には写真乳剤層が塗設され
ていない面を一般にハロゲン化銀写真感光材料の「バッ
ク面」と呼んでいる。ハロゲン化銀写真感光材料は、塗
布乾燥、加工などの製造工程を始めとして、撮影、現像
処理、焼き付け、映写などにおける巻き取り、巻き戻
し、または搬送等の取り扱いの際に、種々の装置、機
械、カメラなどの感光材料との接触部分の間、あるいは
塵、繊維屑等の付着物との間の接触摩擦によって、重大
な悪影響をうけることが多い。特に、バック面は各種機
材と直接接触する機会が多いので例えば、引っ掻き傷や
擦り傷の発生、カメラその他機械内でのハロゲン化銀写
真感光材料の駆動性の悪化、フィルム屑の発生等が起こ
り易い。これらの擦り傷の発生はプリント時や映写時に
画像面に重なって現れるので実用上重大な欠陥となる。
また、最近では高速塗布、迅速撮影、迅速処理などのよ
うなハロゲン化銀写真感光材料に対する製造、使用や処
理方法が高速化され、高温高湿雰囲気におけるような使
用時の従来から見れば苛酷な環境が多くなり、擦り傷の
発生、駆動性の悪化が更に起こり易くなってきている。

【０００３】従来、ハロゲン化銀写真感光材料のバック
面の耐擦り傷性を改善する手段としては、滑り剤を含む
表面層を設ける方法が採用されて来た。例えば、特開昭
５０−１１７４１４号にはオルガノポリシロキサンが、
特開平１−１６１３３７号公報には高級脂肪酸またはそ
の誘導体等の滑り剤が最表面に塗設されていることが開
示されている。しかし、これらの滑り剤を含む層がバッ
ク面の表面層にある場合、この層の滑り剤が写真用支持
体の反対面に転写して写真乳剤層の塗布故障の原因とな
ったり、また製造工程、カメラ、焼付等の各種ラボ機器
において接触搬送する際、スリップして擦り傷を発生し
たり、フィルムの駒ずれ等の問題を起こすことがしばし
ばあった。

【０００４】一方、ハロゲン化銀写真感光材料に用いら
れる写真用支持体は一般に電気絶縁性であり、ハロゲン
化銀写真感光材料の製造工程中、撮影、現像処理または
焼付処理等における搬送、巻取りあるいは巻戻し等の工
程において種々の装置やハロゲン化銀写真感光材料同士
で接触摩擦したり、剥離されたりして静電電荷が蓄積さ
れ、現像処理前に蓄積された静電電荷が放電し写真乳剤
層が感光されてスタチックマークが発生したり、また現
像処理後に蓄積された静電電荷にプリント時ホコリが引
き寄せられて付着し、それがプリント画面に写ることに
よって商品としての価値を損なう。そこで、現像処理前
及び処理後において帯電されにくい導電性物質をハロゲ
ン化銀写真感光材料のバック面に応用した技術が開示さ
れている。例えば、特公昭５７−１０４９３１号公報に
提案されているが、この方法では上記のごとき搬送性、
焼き付け処理等の工程における耐擦り傷性はあまりな
い。また特開平４−２４３２５１号、同７−１３２９２
号、同７−２７０９８３号、同７−２１９１４２号等の
公報に、導電性金属酸化物を含む帯電防止層上に最表面
として滑り剤を含む層を施し、耐擦り傷性が改良される
という記載がある。しかしながら、これらの方法は確か
に滑り性の付与により耐擦り傷性を発現させる方法では
あるが、滑ることによる上記のような弊害を生じたり、
表面層の滑り剤が写真乳剤層を塗設する側の下引層に転
写して写真乳剤を塗設する際に塗布異常を発生させる原
因になったり、ハロゲン化銀写真感光材料の製造工程で
のスリップによる擦り傷の発生に起因する滑り剤の脱落
が工程汚染を起こしたり、カメラの巻き上げあるいは自
動露光機による焼き付け等各種ラボ機器におけるフィル
ムの駒ずれを起こすような搬送異常、またスリップしす
ぎて擦り傷を発生させたりする等問題があった。特開平
７−１３２９２号公報あるいは同７−２１９１３３号公
報には帯電防止層の上に、バインダーを含む保護層を設
け、更にその上に滑り剤層を設けるという方法が開示さ
れているが、この方法では耐擦り傷性はあるものの、搬
送性において欠点を有していた。それ故、こうした過酷
な条件下でも十分耐えられるように、耐擦り傷性と搬送
性の一見相反する性質が両立し得る優れたハロゲン化銀
写真感光材料が要望されていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ハロ
ゲン化銀写真感光材料のバック面の耐擦り傷性に優れ、
かつ滑りにくい性質を有し、経時あるいは現像処理後等
さまざまな使用条件下でも優れた耐擦り傷性を保持し、
塗布時、自動露光現像処理装置での搬送時、カメラ内巻
き上げあるいは巻き戻しにおいて搬送異常、駒ずれ、工
程汚染がなく、優れた帯電性能を有するハロゲン化銀写
真感光材料を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、
（１）の手段により達成出来た。

【０００７】（１）写真用支持体の感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有する面とは反対側の面に、導電性物質を含む
導電性層の上に、ワックス状物質を含有し、実質的にバ
インダーを含まない液を塗布して帯電防止層とした層を
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。本
発明は下記（２）から（７）の態様で実施することが出
来る。

【０００８】（２）前記導電性物質が導電性金属酸化物
微粒子であることを特徴とする（１）に記載のハロゲン
化銀写真感光材料。

【０００９】（３）前記ワックス状物質を含有する液が
水を主成分とする液であることを特徴とする（１）また
は（２）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１０】（４）前記導電性層のバインダーがゼラチ
ンを主成分とすることを特徴とする（１）乃至（３）の
いずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１１】（５）前記導電性層のバインダーがセルロ
ースアセテート類を主成分とすることを特徴とする
（１）乃至（３）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真
感光材料。

【００１２】（６）前記導電性層がバインダー１００重
量部に対して導電性金属酸化物微粒子を２０重量部以上
１０００重量部以下含有することを特徴とする（４）ま
たは（５）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１３】更に本発明の目的は下記（７）により達成
された。

