JP2002003452A - １，５−または２，６−ジアミノナフタレンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】１，５−または２，６−ナフチレンジニトリル
を出発原料として、１，５−または２，６−ジアミノナ
フタレンを高収率で工業的に有利に製造できる方法を提
供する。 【解決手段】１，５−または２，６−ナフチレンジニト
リルを塩基性化合物の存在下、ジメチルスルホキシド中
で水和し、得られた１，５−または２，６−ナフチレン
ジカルボン酸アミドと塩素とを水−メタノール混合溶媒
中で反応させ、得られたナフチレンジカルボン酸−ビス
−Ｎ−クロルアミドを水中で塩基性化合物と反応させ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、１，５−または
２，６−ナフチレンジニトリルを出発原料とする１，５
−または２，６−ジアミノナフタレンの製造法に関す
る。１，５−または２，６−ジアミノナフタレン、およ
びそれらの誘導品であるナフチレンジイソシアネート
は、耐熱性、耐摩耗性、繰り返し屈曲耐性等に優れたエ
ラストマー、ポリアミド等のポリマー原料として有用な
物質である。

【０００２】

【従来の技術】現在、１，５−ジアミノナフタレンは、
混酸を用いてナフタレンを二段反応でジニトロ化し、次
いで１，５−ジニトロナフタレンを鉄粉還元する方法に
より工業的に製造されている。しかしながら、この方法
は種々の問題を抱えている。即ち、原料のナフタレンは
安価に入手できるが、各ニトロ化工程では種々の異性体
が多く副生するので、高純度の１，５−ジアミノナフタ
レンを得るには複雑な分離精製が必要となる。特に、１
−ニトロナフタレンのジニトロ化工程では、通常、１，
５−ジニトロナフタレンの他に、１，８−ジニトロナフ
タレンが約２倍も多く副生する欠点がある。また、この
方法では、ニトロ化工程および鉄粉還元工程からの廃棄
物が多いことも課題である。更に、この方法では、もう
一つのターゲットである２，６−ジアミノナフタレンを
製造することは困難である。

【０００３】一方、芳香族ニトリル類の水和反応により
芳香族カルボン酸アミド類を製造する方法、およびフタ
ル酸ジアミド類のホフマン分解によりフェニレンジアミ
ン類を製造する方法が種々提案されている。芳香族ニト
リル類から芳香族カルボン酸アミド類を製造する方法
は、種々提案されており、例えば、オーガニックシンセ
シス（ORGANIC SYNTHESES）第２巻、５８６〜５８７
頁、１９４３年には、過酸化水素を用いてｏ- トルニト
リルをアミド化する方法が記載されている。この方法は
高価な過酸化水素を副原料として大量に使用する欠点が
ある。英国特許第１１３３０１３号および１３５１５３
０号には、二酸化マンガンを触媒に用いてニトリル化合
物をアミド化する方法が開示されている。この方法では
大量の触媒が必要であり、而も生成した芳香族カルボン
酸アミド類が結晶として析出し、触媒の活性点を塞ぐた
め触媒の寿命に難点がある。また、英国特許第１１３３
０１３号には、α−ナフトニトリルのアミド化の実施例
が記載されているが、α−ナフタレンカルボン酸アミド
の収率は１０％と低い。米国特許第３７６３２３５号に
は、金属塩の存在下で水を含有する低級脂肪族カルボン
酸を用いてニトリル化合物をアミド化する方法が開示さ
れている。この方法でも触媒を大量に必要とし、而も析
出する芳香族カルボン酸アミド類の結晶中に触媒が巻き
込まれる為この分離に難点がある。国際公開ＷＯ９０／
０９９８８号には、水を含有するアルコール中で芳香族
ニトリル類を過ホウ酸アルカリ金属塩と接触させる方法
である。この方法では、高価な過ホウ酸アルカリ金属を
芳香族ニトリル類１モルに対して２．５〜４倍モルと多
く必要とする欠点がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】先に、本発明者は、特
開平６−１１６２２１号及び特開平６−１２８２０４号
において、芳香族ニトリル類を無機強塩基の存在下、水
を含有するアルコール中でアミド化する方法および芳香
族ニトリル類を無機強塩基の存在下、アルコールと反応
させてイミノエーテル化合物を合成し、次いで水を加え
てアミド化する方法を提案した。これらの方法は触媒と
して安価なアルカリ金属水酸化物およびアルコールを用
いる点で工業的に優れている。更に、この方法を検討し
たところ、２，６−ナフチレンジニトリルでは比較的高
い２，６−ナフチレンジカルボン酸アミドが得られた
が、それに比べて反応性の低い１，５−ナフチレンジニ
トリルに適用した結果、１，５−ナフチレンジカルボン
酸アミドは低い収率でしか得られないことが判った。
（本願比較例１）。

