JP2894907B2 - 多層中空プラスチック製容器 - Google Patents

多層中空プラスチック製容器

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
    • B65D1/0215Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features multilayered

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、多層中空プラスチック
製容器に関するものであり、透明性および光沢性を損な
うことなく耐衝撃性に優れた多層中空プラスチック製容
器に関するものである。
【0002】
【従来の技術】多層中空プラスチック製容器は、中空成
形により得られる。そして、芯材層としてエチレンビニ
ルアルコール共重合体(以下、「EVOH」と略記す
る。)等のガスバリヤー性樹脂を使用し、内外層にオレ
フィン系樹脂を使用した多層中空プラスチック製容器は
公知である。
【0003】上記のオレフィン系樹脂としては、溶融パ
リソンのドローダウンやメルトフラクチャー(鮫肌表
面)を防止するため、メルトフローレート(MFR)が
2(g/10分)以下であり、Mw(重量平均分子量)
/Mn(数平均分子量)で規定される分子量分布の比
(多分散度)が2.5〜9.5の範囲にあるポリプロピ
レンランダムコポリマー等が知られている。
【0004】また、特開平2−215592号公報に
は、エチレン含有量が2〜8重量%、MFRが2.5
(g/10分)以上、Mw/Mnが3〜5であるエチレ
ン−プロピレンランダムコポリマーを最外層(表面層)
に使用した多層中空プラスチック製容器が提案されてい
る。
【0005】しかしながら、上記のような多層中空プラ
スチック製容器は、表面光沢に優れる特徴を有するが、
耐衝撃性が必ずしも十分ではない。容器の耐衝撃性の改
善のため、耐衝撃性の良好な直鎖状のポリエチレン、例
えば、超低密度ポリエチレン(VLDPE)や直鎖状低
密度ポリエチレン(LLDPE)をポリプロピレンラン
ダムコポリマーにブレンドする方法も提案されている
が、斯かる方法では、透明性や表面光沢を犠牲にしなけ
ればならない欠点がある。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、透明性および光
沢性を損なうことなく耐衝撃性に優れた多層中空プラス
チック製容器を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、ガスバリヤー性樹脂から成る芯材層とポリオレフィ
ン系樹脂から成る層とを含む多層中空プラスチック製容
器において、少なくとも、最外層には、メタロセン重合
触媒を使用して得られ且つMw(重量平均分子量)/M
n(数平均分子量)で規定される分子量分布の比(多分
散度)が2.5未満であるシンジオタクチックポリプロ
ピレンを使用したことを特徴とする多層中空プラスチッ
ク製容器に存する。
【0008】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
多層中空プラスチック製容器(以下、単に「容器」と略
記する。)においては、芯材層にガスバリヤー性樹脂を
使用する。ガスバリヤー性樹脂としては、一般には酸素
透過係数(PO)が5.5×10−12cc・cm・
/cmsec・cmHg以下、特に、4.5×10
−12cc・cm・/cm・sec・cmHg以下で
且つ透明性を有する樹脂が好適に使用される。
【0009】上記の特性を有する樹脂としては、エチレ
ン含有量が20〜50モル%、ケン化度が95モル%以
上のEVOH、炭素数100個当たりのアミド基の数が
3〜30個、特に、4〜20個の割合で含有されるホモ
ポリアミド、コポリアミドまたはこれらのブレンド物が
挙げられる。そして、ポリアミドの具体例としては、例
えば、メタキシレンジアミンアジペート(MXD−6ナ
イロン)が挙げられる。また、その他のガスバリヤー性
樹脂としては、特表平2−500846号公報に記載さ
れているような、ポリエチレンテレフタレート、MXD
−6ナイロン及びコバルト塩のブレンド物(商品名「O
XBAR」)、または、公知の還元鉄系の脱酸素剤をブ
レンドした熱可塑性樹脂、酸素吸収系ポリマー等を使用
することも出来る。
【0010】本発明の容器の最大の特徴は、メタロセン
重合触媒(カマンスキー触媒またはシングルサイト触媒
とも呼ばれる。)を使用して得られ且つMw(重量平均
分子量)/Mn(数平均分子量)で規定される分子量分
