JP2002002794A - 放射線減菌処理用バッグインボックス内袋 - Google Patents
放射線減菌処理用バッグインボックス内袋Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 電離放射線照射により減菌処理を施しても臭
いがせず、内容物に臭いが移ることがなく、しかも、黄
変しないバッグインボックス内袋を提供する。 【解決手段】 放射線減菌処理用バッグインボックス内
袋が、ポリエチレン系樹脂にヒンダードアミン系光安定
剤を添加させた樹脂組成物からなる。
いがせず、内容物に臭いが移ることがなく、しかも、黄
変しないバッグインボックス内袋を提供する。 【解決手段】 放射線減菌処理用バッグインボックス内
袋が、ポリエチレン系樹脂にヒンダードアミン系光安定
剤を添加させた樹脂組成物からなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電離放射線照射に
より減菌処理が施される、ポリエチレン系樹脂からなる
バッグインボックス内袋に関するものである。
より減菌処理が施される、ポリエチレン系樹脂からなる
バッグインボックス内袋に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、醤油、ソース、酢、食用油等の液
状食料品は、ガラス瓶、プラスチック容器、金属缶等に
充填され、輸送・販売されていた。しかし、最近は、価
格と取り扱い易さら、プラスチック製の袋に充填し、そ
の充填された袋を段ボール箱に詰めて、輸送・販売され
ているようになってきた。このような包装形態をバッグ
インボックスと称し、このような用途に使用されるプラ
スチック製袋のことを、一般に「バッグインボックス内
袋」と称している。
状食料品は、ガラス瓶、プラスチック容器、金属缶等に
充填され、輸送・販売されていた。しかし、最近は、価
格と取り扱い易さら、プラスチック製の袋に充填し、そ
の充填された袋を段ボール箱に詰めて、輸送・販売され
ているようになってきた。このような包装形態をバッグ
インボックスと称し、このような用途に使用されるプラ
スチック製袋のことを、一般に「バッグインボックス内
袋」と称している。
【０００３】そして、このような液状の食料品等を充填
させるバッグインボックス内袋の減菌処理方法として
は、色々な方法が有るが、γ線や電子線等の電離放射線
を照射させる方法が安価で、短時間に多量に処理できる
ことから多用されている。しかし、バッグインボックス
内袋に電離放射線を照射させると、バッグインボックス
内袋を構成している樹脂の酸化物や分解物に由来する照
射臭が発生するようになり、その臭いが充填物である食
料品等に移行してしばしば問題が生じていた。
させるバッグインボックス内袋の減菌処理方法として
は、色々な方法が有るが、γ線や電子線等の電離放射線
を照射させる方法が安価で、短時間に多量に処理できる
ことから多用されている。しかし、バッグインボックス
内袋に電離放射線を照射させると、バッグインボックス
内袋を構成している樹脂の酸化物や分解物に由来する照
射臭が発生するようになり、その臭いが充填物である食
料品等に移行してしばしば問題が生じていた。
【０００４】従来、バッグインボックス内袋用の樹脂に
は、添加剤が内容物に移行するのを抑えるために、余り
添加剤を加えていないものが使用されていた。例えば、
安定剤等の添加量もできるだけ抑えられていた。しか
し、電離放射線により減菌処理の施させるバッグインボ
ックス内袋には、電離放射線による樹脂の酸化物や分解
物の生成を抑えるために、フェノール系酸化防止剤等の
酸化防止剤を通常よりも多量に添加させた樹脂組成物が
使用されていた。
は、添加剤が内容物に移行するのを抑えるために、余り
添加剤を加えていないものが使用されていた。例えば、
安定剤等の添加量もできるだけ抑えられていた。しか
し、電離放射線により減菌処理の施させるバッグインボ
ックス内袋には、電離放射線による樹脂の酸化物や分解
物の生成を抑えるために、フェノール系酸化防止剤等の
酸化防止剤を通常よりも多量に添加させた樹脂組成物が
使用されていた。
【０００５】フェノール系酸化防止剤を通常より多量に
添加させた樹脂組成物を用いると、電離放射線を照射さ
せる際に生じる樹脂の酸化物や分解物による照射臭を減
少させることはできるが、電離放射線の照射によるフェ
ノール系酸化防止剤自身の分解物により、臭いが発生し
ていた。更に、フェノール系酸化防止剤は、電離放射線
の照射によって、着色物質を生成し、ポリエチレン系樹
脂が黄変しているように見えていた。
添加させた樹脂組成物を用いると、電離放射線を照射さ
せる際に生じる樹脂の酸化物や分解物による照射臭を減
少させることはできるが、電離放射線の照射によるフェ
ノール系酸化防止剤自身の分解物により、臭いが発生し
ていた。更に、フェノール系酸化防止剤は、電離放射線