【０００５】一方、特開昭４９−１３４６３５号には、
ジクロルイソフタル酸アミドまたはジクロロテレフタル
酸アミドのホフマン分解によるメタフェニレンジアミン
またはパラフェニレンジアミンの製造方法が開示されて
いる。この方法は、フタル酸ジアミド類を水溶媒中でク
ロル化する第一反応工程、および生成したＮ、Ｎ‘−ジ
クロルフタル酸ジアミド類をアルカリまたはアルカリ土
類水酸化物と反応させる第二反応工程からなるフェニレ
ンジアミン類の製造法である。この特許公開公報には、
ジアミノナフタレン類の記載はないが、この方法により
ナフチレンジカルボン酸アミドを水溶媒存在下でクロル
化した場合には、ナフチレンジカルボン酸−ビス−Ｎ−
クロルアミドは低い収率でしか得られないことが判っ
た。

【０００６】以上の如く、現行法による１，５−ジアミ
ノナフタレンの製造法はナフタリンを出発原料とする方
法であるが、収率が低い、廃棄物が多い等の課題があ
る。また、２，６−ジアミノナフタレンは、１，５−ジ
アミノナフタレンと同様な方法では製造できず、工業的
に実施できる製造法の開発が望まれている。本発明の目
的は、工業的に入手できる１，５−または２，６−ナフ
チレンジニトリルを出発原料として、１，５−または
２，６−ジアミノナフタレンを高収率で工業的に有利に
製造できる方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、１，５−
または２，６−ナフチレンジニトリルを出発原料とする
１，５−または２，６−ジアミノナフタレンの製造法に
ついて鋭意検討を重ねた結果、１，５−または２，６−
ナフチレンジニトリルを塩基性化合物の存在下、ジメチ
ルスホキシド中で水和し、生成した１，５−または２，
６−ナフチレンジカルボン酸アミドと塩素とを水−メタ
ノール混合溶媒中で反応させ、また生成した１，５−ま
たは２，６−ナフチレンジカルボン酸−ビス−Ｎ−クロ
ルアミドを水中で水酸化アルカリと反応させることによ
り、高収率で１，５−または２，６−ジアミノナフタレ
ンが得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００８】即ち本発明は、１，５−または２，６−ナ
フチレンジニトリルを塩基性化合物の存在下、ジメチル
スルホキシド中で水和して１，５−または２，６−ナフ
チレンジカルボン酸アミドを得る第一工程、１，５−ま
たは２，６−ナフチレンジカルボン酸アミドと塩素とを
水−メタノール混合溶媒中で反応させナフチレンジカル
ボン酸−ビス−Ｎ−クロルアミドを得る第二工程、およ
び１，５−または２，６−ナフチレンジカルボン酸−ビ
ス−Ｎ−クロルアミドを水中で塩基性化合物と反応させ
る第三工程からなることを特徴とする１，５−または
２，６−ジアミノナフタレンの製造方法である。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の方法において出発原料と
して用いられる１，５−ナフチレンジニトリルや２，６
−ナフチレンジニトリルは、種々の方法で得られ、特に
限定されるものではないが、２，６−ナフチレンジカル
ボン酸ジメチル製造プロセスの中間体から製造するのが
有利である。この２，６−ナフチレンジカルボン酸ジメ
チルの製造プロセスは、ｏ−キシレンとブタジエンをア
ルケニル化、環化、脱水素により、１，５−ジメチルナ
フタレンを得、これを異性化して２，６−ジメチルナフ
タレンを得て、さらに酸化、エステル化により２，６−
ナフチレンジカルボン酸ジメチルを製造している。この
製造プロセスの中間体である１，５−または２，６−ジ
メチルナフタレンをアンモ酸化して得られる１，５−ま
たは２，６−ナフチレンジニトリルを用いるのが工業的
に有利である。