布の比(多分散度)が2.5未満であるシンジオタクチ
ックポリプロピレン(以下、「低多分散度シンジオタク
チックポリプロピレン」と言う。)を使用した点にあ
る。なお、多分散度は、ユニバーサルキャリブレーショ
ン法、すなわち、分子量が既知のポリスチレンを標準物
質するGPC法により、Mw及びMnを測定することに
よって求めることが出来る。
【0011】低多分散度ポリオレフィン系樹脂はポリプ
ロピレン樹脂が代表的である。ポリプロピレン樹脂は、
ホモポリマーであってもエチレンや他のα−オレフィン
とのコポリマーであってもよい。他のα−オレフィンと
しては、例えば、ブテン−1、4−メチルペンテン−
1、ヘキセン−1、オクテン−1等が挙げられる。ま
た、低多分散度ポリオレフィン系樹脂は、2種以上のメ
タロセン触媒を使用して重合されたものであってもよ
い。斯かるポリオレフィン系樹脂は、分子量、MFR等
の異なるポリオレフィン系樹脂をブレンドしたようなバ
イモーダル(又は多モーダル)の特徴を有する。そし
て、一般には、低多分散度ポリオレフィン系樹脂のMF
Rは、通常、2(g/10分)以上であるが、本発明に
おいては、MFRは特に限定されない。
【0012】本発明において、低多分散度シンジオタク
チックポリプロピレンは、必ずしも単独で使用する必要
はなく、通常の重合触媒を使用して得られる他のポリオ
レフィン系樹脂とブレンドして使用することも出来る
が、低多分散度ポリオレフィン系樹脂の含有量は、少な
くとも50重量%、好ましくは80重量%以上とされ
る。他のポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、プロピレンと他のα−オレ
フィンとのコポリマー、VLDPE、LLDPE等を使
用することが出来る。
【0013】本発明の容器の層構成は、芯材層にガスバ
リヤー性樹脂を使用し、少なくとも最外層(表面層)に
は、低多分散度ポリオレフィン系樹脂を使用する限り、
特に制限はされない。代表的な層構成としては、低多分
散度ポリオレフィン系樹脂層(最外層)/接着剤層/ガ
スバリヤー性樹脂層(芯材層)/接着剤層/ポリオレフ
ィン系樹脂層(最内層)が挙げられる。
【0014】上記の接着剤層は、層間接着力が十分でな
い場合などに必要に応じて設けられる。そして、接着剤
としては、例えば、マレイン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、または、これらの無水物などで変成
されたオレフィン系樹脂が使用される。また、接着剤の
代わりにヒートシール性樹脂を使用することも出来る。
【0015】上記の最内層を形成するポリオレフィン系
樹脂としては、通常、各種のポリプロピレン系樹脂が好
適に使用される。そして、食品用容器を目的とする場合
は、最内層を形成するポリオレフィン系樹脂として、衛
生基準に合致し、臭気やオフフレーバーのない樹脂が選
択される。特に、低多分散度シンジオタクチックポリプ
ロピレンは、オリゴマーや低重合度のポリマーの含有量
が少なく、従って、溶出成分が少ないため、最内層に好
適に使用することが出来る。
【0016】また、本発明においては、成形工程から発
生するバリや回収されたプラスチック製容器などをリサ
イタル用に粉砕した所謂リグラインド樹脂を中間層とし
て使用することも出来る。リグラインド樹脂を中間層と
して使用した場合の層構成としては、例えば、低多分散
度シンジオタクチックポリプロピレン(最外層)/接着
剤層/ガスバリヤー性樹脂層(芯材層)/リグラインド
樹脂層/接着剤層/ポリオレフィン系樹脂層(最内層)
が挙げられる。斯かる層構成の場合にも、最内層を形成
するポリオレフィン系樹脂として、上記のシンジオタク
チックポリプロピレンを使用することが出来る。
【0017】本発明の容器において、上記の各層の厚さ
は、容器の使用目的などを勘案して適宜選択されるが、
低多分散度シンジオタクチックポリプロピレンを使用し
て形成される最外層の厚さは、全体層の3〜40%の範
囲となるように選択するのが好ましい。また、ガスバリ
ヤー性樹脂層の厚さは、通常、全体層の2〜15%の範
囲となるように選択するのがよい。
【0018】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、物性測定法およ
び使用した樹脂材料は、以下の表に示す通りである。
【0019】
【表1】 (1)Mw/Mn ユニバーサルキャリブレーション法(GPC使用) (2)メルトフローレート(MFR)及び密度 JIS K 6758に準拠して測定した。 (3)光沢度(グロス)及び曇価(ヘーズ) JIS K 7105に準拠して測定した。 測定装置には、日本電色工業株式会社製の変角光沢計
