JP2002003707A - 易引裂性２軸延伸ポリエステルフィルムおよびその積層体 - Google Patents
易引裂性２軸延伸ポリエステルフィルムおよびその積層体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 包装材料に用いる２軸延伸ポリエステルフィ
ルムの優れた透明性、耐久性、寸法安定性、ガスバリア
ー性、耐油性、耐溶剤性、機械強度を損なうことなく、
直線引裂性に加えて、耐衝撃性をも兼備した２軸延伸ポ
リエステルフィルムおよびその積層体の提供。 【解決手段】 ポリエチレンテレフタレート中にポリエ
ーテルエステルエラストマーを５〜３０重量％の割合で
細長い島状に分散させた易引裂性を有する２軸延伸ポリ
エステルフィルムであって、該エラストマーはその主鎖
中に平均分子量５００〜５０００のポリテトラメチレン
グリコールを２１〜６０重量％含むことおよび該フィル
ムは最小のトラウザー引裂強度が１．５〜３．０Ｎ／ｍ
ｍの範囲にあって且つ該最小引裂強度の測定方向に引裂
直線性を有することを特徴とする２軸延伸ポリエステル
フィルム。
ルムの優れた透明性、耐久性、寸法安定性、ガスバリア
ー性、耐油性、耐溶剤性、機械強度を損なうことなく、
直線引裂性に加えて、耐衝撃性をも兼備した２軸延伸ポ
リエステルフィルムおよびその積層体の提供。 【解決手段】 ポリエチレンテレフタレート中にポリエ
ーテルエステルエラストマーを５〜３０重量％の割合で
細長い島状に分散させた易引裂性を有する２軸延伸ポリ
エステルフィルムであって、該エラストマーはその主鎖
中に平均分子量５００〜５０００のポリテトラメチレン
グリコールを２１〜６０重量％含むことおよび該フィル
ムは最小のトラウザー引裂強度が１．５〜３．０Ｎ／ｍ
ｍの範囲にあって且つ該最小引裂強度の測定方向に引裂
直線性を有することを特徴とする２軸延伸ポリエステル
フィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は包装材料に好適な２
軸延伸ポリエステルフィルムに関する。更に詳しくは、
本発明は物品の包装を手で容易に引裂いて除去でき、優
れた透明性、耐久性、耐衝撃性、寸法安定性、ガスバリ
アー性、機械強度、耐油性または耐溶剤性を持つ、包装
材料に好適なポリエチレンテレフタレートとポリエーテ
ルエステルエラストマーとの組成物からなる２軸延伸ポ
リエステルフィルムに関する。
軸延伸ポリエステルフィルムに関する。更に詳しくは、
本発明は物品の包装を手で容易に引裂いて除去でき、優
れた透明性、耐久性、耐衝撃性、寸法安定性、ガスバリ
アー性、機械強度、耐油性または耐溶剤性を持つ、包装
材料に好適なポリエチレンテレフタレートとポリエーテ
ルエステルエラストマーとの組成物からなる２軸延伸ポ
リエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】雑貨、医薬品または食品等の包装は、２
軸延伸ポリエステルフィルムまたは２軸延伸ポリエステ
ルフィルムとポリエチレンなどのヒートシール可能なフ
ィルムとをラミネートした積層体を包装材料として広く
使用している。２軸延伸ポリエステルフィルムは透明
性、耐久性、寸法安定性、ガスバリアー性、耐油性、耐
溶剤性または機械強度に優れており、包装材料として極
めて好適なものである。ただ、２軸延伸ポリエステルフ
ィルムを用いた包装材料は、その優れた機械強度が災い
し、引裂開封性、特に直線引裂性が乏しいという問題が
あった。この直線引裂性が乏しいという問題は、そのフ
ィルムを包装材料として用いた場合に、手による開封が
困難であったり、開封時に中身の飛散や破損を惹起する
可能性があることから、包装材料の用途によっては致命
的な問題である。
軸延伸ポリエステルフィルムまたは２軸延伸ポリエステ
ルフィルムとポリエチレンなどのヒートシール可能なフ
ィルムとをラミネートした積層体を包装材料として広く
使用している。２軸延伸ポリエステルフィルムは透明
性、耐久性、寸法安定性、ガスバリアー性、耐油性、耐
溶剤性または機械強度に優れており、包装材料として極
めて好適なものである。ただ、２軸延伸ポリエステルフ
ィルムを用いた包装材料は、その優れた機械強度が災い
し、引裂開封性、特に直線引裂性が乏しいという問題が
あった。この直線引裂性が乏しいという問題は、そのフ
ィルムを包装材料として用いた場合に、手による開封が
困難であったり、開封時に中身の飛散や破損を惹起する
可能性があることから、包装材料の用途によっては致命
的な問題である。
【０００３】この乏しい直線引裂性の改善として、平均
分子量６００〜４０００のポリテトラメチレングリコー
ル単位を主鎖に５〜２０重量％含有したポリエーテルエ
ステルエラストマーを、ポリエチレンテレフタレート中
に５〜３０重量％の割合で細長い島状に分散させて、直
線引裂性を発現させたポリエステルフィルムが、特開平
１１−３０２４０５号公報または特開平１０−１６８２
９３号公報で提案されている。しかしながら、これらの
公報のポリエステルフィルムは、透明性を損なうことな
く優れた直線引裂性を有するものの、新たに耐衝撃性が
乏しいという問題があることが判明した。そのため、こ
れらの公報のフィルムは、運搬時などに強い衝撃が加わ
る用途や鋭い角を有するような被包装体の用途などで
は、未だ十分なものではなかった。
分子量６００〜４０００のポリテトラメチレングリコー
ル単位を主鎖に５〜２０重量％含有したポリエーテルエ
ステルエラストマーを、ポリエチレンテレフタレート中
に５〜３０重量％の割合で細長い島状に分散させて、直
線引裂性を発現させたポリエステルフィルムが、特開平
１１−３０２４０５号公報または特開平１０−１６８２
９３号公報で提案されている。しかしながら、これらの
公報のポリエステルフィルムは、透明性を損なうことな
く優れた直線引裂性を有するものの、新たに耐衝撃性が
乏しいという問題があることが判明した。そのため、こ
れらの公報のフィルムは、運搬時などに強い衝撃が加わ
る用途や鋭い角を有するような被包装体の用途などで