【００１４】（７）前記帯電防止層が最外層を構成する
ことを特徴とする（１）乃至（６）のいずれかに記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１５】また、他の本発明の上記目的は、（８）の
手段により達成出来た。

【００１６】（８）写真用支持体の感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有する面とは反対側の面に、イオン性導電性ポ
リマー及び無機化合物微粒子を含む導電性層の上に、ワ
ックス状物質を含有し、実質的にバインダーを含まない
液を塗布して帯電防止層とした層を有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。本発明は下記（９）か
ら（１１）の態様で実施することが出来る。

【００１７】（９）前記ワックス状物質を含む液が水を
主成分とする液であることを特徴とする（８）に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１８】（１０）前記導電性層のバインダーがセル
ロースアセテート類を主成分とすることを特徴とする
（８）又は（９）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１９】（１１）前記帯電防止層が最外層を構成す
ることを特徴とする（８）乃至（１０）のいずれかに記
載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２０】以下、本発明について詳述する。

【００２１】本発明に用いられる導電性物質としては、
導電性金属酸化物微粒子が有用であり、例えばＺｎＯ、
ＴｉＯ、ＳｎＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₅、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、Ｓ
ｉＯ₂、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃、Ｖ₂Ｏ₅の中から選ば
れる少なくとも一種の導電性金属酸化物微粒子あるいは
それらの複合導電性金属酸化物微粒子が用いられる。上
記の中で好ましいものとして、ＳｎＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₅、Ｓ
ｉＯ₂、Ｉｎ₂Ｏ₃、Ｖ₂Ｏ₅の少なくとも一種の導電性金
属酸化物微粒子あるいはそれらの複合金属酸化物微粒子
が挙げられ、中でも特に好ましいものは、ＳｎＯ₂を主
成分とし酸化アンチモンを約５〜２０重量％含有させ及
び／又は更に他成分（例えば酸化ケイ素、ホウ素、リン
等）を含有させた導電性材料である。これらの導電性金
属酸化物微粒子の製造方法については特開昭５５−１４
３４３０号公報に詳細に記載されており、本発明の導電
性金属酸化物微粒子はこの方法によって製造することが
出来る。これらの導電性酸化物またはその複合酸化物の
微粒子はその体積抵抗率が１０⁷Ω・ｃｍ以下、より好
ましくは１０⁵Ω・ｃｍ以下である。またその一次粒子
サイズは０．００２〜０．７μｍ、特に０．００５〜
０．３μｍであることが好ましい。得られた帯電防止層
の抵抗は１０¹²Ω以下、より好ましくは１０¹⁰Ω以下で
あり、更には１０⁹Ω以下が好ましい。

【００２２】本発明に用いられる他の導電性物質として
は、イオン性導電性ポリマーが有用であり、イオン性導
電性ポリマーであれば何でも使用できるが、好ましく
は、特公昭６０−４５２３１号公報に記載されている架
橋性の第４級アンモニウム基を有するポリマー、例えば
コポリマー［Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−ビニルベン
ジルアンモニウムクロライド−コ−ジビニルベンゼ
ン］、特公昭４８−２３４５１号公報に記載されている
スチレンスルホン酸ポリマー、例えばコポリマー［スチ
レンスルホン酸アルカリ金属塩−コ−スチレン］、特開
昭５４−１５９２２２号公報記載のトリエチレンジアミ
ン系アイオネンポリマー、例えばトリエチレンジアミン
とキシレンジクロライドとの縮合アイオネンポリマー、
特開平７−２８１９４号公報に記載の架橋型アイオネン
ポリマーである。ここでアイオネンポリマーとはジアミ
ンとアンモニウム基を生成するジクロライドのような化
合物との４級化反応により主鎖にアンモニウム基を持つ
ポリマーをいう。また架橋型アイオネンポリマーはアイ
オネン型の単位あるいはポリマーが架橋鎖になったり、
他のモノマーあるいはポリマーが架橋鎖を形成しかつア
イオネン型の部分を含む架橋型ポリマーをいう。これら
のポリマーの合成方法については上記特許公報に記載さ
れており、これらに従って合成することが出来る。

【００２３】本発明の導電性物質としてイオン性導電性
ポリマーを用いる場合では、無機化合物微粒子を共存さ
せることが必要である。無機化合物微粒子とは前記導電
性金属酸化物微粒子であってもよく、また導電性金属酸
化物微粒子と同様な製造法による非導電性の金属酸化物
微粒子であってもよい。例えばＺｎＯ、ＴｉＯ、ＳｎＯ
₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、ＢａＯ、Ｍ
ｏＯ₃、Ｖ₂Ｏ₅、の中から選ばれる少なくとも一種の金
属酸化物微粒子あるいはそれらの複合金属酸化物微粒子
が用いられる。上記の中で好ましいものとして、Ｚｎ
Ｏ、ＴｉＯ、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、Ｂ
ａＯが挙げられる。

【００２４】本発明の導電性物質を含む導電性層のバイ
ンダーとしては親水性あるいは疎水性バインダーのいず
れも用いられる。

【００２５】親水性バインダーはゼラチン、寒天、アル
ギン酸ナトリウム、澱粉等の天然高分子化合物、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等
の変性天然高分子化合物、ポリビニルアルコール、ポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、水親和
性ポリエステル等を挙げることが出来る。これらの中
で、写真層に使用されているゼラチンと下引などで使用
されている水親和性ポリエステルが使用しやすさ、導電
性物質との共存しやすさなどから好ましく使用される。
特にゼラチンは好ましく用いられる。ゼラチンには酸処
理、石灰処理、酵素処理したものがありいずれも使用し
得る。また化学処理、化学反応等による誘導体ゼラチン
も使用出来る。この中でも酸処理ゼラチン及び石灰処理
ゼラチンが特に好ましい。水親和性ポリエステルとして
は、分子内にスルホン酸塩（例えば、ナトリウム−５−
スルホフタル酸）カルボン酸塩を有するジカルボン酸塩
（例えば、モノナトリウム−トリメリック酸）とエチレ
ングリコールあるいはポリテトラメチレングリコール等
の縮合物が好ましい。