の照射によって、着色物質を生成し、ポリエチレン系樹
脂が黄変しているように見えていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、電離放射線
照射により減菌処理を施しても臭いがせず、内容物に臭
いが移ることがなく、しかも、黄変しないバッグインボ
ックス内袋を提供しようとするものである。
照射により減菌処理を施しても臭いがせず、内容物に臭
いが移ることがなく、しかも、黄変しないバッグインボ
ックス内袋を提供しようとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、次のような手段を講じた。即ち、放射線
減菌処理用バッグインボックス内袋が、ポリエチレン系
樹脂にヒンダードアミン系光安定剤を添加させた樹脂組
成物からなるようにする。好ましくは、放射線減菌処理
用バッグインボックス内袋のポリエチレン系樹脂が、密
度０．９００〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポ
リエチレン樹脂からなるようにする。更に好ましくは、
放射線減菌処理用バッグインボックス内袋のヒンダード
アミン系光安定剤が、分子量１０００以上の高分子量型
からなるようにする。
決するために、次のような手段を講じた。即ち、放射線
減菌処理用バッグインボックス内袋が、ポリエチレン系
樹脂にヒンダードアミン系光安定剤を添加させた樹脂組
成物からなるようにする。好ましくは、放射線減菌処理
用バッグインボックス内袋のポリエチレン系樹脂が、密
度０．９００〜０．９２５ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポ
リエチレン樹脂からなるようにする。更に好ましくは、
放射線減菌処理用バッグインボックス内袋のヒンダード
アミン系光安定剤が、分子量１０００以上の高分子量型
からなるようにする。
【０００８】本発明の放射線減菌処理用バッグインボッ
クス内袋を構成するポリエチレン系樹脂としては、分岐
状低密度ポリエチレン樹脂や直鎖状低密度ポリエチレン
等の一般的なポリエチレン樹脂を使用することができる
が、特に、分岐状低密度ポリエチレン樹脂よりも直鎖状
低密度ポリエチレン樹脂を用いた方が、機械的強度が強
くなるばかりか、電離放射線を照射した際に、樹脂の酸
化物や分解物に由来する照射臭が少なくなるので好まし
い。しかも、密度が０．９００〜０．９２５ｇ／ｃｍ３
の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が好ましい。密度が
０．９００ｇ／ｃｍ３未満の場合には、電離放射線を照
射した際に、樹脂の酸化物や分解物に由来する照射臭を
十分抑えられない場合がある。又、密度が０．９２５ｇ
／ｃｍ３を越える場合には、耐ピンホール性が低下する
場合がある。
クス内袋を構成するポリエチレン系樹脂としては、分岐
状低密度ポリエチレン樹脂や直鎖状低密度ポリエチレン
等の一般的なポリエチレン樹脂を使用することができる
が、特に、分岐状低密度ポリエチレン樹脂よりも直鎖状
低密度ポリエチレン樹脂を用いた方が、機械的強度が強
くなるばかりか、電離放射線を照射した際に、樹脂の酸
化物や分解物に由来する照射臭が少なくなるので好まし
い。しかも、密度が０．９００〜０．９２５ｇ／ｃｍ３
の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が好ましい。密度が
０．９００ｇ／ｃｍ３未満の場合には、電離放射線を照
射した際に、樹脂の酸化物や分解物に由来する照射臭を
十分抑えられない場合がある。又、密度が０．９２５ｇ
／ｃｍ３を越える場合には、耐ピンホール性が低下する
場合がある。
【０００９】尚、ポリエチレン系樹脂としては、単一の
樹脂である必要はなく、二種以上の樹脂、例えば、分岐
状低密度ポリエチレン樹脂と直鎖状低密度ポリエチレン
の混合物、或いは、密度の異なる二種以上の直鎖状低密
度ポリエチレンの混合物等も使用することができる。更
に、バッグインボックス内袋が、複数のフィルムを貼り
合わせた積層フィルムや複数のフィルムを重ね合わせた
フィルムからなる場合には、各層や各フィルムは、同一
のポリエチレン系樹脂であっても、異なったポリエチレ
ン系樹脂であってもかまわない。
樹脂である必要はなく、二種以上の樹脂、例えば、分岐
状低密度ポリエチレン樹脂と直鎖状低密度ポリエチレン
の混合物、或いは、密度の異なる二種以上の直鎖状低密
度ポリエチレンの混合物等も使用することができる。更
に、バッグインボックス内袋が、複数のフィルムを貼り
合わせた積層フィルムや複数のフィルムを重ね合わせた
フィルムからなる場合には、各層や各フィルムは、同一
のポリエチレン系樹脂であっても、異なったポリエチレ
ン系樹脂であってもかまわない。
【００１０】又、ヒンダードアミン系光安定剤として