は、未だ十分なものではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、包装
材料に用いる２軸延伸ポリエステルフィルムの優れた透
明性、耐久性、寸法安定性、ガスバリアー性、耐油性、
耐溶剤性、機械強度を損なうことなく、直線引裂性に加
えて、耐衝撃性をも兼備した２軸延伸ポリエステルフィ
ルムおよびその積層体の提供にある。
材料に用いる２軸延伸ポリエステルフィルムの優れた透
明性、耐久性、寸法安定性、ガスバリアー性、耐油性、
耐溶剤性、機械強度を損なうことなく、直線引裂性に加
えて、耐衝撃性をも兼備した２軸延伸ポリエステルフィ
ルムおよびその積層体の提供にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の課
題を解決しようと鋭意研究した結果、ポリテトラメチレ
ングリコールを２１重量％以上主鎖に含有するポリエー
テルエステルエラストマーをポリエチレンテレフタレー
ト中に均一に分散させることができれば、包装材料に用
いる２軸延伸ポリエステルフィルムの優れた透明性、耐
久性、寸法安定性、ガスバリアー性、耐油性、耐溶剤
性、機械強度を損なうことなく、優れた直線引裂性と耐
衝撃性とを兼備した包装材料が得られることを見出し
た。
題を解決しようと鋭意研究した結果、ポリテトラメチレ
ングリコールを２１重量％以上主鎖に含有するポリエー
テルエステルエラストマーをポリエチレンテレフタレー
ト中に均一に分散させることができれば、包装材料に用
いる２軸延伸ポリエステルフィルムの優れた透明性、耐
久性、寸法安定性、ガスバリアー性、耐油性、耐溶剤
性、機械強度を損なうことなく、優れた直線引裂性と耐
衝撃性とを兼備した包装材料が得られることを見出し
た。
【０００６】かくして本発明によれば、ポリエチレンテ
レフタレート中にポリエーテルエステルエラストマーを
５〜３０重量％の割合で細長い島状に分散させた易引裂
性を有する２軸延伸ポリエステルフィルムであって、該
エラストマーはその主鎖中に平均分子量５００〜５００
０のポリテトラメチレングリコールを２１〜６０重量％
含むことおよび該フィルムは最小のトラウザー引裂強度
が１．５〜３．０Ｎ／ｍｍの範囲にあって且つ該最小引
裂強度の測定方向に引裂直線性を有することを特徴とす
る２軸延伸ポリエステルフィルムが提供される。
レフタレート中にポリエーテルエステルエラストマーを
５〜３０重量％の割合で細長い島状に分散させた易引裂
性を有する２軸延伸ポリエステルフィルムであって、該
エラストマーはその主鎖中に平均分子量５００〜５００
０のポリテトラメチレングリコールを２１〜６０重量％
含むことおよび該フィルムは最小のトラウザー引裂強度
が１．５〜３．０Ｎ／ｍｍの範囲にあって且つ該最小引
裂強度の測定方向に引裂直線性を有することを特徴とす
る２軸延伸ポリエステルフィルムが提供される。
【０００７】また、本発明によれば、前述の２軸延伸ポ
リエステルフィルムに、１５０℃で３０分間熱処理した
時の乾熱収縮率が高々８％という熱寸法安定性、また
は、ヘーズが高々１０％という透明性を付加した二軸配
向ポリエステルフィルムも提供される。
リエステルフィルムに、１５０℃で３０分間熱処理した
時の乾熱収縮率が高々８％という熱寸法安定性、また
は、ヘーズが高々１０％という透明性を付加した二軸配
向ポリエステルフィルムも提供される。
【０００８】さらにまた、本発明によれば、前述の２軸
延伸ポリエステルフィルムを少なくとも１層に使用する
ことを特徴とする包装材料用の積層体も提供される。
延伸ポリエステルフィルムを少なくとも１層に使用する
ことを特徴とする包装材料用の積層体も提供される。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の２軸延伸ポリエステルフ
ィルムは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）中に
平均分子量５００〜５０００のポリテトラメチレングリ
コール（ＰＴＭＧ）単位をその主鎖に２１〜６０重量％
含むポリエーテルエステルエラストマー（ＰＥＥ）を５
〜３０重量％になるように配合し、該ＰＥＥが細長い島
状に分散していることを特徴とする。
ィルムは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）中に
平均分子量５００〜５０００のポリテトラメチレングリ
コール（ＰＴＭＧ）単位をその主鎖に２１〜６０重量％
含むポリエーテルエステルエラストマー（ＰＥＥ）を５
〜３０重量％になるように配合し、該ＰＥＥが細長い島
状に分散していることを特徴とする。
【００１０】以下に本発明を詳述する。本発明における
ＰＥＴは、酸成分がテレフタル酸、グリコール成分がエ
チレングリコールからなるポリエステルであり、それ自
体公知の方法で製造できる。具体的にはテレフタル酸ジ
メチルとエチレングリコールからのエステル交換反応
法、あるいはテレフタル酸とエチレングリコールとの直
接エステル化によりオリゴマーを得た後、溶融重合して
得られる。また、該ＰＥＴは、本発明の効果を損ねない
範囲で他の成分を共重合してもよい。共重合させる他の
成分としては、酸成分はアジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、イソフタル酸、２−６ナフタレンジカルボン酸、２
−７ナフタレンジカルボン酸、１−５ナフタレンジカル
ボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニル
ジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、アン
スラセンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、またア
ルコール成分はジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、ペ
ンタンジオール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレン
グリコールを好ましく例示できる。これらは単独あるい
は２種以上を使用することができる。これらの共重合成
分の割合は、ＰＥＴの繰り返し単位に対し、高々１５ｍ
ｏｌ％であることが好ましい。
ＰＥＴは、酸成分がテレフタル酸、グリコール成分がエ
チレングリコールからなるポリエステルであり、それ自
体公知の方法で製造できる。具体的にはテレフタル酸ジ
メチルとエチレングリコールからのエステル交換反応
法、あるいはテレフタル酸とエチレングリコールとの直
接エステル化によりオリゴマーを得た後、溶融重合して
得られる。また、該ＰＥＴは、本発明の効果を損ねない
範囲で他の成分を共重合してもよい。共重合させる他の
成分としては、酸成分はアジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、イソフタル酸、２−６ナフタレンジカルボン酸、２
−７ナフタレンジカルボン酸、１−５ナフタレンジカル
ボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニル
ジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、アン
スラセンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、またア
ルコール成分はジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、ペ
ンタンジオール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレン
グリコールを好ましく例示できる。これらは単独あるい
は２種以上を使用することができる。これらの共重合成
分の割合は、ＰＥＴの繰り返し単位に対し、高々１５ｍ
ｏｌ％であることが好ましい。
【００１１】本発明のポリエステルフィルムにおけるＰ
ＥＴとＰＥＥの組成物中のＰＥＥの割合は５〜３０重量
％、好ましくは１０〜２５重量％、さらに好ましくは１
５〜２０重量％である。ポリエステルエラストマーの割
合が３０重量％を超えると、ポリマーの粘度が高すぎて
安定した製膜が難しく、他方５％未満では、直線引裂性
を発現するに十分な量のＰＥＥの島状構造がＰＥＴの海
の中に形成できない。なお、フィルム中のＰＥＥの島状
構造は細長い形状を呈しており、その長径方向はフィル
ムの巻き取り方向にほぼ一致している。
ＥＴとＰＥＥの組成物中のＰＥＥの割合は５〜３０重量
％、好ましくは１０〜２５重量％、さらに好ましくは１
５〜２０重量％である。ポリエステルエラストマーの割
合が３０重量％を超えると、ポリマーの粘度が高すぎて
安定した製膜が難しく、他方５％未満では、直線引裂性
を発現するに十分な量のＰＥＥの島状構造がＰＥＴの海
の中に形成できない。なお、フィルム中のＰＥＥの島状
構造は細長い形状を呈しており、その長径方向はフィル
ムの巻き取り方向にほぼ一致している。
【００１２】本発明におけるＰＥＥは、結晶性ハードセ
グメントと非晶性ソフトセグメントからなり、非晶性ハ
ードセグメントとして分子量５００〜５０００のＰＴＭ
ＧをＰＥＥ重量に対して２１〜６０重量％、好ましくは
２５〜５５重量％、さらに好ましくは３０〜５０重量％
の範囲で含んだものである。ＰＴＭＧの分子量が５００
０を超えるまたはＰＴＭＧの含有量が６０重量％を超え
ると、ＰＥＴとの相溶性が著しく悪化し安定した製膜が
不可能となる。他方、ＰＴＭＧの分子量が５００未満だ
と、ＰＥＴとの相溶性が良すぎて直線的な引裂性発現に
必要な相分離構造がＰＥＴの海の中に形成できず、ま
た、ＰＴＭＧの含有量が２１％未満だと、ＰＥＥが弾力
性に欠け、耐衝撃性の乏しいフィルムしか得られない。
なお、本発明におけるＰＥＥを構成する結晶性ハードセ
グメントとしては、ポリエチレンテレフタレート、また
はポリブチレンテレフタレートなどが挙げられ、特に好
ましいのはポリブチレンテレフタレートである。これら
のＰＥＥは、例えばテレフタル酸とブチレングリコール
を用いて常法にてポリブチレンテレフタレートの重合反
応を行う際に、ポリテトラメチレングリコールを添加す
ることにより得ることができる。
グメントと非晶性ソフトセグメントからなり、非晶性ハ
ードセグメントとして分子量５００〜５０００のＰＴＭ
ＧをＰＥＥ重量に対して２１〜６０重量％、好ましくは
２５〜５５重量％、さらに好ましくは３０〜５０重量％
の範囲で含んだものである。ＰＴＭＧの分子量が５００
０を超えるまたはＰＴＭＧの含有量が６０重量％を超え
ると、ＰＥＴとの相溶性が著しく悪化し安定した製膜が
不可能となる。他方、ＰＴＭＧの分子量が５００未満だ
と、ＰＥＴとの相溶性が良すぎて直線的な引裂性発現に
必要な相分離構造がＰＥＴの海の中に形成できず、ま
た、ＰＴＭＧの含有量が２１％未満だと、ＰＥＥが弾力
性に欠け、耐衝撃性の乏しいフィルムしか得られない。
なお、本発明におけるＰＥＥを構成する結晶性ハードセ
グメントとしては、ポリエチレンテレフタレート、また
はポリブチレンテレフタレートなどが挙げられ、特に好
ましいのはポリブチレンテレフタレートである。これら
のＰＥＥは、例えばテレフタル酸とブチレングリコール
を用いて常法にてポリブチレンテレフタレートの重合反
応を行う際に、ポリテトラメチレングリコールを添加す
ることにより得ることができる。
【００１３】本発明における２軸延伸ポリエステルフィ
ルムは、フィルムの面方向において、各方向にトラウザ
ー引裂き強度を測定した際に、フィルムのＭＤ方向に沿
って測定したトラウザー引裂き強度が最も小さい値とな
る。換言すれば、フィルムの面方向において、各方向に
トラウザー引裂き強度を測定した際の最も小さい値を測
定した方向がＭＤ方向である。また、本発明における２
軸延伸ポリエステルフィルムは、ＭＤ方向とＰＥＥの細
長い島状分散の長径の方向とが同一であることから、ト
ラウザー引裂き強度を測定したの最も小さい値を測定し
た方向に直線的な引裂性を有することになる。
ルムは、フィルムの面方向において、各方向にトラウザ
ー引裂き強度を測定した際に、フィルムのＭＤ方向に沿