【００１０】本発明の方法において、１，５−または
２，６−ナフチレンジニトリルを水和する第一反応工程
は、原料の１，５−または２，６−ナフチレンジニトリ
ルと水とを塩基性化合物存在下、ジメチルスホキシド中
で反応させることにより行われる。塩基性化合物として
は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のア
ルカリ金属水酸化物、ナトリウムメトキシド、カリウム
エトキシド等のアルカリ金属アルコキシド、１，８−ジ
アザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の環状
アミン化合物、塩基性イオン交換樹脂等が用いられる
が、工業的には安価に入手できる水酸化ナトリウムが好
適に用いられる。塩基性化合物の使用量は、１，５−ま
たは２，６−ナフチレンジニトリル１モルに対して０．
０１〜１モルの範囲が好ましい。これよりも少ない場合
には反応速度が小さくなり、一方、これより多い場合に
は経済的でない。

【００１１】第一反応工程における水の使用量は１，５
−または２，６−ナフチレンジニトリル１モルに対して
２〜５０モルの範囲が好ましい。この範囲よりも多い場
合には１，５−または２，６−ナフチレンジカルボン酸
の副生が多く、一方、この範囲より少ない場合には反応
が完結せず、１，５−または２，６−ナフチレンジカル
ボン酸アミドの収率が低下する。ジメチルスルホキシド
の使用量は、１，５−または２，６−ナフチレンジニト
リルの仕込み濃度で１〜５０重量％の範囲とするのが好
ましい。この範囲より多い場合には反応系内の混合が困
難となり、一方、この範囲より少ない場合には１，５−
または２，６−ナフチレンジカルボン酸アミドの空時収
率が低下し経済的でない。第一反応工程の反応温度は５
０〜１５０℃であり、この範囲より反応温度が高い場合
には副生物の生成量が増加し、一方、この範囲より低い
場合には反応速度が小さくなる。また、反応圧力は特に
限定されないが、通常０．０１〜０．５ＭＰａ、好まし
くは０．１ＭＰａ付近である。反応時間は用いる塩基の
種類、量及びジメチルスルホキシド、水の仕込量等によ
り異なり、一概に言えないが、通常０．１〜１０時間で
ある。反応で生成した１，５−または２，６−ナフチレ
ンジカルボン酸アミドは結晶として析出するので、反応
終了後、冷却し、ろ過することにより容易に分離回収で
き、ろ液は反応系にリサイクルすると経済性が向上す
る。

【００１２】１，５−または２，６−ナフチレンジカル
ボン酸アミドを塩素化する第二反応工程は、１，５−ま
たは２，６−ナフチレンジカルボン酸アミドと塩素とを
水−メタノール混合溶媒中で反応させることにより行わ
れる。水単独溶媒の場合には、１，５−または２，６−
ナフチレンジカルボン酸−ビス−Ｎ−クロルアミドは低
い収率しか得られない。水と他の溶媒、例えば、ジメチ
ルホルムアミド、ジメトキシエタン等との混合溶媒を用
いることもできるが、その効果はメタノールに比べて劣
る。反応方式は特に限定されないが、通常、冷却した水
−メタノール混合溶媒中に塩素を吹き込んだ後、１，５
−または２，６−ナフチレンジカルボン酸アミドを投入
し所定温度で反応させるか、または、１，５−または
２，６−ナフチレンジカルボン酸アミドを水−メタノー
ル混合溶媒中に懸濁させた後、所定温度で塩素を吹き込
みながら反応することにより行われる。水−メタノール
混合溶媒の使用量は１，５−または２，６−ナフチレン
ジカルボン酸アミドの仕込み濃度として１〜５０重量％
の範囲である。この範囲より多い場合には溶媒中にアミ
ドがうまく分散せず、一方この範囲より少ない場合には
空時収率が低下する。メタノールの使用量は、水に対し
て０．２〜０．８重量比であり、この範囲より小さい場
合には１，５−または２，６−ナフチレンジカルボン酸
−ビス−Ｎ−クロルアミドの収率は低下する。一方、こ
の範囲より多い場合には、塩素の溶解度が低下し、反応
速度も小さくなる。