は、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］や、コハク酸ジ
メチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物
や、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジ
アミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４ピペリジル）アミノ］−
６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物や、｛１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，
β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］
ジエチル｝−１，２，３，４ブタンテトラカルボキシレ
ート、ポリ［（６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン−
２，４−ジイル）［２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル］イミノ］−ヘキサメチレン［（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］等
を使用することができる。しかも、２種以上のヒンダー
ドアミン系光安定剤を混合して使用することもできる。
は、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］や、コハク酸ジ
メチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物
や、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジ
アミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４ピペリジル）アミノ］−
６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物や、｛１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，
β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］
ジエチル｝−１，２，３，４ブタンテトラカルボキシレ
ート、ポリ［（６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン−
２，４−ジイル）［２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル］イミノ］−ヘキサメチレン［（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］等
を使用することができる。しかも、２種以上のヒンダー
ドアミン系光安定剤を混合して使用することもできる。
【００１１】特に、分子量が１０００以上の高分子量型
のヒンダードアミン系光安定剤を用いると、バッグイン
ボックス内袋へ充填した内容物へ移行し難くなるので、
内容物を汚染させるようなことがないので好ましい。
尚、ヒンダードアミン系光安定剤は、ポリエチレン系樹
脂を含むプラスチックの光安定剤として、広く一般に使
用されているものである。
のヒンダードアミン系光安定剤を用いると、バッグイン
ボックス内袋へ充填した内容物へ移行し難くなるので、
内容物を汚染させるようなことがないので好ましい。
尚、ヒンダードアミン系光安定剤は、ポリエチレン系樹
脂を含むプラスチックの光安定剤として、広く一般に使
用されているものである。
【００１２】ポリエチレン系樹脂に添加させるヒンダー
ドアミン系光安定剤の量としては、５００〜３０００ｐ
ｐｍが好ましい。ヒンダードアミン系光安定剤の添加量
が、５００ｐｐｍ未満の場合には、電離放射線を照射さ
せた際に、ポリエチレン系樹脂の酸化物や分解物による
照射臭を十分に抑えられない場合があり、３０００ｐｐ
ｍを越えると、バッグインボックス内袋に充填した内容
物への移行が起こり、内容物を汚染させる場合があり、
共に好ましくない。
ドアミン系光安定剤の量としては、５００〜３０００ｐ
ｐｍが好ましい。ヒンダードアミン系光安定剤の添加量
が、５００ｐｐｍ未満の場合には、電離放射線を照射さ
せた際に、ポリエチレン系樹脂の酸化物や分解物による
照射臭を十分に抑えられない場合があり、３０００ｐｐ
ｍを越えると、バッグインボックス内袋に充填した内容
物への移行が起こり、内容物を汚染させる場合があり、
共に好ましくない。
【００１３】尚、バッグインボックス内袋が積層フィル
ムや重ね合わせたフィルムからなる場合には、各層や各