って測定したトラウザー引裂き強度が最も小さい値とな
る。換言すれば、フィルムの面方向において、各方向に
トラウザー引裂き強度を測定した際の最も小さい値を測
定した方向がＭＤ方向である。また、本発明における２
軸延伸ポリエステルフィルムは、ＭＤ方向とＰＥＥの細
長い島状分散の長径の方向とが同一であることから、ト
ラウザー引裂き強度を測定したの最も小さい値を測定し
た方向に直線的な引裂性を有することになる。
【００１４】この機構については、未だ十分に解明でき
ていないが、以下のような機構ではないかと予想してい
る。まず、ポリエチレンテレフタレートとＰＥＥが相分
離し、この状態は前者が海で後者がその海の中に島状に
分散した状態となる。そして、ＰＥＥの島状に分散した
粒子が、押出し機内でのせん断力によってポリマーの進
行方向に伸ばされるような変形をうけ、ＰＥＥの島状構
造の長径方向は、最終的なポリマーの進行方向であるＭ
Ｄ方向に一致した状態となる。また、島状構造の長径方
向に沿った直線的な引裂き性が発現する機構について
は、長径方向が揃ったことによって、その方向に直交す
る方向のフィルム内の結合力が弱まるためと考えられ
る。
ていないが、以下のような機構ではないかと予想してい
る。まず、ポリエチレンテレフタレートとＰＥＥが相分
離し、この状態は前者が海で後者がその海の中に島状に
分散した状態となる。そして、ＰＥＥの島状に分散した
粒子が、押出し機内でのせん断力によってポリマーの進
行方向に伸ばされるような変形をうけ、ＰＥＥの島状構
造の長径方向は、最終的なポリマーの進行方向であるＭ
Ｄ方向に一致した状態となる。また、島状構造の長径方
向に沿った直線的な引裂き性が発現する機構について
は、長径方向が揃ったことによって、その方向に直交す
る方向のフィルム内の結合力が弱まるためと考えられ
る。
【００１５】本発明の２軸延伸ポリエステルフィルム
は、包装の開封し易さの観点から、直線引裂性を有する
方向、すなわち、フィルムの面方向において、各方向に
トラウザー引裂き強度を測定した際の最も小さい値が、
３．０Ｎ／ｍｍ以下、好ましくは２．５Ｎ／ｍｍ以下で
あることが必要である。前述の最小トラウザー引裂き強
度が３．０Ｎ／ｍｍを越えると、引裂き強度が強く、手
による開封が困難となる。なお、前述の最小トラウザー
引裂き強度の下限については、包装する際の取扱い性の
向上や製膜時の破断防止などの観点から、少なくとも
１．５Ｎ／ｍｍ、好ましくは２．０Ｎ／ｍｍ以上である
ことが必要である。このような２軸延伸ポリエステルフ
ィルムは、前述のポリエチレンテレフタレートとＰＥＥ
とからなる組成物を溶融状態で冷却ドラム上にダイより
押出した後、ＭＤ方向に３．０倍以上、好ましくは３．
２倍以上の延伸倍率で延伸し、ＴＤ方向にＭＤ方向の延
伸倍率以下で延伸すれば良い。ＭＤ方向の延伸倍率の上
限については、特に限定されないが、高々４．０倍が好
ましく、また、ＴＤ方向の延伸倍率の下限については、
２．５倍以上であることが好ましい。
は、包装の開封し易さの観点から、直線引裂性を有する
方向、すなわち、フィルムの面方向において、各方向に
トラウザー引裂き強度を測定した際の最も小さい値が、
３．０Ｎ／ｍｍ以下、好ましくは２．５Ｎ／ｍｍ以下で
あることが必要である。前述の最小トラウザー引裂き強
度が３．０Ｎ／ｍｍを越えると、引裂き強度が強く、手
による開封が困難となる。なお、前述の最小トラウザー
引裂き強度の下限については、包装する際の取扱い性の
向上や製膜時の破断防止などの観点から、少なくとも
１．５Ｎ／ｍｍ、好ましくは２．０Ｎ／ｍｍ以上である
ことが必要である。このような２軸延伸ポリエステルフ
ィルムは、前述のポリエチレンテレフタレートとＰＥＥ
とからなる組成物を溶融状態で冷却ドラム上にダイより
押出した後、ＭＤ方向に３．０倍以上、好ましくは３．
２倍以上の延伸倍率で延伸し、ＴＤ方向にＭＤ方向の延
伸倍率以下で延伸すれば良い。ＭＤ方向の延伸倍率の上
限については、特に限定されないが、高々４．０倍が好
ましく、また、ＴＤ方向の延伸倍率の下限については、
２．５倍以上であることが好ましい。
【００１６】ところで、前掲の２件の公報では、ＰＥＥ
中に含有されるＰＴＭＧが２０重量％を越えると、製膜
性が悪化し、実用に耐え難いような大きな厚み斑を有す
るフィルムしか得られないとある。これに対して、本発
明者らは、この製膜性の悪化の原因が、ＰＴＭＧの割合
増加に伴うＰＥＴとの相溶性の低下で、均一な分散状態
が保てなくなったためと推定した。そして、ダイより溶
融状態のＰＥＴとＰＥＥの組成物を押出す直前に、平均
目開き３０μｍ以下のフィルターを通せば、均一な分散
状態を維持でき、２１重量％以上ＰＴＭＧを含有させて
も安定な製膜性を維持できることを見出したのである。
中に含有されるＰＴＭＧが２０重量％を越えると、製膜
性が悪化し、実用に耐え難いような大きな厚み斑を有す
るフィルムしか得られないとある。これに対して、本発
明者らは、この製膜性の悪化の原因が、ＰＴＭＧの割合
増加に伴うＰＥＴとの相溶性の低下で、均一な分散状態
が保てなくなったためと推定した。そして、ダイより溶
融状態のＰＥＴとＰＥＥの組成物を押出す直前に、平均
目開き３０μｍ以下のフィルターを通せば、均一な分散
状態を維持でき、２１重量％以上ＰＴＭＧを含有させて
も安定な製膜性を維持できることを見出したのである。
【００１７】次に本発明の好ましい態様について以下に
詳述する。本発明における２軸延伸ポリエステルフィル
ムは、透明性を維持する上で、平均粒径が２．５μｍ以
下の微粒子からなる滑剤を含有する事が好ましい。平均
粒径が２．５μｍを越えると、フィルムの透明性が低下
し易く、ヘーズが１０％以下という高度の透明性を確保
し難い。この滑剤は無機系でも有機系でもよく、好まし
くは無機系滑剤である。無機系滑剤としてはシリカ、ア
ルミナ、２酸化チタン、炭酸カルシウムまたは硫酸バリ
ウム等が例示でき、有機系滑剤としてはシリコーン粒子
等が例示できる。滑剤の平均粒径の下限については、少
なくとも１．０μｍであることがフィルムの製膜性や滑
り性の観点から好ましい。の上記滑剤の添加量としては
