JP2002003530A - 中空成形用ポリエチレン樹脂および中空成形体 - Google Patents
中空成形用ポリエチレン樹脂および中空成形体Info
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Abstract
優れた中空成形用のポリエチレン樹脂を提供すること。 【解決手段】 密度が0.905〜0.970、
2.16kg荷重下でのメルトフローレート(MF
R2)が1.2〜30、21.6kg荷重下でのメルト
フローレート(MFR20)とMFR2との関係が 30<MFR20/MFR2<200、 およびMFR2と極限粘度[η]との関係が [MFR2/10](-1/5.8)<[η]<[MFR2/10]
(-1/1.8) を満たすポリエチレン樹脂である。この樹脂は、中低圧
法線状ポリエチレンと高圧法低密度ポリエチレンとから
構成された組成物であってもよい。
Description
ポリエチレン樹脂およびそれから製造した中空成形体に
関し、より詳しくは透明性、耐衝撃性および成形性に優
れた中空成形用ポリエチレン樹脂およびそれから製造し
た中空成形体に関する。
れ、広く使用されている。ところが、マヨネーズ容器の
ようなソフトボトルの分野では、透明性および耐衝撃性
の両物性を同時に満たした容器が要求されているもの
の、それに適した樹脂は今のところ得られていない。例
えば高圧法低密度ポリエチレン(LDPE)から製造さ
れた容器は、透明性に優れているが、耐衝撃性は十分で
ない。一方、高密度ポリエチレン(HDPE)や線状低
密度ポリエチレン(L−LDPE)からは高耐衝撃性の
容器が製造できるが、透明性が低く、成形時に鮫肌(シ
ャークスキン)が発生することもある。そこで、従来の
線状低密度ポリエチレンに高圧法ポリエチレンをブレン
ドして中空成形に用いても、透明性と耐衝撃性とを同時
に併せ持った容器は製造されていない。
性、耐衝撃性および成形性に優れた中空成形に用いられ
るポリエチレン樹脂を提供することである。
優れたポリエチレン樹脂製の単層ないし多層の中空成形
体を提供することである。
物性を有するポリエチレン樹脂から構成された中空成形
用ポリエチレン樹脂に関する。 (1)密度が0.905〜0.970(g/cm3) (2)2.16kg荷重下でのメルトフローレート(M
FR2)が1.2〜30(g/10分) (3)21.6kg荷重下でのメルトフローレート(M
FR20)とMFR2との関係が、 30<(MF
R20)/(MFR2)<200 (4)MFR2と極限粘度[η](dl/g)との関係
が、 [(MFR2)/10](-1/5.8)<[η]<[(MFR2)/
10](-1/1.8)
は、0.905〜0.945(g/cm3)の密度を有
しかつ0.4〜5(g/10分)のMFR2を有する中
低圧法線状ポリエチレン60〜95重量%、および0.
910〜0.930(g/cm3)の密度を有しかつ
0.4〜100(g/10分)のMFR2を有する高圧
法低密度ポリエチレン5〜40重量%とからなる組成物
の中から得ることができる。
350μmに成形した時のヘイズが45%以下であり、
また−18℃における落下試験で内容物が漏れない落下
高さが1.5m以上である中空成形体を成形することが
可能なポリエチレン樹脂であることが望ましい。
からなる層を少なくとも1層含む中空成形体に関し、そ
の中空体は単層容器であってもよいし、多層容器であっ
てもよい。
は、透明性および耐衝撃性に優れた中空成形体を成形性
よく製造するに適した樹脂である。
拠して測定した値が、0.905〜0.970、好まし
くは0.905〜0.945、さらに好ましくは0.9
05〜0.930(g/cm3)の範囲内にある。ま
た、ASTM D−1238に準拠し、190℃、2.