フィルムにそれぞれヒンダードアミン系光安定剤を添加
させる必要があり、しかも、各層や各フィルムの添加量
は、上記した範囲が好ましい。
ムや重ね合わせたフィルムからなる場合には、各層や各
フィルムにそれぞれヒンダードアミン系光安定剤を添加
させる必要があり、しかも、各層や各フィルムの添加量
は、上記した範囲が好ましい。
【００１４】本発明の放射線減菌処理用バッグインボッ
クス内袋は、ポリエチレン系樹脂にヒンダードアミン系
光安定剤を添加させた樹脂組成物からなるものである
が、フィルムの押出成型加工時に熱安定性を付与させる
ために、少量のフェノール系酸化防止剤を加えることは
好ましい。しかし、多量に加えると、電離放射線照射に
よって、該フェノール系酸化防止剤自身が分解し、その
分解物が臭いを発生するようになる。又、電離放射線照
射により着色物を生成し、ポリエチレン系樹脂が黄変し
ているように見える原因ともなる。そこで、フェノール
系酸化防止剤の添加量としては、ポリエチレン系樹脂に
対して１０００ｐｐｍ以下が好ましい。
クス内袋は、ポリエチレン系樹脂にヒンダードアミン系
光安定剤を添加させた樹脂組成物からなるものである
が、フィルムの押出成型加工時に熱安定性を付与させる
ために、少量のフェノール系酸化防止剤を加えることは
好ましい。しかし、多量に加えると、電離放射線照射に
よって、該フェノール系酸化防止剤自身が分解し、その
分解物が臭いを発生するようになる。又、電離放射線照
射により着色物を生成し、ポリエチレン系樹脂が黄変し
ているように見える原因ともなる。そこで、フェノール
系酸化防止剤の添加量としては、ポリエチレン系樹脂に
対して１０００ｐｐｍ以下が好ましい。
【００１５】尚、ポリエチレン系樹脂には必要に応じ
て、その他の添加剤、例えば、滑剤や静電防止剤等を加
えることも可能であるが、これら添加剤も移行してバッ
クインボックス内袋に充填させた内容物を汚染させない
ようにするために、添加量はできるだけ抑えることが好
ましい。
て、その他の添加剤、例えば、滑剤や静電防止剤等を加
えることも可能であるが、これら添加剤も移行してバッ
クインボックス内袋に充填させた内容物を汚染させない
ようにするために、添加量はできるだけ抑えることが好
ましい。
【００１６】本発明の放射線減菌用バッグインボックス
内袋は、ポリエチレン系樹脂にヒンダードアミン系光安
定剤を添加させた樹脂組成物からなる単層フィルムから
製袋されることは勿論、ポリエチレン系樹脂にヒンダー
ドアミン系光安定剤を添加させた樹脂組成物の層からな
る積層フィルム、或いは、ポリエチレン系樹脂にヒンダ
ードアミン系光安定剤を添加させた樹脂組成物からなる
フィルムを重ね合わせた複数枚のフィルムから製袋する
ことができる。尚、必要に応じて、例えば、機械的強度
を向上させたり、或いは、酸素遮断性を付与させるため
に、ポリアミド系樹脂の層やフィルム、或いは、エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体の層やフィルム等を設け
ることもできる。
内袋は、ポリエチレン系樹脂にヒンダードアミン系光安
定剤を添加させた樹脂組成物からなる単層フィルムから
製袋されることは勿論、ポリエチレン系樹脂にヒンダー
ドアミン系光安定剤を添加させた樹脂組成物の層からな
る積層フィルム、或いは、ポリエチレン系樹脂にヒンダ
ードアミン系光安定剤を添加させた樹脂組成物からなる
フィルムを重ね合わせた複数枚のフィルムから製袋する
ことができる。尚、必要に応じて、例えば、機械的強度
を向上させたり、或いは、酸素遮断性を付与させるため
に、ポリアミド系樹脂の層やフィルム、或いは、エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体の層やフィルム等を設け
ることもできる。
【００１７】又、本発明の放射線減菌処理用バッグイン
ボックス内袋は、袋を構成するフィルム部分のみなら
ず、内容物を充填させる注入口や、内容物を取り出す抽
出口にも、本発明のポリエチレン系樹脂にヒンダードア
ミン系光安定剤を添加させた樹脂組成物を用いるのが好
ましい。勿論、使用するポリエチレン系樹脂の種類は、
フィルム部分に使用いた樹脂とは相異する樹脂を使用す
ることはかまわない。
ボックス内袋は、袋を構成するフィルム部分のみなら
ず、内容物を充填させる注入口や、内容物を取り出す抽
出口にも、本発明のポリエチレン系樹脂にヒンダードア
ミン系光安定剤を添加させた樹脂組成物を用いるのが好
ましい。勿論、使用するポリエチレン系樹脂の種類は、
フィルム部分に使用いた樹脂とは相異する樹脂を使用す
ることはかまわない。
【００１８】更に、本発明の放射線減菌用バッグインボ
ックス内袋にγ線や電子線等の電離放射線を照射する方
法としては、特に限定されるものではなく、一般に行わ
れている方法によって行うことができる。例えば、バッ