「VG−ID」を使用し、投光角は60゜として60゜
鏡面光沢度を測定した。 (4)落体強度 JIS Z 1703に準拠し、次の方法によって行な
った。10個の多層中空プラスチック製容器に水を充填
してキャッピングし、所定の温度にコントロールした
後、120cmの高さからコンクリートの床面上に容器
の底面(縦)およぴ側面(横)が当たるように1回ずつ
落下させ、破損の有無を調べた。
【0020】
【表2】 (1)低多分散度シンジオタクチックポリプロピレン: 重合触媒としてメタロセン触媒を使用して得られたシン
ジオタクチックポリプロピレン(Mw/Mn:2.3、
[η]:1.40dl/g、MFR:3.4(g/10
分)) (2)従来のチグラ−ナッタ触媒によるアイソタクチッ
クポリプロピレン系樹脂A: プロピレン/エチレンランダム共重合体(エチレン含有
量:4.6モル%、密度:0.90g/cc、Mw/M
n:4.6、MFR:1.5(g/10分)) (3)従来のチグラ−ナッタ触媒によるアイソタクチッ
クポリプロピレン樹脂Bプロピレン単独重合体(密度:
0.90g/cc、Mw/Mn:2.6、MFR:1.
8(g/10分)) (4)ガスバリヤー性樹脂: エチレン含有量32モル%、ケン化度95モル%以上の
EVOH(株式会社クラレ製) (5)接着剤 無水マレイン酸変成ポリプロピレン樹脂
【0021】実施例1 複数の押出機を使用し、以下の層構成のパリソンを押し
出し、ダイレクトブロー方式のロータリー成形機によ
り、本発明の容器を製造して物性を測定した。物性測定
の結果を表3に示す。 <層構成> 低多分散度シンジオタクチックポリプロピレン層(最外
層)/リグラインド樹脂層/接着剤層/ガスバリヤー性
樹脂層/接着剤層/低多分散度シンジオタクチックポリ
プロピレン層(最内層) <各層の厚さ(μm)> 125(最外層)/70/5/15/5/325(最内
層)
【0022】比較例1 実施例1において、最外層と最内層の低多分散度シンジ
オタクチックポリプロピレンを従来のチグラ−ナッタ触
媒によるアイソタクチックポリプロピレン系樹脂Aに変
更した以外は、実施例1と同様に多層中空プラスチック
製容器を製造した。容器の物性測定の結果を表3に示
す。
【0023】比較例2 実施例1において、最外層と最内層の低多分散度シンジ
オタクチックポリプロピレンを従来のチグラ−ナッタ触
媒によるアイソタクチックポリプロピレン系樹脂Bに変
更した以外は、実施例1と同様に多層中空プラスチック
製容器を製造した。容器の物性測定の結果を表3に示
す。
【0024】
【表3】
【0025】
【発明の効果】以上説明した本発明によれば、少なくと
も最外層樹脂として、メタロセン重合触媒を使用して得
られ且つMw(重量平均分子量)/Mn(数平均分子
量)で規定される分子量分布の比(多分散度)が2.5
未満であるシンジオタクチックポリプロピレンを使用し
たことにより、透明性および光沢性を損なうことなく衝
撃性に優れた多層中空プラスチック製容器が提供され、
本発明の工業的価値は大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ガスバリヤー性樹脂から成る芯材層とポ
    リオレフィン系樹脂から成る層とを含む多層中空プラス
    チッタ製容器において、少なくとも、最外層には、メタ
    ロセン重合触媒を使用して得られ且つMw(重量平均分
    子量)/Mn(数平均分子量)で規定される分子量分布
    の比(多分散度)が2.5未満であるシンジオタクチッ
    クポリプロピレンを使用したことを特徴とする多層中空
    プラスチック製容器。
  2. 【請求項2】 メタロセン重合触媒を使用して得られ且
    つMw(重量平均分子量)/Mn(数平均分子量)で規
    定される分子量分布の比(多分散度)が2.5未満であ
    るシンジオタクチックポリプロピレンを最内層に使用す
    る、請求項1に記載の多層中空プラスチック製容器。
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EP0842978B1 (en) 1996-11-19 2002-09-25 Kuraray Co., Ltd. Resin composition and multilayered structure

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