その粒径にも依存するが、フィルムの巻き取り性および
透明性に悪影響を及ぼさない範囲で選択すると良い。
詳述する。本発明における２軸延伸ポリエステルフィル
ムは、透明性を維持する上で、平均粒径が２．５μｍ以
下の微粒子からなる滑剤を含有する事が好ましい。平均
粒径が２．５μｍを越えると、フィルムの透明性が低下
し易く、ヘーズが１０％以下という高度の透明性を確保
し難い。この滑剤は無機系でも有機系でもよく、好まし
くは無機系滑剤である。無機系滑剤としてはシリカ、ア
ルミナ、２酸化チタン、炭酸カルシウムまたは硫酸バリ
ウム等が例示でき、有機系滑剤としてはシリコーン粒子
等が例示できる。滑剤の平均粒径の下限については、少
なくとも１．０μｍであることがフィルムの製膜性や滑
り性の観点から好ましい。の上記滑剤の添加量としては
その粒径にも依存するが、フィルムの巻き取り性および
透明性に悪影響を及ぼさない範囲で選択すると良い。
【００１８】本発明の２軸延伸ポリエステルフィルム
は、１５０℃で３０分間熱処理した際の熱収縮率が、フ
ィルムの面方向において、いずれの方向も高々８％ある
ことが好ましい。フィルムの面方向において、熱収縮率
が８％を越えるような方向があると、ラミネート等の包
装加工や印刷などの際に過度の変形が起きる。より好ま
しい熱収縮率は６％以下、さらに好ましくは４％以下で
ある。このような寸法安定性の優れた２軸延伸ポリエス
テルフィルムは、ＰＥＥとＰＥＴの組成物を溶融状態で
ダイより冷却ドラム上に押出してから２軸延伸した後、
少なくとも２００℃の熱固定温度で熱固定処理を施せば
良い。熱固定温度の上限については、高々２５０℃であ
ることが好ましい。
は、１５０℃で３０分間熱処理した際の熱収縮率が、フ
ィルムの面方向において、いずれの方向も高々８％ある
ことが好ましい。フィルムの面方向において、熱収縮率
が８％を越えるような方向があると、ラミネート等の包
装加工や印刷などの際に過度の変形が起きる。より好ま
しい熱収縮率は６％以下、さらに好ましくは４％以下で
ある。このような寸法安定性の優れた２軸延伸ポリエス
テルフィルムは、ＰＥＥとＰＥＴの組成物を溶融状態で
ダイより冷却ドラム上に押出してから２軸延伸した後、
少なくとも２００℃の熱固定温度で熱固定処理を施せば
良い。熱固定温度の上限については、高々２５０℃であ
ることが好ましい。
【００１９】本発明の２軸延伸ポリエステルフィルム
は、厚みが好ましくは６〜２５μｍ、より好ましくは１
０〜２０μｍ、さらに好ましくは１２〜１５μｍの範囲
のものである。厚みが６μｍ未満では、腰が弱くて静電
気のためにフィルムが手にまとわり付いたり作業性が悪
化する場合がある。他方、厚みが２５μｍを越えると、
引裂きに要する力が大きくなり手による開封が困難とな
る場合がある。
は、厚みが好ましくは６〜２５μｍ、より好ましくは１
０〜２０μｍ、さらに好ましくは１２〜１５μｍの範囲
のものである。厚みが６μｍ未満では、腰が弱くて静電
気のためにフィルムが手にまとわり付いたり作業性が悪
化する場合がある。他方、厚みが２５μｍを越えると、
引裂きに要する力が大きくなり手による開封が困難とな
る場合がある。
【００２０】本発明の２軸延伸ポリエステルフィルム
は、アルミ蒸着層、ポリエチレンやポリプロピレンとい
ったポリオレフィンフィルムまたはナイロン６、ナイロ
ン６６やＭＸＤナイロンといったポリアミドフィルムと
積層したの積層体としてもよい。むしろこのような積層
体は、本発明の２軸延伸ポリエステルフィルムに強度や
ガスバリヤー性といった特性を必要に応じて調整できる
ことから好ましい態様と言える。このような積層体とし
ても、本発明の２軸延伸ポリエステルフィルムの直線引
裂性によって、積層体は優れた直線引裂き性を有する。
は、アルミ蒸着層、ポリエチレンやポリプロピレンとい
ったポリオレフィンフィルムまたはナイロン６、ナイロ
ン６６やＭＸＤナイロンといったポリアミドフィルムと
積層したの積層体としてもよい。むしろこのような積層
体は、本発明の２軸延伸ポリエステルフィルムに強度や
ガスバリヤー性といった特性を必要に応じて調整できる
ことから好ましい態様と言える。このような積層体とし
ても、本発明の２軸延伸ポリエステルフィルムの直線引
裂性によって、積層体は優れた直線引裂き性を有する。
【００２１】
【実施例】以下に、実施例を掲げて本発明をさらに説明
する。なお、各特性の測定および評価は以下の方法に従
った。
する。なお、各特性の測定および評価は以下の方法に従
った。
【００２２】（１）フィルム厚み 打点式フィルム厚み計（Anritsu、K402B）を用い、フィ
ルム幅方向の任意の場所５０箇所、フィルム幅の中心付
近の長手方向で任意の場所５０箇所について厚みを測定
し、全１００箇所の数平均値をフィルム厚みとする。
ルム幅方向の任意の場所５０箇所、フィルム幅の中心付
近の長手方向で任意の場所５０箇所について厚みを測定
し、全１００箇所の数平均値をフィルム厚みとする。
【００２３】（２）ポリテトラメチレングリコールの平
均分子量 塩化メチレン溶液中（２５℃）で固有粘度（[η]）を測
定し、該固有粘度から以下のSchnellの式を用いて平均
分子量を算出した。 Ｍｖ＝[ｌｏｇ（[η]／１．２３×１０-4）]／０．８３
均分子量 塩化メチレン溶液中（２５℃）で固有粘度（[η]）を測
定し、該固有粘度から以下のSchnellの式を用いて平均
分子量を算出した。 Ｍｖ＝[ｌｏｇ（[η]／１．２３×１０-4）]／０．８３
【００２４】（３）引裂強度 引裂強度の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１２８（Ａ法：トラ
ウザー引裂試験）に準じた。測定値（Ｎ／ｍｍ）の小さ
いものほど引裂き性が良好であり、ポリエステルフィル
ム単体での引裂強度が３．０Ｎ／ｍｍ以下のものを合格
とした。
ウザー引裂試験）に準じた。測定値（Ｎ／ｍｍ）の小さ
いものほど引裂き性が良好であり、ポリエステルフィル
ム単体での引裂強度が３．０Ｎ／ｍｍ以下のものを合格
とした。
【００２５】（４）直線引裂性 フィルムのＭＤ方向を、フィルムから切り出す短冊の長