グインボックス内袋を段ボール箱に詰め、その段ボール
箱の外からγ線や電子線等の電離放射線を照射する。照
射量としては、γ線の場合、５〜２５ｋＧｙが一般的で
ある。
ックス内袋にγ線や電子線等の電離放射線を照射する方
法としては、特に限定されるものではなく、一般に行わ
れている方法によって行うことができる。例えば、バッ
グインボックス内袋を段ボール箱に詰め、その段ボール
箱の外からγ線や電子線等の電離放射線を照射する。照
射量としては、γ線の場合、５〜２５ｋＧｙが一般的で
ある。
【００１９】
【作用】ポリエチレン系樹脂に電離放射線を照射する
と、ラジカルが発生し、そのラジカルがポリエチレン系
樹脂の酸化物を生じさせているものと思われる。そし
て、その酸化物が臭いを発しているものと考えられる。
そこで、電離放射線を照射しても樹脂が安定でいられる
ような処理を施すと、臭いを減ずることができる。特
に、ラジカル捕捉剤を添加させるのが有効である。そし
て、ラジカル捕捉剤としては、フェノール系酸化防止剤
やヒンダードアミン系光安定剤が良く知られている。し
かも、両者は共に、それ自身は無臭である。
と、ラジカルが発生し、そのラジカルがポリエチレン系
樹脂の酸化物を生じさせているものと思われる。そし
て、その酸化物が臭いを発しているものと考えられる。
そこで、電離放射線を照射しても樹脂が安定でいられる
ような処理を施すと、臭いを減ずることができる。特
に、ラジカル捕捉剤を添加させるのが有効である。そし
て、ラジカル捕捉剤としては、フェノール系酸化防止剤
やヒンダードアミン系光安定剤が良く知られている。し
かも、両者は共に、それ自身は無臭である。
【００２０】しかし、フェノール系酸化防止剤を用いた
場合には、電離放射線照射により生じたラジカルによる
連鎖反応を禁止させ、酸化物の生成を抑えることはでき
るが、電離放射線照射により生じたフェノール系酸化物
自身の分解物が臭いを有しているため、電離放射線減菌
処理を施したバッグインボックス内袋は臭いを生じるよ
うになる。
場合には、電離放射線照射により生じたラジカルによる
連鎖反応を禁止させ、酸化物の生成を抑えることはでき
るが、電離放射線照射により生じたフェノール系酸化物
自身の分解物が臭いを有しているため、電離放射線減菌
処理を施したバッグインボックス内袋は臭いを生じるよ
うになる。
【００２１】それに対し、ヒンダードアミン系光安定剤
を用いた場合には、電離放射線照射により生じたラジカ
ルによる連鎖反応を禁止させ、酸化物の生成を抑えるこ
とができるのはもちろんであるが、電離放射線照射によ
りヒンダードアミン系光安定剤は分解し難く、しかも、
仮に分解しても臭いがしないために、放射線減菌処理を
施したバッグインボックス内袋は臭いを有していない。
を用いた場合には、電離放射線照射により生じたラジカ
ルによる連鎖反応を禁止させ、酸化物の生成を抑えるこ
とができるのはもちろんであるが、電離放射線照射によ
りヒンダードアミン系光安定剤は分解し難く、しかも、
仮に分解しても臭いがしないために、放射線減菌処理を
施したバッグインボックス内袋は臭いを有していない。
【００２２】
【実施例】以下、実施例、及び、比較例を示し、本発明
の内容をより具体的に説明する。尚、本発明は、実施例
に記載された内容によってのみ限定されるものでないこ
とは当然である。本発明において、バッグインボックス
内袋の放射線減菌処理、及び、臭気テストは、以下の方
法によって行った。 ［放射線減菌処理］縦・横・高さが５００ｍｍ、４５０
ｍｍ,５００ｍｍの段ボール箱に、試作バッグインボッ
クス内袋を２００枚重ねて入れ、段ホール箱の外からγ
線を最低線量が１５ｋＧｙになるように照射した。［臭
気テスト］放射線減菌処理を施した段ボール箱を開封し
た際、臭気があるかどうか、人による感知テストを行っ
た。
の内容をより具体的に説明する。尚、本発明は、実施例
に記載された内容によってのみ限定されるものでないこ
とは当然である。本発明において、バッグインボックス
内袋の放射線減菌処理、及び、臭気テストは、以下の方
法によって行った。 ［放射線減菌処理］縦・横・高さが５００ｍｍ、４５０
ｍｍ,５００ｍｍの段ボール箱に、試作バッグインボッ
クス内袋を２００枚重ねて入れ、段ホール箱の外からγ
線を最低線量が１５ｋＧｙになるように照射した。［臭
気テスト］放射線減菌処理を施した段ボール箱を開封し
た際、臭気があるかどうか、人による感知テストを行っ
た。
【００２３】〔実施例１〕密度０．９１２ｇ／ｃｍ３、
メルトインデックス３．５ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状低密
度ポリエチレン樹脂に、ヒンダードアミン系光安定剤と
して、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］を１０００ｐｐ
ｍ添加された樹脂組成物を用い、厚さ８０μｍのフィル