16kg荷重下で測定されたメルトフローレート(MF
R2)が、1.2〜30、好ましくは1.7〜25(g
/10分)の範囲内にある。このMFR2の値は、一般
的な中空成形用ポリエチレン樹脂のMFR2よりも大き
な値であるが、密度およびMFR2の値が共に前記の範
囲内にあると、機械的強度および透明性に優れた中空成
形体を成形性よく製造することができる。
たポリエチレン樹脂の中でも、同様にASTM D−1
238に準拠し、190℃、21.6kg荷重下で測定
したメルトフローレート値(MFR20)がMFR2との
間に次の関係にあると、そのポリエチレン樹脂は中空成
形に適した分子量分布を持つようになり、成形体表面に
鮫肌の発生が防止され、透明性および成形性が改良され
た中空成形体を得ることができる。 30<(MFR20)/(MFR2)<200 好ましくは 40<(MFR20)/(MFR2)<15
0
限粘度[η](dl/g)との間に次の関係が成り立つ
と、その樹脂からは、高い耐衝撃性を維持しつつ優れた
透明性を有する中空成形体を得ることができる。ここ
で、極限粘度は、ポリエチレン樹脂を135℃、デカリ
ン溶媒中で測定した値である。 [(MFR2)/10](-1/5.8)<[η]<[(MFR2)/
10](-1/1.8)
脂は、チーグラー触媒やメタロセン触媒のような立体規
則性重合触媒の存在下にエチレンを中低圧下で重合させ
て製造することができる。そのポリエチレン樹脂は、エ
チレンの単独重合体であってもよいし、あるいはエチレ
ンと他のα−オレフィンとの共重合体であってもよい。
共重合に用いられるα−オレフィンとしては、炭素数3
〜20のオレフィンが好ましく、例えば、プロピレン、
1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル
−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デ
セン等を挙げることができる。共重合体中のエチレン単
位含量は、65〜99、好ましくは75〜98重量%、
α−オレフィン単位含量は、1〜35、好ましくは2〜
25重量%が望ましい。
は、前述したようにエチレンの単独重合体またはエチレ
ン共重合体であってもよいし、あるいはそれらを相互に
ブレンドして前記した物性に調整した組成物であっても
よい。さらにそのブレンド法によってポリエチレン樹脂
を調製する場合には、ブレンド成分の一つとして高圧法
低密度ポリエチレンを用いることもできる。
エチレン樹脂の例として、次の組成物を挙げることがで
きる。すなわち、密度が0.905〜0.945(g/
cm 3)であって、MFR2が0.4〜5(g/10分)
である中低圧法によって製造した線状低密度ポリエチレ
ン(L−LDPE)(A)と、密度が0.910〜0.
930(g/cm3)であって、MFR2が0.4〜10
0(g/10分)である高圧法によって製造した低密度
ポリエチレン(LDPE)(B)との組成物である。こ
こで、線状低密度ポリエチレン(L−LDPE)は、前
記したと同様のエチレンとα−オレフィンとの共重合体
であって、その分子鎖中に分岐が少なく、実質的に線状
の分子構造を有する重合体である。
(A)と高圧法低密度ポリエチレン(LDPE)(B)
との混合割合は、(A)が60〜95、好ましくは70
〜90、さらに好ましくは80〜90重量%、(B)が
5〜40、好ましくは10〜30、さらに好ましくは1
0〜20重量%の範囲が望ましい。密度、MFR2およ
び混合割合が前記の範囲にあるその組成物の中から、前
記した物性を満たした樹脂が、中空体の製造に適してい
る。この際のブレンド方法は、ドライブレンドであって
もよいし、メルトブレンドであってもよい。
からブロー成形によって肉厚350μmの中空成形体を
製造した時に、ASTM D−1003に準拠して測定
した成形体壁面のヘイズが45%以下に制御できる樹脂
がさらに好ましく、高い透明性を保持した中空体を成形
することができる。
−18℃における落下試験で内容物が漏れない落下高さ
が1.5m以上になる中空成形体を成形し得る樹脂がよ
り一層好ましく、高い耐衝撃性を備えた中空成形体が得
られる。
形体の落下試験は、まず内容量780mlで風袋重量2
5gの中空成形体を成形し、その中にエチレングリコー
ルを充填し、次いで−18℃の雰囲気下で5回落下さ