【００１３】第二反応工程における塩素の使用量は、
１，５−または２，６−ナフチレンジカルボン酸アミド
１モルに対して２〜３０モルの範囲が好ましい。この範
囲より多い場合には空時収率が低下し、この範囲より少
ない場合には反応速度が小さくなり、収率も低下する。
第二反応工程の反応温度は０〜５０℃の範囲である。こ
の範囲より反応温度が高い場合には生成する１，５−ま
たは２，６−ナフチレンジカルボン酸−ビス−Ｎ−クロ
ルアミドが分解して収率が低下し、一方、この範囲より
低い場合には反応速度が低下する。反応時間は仕込み条
件、反応温度等によって異なるが、通常は０．５〜１０
時間である。また、反応圧力は特に限定されないが、通
常０．０１〜０．５ＭＰａ、好ましくは０．１ＭＰａ付
近である。

【００１４】第二反応工程で生成したナフチレンジカル
ボン酸−ビス−Ｎ−クロルアミドの結晶は、反応生成液
を濾過することにより容易に分離回収できる。一方、濾
液中には未反応ナフチレンジカルボン酸アミドおよび生
成するナフチレンジカルボン酸−ビス−Ｎ−クロルアミ
ドが少量含まれるが、溶解する塩素および副生する塩化
水素を除去した後に母液を反応系に戻すこともできる。

【００１５】１，５−または２，６−ナフチレンジカル
ボン酸−ビス−Ｎ−クロルアミドをホフマン分解して
１，５−または２，６−ジアミノナフタレンを得る第三
反応工程は、１，５−または２，６−ナフチレンジカル
ボン酸−ビス−Ｎ−クロルアミドと塩基性化合物とを水
存在下で反応させることにより行われる。本発明におい
て用いられる塩基性化合物としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ナトリ
ウムメトキシド、カリウムエトキシド等のアルカリ金属
アルコキシド、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］
−７−ウンデセン等の環状アミン化合物、塩基性イオン
交換樹脂等が挙げられるが、工業的には安価な水酸化ナ
トリウムが好ましい。塩基性化合物の使用量は１，５−
または２，６−ナフチレンジカルボン酸−ビス−Ｎ−ク
ロルアミド１モルに対して５〜８モルの範囲である。塩
基性化合物の使用量がこの範囲よりも少ない場合には副
生物が生成し、一方この範囲より多い場合には経済的に
不利となる。

【００１６】第三反応工程における水は１，５−または
２，６−ナフチレンジカルボン酸−ビス−Ｎ−クロルア
ミドの仕込み濃度として０．１〜５０重量％となるよう
に使用する。１，５−または２，６−ナフチレンジカル
ボン酸−ビス−Ｎ−クロルアミドの仕込み濃度が高すぎ
る場合には副生物の生成量が増加し、一方低すぎる場合
には１，５−または２，６−ジアミノナフタレンの空時
収率が低下する。また、反応温度は０〜７０℃の範囲で
ある。反応温度が高すぎる場合には副生物が増加し、一
方低すぎる場合には反応温度が小さくなる。反応方式と
しては、一定温度で反応させる一段法と始めに低い温度
で反応させて中間体を得た後、次に高い温度で反応を完
結される二段法との両方で実施できる。また、反応圧力
は特に限定されないが、通常０．０１〜０．５ＭＰａ、
好ましくは０．１ＭＰａ付近である。反応時間は温度、
仕込み濃度により異なるが通常０．１〜１０時間の範囲
である。

【００１７】第三反応工程の反応生成液からは、常法、
例えば再結晶、溶媒による抽出、蒸留等により容易に
１，５−または２，６−ジアミノナフタレンを分離する
ことができる。反応後、反応生成液中に第二反応工程の
未反応物である１，５−または２，６−ナフチレンジカ
ルボン酸アミドが析出していた場合には、濾過操作によ
り分離し、必要に応じて第二反応工程にリサイクルする
こともできる。

【００１８】本発明方法は、各反応工程を回分式または
連続式により実施できるので、それらを組み合わせて製
造プロセスを構築できる。

【００１９】

【実施例】次に実施例及び比較例により本発明を更に具
体的に説明する。但し、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。