【００２６】本発明の導電性層のバインダーとしての疎
水性バインダーは、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合
体、塩化ビニルと酢酸ビニルとビニルアルコールとの共
重合体、マレイン酸及び／またはアクリル酸共重合体、
塩化ビニリデンと塩化ビニルの共重合体、塩化ビニルと
アクリロニトリルの共重合体、エチレンと酢酸ビニルの
共重合体、ニトロセルロース、セルロースジアセテー
ト、セルローストリアセテート、セルロースアセテート
プロピオネート、セルロースアセテートブチレート等の
セルロース誘導体、メチルメタクリレート樹脂、ポリア
セタール樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹
脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリアミド樹
脂、スチレンブタジエン共重合体、ブタジエンアクリロ
ニトリル共重合体、シリコン樹脂等を挙げることが出来
る。これらのうち、セルロース誘導体、塩化ビニル酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体が
好ましく用いられる。特にセルロースジアセテート、セ
ルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピ
オネート、セルロースアセテートブチレート等のセルロ
ースアセテート類が好ましい。

【００２７】本発明の導電性金属酸化物微粒子を用いる
場合の金属酸化物微粒子とバインダーとの比率はバイン
ダー１００重量部に対して導電性金属酸化物微粒子２０
重量以上１０００重合部以下であることが好ましい。よ
り好ましくは７５重量部以上６００重量部以下であり、
さらに好ましくは１２０重量部以上３５０重量部以下で
ある。

【００２８】本発明のイオン性導電性ポリマーを用いる
場合の導電性ポリマーはバインダー１００重量部に対し
て２０重量部以上であり、５０重量部以上が好ましい。
また特にバインダーを加えなくとも本発明を実施し得
る。またこの場合のイオン性導電性ポリマーと共存させ
る無機化合物微粒子の添加量としては、バインダー１０
０重量部に対して、２０重量部以上１０００重量部以
下、好ましくは７５重量部以上６００重量部以下、更に
好ましくは１２０重量部以上３５０重量部である。

【００２９】本発明の導電性層には該層を強固にするた
めのバインダーに対する硬化剤を含んでもよい。バイン
ダーが親水性バインダーの場合にはアルデヒド系化合物
類、ケトン化合物類、反応性のハロゲンを有する化合物
類、反応性のオレフィンを有する化合物類、Ｎ−ヒドロ
キシメチルフタルイミド、Ｎ−メチロール化合物類、イ
ソシアナート類、アジリジン化合物類、酸誘導体類、エ
ポキシ化合物類、ハイドロカルボキシアルデヒド類及び
無機化合物系硬膜剤等を挙げることができる。硬膜剤の
添加量は通常バインダーに対して１乃至５０重量％であ
り、好ましくは５乃至３０重量％である。

【００３０】本発明の導電性層には本発明の効果を損な
わない範囲で、各種の添加剤として、マット剤、磁性
粉、研磨剤、界面活性剤などを加えることができる。

【００３１】本発明に用いられるワックス状物質とは通
常ワックスあるいは滑り剤と言われているもので、例え
ば、下記一般式で表される。

【００３２】一般式 Ｒ₁ＣＯＲ₂ 式中、Ｒ₁は炭素原子数１２以上の飽和または不飽和の
脂肪族炭化水素基を表し、好ましくはアルキル基または
アルケニル基を表し、さらに良好な性質を得るために
は、炭素原子数が１６以上のものが、特に望ましい。Ｒ
₂は−ＯＭ基（ＭはＮａ、Ｋ等のアルカリ金属を表
す）、−ＯＨ基、−ＮＨ₂基、または−ＯＲ₃基（Ｒ₃は
炭素原子数１２以上の飽和または不飽和の脂肪族炭化水
素基、好ましくはアルキル基またはアルケニル基を表
す）を表し、Ｒ₂としては−ＯＨ基、−ＮＨ₂基または−
ＯＲ₃基が好ましい。具体的には、ベヘン酸、ステアリ
ン酸アミド、ペンタコ酸等の高級脂肪酸あるいはその誘
導体、天然ものとしてこれらの成分を多く含んでいるカ
ルナバワックス、蜜蝋、モンタンワックスも好ましく使
用出来る。特公昭５３−２９２号公報に開示されている
ようなポリオルガノシロキサン、米国特許第４２７５１
４６号明細書に開示されているような高級脂肪酸アミ
ド、特公昭５８−３３５４１号公報、英国特許第９２７
４４６号明細書あるいは特開昭５５−１２６２３８号及
び同５８−９０６３３号公報に開示されているような高
級脂肪酸エステル（炭素数１０〜２４の脂肪酸と炭素数
１０〜２４のアルコールのエステル）、そして米国特許
第３９３３５１６号明細書に開示されているような高級
脂肪酸金属塩、特開昭５１−３７２１７号公報に開示さ
れているような炭素数１０までのジカルボン酸と脂肪族
または環式脂肪族ジオールからなるポリエステル化合
物、特開平７−１３２９２号公報に開示されているジカ
ルボン酸とジオールからのオリゴポリエステル等を挙げ
ることが出来る。

【００３３】本発明のワックス状物質の塗設量は３乃至
１００ｍｇ／ｍ²、好ましくは５乃至６０ｍｇ／ｍ²であ
る。本発明の滑りにくく、かつ耐擦り傷性に優れた帯電
防止層は、既に写真用支持体上に塗設されている導電性
層のすぐ上に、ワックス状物質を含有し、実質的にバイ
ンダーを含まない液を塗布することによって得られる。
本発明でいう「バインダーを実質的に含まない」とはワ
ックス状物質塗布液中のバインダーがワックス状物質に
対して２０％未満（好ましくは２％未満）であることを
意味する。

【００３４】本発明の導電性物質は導電性金属酸化物が
好ましく、本発明の効果を得るためには、導電性金属酸
化物の粒状性が本発明の効果をより発現させるのに重要
な役割を持つ。すなわち、導電性層のすぐ上にワックス
状物質を含む液を塗設すると、塗布液がワックス状物質
と共に導電性層に浸透し、従来のワックス層を塗設する
方法と滑り性とは全く異なった挙動を示すことを本発明
者は発見した。通常の滑り性を発現させる方法として
は、導電性層の上に保護層のようなバインダー層を少な
くとも１層設け、その上に滑り剤を含む液を塗設する
か、またバインダーと滑り剤を含む液を導電性層の上に
塗設する方法であり、いずれも表面層は滑り易くなり、
トラブルも多くなるのが一般的である。