せ、1回も内容物が外部に漏れ出さない落下高さを測定
する方法で行われる。なお、後述する実施例では、中空
成形体を落下させる床面は、コンクリート製の床に厚さ
2mmの鉄板を敷いて実施した。本発明では、その落下
高さが1.5m以上である時に、高い耐衝撃性を有する
中空体であると判定している。
立ち、本発明の目的から逸脱しない範囲内で各種の重合
体や添加剤を配合することができる。具体的な添加剤と
しては、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線防止剤、帯電
防止剤、塩酸吸収剤、顔料、染料等を挙げることができ
る。
したポリエチレン樹脂をブロー成形法によって製造した
成形体であって、そのポリエチレン樹脂からなる層を少
なくとも1層含んでいる。この中空成形体は、その樹脂
から単層に成形されていてもよいし、あるいはその層を
少なくとも1層含む多層に成形されていてもよく、その
肉厚は用途に応じて100〜500μmの間で任意に変
更することができ、食品容器等としての利用に適してい
る。
壁面肉厚が350μmの時のヘイズが45%以下であ
り、また−18℃における落下試験で内容物が漏れない
落下高さが1.5m以上であることが望ましい。そのよ
うな中空体は、透明性および耐衝撃性に優れ、また表面
外観も良好である。
チレン樹脂層とガスバリヤー性を有する樹脂層とを含む
層構成にすることが好ましい。その際、層間接着強度を
高めるために、ガスバリヤー性樹脂であるエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体やポリアミド樹脂等の層が、接
着性樹脂の層を介して、前記したポリエチレン樹脂層と
積層一体化した配置構成が好ましく、それによって透明
性、耐衝撃性、およびガスバリヤー性に優れた容器を製
造することができる。接着性樹脂としては、接着性ポリ
オレフィン樹脂が好ましく、例えば、カルボン酸グラフ
ト変性ポリオレフィンやエチレン・不飽和カルボン酸共
重合体の金属イオン架橋物を使用することができる。
て、ガスバリヤー性樹脂層/接着性ポリオレフィン樹脂
層/ポリエチレン樹脂層からなる3層構造体、ポリエチ
レン樹脂層/接着性ポリオレフィン樹脂層/ガスバリヤ
ー性樹脂層/接着性ポリオレフィン樹脂層/ポリエチレ
ン樹脂層からなる5層構造体を挙げることができる。こ
の時、接着性ポリオレフィン樹脂とポリエチレン樹脂層
との間に、それら樹脂の混合層を設けてもよい。このよ
うな多層容器は、マヨネーズ、ケチャップ、わさび、か
らし等を収納するソフトボトルないしチューブとして好
適である。
明するが、本発明はそれら実施例によって何ら限定され
るものではない。
エチレン樹脂は、次の通りであった。低圧法で製造した
線状低密度ポリエチレ(L−LDPE)として、表1に
記載した性状を有する4種類のエチレン・4−メチル−
1−ペンテン共重合体(A−1〜A−4)を使用した。
また、高圧法低密度ポリエチレンとして、表1に記載し
た性状を有する製品(B)を使用した。
1−ペンテン共重合体(A−1〜A−3)と高圧法低密
度ポリエチレン(B)とを表2記載の混合割合でブレン
ドし、ペレットにして用いた。各ブレンド体の物性を測
定し、その結果を表2に記載した。
(日本製鋼所株式会社製、JEB−15)へと供給し、
樹脂温度200℃、押出量50(kg/hr)の条件で
パリソンを押出し、20℃に設定した金型を用いてブロ
ー成形し、内容量780ml、重量25g、肉厚350
μmのボトル状の単層容器を製造した。得られた容器
は、いずれも透明性がよく、鮫肌のない外観良好な容器
であった。容器の落下強度およびヘイズを測定し、その
結果を表2に併せて記した。
・4−メチル−1−ペンテン共重合体(A−1)と高圧
法低密度ポリエチレン(B)との組成物の代わりに、表
1に記載したエチレン・4−メチル−1−ペンテン共重
合体(A−4)を単独で用いた以外は実施例1と同様に
行って単層容器を成形し、その物性を表2に併せて記載
した。
である。 (註2) 式(2)は、[(MFR2)/10](-1/5.8)
である。
85重量%およびポリエチレン樹脂(B)15重量%と
から構成される、実施例2で用いたと同じポリエチレン
樹脂組成物、およびエチレン・ビニルアルコール共重合
体(クラレ株式会社製品、商品名エバールF101B、
MFR(ASTM D−1238、190℃、荷重2.