【００２０】実施例１（第一反応工程） 攪拌機および温度計を備えた１リットルの三ツ口フラス
コ内に、１，５−ナフチレンジニトリル（純度：９９．
１％）４４．５ｇ、ジメチルスルホキシド５００ｇ、１
Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液５０ｇおよび水２５ｇを仕
込んだ。このときの１，５−ナフチレンジニトリルに対
する水酸化ナトリウムの仕込み量は０．２０モル比であ
り、水の仕込み量は１６．９モル比である。このフラス
コをオイルバス内に設置し、攪拌しながら反応温度９８
℃まで昇温した後、３時間保持した。この間、反応液は
温度９０℃付近を過ぎた時点で均一溶液を呈したが、そ
の後、アミドの生成と共に結晶が析出しスラリーとなっ
た。反応終了後、反応生成液を濾過し、分離された結晶
を水でリンス後、乾燥して白色結晶５１．５ｇを得た。
この結晶を液体クロマトグラフで分析した結果、１，５
−ナフチレンジカルボン酸アミドの含量は９８．９％で
あり、原料の１，５−ナフチレンジニトリルを基準とす
る収率は９６．０％であった。

【００２１】実施例２（第一反応工程） 実施例１において、原料を２，６−ナフチレンジニトリ
ル（純度：９９．５％）４４．５ｇとした以外は実施例
１と同じとした。反応終了後、反応生成液を濾過し、分
離された結晶を水でリンス後、乾燥して白色結晶５３．
１ｇを得た。この結晶を液体クロマトグラフで分析した
結果、２，６−ナフチレンジカルボン酸アミドの含量は
９８．０％であり、原料の２、６−ナフチレンジニトリ
ルを基準とする収率は９７．７％であった。

【００２２】比較例１（第一反応工程） 攪拌機および温度計を備えた１リットルの三ツ口フラス
コ内に、１，５−ナフチレンジニトリル（純度：９９．
１％）８９．１ｇ、ｎ−プロパノール５００ｇおよび８
ｗｔ％水酸化ナトリウム５０ｇを仕込んだ。このときの
１，５−ナフチレンジニトリルに対する水酸化ナトリウ
ムの仕込み量は０．２０モル比であり、水の仕込み量は
５．１モル比である。このフラスコをオイルバスに設置
し、攪拌しながら反応温度９０℃まで昇温した後、３時
間攪拌した。反応終了後、反応生成液を濾過し、分離さ
れた結晶を水でリンス後、乾燥して白色結晶７１ｇを得
た。この結晶を液体クロマトグラフで分析した結果、
１，５−ナフチレンジカルボン酸アミドの含量は８．４
１％であり、他は未反応１，５−ナフチレンジニトリル
であった。原料の１，５−ナフチレンジニトリルを基準
とする収率は５．６％であった。

【００２３】実施例３（第二反応工程） 攪拌機、温度計および塩素の吹き込みノズルを備えた１
リットルの三ツ口フラスコに、１，５−ナフチレンジカ
ルボン酸アミド（純度：９８．６％）２６ｇ、メタノー
ル４５０ｇおよび水１５０ｇを仕込んだ。このフラスコ
を恒温水浴槽内に設置し、攪拌しながら反応液の温度を
２０℃に保持した。次に、塩素吹き込みノズルを通して
塩素２８ｇを反応液に溶解させた後、塩素ガスをロータ
ーメーターで計量しながら毎時２３．２ｇの供給速度で
連続的に反応液内に４時間供給した。反応終了後、塩素
ガスを窒素に切り替えて反応生成液内に吹き込み、反応
生成液に溶解している塩素を系外に追い出した。次に、
反応生成液を３℃まで冷却した後、濾過し、分離された
結晶を水でリンス後、乾燥して白色結晶３１．５ｇを得
た。この結晶を液体クロマトグラフで分析した結果、
１，５−ナフチレンジカルボン酸−ビス−Ｎ−クロルア
ミドの含量は９８．１％であり、１，５−ナフチレンジ
カルボン酸アミドを基準とする収率は９６．４％であっ
た。