【００３５】これに対して本発明はそれらとは異なる表
面をしており、実際に滑りにくい性質を有している。本
発明のこの現象の理由は定かでないが、導電性金属酸化
物粒子があることが重要な因子となって、該帯電防止層
の表面近くにワックス状物質が多く存在する局在化のよ
うな状態で、他の方法による表面層ほど表面にワックス
状物質が存在しないのではないかと本発明者は考えてい
る。しかも耐擦り傷性が向上することから、かなり導電
性層の奥にまでワックス状物質が存在しているようにも
思える。このように、本発明は従来の滑り性を付与して
耐擦り傷性を改良するという方法とは全く異なるもので
ある。

【００３６】本発明のもう一つの導電性層の導電性物質
はイオン性導電性ポリマーで、この場合には無機化合物
微粒子の存在が必要であって、上記と同様にこの導電性
層の上に、バインダーを実質的に含まないワックス状物
質を含む液を、塗布することによって本発明の効果が得
られることが分かった。従来のイオン性導電性ポリマー
を用いた技術は、バインダー中にイオン性ポリマー導電
性物質を含む層の上にバインダーを含む保護層を設け、
その上に滑り剤を含む層を設ける方法、あるいはイオン
性導電性物質を含む層の上にバインダーと滑り剤を含む
層を設ける方法等があるが、いずれも導電性はあるもの
の滑り易く、搬送性に問題があった。またこれらの導電
性層あるいは保護層にはコロイダルシリカのような無機
化合物微粒子が添加されている場合もあるが、本発明の
添加量以下であり、本発明のような効果は発現しない。

【００３７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
る写真用支持体は従来使用している公知のプラスチック
フィルムが使用できる。好ましい写真用支持体としては
セルローストリアセテート及びセルロースジアセテート
等のセルロース誘導体、ポリエチレンテレフタレート及
びポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリカ
ーボネート、バライタ塗布紙、レジンコート紙、ガラス
等を挙げることが出来る。

【００３８】上記写真用支持体のうち、本発明に使用さ
れるポリエステルフィルム支持体は、その表面が疎水性
であるため通常はこれらの下引層のみならず、各種表面
処理を予め行うことによってその接着性を補っている。
このような表面処理とは、コロナ放電処理、火焔処理、
紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズ
マ処理、レーザー処理などの表面活性化処理の他、レゾ
ルシン、フェノール類、アルカリ、アミン、トリクロル
酢酸などの薬品でエッチング処理する方法が挙げられ
る。

【００３９】表面活性化処理のうち、コロナ放電処理
は、最もよく知られている方法であり、従来公知のいず
れの方法、例えば特公昭４８−５０４３号、同４７−５
１９０５号、特開昭４７−２８０６７号、同４９−８３
７６９号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１５７
６号等に開示された方法により達成することができる。

【００４０】放電周波数は５０Ｈｚ〜５０００ｋＨｚ、
好ましくは５ｋＨｚ〜数１００ｋＨｚが適当である。放
電周波数が小さすぎると、安定な放電が得られずかつ被
処理物にピンホールが生じ、好ましくない。また周波数
が高すぎると、インピーダンスマッチングのための特別
な装置が必要となり、装置の価格が大となり、好ましく
ない。被処理物の処理強度に関しては、通常のポリエス
テル、ポリオレフィン等のプラスチックフィルムの濡れ
性改良のためには、０．００１ｋＶ・Ａ・分／ｍ²〜５
ｋＶ・Ａ・分／ｍ²、好ましくは０．０１ｋＶ・Ａ・分
／ｍ²〜１ｋＶ・Ａ・分／ｍ²、が適当である。電極と誘
電体ロールのギャップクリアランスは０．５〜２．５ｍ
ｍ、好ましくは１．０〜２．０ｍｍが適当である。

【００４１】多くの場合、最も効果的な表面処理である
グロー放電処理は、従来知られているいずれの方法、例
えば特公昭３５−７５７８号、同３６−１０３３６号、
同４５−２２００４号、同４５−２２００５号、同４５
−２４０４０号、同４６−４３４８０号、米国特許３，
０５７，７９２号、同３，０５７，７９５号、同３，１
７９，４８２号、同３，２８８，６３８号、同３，３０
９，２９９号、同３，４２４，７３５号、同３，４６
２，３３５号、同３，４７５，３０７号、同３，７６
１，２９９号、英国特許９９７，０９３号、特開昭５３
−１２９２６２号等を用いることができる。グロー放電
処理条件は、一般に圧力は０．００５〜２０Ｔｏｒｒ、
好ましくは０．０２〜２Ｔｏｒｒが適当である。圧力が
低すぎると表面処理効果が低下し、また圧力が高すぎる
と過大電流が流れ、スパークが起こりやすく、危険でも
あるし、被処理物を破壊する恐れもある。放電は、真空
タンク中で１対以上の空間を置いて配置された金属板あ
るいは金属棒間に高電圧を印加することにより生じる。
この電圧は、雰囲気気体の組成、圧力により色々な値を
とり得るものであるが、通常上記圧力範囲内では、５０
０〜５０００Ｖの間で安定な定常グロー放電が起こる。
接着性を向上せしめるのに特に好適な電圧範囲は、２０
００〜４０００Ｖである。また、放電周波数として、従
来技術に見られるように、直流から数１０００ＭＨｚ、
好ましくは５０Ｈｚ〜２０ＭＨｚが適当である。放電処
理強度に関しては、所望の接着性能が得られることから
０．０１ｋＶ・Ａ・分／ｍ²〜５ｋＶ・Ａ・分／ｍ²、好
ましくは０．１５ｋＶ・Ａ・分／ｍ²〜１ｋＶ・Ａ・分
／ｍ²、が適当である。

【００４２】本発明に係わるハロゲン化銀写真感光材料
のハロゲン化写真銀乳剤は、例えばリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３、２２〜２３頁
（１９７８年１２月）“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”及
び同（ＲＤ）Ｎｏ．１８７１６、６４８頁、グラフキデ
著『写真の物理と化学』ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｃ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕ
ｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，ＰａｕｌＭｏｎｔ
ｅｌ，１９６７）、ダフィン著『写真乳剤化学』フォー
カルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ １９６６）、ゼリクマン
ら著『写真乳剤製造と塗布』フォーカルプレス社刊
（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔａｌ，Ｍａｋｉｎｇ
ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
４）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。