ムを、インフレーション法により製膜した。そして、そ
のフィルム４枚を重ね合わせて、縦方向が４５０ｍｍ、
横方向が４５０ｍｍの４枚重ねのバッグインボックス内
袋を製袋した。尚、抽出口等は直鎖状低密度ポリエチレ
ン樹脂からなる市販の物を使用した。得られたバッグイ
ンボックス内袋に放射線減菌処理を施し、臭気テストを
行った。その結果、放射線減菌処理を施した段ボール箱
を開けても臭いがせず。良好であった。しかも、バッグ
インボックス内袋が黄変しているようなこともなかっ
た。
メルトインデックス３．５ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状低密
度ポリエチレン樹脂に、ヒンダードアミン系光安定剤と
して、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］を１０００ｐｐ
ｍ添加された樹脂組成物を用い、厚さ８０μｍのフィル
ムを、インフレーション法により製膜した。そして、そ
のフィルム４枚を重ね合わせて、縦方向が４５０ｍｍ、
横方向が４５０ｍｍの４枚重ねのバッグインボックス内
袋を製袋した。尚、抽出口等は直鎖状低密度ポリエチレ
ン樹脂からなる市販の物を使用した。得られたバッグイ
ンボックス内袋に放射線減菌処理を施し、臭気テストを
行った。その結果、放射線減菌処理を施した段ボール箱
を開けても臭いがせず。良好であった。しかも、バッグ
インボックス内袋が黄変しているようなこともなかっ
た。
【００２４】〔比較例１〕実施例１におけるヒンダード
アミン系光安定剤に替えて、フェノール系酸化防止剤と
して、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを２０００ｐ
ｐｍ添加させる以外は、実施例１と同様の方法により、
バッグインボックス内袋を製袋した。得られたバッグイ
ンボックス内袋を、実施例１と同様、放射線減菌処理を
施し、臭気テストを行った。その結果、放射線減菌処理
を施した段ボール箱を開け際に、フェノール系酸化防止
剤の分解物に由来する臭いが有り、しかも、バッグイン
ボックス内袋は黄変していた。
アミン系光安定剤に替えて、フェノール系酸化防止剤と
して、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを２０００ｐ
ｐｍ添加させる以外は、実施例１と同様の方法により、
バッグインボックス内袋を製袋した。得られたバッグイ
ンボックス内袋を、実施例１と同様、放射線減菌処理を
施し、臭気テストを行った。その結果、放射線減菌処理
を施した段ボール箱を開け際に、フェノール系酸化防止
剤の分解物に由来する臭いが有り、しかも、バッグイン
ボックス内袋は黄変していた。
【００２５】〔比較例２〕実施例１においてヒンダード
アミン系光安定剤を添加させない以外が、実施例１と同
様の方法により、バッグインボックス内袋を製袋した。
得られたバッグインボックス内袋を、実施例１と同様、
放射線減菌処理を施し、臭気テストを行った。その結
果、放射線減菌処理を施した段ボール箱を開け際に、直
鎖状低密度ポリエチレン樹脂の酸化物や分解物に由来す
る臭いが有った。しかし、バッグインボックス内袋が黄
変しているようなことはなかった。
アミン系光安定剤を添加させない以外が、実施例１と同
様の方法により、バッグインボックス内袋を製袋した。
得られたバッグインボックス内袋を、実施例１と同様、
放射線減菌処理を施し、臭気テストを行った。その結
果、放射線減菌処理を施した段ボール箱を開け際に、直
鎖状低密度ポリエチレン樹脂の酸化物や分解物に由来す
る臭いが有った。しかし、バッグインボックス内袋が黄
変しているようなことはなかった。
【００２６】
【効果】本発明の放射線減菌処理用バッグインボックス
内袋は、電離放射線照射を行っても臭いが生じないの
で、工業的に有用な電離放射線照射によって簡単に、し
かも、一度に多量に減菌処理を施すことができる。そし
て、本発明の電離放射線照射により減菌処理の施された
バッグインボックス内袋は、充填した内容物に臭いが移
るようなことがないので、内容物である食料品等の品質
を低下させるようなことがない。しかも、本発明の放射
線減菌処理用バッグインボックス内袋、電離放射線を照
射しても黄変するようなことがないので、充填した内容
物が変質したように見えることもない。
内袋は、電離放射線照射を行っても臭いが生じないの
で、工業的に有用な電離放射線照射によって簡単に、し
かも、一度に多量に減菌処理を施すことができる。そし
て、本発明の電離放射線照射により減菌処理の施された
バッグインボックス内袋は、充填した内容物に臭いが移
るようなことがないので、内容物である食料品等の品質
を低下させるようなことがない。しかも、本発明の放射
線減菌処理用バッグインボックス内袋、電離放射線を照
射しても黄変するようなことがないので、充填した内容