【００２４】実施例４（第二反応工程） 攪拌機、温度計および塩素の吹き込みノズルを備えた１
リットルの三ツ口フラスコにメタノール１５０ｇ、水１
５０ｇを仕込み、０℃にて攪拌しながら塩素２９ｇを１
時間かけて導入した。次に２，６−ナフチレンジカルボ
ン酸アミド２５ｇを入れ、攪拌下、反応液を２５℃まで
昇温し、この温度を保ちつつ１時間攪拌した。反応終了
後、反応液を５℃まで冷却した後、ろ過し、分離された
結晶を水でリンス後、乾燥して淡黄色結晶３２．０ｇを
得た。この結晶を液体クロマトグラフで分析した結果、
２，６−ナフチレンジカルボン酸−ビス−Ｎ−クロルア
ミドの含量は９８．０％であり、２，６−ナフチレンジ
カルボン酸アミドを基準とする収率は９５．１％であっ
た。

【００２５】実施例５（第三反応工程） 攪拌機、温度計を付した１リットルの三ツ口フラスコに
水４２０．７ｇ、８規定水酸化ナトリウム水溶液６４．
３ｇを仕込み、攪拌しながら、５℃に冷却した。次に
１，５−ナフチレンジカルボン酸−ビス−Ｎ−クロルア
ミド２０．３ｇ（純度９０．８％）を入れ、攪拌下、注
意深く温度を上げ、２５℃となってから３時間攪拌を続
けた。反応液は茶褐色の均一液であった。反応終了後、
反応液を５℃に冷却して２４時間放置すると、茶色の針
状結晶が析出した。この結晶をろ過し、少量の水でリン
ス後、乾燥して白色結晶９．４７ｇを得た。この結晶を
液体クロマトグラフで分析した結果、１，５−ジアミノ
ナフタレンの含量は９５．９％であり、１，５−ナフチ
レンジカルボン酸−ビス−Ｎ−クロルアミドを基準とす
る収率は８８．８％であった。

【００２６】実施例６ 実施例５において、仕込んだ原料を２，６−ナフチレン
ジカルボン酸−ビス−Ｎ−クロルアミド（純度９８．０
％）とした以外は実施例５と同じとした。得られた結晶
１０．７ｇを液体クロマトグラフで分析した結果、２，
６−ジアミノナフタレンの含量は９４．３％であり、
２，６−ナフチレンジカルボン酸−ビス−Ｎ−クロルア
ミドを基準とする収率は９０．８％であった。

【００２７】

【発明の効果】本発明により、工業的に入手できる１，
５−または２，６−ナフチレンジニトリルを原料とし
て、アミド化、塩素化およびホフマン分解により１，５
−または２，６−ジアミノナフタレンを高収率で製造で
きる。本発明の方法は、現行法の１，５−ジアミノナフ
タレン製造法等に比べ、各工程の選択率が高く廃棄物が
少ない点で優れており、その工業的意義は大きい。

フロントページの続き (72)発明者 五十嵐 秀雄 新潟県新潟市太夫浜字新割182番地 三菱 瓦斯化学株式会社新潟研究所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC52 AC53 BA02 BA29 BB14 BB31 BD70 BE10 BE53 BE60 BJ50 BV71 4H039 CA71 CE20 CF40

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１，５−または２，６−ナフチレンジニト
   リルを塩基性化合物の存在下、ジメチルスルホキシド中
   で水和して１，５−または２，６−ナフチレンジカルボ
   ン酸アミドを得る第一工程、１，５−または２，６−ナ
   フチレンジカルボン酸アミドと塩素とを水−メタノール
   混合溶媒中で反応させナフチレンジカルボン酸−ビス−
   Ｎ−クロルアミドを得る第二工程、および１，５−また
   は２，６−ナフチレンジカルボン酸−ビス−Ｎ−クロル
   アミドを水中で塩基性化合物と反応させる第三工程から
   なることを特徴とする１，５−または２，６−ジアミノ
   ナフタレンの製造方法。
2. 【請求項２】第一反応工程において、塩基性化合物とし
   て水酸化ナトリウムを用いる請求項１記載の１，５−ま
   たは２，６−ジアミノナフタレンの製造方法。
3. 【請求項３】第三反応工程において、塩基性化合物とし
   て水酸化ナトリウムを用いる請求項１記載の１，５−ま
   たは２，６−ジアミノナフタレンの製造方法。