【００４３】ハロゲン化銀写真乳剤は米国特許第３，５
７４，６２８号明細書、同第３，６６５，３９４号明細
書及び英国特許第１，４１３，７４８号明細書に記載さ
れた単分散乳剤も好ましい。

【００４４】ハロゲン化銀写真乳剤には、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行うことができる。このような工
程で使用される添加剤は、ＲＤＮｏ．１７６４３，同Ｎ
ｏ．１８７１６及び同Ｎｏ．３０８１１９（それぞれ、
以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１
１９と略す）に記載されている。

【００４５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料がカラ
ー写真感光材料である場合、使用することができる写真
用添加剤も上記ＲＤに記載されている。また、種々のカ
プラーを使用することができ、その具体例もＲＤ１７６
４３及びＲＤ３０８１１９に記載されている。

【００４６】また、これら添加剤は、ＲＤ３０８１１９
１００７頁 XIV項に記載されている分散法などによ
り、写真感光層に添加することができる。

【００４７】カラー写真感光材料には、前述のＲＤ３０
８１１９ VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や
中間層などの補助層を設けることができる。

【００４８】カラー写真感光材料を構成する場合、前述
のＲＤ３０８１１９ VII−Ｋ項に記載されている順
層、逆層、ユニット構成などの様々な層構成をとること
ができる。

【００４９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像
処理するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セオリイ
オブ ザ ホトグラフィック プロセス第４版（Ｔｈ
ｅＴｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｆｉ
ｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｆｏｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ）第
２９１頁〜第３３４頁及びジャーナル オブ ザアメリ
カン ケミカル ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５１）に記
載されている、それ自体公知の現像剤を使用することが
できる。また、カラー写真感光材料は前述のＲＤ１７６
４３ ２８〜２９頁，ＲＤ１８７１６ ６１５頁及びＲ
Ｄ３０８１１９ XIXに記載された通常の方法によっ
て、現像処理することができる。

【００５０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００５１】本実施例では次のような試験を行って、評
価を行った。

【００５２】（動摩擦係数の測定）現像処理後の試料の
バック面を２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下で、２４時間
調湿した後、協和科学（株）製の摩擦係数測定器ＤＦ・
ＰＭ ＡＰＰＡＲＡＴＵＳによってクロム球を用いて測
定した。

【００５３】（耐擦り傷性試験）現像前後の試料を２３
℃、５５％ＲＨの雰囲気下で２４時間調湿した後、ＨＥ
ＩＤＯＮ−１８引っ掻き強度試験器を用いて、試料バッ
ク面に先端の直径が２５μｍのサファイア針を垂直に当
て、連続荷重０〜５０ｇをかけて１０ｍｍ／秒の速度で
引っかく。引っかき後の試料をシャーカステンにのせ透
過で傷が見え始める耐荷重強度を耐傷性とした。数値が
大きいほど耐擦り傷性は良好である。

【００５４】（表面比抵抗値の測定）現像前の試料を２
３℃、２０％ＲＨにて２４時間調湿し、試料のバック面
を川口電機株式会社製テラオームメーターモデルＶＥ−
３０を用いて測定した。

【００５５】（ワックス状物質転写性試験）１本のクロ
ムメッキされた表面の滑らかな幅５０ｃｍまた直径１０
ｃｍの駆動ロール、回転自由の同様な表面をもち同じサ
イズのフリーロールと回転自由の同様な表面を持ち同じ
サイズのテンションロールをそれぞれ平行に配し、駆動
ロールとフリーロールの間隔を４０ｃｍに固定し、テン
ションロールと一緒に三本のロールを中にして幅３０ｃ
ｍ、長さ１２０ｃｍの大きさの試料をバック面がロール
に接するようにエンドレスにつなげ、テンションロール
を下げることによって試料に張力を３ｋｇ／３０ｃｍで
与え、ラインスピード１００ｍ／分で１０分間回転させ
た。なお、試料は２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下で、２
４時間調湿したしたものを用い、この試験も同様の条件
雰囲気で行った。終了後、試料を外し、次に後述のＳ−
１層をもつ別の下引済みの幅３０ｃｍ、長さ１２０ｃｍ
のセルローストリアセテートベースの下引面をロールに
接するようにして、同様の条件で回転搬送させた。この
下引済みのベース試料を４０℃のメチルバイオレット１
重量％溶液に５分間浸漬してから、吊るして乾燥させ、
２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさの試料を３枚切り出し、そ
の試料の染色されなかった点の数をカウントし、３枚の
平均数を転写度として次のように評価した。なお、一回
の試験ごとに各ロールをワックス状物質が残らないよう
にメチレンクロライドで洗浄し、さらにアセトンで洗浄
し、次の試験に供した。

【００５６】 Ａ：未染色部分はなかった Ｂ：未染色部分が１個 Ｃ：未染色部分が５個未満 Ｄ：未染色部分が５個以上２０個未満 Ｅ：未染色部分２０個以上多数 （搬送性不良評価法）コニカ（株）製ノッチャーＫＰＮ
−１２００ＤＸのゴムロールのニップ力を１ｋｇに調整
し、撮影、現像処理した２４枚撮りの３５ｍｍフィルム
を通した。本来のノッチ位置に対するずれを評価した。

【００５７】 Ａ．全くズレはない Ｂ．１ｍｍ未満のズレが数コマある Ｃ．１〜３ｍｍ未満のズレが数コマある Ｄ．３ｍｍ以上のズレが数コマから全コマにわたる。

【００５８】［実施例１］セルローストリアセテートフ
ィルム（厚さ１２０μｍ）の一方の面に下引層塗布液Ｓ
−１を乾燥膜厚０．１μｍに塗布し下引層Ｓ−１とし、
他方の面に、導電性層塗布液Ｏ−１、Ｏ−２及びＯ−
３、または比較用の導電性層塗布液としてＯ−４または
Ｏ−５を乾燥膜厚０．１μｍになるように塗布してそれ
ぞれの導電性層をＯ−１、Ｏ−２、Ｏ−３、Ｏ−４及び
Ｏ−５とした。その上にワックス状物質を含む塗布液Ｗ
−１またはＷ−２をウェット膜厚２５μｍになるように
塗布し本発明の帯電防止層とした。また、Ｏ−１の上に
保護層塗布液Ｐｒｏ−１を乾燥膜厚０．１μｍになるよ
うに塗布して保護層Ｐｒｏ−１とし、更にその上にＷ−
１をウェット膜厚１５μｍ塗布した。また導電性層Ｏ−
１の上に保護層塗布液Ｐ−２またはＰ−３を乾燥膜厚
０．１μｍになるように塗布して保護層Ｐｒｏ−２また
はＰｒｏ−３とした。各層はそれぞれ塗布後８０℃で１
０秒間、引き続き１１０℃で１分間乾燥を実施した。