物が変質したように見えることもない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E064 BA26 BA27 BA29 BA36 BB03 BB04 BC20 EA05 EA17 EA18 EA21 FA04 FA05 3E067 AA03 AB28 BA06C BA12B BB02C BB15B BB30B CA15 FA04 FB15 FC01 GB15 GC03 4J002 BB031 EU086 EU186 FD046 GG01
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリエチレン系樹脂にヒンダードアミン
系光安定剤を添加させた樹脂組成物からなることを特徴
とする放射線減菌処理用バッグインボックス内袋。 - 【請求項２】 ポリエチレン系樹脂が、密度０．９００
〜０．９２５ｇ／ｃｍ ３の直鎖状低密度ポリエチレン樹
脂であることを特徴とする請求項１記載の放射線減菌処
理用バッグインボックス内袋。 - 【請求項３】 ヒンダードアミン系光安定剤が、分子量
１０００以上の高分子量型であることを特徴とする請求
項１〜２のいずれかに記載の放射線減菌処理用バッグイ
ンボックス内袋。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000190991A JP4498551B2 (ja) | 2000-06-26 | 2000-06-26 | 放射線減菌処理用バッグインボックス内袋 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000190991A JP4498551B2 (ja) | 2000-06-26 | 2000-06-26 | 放射線減菌処理用バッグインボックス内袋 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002002794A true JP2002002794A (ja) | 2002-01-09 |
| JP4498551B2 JP4498551B2 (ja) | 2010-07-07 |
Family
ID=18690366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000190991A Expired - Lifetime JP4498551B2 (ja) | 2000-06-26 | 2000-06-26 | 放射線減菌処理用バッグインボックス内袋 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4498551B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011503252A (ja) * | 2007-11-06 | 2011-01-27 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | 高分子量ポリエチレンの生産方法 |
| WO2013118749A1 (ja) * | 2012-02-07 | 2013-08-15 | 日本ポリエチレン株式会社 | 容器蓋用ポリエチレン系樹脂組成物及び容器蓋 |
| WO2018221495A1 (ja) * | 2017-05-30 | 2018-12-06 | 大日本印刷株式会社 | ポリエチレン共押フィルム、ポリエチレン積層フィルムおよびこれらを用いた包装材料 |
| JP2018202617A (ja) * | 2017-05-30 | 2018-12-27 | 大日本印刷株式会社 | ポリエチレン共押フィルムおよびこれを用いた包装材料 |
| JP2018202618A (ja) * | 2017-05-30 | 2018-12-27 | 大日本印刷株式会社 | ポリエチレン積層フィルムおよびこれを用いた包装材料 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57179234A (en) * | 1981-04-28 | 1982-11-04 | Nippon Chibagaigii Kk | Radiation resistant polyolefin composition |
| JPS6079950A (ja) * | 1983-10-07 | 1985-05-07 | 東燃株式会社 | 耐放射線性フイルム |
| JPS61118447A (ja) * | 1984-11-14 | 1986-06-05 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 耐放射線性食品用包装体又は容器 |
| JPS63105652U (ja) * | 1986-12-27 | 1988-07-08 | ||