辺に合わせ、４ｃｍ×３０ｃｍの短冊を切り出した。こ
の短冊の短辺に切れ目を入れて、該切れ目より２つに引
裂いたときの、引裂き開始位置から短冊の短辺方向にお
けるずれを測定した。そして、該ずれを短冊の長辺の長
さ（３０ｃｍ）で割った値が５％未満のもの合格とし、
各水準ごとに１０個の短冊を測定し、その結果から、以
下の基準で判断した。 ○：１０個中８個以上が合格する良好な直線引裂性 ×：１０個中７個以下しか合格しない乏しい直線引裂性
辺に合わせ、４ｃｍ×３０ｃｍの短冊を切り出した。こ
の短冊の短辺に切れ目を入れて、該切れ目より２つに引
裂いたときの、引裂き開始位置から短冊の短辺方向にお
けるずれを測定した。そして、該ずれを短冊の長辺の長
さ（３０ｃｍ）で割った値が５％未満のもの合格とし、
各水準ごとに１０個の短冊を測定し、その結果から、以
下の基準で判断した。 ○：１０個中８個以上が合格する良好な直線引裂性 ×：１０個中７個以下しか合格しない乏しい直線引裂性
【００２６】（５）ヘーズＪＩＳ Ｋ７１０５の測定法
Ａに準じた。
Ａに準じた。
【００２７】（６）熱収縮率 ４０ｃｍ程の短冊状のフィルム上を長手方向、幅方向に
切り出し、３０ｃｍの間隔をあけて２個所の標点をつけ
る。その後１５０℃に加熱したオーブン内に３０分間置
いた後、オーブンから取り出して標点間の距離を測定し
オーブンに入れる前の値（３０ｃｍ）との差を算出、そ
の差を最初の標点間距離の百分率（％）で表した。測定
は５回行いその平均値を測定値とした。
切り出し、３０ｃｍの間隔をあけて２個所の標点をつけ
る。その後１５０℃に加熱したオーブン内に３０分間置
いた後、オーブンから取り出して標点間の距離を測定し
オーブンに入れる前の値（３０ｃｍ）との差を算出、そ
の差を最初の標点間距離の百分率（％）で表した。測定
は５回行いその平均値を測定値とした。
【００２８】（７）相分離粒子の観察方法 フィルムを包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂を用い
て包埋し、ミクロトーム（Reichert-Jung製、UlTRACU
T）にて長手断面、巾断面を５０μｍ厚に薄切りしたサ
ンプルを、３．２％オスミウム酸・６０℃・２ｈｒの条
件で蒸気染色を行った後、透過電子顕微鏡（トプコン
製、ＬＥＭ−２０００）によって加速電圧１００ｋＶで
観察した。
て包埋し、ミクロトーム（Reichert-Jung製、UlTRACU
T）にて長手断面、巾断面を５０μｍ厚に薄切りしたサ
ンプルを、３．２％オスミウム酸・６０℃・２ｈｒの条
件で蒸気染色を行った後、透過電子顕微鏡（トプコン
製、ＬＥＭ−２０００）によって加速電圧１００ｋＶで
観察した。
【００２９】（８）耐衝撃性試験 フィルムを半径３ｃｍの枠に固定する。その上に重さ１
４０ｇで先端が半径２ｍｍの半球状になったおもり
（Ａ）を乗せる。さらに該半球状のおもりの上方におも
さ１００ｇのおもり（Ｂ）を、おもり（Ａ）の上端から
さらに上方１４ｃｍの位置からから落下させて、フィル
ムが破断したかどうかを目視にて確認し、以下の基準で
評価した。 ○：破断が１０回中４回以下である良好な耐衝撃性 △：破断が１０回中５回である耐衝撃性 ×：破断が１０回中６回以上である乏しい耐衝撃性
４０ｇで先端が半径２ｍｍの半球状になったおもり
（Ａ）を乗せる。さらに該半球状のおもりの上方におも
さ１００ｇのおもり（Ｂ）を、おもり（Ａ）の上端から
さらに上方１４ｃｍの位置からから落下させて、フィル
ムが破断したかどうかを目視にて確認し、以下の基準で
評価した。 ○：破断が１０回中４回以下である良好な耐衝撃性 △：破断が１０回中５回である耐衝撃性 ×：破断が１０回中６回以上である乏しい耐衝撃性
【００３０】［実施例１〜４および比較例１〜４］ジメ
チルテレフタレートとエチレングリコールとを原料とし
て、テトラブトキシチタンをエステル交換触媒、２酸化
ゲルマニウムを重合触媒、亜リン酸を安定剤として用
い、常法により固有粘度（ｏ−クロロフェノール、３５
℃）０．６２のポリエチレンテレフタレートを製造し
た。また、ジメチルテレフタレートとテトラメチレング
リコールを原料とし、テトラブトキシチタンをエステル
交換触媒、２酸化ゲルマニウムを重合触媒とし、重合時
に表１に示す平均分子量および添加量のポリテトラメチ
レングリコールを添加することで、表１に示す分子量の
ポリエーテルエステルエラストマーを得た。
チルテレフタレートとエチレングリコールとを原料とし
て、テトラブトキシチタンをエステル交換触媒、２酸化
ゲルマニウムを重合触媒、亜リン酸を安定剤として用
い、常法により固有粘度（ｏ−クロロフェノール、３５
℃）０．６２のポリエチレンテレフタレートを製造し
た。また、ジメチルテレフタレートとテトラメチレング
リコールを原料とし、テトラブトキシチタンをエステル
交換触媒、２酸化ゲルマニウムを重合触媒とし、重合時
に表１に示す平均分子量および添加量のポリテトラメチ
レングリコールを添加することで、表１に示す分子量の
ポリエーテルエステルエラストマーを得た。
【００３１】上記のポリエチレンテレフタレートとポリ
エーテルエステルエラストマーを表１に示す重量比でチ
ップ状態でブレンドしたものを１５０℃で５時間乾燥し
た後、押出機ホッパーに供給して溶融温度２８０℃で溶
融し、目開き２５μｍのフィルターを通過させてから単
層ダイを用いて表面温度２０℃の冷却ドラム上に押出し
て急冷し未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを
８０℃に余熱し低速−高速ロール間で赤外線ヒーターを
用いて表1に示す延伸温度、延伸倍率にて製膜方向（Ｍ
Ｄ方向）に延伸した。次いで、この１軸延伸フィルムを
ステンターに供給し、表1に示す延伸温度、延伸倍率に
て製膜方向に直交する方向（ＴＤ方向）に延伸し、その
後２２０℃にて熱固定を行い２軸配向ポリエステルフィ
ルムを得た。なお、得られた２軸延伸フィルムは、平均
粒径１．５μｍの球状シリカ粒子を、０．１重量％滑剤
として添加されていた。