【００５９】 〈下引層塗布液Ｓ−１〉 酢酸ビニル−無水マレイン酸交互共重合体 ３ｇ アセトン ８１０ｇ 酢酸エチル １５０ｇ イソプロパノール ４０ｇ 〈導電性層塗布液Ｏ−１〉酸化スズ−酸化アンチモン複
合微粒子（平均粒径０．０５μｍ）とセルロースジアセ
テートは、表１の比率になるようにする。あわせた固形
分量は２重量％である。

【００６０】 アセトン ８００ｇ シクロヘキサノン ２００ｇ 〈導電性層塗布液Ｏ−２〉酸化スズ−酸化アンチモン複
合微粒子（平均粒径０．０５μｍ）の水分散液（固形分
４０重量％）とゼラチンは表１の比率になるようにす
る。あわせた固形分量は５重量％である。

【００６１】 水 ２７０ｇ メタノール ４２０ｇ アセトン １００ｇ ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂（アジピン酸とジエチレントリ アミンの反応生成物をエピクロルヒドリンに常法で反応させた合成物） 固形分で０．５ｇ ポリ(重合度１０)オキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．１ｇ 〈導電性層塗布液Ｏ−３〉 酸化スズ−酸化アンチモン複合微粒子（平均粒径０．０５μｍ） １４ｇ セルロースジアセテート ６ｇ カルナバワックス １ｇ アセトン ７００ｇ シクロヘキサノン ２００ｇ トルエン １００ｇ 〈導電性層塗布液Ｏ−４〉 酸化スズ−酸化アンチモン複合微粒子（平均粒径０．０５μｍ） １４ｇ セルロースジアセテート ６ｇ カルナバワックス ６ｇ アセトン ７００ｇ シクロヘキサノン ２００ｇ トルエン １００ｇ 〈塗布液Ｗ−１〉９０℃に加熱した水１００重量部にポ
リオキシエチレンラウリルエーテル４重量部を混合し、
別に９０℃で溶融しておいたカルナバワックス４０重量
部をこれに添加した後、高速撹拌式ホモジナイザーを用
いて充分に撹拌し、カルナバワックスの分散液（ＷＡＸ
１）を作成した。次に水５００重量部、メタノール４５
０重量部およびプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル５０重量部を混合し、これにＷＡＸ１を５重量部添加
して撹拌した。

【００６２】 〈塗布液Ｗ−２〉 カルナバワックス ２ｇ トルエン ７００ｇ メチルエチルケトン ３００ｇ 〈保護層塗布液Ｐｒｏ−１〉 セルロースジアセテート １０ｇ アセトン ４９０ｇ 酢酸エチル ２００ｇ トルエン ３００ｇ 〈保護層塗布液Ｐｒｏ−２〉 セルロースジアセテート １０ｇ カルナバワックス ０．５ｇ アセトン ４９０ｇ 酢酸エチル ２００ｇ トルエン ３００ｇ 〈保護層塗布液Ｐｒｏ−３〉 セルロースジアセテート １０ｇ カルナバワックス ３ｇ アセトン ４９０ｇ 酢酸エチル ２００ｇ トルエン ３００ｇ 前記下引層Ｓ−１の上に、特開平７−２４８５７３号公
報の段落００８０に記載の実施例１の写真構成層（第１
〜１２層）を塗設し、多層カラー写真感光材料（以下カ
ラーネガフィルムと呼ぶこともある）を作成した。

【００６３】更に、得られたカラーネガフィルムに下記
の現像処理を行い、現像処理前後で評価した。

【００６４】 〈現像処理〉 １． カラー現像 ・・・・ ３分１５秒 ３８．０±０．１℃ ２． 漂 白 ・・・・ ６分３０秒 ３８．０±３．０℃ ３． 水 洗 ・・・・ ３分１５秒 ２４〜４１℃ ４． 定 着 ・・・・ ６分３０秒 ３８．０±３．０℃ ５． 水 洗 ・・・・ ３分１５秒 ２４〜４１℃ ６． 安 定 ・・・・ ３分１５秒 ３８．０±３．０℃ ７． 乾 燥 ・・・・ ５０℃以下 各工程に用いる処理液組成を以下に示す。

【００６５】 〈発色現像液〉 ４−アミノ・３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン・硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ２．０ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロ三酢酸・ナトリウム塩（１水塩） ２．５ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 水を加えて１リットルとする（ｐＨ＝１０．１） 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 氷酢酸 １０．０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてｐＨ６．０に調整する。

【００６６】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム １７５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてｐＨ６．０に調整する。

【００６７】 〈安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液） １．５ｍｌ コニダックス（コニカ株式会社製） ７．５ｍｌ 水を加えて１リットルとする。

【００６８】現像前後のカラーネガフィルムについて動
摩擦係数、耐擦り傷性、表面比抵抗、ワックス状物質転
写、搬送性不良の試験を行い評価をした。

【００６９】評価結果を表１に示す。

【００７０】

【表１】

【００７１】上記の結果から、本発明の帯電防止層は滑
り過ぎることなく、耐擦り傷性に優れ、搬送不良、搬送
中のワックス状物質の脱落もなく優れた性質を有してい
ることがわかった。それに対して、予めワックス状物質
を導電性層に含ませたり、導電性層の保護層に含ませた
り、また導電性層の保護層の上にワックス状物質を含む
液を塗布したりしたものは、あまり滑らなくとも耐擦り
傷性が悪かったり、耐擦り傷性がよくとも滑りやすく搬
送性やワックス状物質が脱落しやすかったり滑り性と耐
擦り傷性との両立するものは得られなかった。導電性層
にワックス状物質が少量であれば搬送性は良好である
が、耐傷性に劣り、一方、ワックス状物質を多量に含む
場合、耐擦り傷性は良好だが搬送不良を起こし易いとい
う従来と同じような結果が得られた。