| JPH05212095A (ja) * | 1992-02-06 | 1993-08-24 | Terumo Corp | 紫外線殺菌用容器包装体 |
| JPH06255679A (ja) * | 1993-02-26 | 1994-09-13 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 有色食品収納用積層容器 |
| JPH07125762A (ja) * | 1993-10-28 | 1995-05-16 | Japan Tobacco Inc | 保存輸送用シート |
| JPH08295861A (ja) * | 1995-02-28 | 1996-11-12 | Sekisui Chem Co Ltd | 表面保護フィルム |
| JPH10291285A (ja) * | 1997-04-18 | 1998-11-04 | Toppan Printing Co Ltd | 積層材料およびそれを用いた包装体 |
-
2000
- 2000-06-26 JP JP2000190991A patent/JP4498551B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57179234A (en) * | 1981-04-28 | 1982-11-04 | Nippon Chibagaigii Kk | Radiation resistant polyolefin composition |
| JPS6079950A (ja) * | 1983-10-07 | 1985-05-07 | 東燃株式会社 | 耐放射線性フイルム |
| JPS61118447A (ja) * | 1984-11-14 | 1986-06-05 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 耐放射線性食品用包装体又は容器 |
| JPS63105652U (ja) * | 1986-12-27 | 1988-07-08 | ||
| JPH05212095A (ja) * | 1992-02-06 | 1993-08-24 | Terumo Corp | 紫外線殺菌用容器包装体 |
| JPH06255679A (ja) * | 1993-02-26 | 1994-09-13 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 有色食品収納用積層容器 |
| JPH07125762A (ja) * | 1993-10-28 | 1995-05-16 | Japan Tobacco Inc | 保存輸送用シート |
| JPH08295861A (ja) * | 1995-02-28 | 1996-11-12 | Sekisui Chem Co Ltd | 表面保護フィルム |
| JPH10291285A (ja) * | 1997-04-18 | 1998-11-04 | Toppan Printing Co Ltd | 積層材料およびそれを用いた包装体 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011503252A (ja) * | 2007-11-06 | 2011-01-27 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | 高分子量ポリエチレンの生産方法 |
| WO2013118749A1 (ja) * | 2012-02-07 | 2013-08-15 | 日本ポリエチレン株式会社 | 容器蓋用ポリエチレン系樹脂組成物及び容器蓋 |
| JP2013177582A (ja) * | 2012-02-07 | 2013-09-09 | Nippon Closures Co Ltd | 容器蓋用ポリエチレン系樹脂組成物及び容器蓋 |
| CN104159964A (zh) * | 2012-02-07 | 2014-11-19 | 日本聚乙烯株式会社 | 容器盖用聚乙烯类树脂组合物和容器盖 |
| WO2018221495A1 (ja) * | 2017-05-30 | 2018-12-06 | 大日本印刷株式会社 | ポリエチレン共押フィルム、ポリエチレン積層フィルムおよびこれらを用いた包装材料 |
| JP2018202617A (ja) * | 2017-05-30 | 2018-12-27 | 大日本印刷株式会社 | ポリエチレン共押フィルムおよびこれを用いた包装材料 |
| JP2018202618A (ja) * | 2017-05-30 | 2018-12-27 | 大日本印刷株式会社 | ポリエチレン積層フィルムおよびこれを用いた包装材料 |
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