16kg)1.3(g/10分)、エチレン単位含量3
2モル%)の各々を別々の押出ブロー成形機(日本製鋼
所製、JB105CP)へ供給し、共押出ダイから3層
パリソン(ポリエチレン樹脂組成物/エチレン・ビニル
アルコール共重合体/ポリエチレン樹脂組成物)として
押出した。この際、ポリエチレン樹脂組成物の樹脂温度
は200℃、エチレン・ビニルアルコール共重合体の樹
脂温度は210℃に設定し、押出量は20(kg/h)
とした。そのパリソンを金型温度20℃に設定した金型
を用いて中空成形し、内容量780ml、重量25g、
肉厚350μmのボトルを成形した。得られた3層ボト
ルは、透明性がよく、表面には鮫肌のない良好な外観を
有していた。その物性を調べ、結果を表3に示した。
レン樹脂組成物およびエチレン・ビニルアルコール共重
合体、さらに無水マレイン酸変性ポリエチレン(三井化
学株式会社製品、商品名アドマー LB548、MFR
(ASTM D−1238、190℃、荷重2.16k
g)1.2(g/10分)、密度(ASTM D−15
05)0.912(g/cm3)の各々を別々の押出ブ
ロー成形機(日本製鋼所製、JB105CP)へ供給
し、共押出ダイから5層パリソン(ポリエチレン樹脂組
成物/無水マレイン酸変性ポリエチレン/エチレン・ビ
ニルアルコール共重合体/無水マレイン酸変性ポリエチ
レン/ポリエチレン樹脂組成物)として押出した。この
際、ポリエチレン樹脂組成物および無水マレイン酸変性
ポリエチレンの樹脂温度は200℃、エチレン・ビニル
アルコール共重合体の樹脂温度は210℃に設定し、押
出量は20(kg/h)とした。そのパリソンを金型温
度20℃に設定した金型を用いて中空成形し、内容量7
80ml、重量25g、肉厚350μmのボトルを成形
した。得られた5層ボトルは、透明性がよく、表面は鮫
肌のない良好な外観を有していた。その物性を調べ、結
果を表3に示した。
度、MFRおよび極限粘度を特定の範囲に調整したの
で、高い透明性と耐衝撃性とを備えた中空成形体を成形
性よく製造するに適した樹脂である。また、本発明に係
わる中空成形体は、前記したポリエチレン樹脂から製造
されており、高い透明性と耐衝撃性とを備え、また鮫肌
等のない良好な外観を呈している。それは、単層の容器
としてもあるいはその層を含む多層の容器としても利用
することができる。
Claims (7)
- 【請求項1】ポリエチレン樹脂が次の物性を有している
ことを特徴とする中空成形用ポリエチレン樹脂。 (1)密度が0.905〜0.970(g/cm3) (2)2.16kg荷重下でのメルトフローレート(M
FR2)が1.2〜30(g/10分) (3)21.6kg荷重下でのメルトフローレート(M
FR20)とMFR2との 関係が、 30<(MFR20)/(MFR2)<20
0 (4)MFR2と極限粘度[η](dl/g)との関係
が、 [(MFR2)/10](-1/5.8)<[η]<[(MFR2)/
10](-1/1.8) - 【請求項2】前記のポリエチレン樹脂が、0.905〜
0.945(g/cm3)の密度を有しかつ0.4〜5
(g/10分)のMFR2を有する中低圧法線状ポリエ
チレン60〜95重量%、および0.910〜0.93
0(g/cm3)の密度を有しかつ0.4〜100(g
/10分)のMFR2を有する高圧法低密度ポリエチレ
ン5〜40重量%とからなる組成物であることを特徴と
する請求項1に記載の中空成形用ポリエチレン樹脂。 - 【請求項3】前記の中低圧法線状ポリエチレンが、エチ
レン・α−オレフィン共重合体であることを特徴とする
請求項2に記載の中空成形用ポリエチレン樹脂。 - 【請求項4】前記のポリエチレン樹脂が、さらに成形体
壁面の肉厚を350μmに成形した時のヘイズが45%
以下であり、また−18℃における落下試験で内容物が
漏れない落下高さが1.5m以上である中空成形体を成
形し得る樹脂であることを特徴とする請求項1〜3のい
ずれかに記載の中空成形用ポリエチレン樹脂。 - 【請求項5】請求項1〜4のいずれかに記載のポリエチ
レン樹脂からなる層を少なくとも1層含むことを特徴と
する中空成形体。 - 【請求項6】前記のポリエチレン樹脂の層は、接着性樹
脂層を介してガスバリヤー性樹脂層と積層していること
を特徴とする請求項5に記載の中空成形体。 - 【請求項7】前記の成形体は、その壁面肉厚が350μ
mの時のヘイズが45%以下であり、また−18℃にお
ける落下試験で内容物が漏れない落下高さが1.5m以
上であることを特徴とする請求項5または6に記載の中
空成形体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001117644A JP2002003530A (ja) | 2000-04-21 | 2001-04-17 | 中空成形用ポリエチレン樹脂および中空成形体 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000-121525 | 2000-04-21 | ||
JP2000121525 | 2000-04-21 | ||
JP2001117644A JP2002003530A (ja) | 2000-04-21 | 2001-04-17 | 中空成形用ポリエチレン樹脂および中空成形体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002003530A true JP2002003530A (ja) | 2002-01-09 |
Family
ID=26590590
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001117644A Pending JP2002003530A (ja) | 2000-04-21 | 2001-04-17 | 中空成形用ポリエチレン樹脂および中空成形体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2002003530A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007094376A1 (ja) * | 2006-02-15 | 2007-08-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | エチレン系樹脂およびそれからなるブロー成形体 |
-
2001
- 2001-04-17 JP JP2001117644A patent/JP2002003530A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007094376A1 (ja) * | 2006-02-15 | 2007-08-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | エチレン系樹脂およびそれからなるブロー成形体 |
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