【００７２】［実施例２］ポリエチレンナフタレート
（ＰＥＮ）チップを３００℃でＴダイから層状に溶融押
し出し、５０℃の冷却ドラム上に静電印加しながら密着
させ、冷却固化させ未延伸シートを得た。この未延伸シ
ートをロール式縦延伸機を用いて、１３５℃で縦方向に
３．３倍延伸した。得られた一軸延伸フィルムをテンタ
ー式延伸機を用いて、第一延伸ゾーン１４５℃で総横延
伸倍率の５０％延伸し、さらに第二延伸ゾーン１５５℃
で総横延伸倍率が３．３倍になるように延伸した。次い
で、１００℃で２秒間熱処理し、さらに第一熱固定ゾー
ン２００℃で５秒間熱固定し、第二熱固定ゾーン２４０
℃で１５秒間熱固定した。次いで、横方向に５％弛緩処
理しながら室温まで３０秒かけて徐冷して、厚さ９０μ
ｍのＰＥＮフィルムを得た。

【００７３】支持体の一方の面に１２Ｗ／（ｍ²・ｍｉ
ｎ）のコロナ放電処理を施し、下引層塗布液Ｓ−２を乾
燥膜厚０．４μｍになるように塗布し下引層Ｓ−２と
し、その上に１２Ｗ／（ｍ²・ｍｉｎ）のコロナ放電処理
を施し、下引層塗布液Ｓ−３を乾燥膜厚０．０６μｍに
なるように塗布し下引層Ｓ−３とした。

【００７４】支持体の他方の面には、１２Ｗ／（ｍ²・
ｍｉｎ）のコロナ放電処理を施し、下引層塗布液Ｓ−４
を０．２μｍになるように塗布し下引層Ｓ−４とし、そ
の上に導電性塗布液Ｏ−５を０．１μｍになるように塗
布し導電性層Ｏ−５とし、更にその上にワックス状物質
を含む塗布液Ｗ−２またはＷ−３をウェット膜厚１５μ
ｍになるように塗布し本発明の帯電防止層とした。保護
層塗布液Ｐｒｏ−４を導電性層Ｏ−５の上にウェット膜
厚１５μｍで塗布し保護層Ｐｒｏ−４とした。下引層Ｓ
−４の上に保護層塗布液Ｏ−６またはＯ−７を０．１μ
ｍになるように塗布した。各層はそれぞれ塗布後８０℃
で１０秒間、引き続き１１０℃で１分間乾燥を実施し
た。

【００７５】 〈下引層塗布液Ｓ−２〉 ブチルアクリレート３０重量％、ｔ−ブチルアクリレート２０重量％、 スチレン２５重量％および２−ヒドロキシエチルアクリレート ２５重量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％） １２５ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．４ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） １．０ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ 〈下引層塗布液Ｓ−３〉 ゼラチン １０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．２ｇ 化合物（ＵＬ−２） ０．２ｇ 化合物（ＵＬ−３） ０．１ｇ シリカ粒子（平均粒径３μｍ） ０．１ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ

【００７６】

【化１】

【００７７】 〈下引層塗布液Ｓ−４〉 ゼラチン １０ｇ 水 ２７０ｇ メタノール ５２０ｇ ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂（アジピン酸とジエチレントリアミン の反応生成物をエピクロルヒドリンに常法で反応させた合成物） 固形分で０．５ｇ ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（重合度１０） ０．１ｇ 〈導電性層塗布液Ｏ−５〉 酸化スズ−酸化アンチモン複合微粒子（平均粒径０．０５μｍ） ４８ｇ セルロースジアセテート ２０ｇ 日本ポリウレタン工業(株)製コロネート３０４１（固形分５０重量％） ４ｇ コロイダルシリカ（エアロジル平均粒径０．０２μｍ） １ｇ アセトン ７００ｇ シクロヘキサノン ３００ｇ 〈導電性層塗布液Ｏ−６〉 酸化スズ−酸化アンチモン複合微粒子（平均粒径０．０５μｍ） ４８ｇ セルロースジアセテート ２０ｇ 日本ポリウレタン工業（株）製コロネート３０４１（固形分５０重量％） ４ｇ コロイダルシリカ（エアロジル平均粒径０．０２μｍ） １ｇ カルナバワックス ３．３ｇ アセトン ５００ｇ シクロヘキサノン ２００ｇ トルエン ３００ｇ 〈導電性層塗布液Ｏ−７〉 酸化スズ−酸化アンチモン複合微粒子（平均粒径０．０５μｍ） ４８ｇ セルロースジアセテート ２０ｇ 日本ポリウレタン工業（株）製コロネート３０４１（固形分５０重量％） ４ｇ コロイダルシリカ（エアロジル平均粒径０．０２μｍ） １ｇ カルナバワックス ２０ｇ アセトン ５００ｇ シクロヘキサノン ２００ｇ トルエン ３００ｇ 〈塗布液Ｗ−３〉 ｎ−Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ₃₀Ｈ₆₁−ｎ １．６ｇ ｎ−Ｃ₃₀Ｈ₆₁Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ ０．４ｇ キシレン １０００ｇ 〈保護層塗布液Ｐｒｏ−４〉 セルロースジアセテート １０ｇ ｎ−Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ₃₀Ｈ₆₁−ｎ １．６ｇ ｎ−Ｃ₃₀Ｈ₆₁Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ ０．４ｇ キシレン ６００ｇ アセトン ４００ｇ 得られた各試料について、実施例１と同様に写真構成層
を塗設し、現像処理を行い、動摩擦係数、耐擦り傷性、
表面比抵抗値、ワックス状物質転写、搬送性を評価し
た。

【００７８】評価結果を表２に示す。

【００７９】

【表２】

【００８０】上記の結果から、本発明の帯電防止層は、
耐擦り傷性が強く、搬送性もよく、ワックス状物質転写
もなかったのに対し、ワックス状物質をあらかじめ導電
性層に添加したり、保護層を設けたりしたものは耐擦り
傷性、搬送性、ワックス状物質転写等が悪かった。

【００８１】［実施例３］セルローストリアセテート写
真用支持体の片面に実施例１の下引層Ｓ−１の反対面
に、下記の導電性層塗布液を乾燥膜厚が０．１μｍにな
るように塗布し、それぞれ塗布された面を導電性層Ｏ−
８、Ｏ−９、Ｏ−１０及びＯ−１１とした。