エーテルエステルエラストマーを表１に示す重量比でチ
ップ状態でブレンドしたものを１５０℃で５時間乾燥し
た後、押出機ホッパーに供給して溶融温度２８０℃で溶
融し、目開き２５μｍのフィルターを通過させてから単
層ダイを用いて表面温度２０℃の冷却ドラム上に押出し
て急冷し未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを
８０℃に余熱し低速−高速ロール間で赤外線ヒーターを
用いて表1に示す延伸温度、延伸倍率にて製膜方向（Ｍ
Ｄ方向）に延伸した。次いで、この１軸延伸フィルムを
ステンターに供給し、表1に示す延伸温度、延伸倍率に
て製膜方向に直交する方向（ＴＤ方向）に延伸し、その
後２２０℃にて熱固定を行い２軸配向ポリエステルフィ
ルムを得た。なお、得られた２軸延伸フィルムは、平均
粒径１．５μｍの球状シリカ粒子を、０．１重量％滑剤
として添加されていた。
【００３２】得られた２軸延伸ポリエステルフィルムの
特性を表１に示す。なお、表１中のＰＥＴはポリエチレ
ンテレフタレートを、ＰＥＥはポリエーテルエステルエ
ラストマーを、ＰＴＭＧ含有量はＰＥＥ中のポリテトラ
メチレングリコールの含有量を示し、ＭＤおよびＴＤは
それぞれＭＤ方向とＴＤ方向を示す。
特性を表１に示す。なお、表１中のＰＥＴはポリエチレ
ンテレフタレートを、ＰＥＥはポリエーテルエステルエ
ラストマーを、ＰＴＭＧ含有量はＰＥＥ中のポリテトラ
メチレングリコールの含有量を示し、ＭＤおよびＴＤは
それぞれＭＤ方向とＴＤ方向を示す。
【００３３】［比較例５］ＰＥＥを添加しなかった以外
は、実施例３と同様な操作を繰り返した。得られた２軸
延伸ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
は、実施例３と同様な操作を繰り返した。得られた２軸
延伸ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】本発明の実施例１〜４の２軸延伸ポリエス
テルフィルムは、ＭＤ方向に良好な引裂直線性と３．０
Ｎ／ｍｍ以下のトラウザー引裂き強度とを有し、良好な
耐衝撃性をも有するものであった。
テルフィルムは、ＭＤ方向に良好な引裂直線性と３．０
Ｎ／ｍｍ以下のトラウザー引裂き強度とを有し、良好な
耐衝撃性をも有するものであった。
【００３６】これに対して、ＰＴＭＧの含有量が不足し
ているＰＥＥを用いた比較例１のフィルムでは耐衝撃性
が乏しく、ＰＥＥのブレンド量が少ない比較例２のフィ
ルムではＰＥＴの海の中にＰＥＥの細長い島状構造を十
分に形成できないため引裂き直線性が悪かった。また、
ＰＥＥの割合が過度に多い比較例３のフィルムおよび分
子量が過度に大きいＰＴＭＧ単位を含有したＰＥＥを用
いた比較例４のフィルムでは、ポリマーの溶融粘度が著
しく高くなり押出機を使った製膜が不可能となった。な
お、ＰＥＥを添加せずにＰＥＴのみで製膜を行った比較
例５のフィルムは、直線的な引裂性が著しく劣ってい
た。
ているＰＥＥを用いた比較例１のフィルムでは耐衝撃性
が乏しく、ＰＥＥのブレンド量が少ない比較例２のフィ
ルムではＰＥＴの海の中にＰＥＥの細長い島状構造を十
分に形成できないため引裂き直線性が悪かった。また、
ＰＥＥの割合が過度に多い比較例３のフィルムおよび分
子量が過度に大きいＰＴＭＧ単位を含有したＰＥＥを用
いた比較例４のフィルムでは、ポリマーの溶融粘度が著
しく高くなり押出機を使った製膜が不可能となった。な
お、ＰＥＥを添加せずにＰＥＴのみで製膜を行った比較
例５のフィルムは、直線的な引裂性が著しく劣ってい
た。
【００３７】［実施例５］実施例１の２軸延伸ポリエス
テルフィルムの片面に、ドライラミネート法によって厚
さ５０μｍのポリエチレンの層を積層した。得られた積
層体は、ＭＤ方向のトラウザー引裂き強度が１０Ｎ／ｍ
ｍで、直線引裂性の評価において１０個中８個以上が合
格するような良好な直線引裂性を有し、実施例１の２軸
延伸ポリエステルフィルムと同等以上の耐衝撃性を有す
るものであった。
テルフィルムの片面に、ドライラミネート法によって厚
さ５０μｍのポリエチレンの層を積層した。得られた積
層体は、ＭＤ方向のトラウザー引裂き強度が１０Ｎ／ｍ
ｍで、直線引裂性の評価において１０個中８個以上が合
格するような良好な直線引裂性を有し、実施例１の２軸
延伸ポリエステルフィルムと同等以上の耐衝撃性を有す
るものであった。
【００３８】
【発明の効果】本発明の２軸延伸ポリエステルフィルム
およびそれを少なくとも一層に使用した積層体は、従来
の包装材料に用いる２軸延伸ポリエステルフィルムの優
れた透明性、耐久性、寸法安定性、ガスバリアー性、耐
油性、耐溶剤性および機械強度を損なうことなく、優れ
た直線引裂性と耐衝撃性とを兼備する。そのため、包装
材料として使用した場合は、運搬時などに受ける衝撃に
よって破損することがなく、開封する際は容易に手で引
き裂けるので、極めて作業性に優れる。
およびそれを少なくとも一層に使用した積層体は、従来
の包装材料に用いる２軸延伸ポリエステルフィルムの優
れた透明性、耐久性、寸法安定性、ガスバリアー性、耐
油性、耐溶剤性および機械強度を損なうことなく、優れ
た直線引裂性と耐衝撃性とを兼備する。そのため、包装
材料として使用した場合は、運搬時などに受ける衝撃に
よって破損することがなく、開封する際は容易に手で引
き裂けるので、極めて作業性に優れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 67:00） Ｃ０８Ｌ 67:00） Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 西郷 孝 神奈川県相模原市小山３丁目37番19号 帝 人株式会社相模原研究センター内 Ｆターム(参考） 4F071 AA46 AA47 AF16Y AF30Y AF61Y AH04 BA01 BB06 BB08 BC01 4F100 AK42A AL09A AT00B BA01 BA02 GB15 JA03A JB07 JD02 JK03A JK10 JN01 JN30A YY00A 4F210 AA24 AG01 QC05 QG01 QG18 4J002 CF061 CF102 GG02