【００８２】〈導電性層塗布液Ｏ−８〉特開昭５３−４
５２３１号公報第６頁右下のコラム（２２）に記載の方
法でコポリマー［Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチルアンモニウムクロライド−コ−エチレングリコ
ールジメタクリレート］（９７：３）を合成し、Ｔ−１
とした。また特開昭５５−１４３４３０号公報に記載さ
れている方法でＡｌ₂Ｏ₃微粒子を製造した。

【００８３】 Ｔ−１ ２０ｇ セルロースジアセテート（アセチル化度３９％） ４０ｇ アセトン ５５ｇ メタノール ４５ｇ Ａｌ₂Ｏ₃ １２０ｇ 〈導電性層塗布液Ｏ−９〉特公昭４８−２３４５１号公
報に記載されているコポリマー［ナトリウムスチレンス
ルホネート−コ−スチレン］（６０：４０）をＴ−２と
した。

【００８４】 Ｔ−２ ２５ｇ セルロースジアセテート（同上） ４０ｇ アセトン ５５ｇ メタノール ４５ｇ Ａｌ₂Ｏ₃ １２０ｇ 〈導電性層塗布液Ｏ−１０〉特開昭５４−１５９２２２
号公報に記載のトリメチレジアミンとキシリデンクロラ
イドとのアイオネンポリマーをＴ−３とした。

【００８５】 Ｔ−３ ２０ｇ セルロースジアセテート（同上） ４０ｇ アセトン ５５ｇ メタノール ４５ｇ Ａｌ₂Ｏ₃ １２０ｇ 〈導電性層塗布液Ｏ−１１〉特開平７−２８１９４号公
報に記載されているＰ−４（トリメチレンジアミンとキ
シリデンクロライドとのアイオネンポリマー鎖の両端が
ビニルベンジルクロライドと４級化されて結合された架
橋型モノマーを重合したもの）をＴ−４とした。

【００８６】 Ｔ−４ ２０ｇ セルロースジアセテート（同上） ４０ｇ アセトン ５５ｇ メタノール ４５ｇ Ａｌ₂Ｏ₃ １２０ｇ 導電性層Ｏ−８、Ｏ−９、Ｏ−１０及びＯ−１１の上に
実施例１のワックス状物質を含む塗布液Ｗ−１をウェッ
ト膜厚１５μｍになるように塗布し本発明の帯電防止層
とした。一方比較用の導電性層Ｏ−８、Ｏ−９、Ｏ−１
０及びＯ−１１の上に実施例１の保護層塗布液Ｐｒｏ−
３をウェット膜厚１５μｍになるように塗布し、保護層
Ｐｒｏ−３とした。

【００８７】実施例１と同様に、下引層Ｓ−１の上に特
開平７−２４８５７３号公報の段落００８０に記載の実
施例１の写真構成層（第１〜１２層）を塗設し、多層カ
ラー写真感光材料を作成した。また実施例１と同様に得
られたカラーネガフィルムに以下の処理を行い、現像後
の評価を行った。

【００８８】評価結果を表３に示す。

【００８９】

【表３】

【００９０】上記の結果から、イオン性導電性ポリマー
と無機化合物微粒子を含有する層にワックス状物質を含
む液を塗布した本発明の帯電防止層は滑りにくく、しか
も耐擦り傷性、搬送性あるいはワックス状物質の転写が
優れているのに対し、イオン性導電性ポリマーと無機化
合物微粒子を含有する層にバインダーとワックス状物質
を含む層を塗設した比較例は滑りやすく、搬送性、ワッ
クス状物質の転写が劣っていることがわかった。イオン
性導電性ポリマーと無機化合物微粒子を含む層にワック
ス状物質を含む液を塗布したものは、先の実施例１及び
２に示した導電性金属酸化物微粒子の場合と同様に、イ
オン性導電性ポリマーでも滑りにくく、耐擦り傷性、あ
るいは搬送性等の良好なハロゲン化銀写真感光材料を得
ることが出来た。

【００９１】

【発明の効果】本発明により、今までハロゲン化銀写真
感光材料の耐擦り傷性を付与するには滑り性を付与させ
ることが一般的であったが、本発明の導電性金属酸化物
微粒子を含む層に実質的にバインダーを含まずワックス
状物質を含む液を塗布することによって、またはイオン
性導電性ポリマーと無機化合物微粒子を含む層に上記と
同様なワックス状物質を含む塗布液塗布することによっ
て、滑りにくく、かつ耐擦り傷性に優れたハロゲン化銀
写真感光材料を得ることが出来た。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 写真用支持体の感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有する面とは反対側の面に、導電性物質を含む導電
   性層の上に、ワックス状物質を含有し、実質的にバイン
   ダーを含まない液を塗布して帯電防止層とした層を有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 前記導電性物質が導電性金属酸化物微粒
   子であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化
   銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記ワックス状物質を含有する液が水を
   主成分とする液であることを特徴とする請求項１または
   ２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記導電性層のバインダーがゼラチンを
   主成分とすることを特徴とする請求項１乃至３のいずれ
   かに記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 前記導電性層のバインダーがセルロース
   アセテート類を主成分とすることを特徴とする請求項１
   乃至３のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 前記導電性層がバインダー１００重量部
   に対して導電性金属酸化物微粒子を２０重量部以上１０
   ００重量部以下含有することを特徴とする請求項４また
   は５に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
7. 【請求項７】 前記帯電防止層が最外層を構成すること
   を特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。
8. 【請求項８】 写真用支持体の感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有する面とは反対側の面に、イオン性導電性ポリマ
   ー及び無機化合物微粒子を含む導電性層の上に、ワック
   ス状物質を含有し、実質的にバインダーを含まない液を
   塗布して帯電防止層とした層を有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。
9. 【請求項９】 前記ワックス状物質を含む液が水を主成
   分とする液であることを特徴とする請求項８に記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料。
10. 【請求項１０】 前記導電性層のバインダーがセルロー
    スアセテート類を主成分とすることを特徴とする請求項
    ８または９に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
11. 【請求項１１】 前記帯電防止層が最外層を構成するこ
    とを特徴とする請求項８乃至１０のいずれかに記載のハ
    ロゲン化銀写真感光材料。