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリエチレンテレフタレート中にポリエ
ーテルエステルエラストマーを５〜３０重量％の割合で
細長い島状に分散させた易引裂性を有する２軸延伸ポリ
エステルフィルムであって、該エラストマーはその主鎖
中に平均分子量５００〜５０００のポリテトラメチレン
グリコールを２１〜６０重量％含むことおよび該フィル
ムは最小のトラウザー引裂強度が１．５〜３．０Ｎ／ｍ
ｍの範囲にあって且つ該最小引裂強度の測定方向に引裂
直線性を有することを特徴とする２軸延伸ポリエステル
フィルム。 - 【請求項２】 ポリエーテルエステルエラストマーがテ
トラメチレンテレフタレートとポリテトラメチレングリ
コールとの共重合体である請求項１記載の２軸延伸ポリ
エステルフィルム。 - 【請求項３】 １５０℃で３０分間熱処理した時の乾熱
収縮率が高々８％である請求項１記載の２軸延伸ポリエ
ステルフィルム。 - 【請求項４】 ヘーズが高々１０％である請求項１記載
の二軸配向ポリエステルフィルム。 - 【請求項５】 少なくとも１層に請求項１〜３のいずれ
かに記載された２軸配向ポリエステルフィルムを使用す
ることを特徴とする積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000182976A JP4347501B2 (ja) | 2000-06-19 | 2000-06-19 | 易引裂性２軸延伸ポリエステルフィルムおよびその積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000182976A JP4347501B2 (ja) | 2000-06-19 | 2000-06-19 | 易引裂性２軸延伸ポリエステルフィルムおよびその積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002003707A true JP2002003707A (ja) | 2002-01-09 |
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ID=18683627
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000182976A Expired - Fee Related JP4347501B2 (ja) | 2000-06-19 | 2000-06-19 | 易引裂性２軸延伸ポリエステルフィルムおよびその積層体 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4347501B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1757651A1 (en) | 2005-08-25 | 2007-02-28 | Dupont Teijin Films U.S Limited Partnership | Bi-axially stretched breathable film, process for making the same and use thereof |
| WO2013035653A1 (ja) * | 2011-09-06 | 2013-03-14 | ユニチカ株式会社 | 二軸延伸ポリエステルフィルムおよびその製造方法 |
| US20130079455A1 (en) * | 2001-06-06 | 2013-03-28 | Trespaphan Gmbh | Biodegradable biaxially drawn film with controlled tear resistance |
-
2000
- 2000-06-19 JP JP2000182976A patent/JP4347501B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130079455A1 (en) * | 2001-06-06 | 2013-03-28 | Trespaphan Gmbh | Biodegradable biaxially drawn film with controlled tear resistance |
| EP1757651A1 (en) | 2005-08-25 | 2007-02-28 | Dupont Teijin Films U.S Limited Partnership | Bi-axially stretched breathable film, process for making the same and use thereof |
| US8592028B2 (en) | 2005-08-25 | 2013-11-26 | Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership | Bi-axially stretched breathable film, process for making the same and use thereof |
| WO2013035653A1 (ja) * | 2011-09-06 | 2013-03-14 | ユニチカ株式会社 | 二軸延伸ポリエステルフィルムおよびその製造方法 |
| US9518195B2 (en) | 2011-09-06 | 2016-12-13 | Unitika Ltd. | Biaxially stretched polyester film and method for producing same |
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| JP4347501B2 (ja) | 2009-10-21 |
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