JP2001527134A - 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの、固体状態での酸化 - Google Patents

酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの、固体状態での酸化

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Abstract

(57)【要約】 固体状態である、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー（例えばグアー）及びガラクトースオキシダーゼを含む組成物。製紙工程において、そのような酸化されたポリマーを適用すると優れた紙強度特性を生じる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 １．発明の分野 本発明は、固体状態にある、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有
ポリマーに関し、さらに詳細には本発明はグアーガム固体のガラクトースオキシ
ダーゼによる酸化によって優秀な紙の強度増強用添加剤を得ることに関する。
【０００２】 ２．従来技術の説明 ガラクトースオキシダーゼ酵素を用いる、グアーガムおよび他のガラクトース
含有多糖類水溶液の酸化生成物については、Ｆ．Ｊ．Ｇｅｒｍｉｎｏによる米国
特許第３，２９７，６０４号に記載されている。アルデヒド含有酸化生成物は、
酵素反応に用いられた水溶液からの沈殿によって分離される。Ｇｅｒｍｉｎｏは
、酸化生成物の製紙における使用を開示してる。アルデヒド含有酸化生成物は、
ポリアミノポリマー、ポリヒドロキシポリマーおよびタンパク質の架橋に用いる
のにも適していると記載されている。
【０００３】 C.Ｗ．Ｃｈｉｕ等の米国特許第５，５５４，７４５号には、（１）カチオン性
ガラクトース含有多糖類の製造および（２）ガラクトースオキシダーゼでのカチ
オン性ガラクトース含有多糖類水溶液の酵素酸化が開示されている。酸化された
カチオン性多糖類は紙の強度特性を改善することが記載されている。
【０００４】 本発明の概要 本発明に従い、固体状態にある、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態
含有ポリマー、及びガラクトースオキシダーゼを含む組成物が提供される。酸化
可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーは、ガラクトマンナンガム
またはそのエーテル誘導体、アラビノガラクタンガムまたはそのエーテル誘導体
、他のガムまたはそのエーテル誘導体、ガラクトグルコマンナンヘミセルロース
またはそのエーテル誘導体、あるいは合成的または酵素的に改質されたポリマー
であることができる。好ましくはカタラーゼのような過酸化水素を分解できる手
段及び酸化促進化学薬剤も存在できる。
【０００５】 本発明は、自由流動性の粒子形態の、部分的に酸化されたガラクトース型のア
ルコール形態含有ポリマー、及び実質的に活性な形態のガラクトースオキシダー
ゼ、並びに酸化されたガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー及びガラク
トースオキシダーゼを含む、可動性ゲルをも提供する。
【０００６】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー及びガラクトースオ
キシダーゼの組成物で紙を製造する方法、及びそのように製造された紙も提供さ
れる。
【０００７】 さらに本発明に従い、固体状態の、酸化可能なガラクトース型のアルコール形
態含有ポリマー及びガラクトースオキシダーゼを用意し、そしてそれらを接触さ
せることを含む方法が提供される。
【０００８】 発明の詳細な説明 驚くべきことにグアーのような酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含
有ポリマーが固体状態でガラクトースオキシダーゼによって酸化され得ることが
発見された。本出願中で使用する語「固体状態」は、粒子形態にあるポリマー、
すなわち別々の粒子を含むポリマーを意味し、これは好ましくは裸眼で見える。
この定義はガラクトースオキシダーゼ溶液またはカタラーゼ溶液によって膨潤す
なわち溶媒和されるポリマー粒子を含む。本発明の酸化可能なガラクトース型の
アルコール形態含有ポリマー、ガラクトースオキシダーゼ及びカタラーゼが製紙
工程に適用されたときは、それは優秀な紙強度特性を生じる。
【０００９】 酸化され得るガラクトース型のアルコール配置は次の化学構造で記すことがで
きる：
【００１０】
【化１】
【００１１】 ［式中、 Ｒ１＝式Ｃ(n)Ｈ(2n+1)（ｎ＝０〜２０）のアルキル基； ｚ＝０、１； Ｒ２＝アルキレン、または芳香族アルキレン、またはアルキレンエーテル、また
はアルキレンエステル、またはアルキレンアミド、またはアルキレンウレタンジ
ラジカルからなる結合基であり、そのような結合基の合計炭素数は２〜２０であ
る； Ｒ３＝−Ｈ、−ＯＨ、−ＯＣＨ3、−ＯＣ2Ｈ5、−ＯＣ3Ｈ7、−ＯＣ4Ｈ9、−Ｏ ＯＣＲ５（Ｒ５＝炭素数１〜５のアルキル基）、ＮＨ2、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ５； およびｙ＝０、１］。
【００１２】 酸化され得るガラクトース型アルコール配置含有ポリマーはガラクトマンナン
ガムまたはそれらのエーテル誘導体、アラビノガラクタンガムまたはそれらのエ
ーテル誘導体、他のガムまたはそれらのエーテル誘導体、ガラクトグルコマンナ
ンヘミセルロースまたはそれらのエーテル誘導体、および合成もしくは酵素改質
ポリマーでありうる。好ましいガラクトマンナンガムはグアー、イナゴマメ、タ
ラおよびフェヌグリークガムである。好ましいアラビノガラクタンガムはアラビ
ア、ラーチおよびトラガカントガムである。好ましい合成もしくは酵素変性ポリ
マーはガラクトース不足多糖類、ポリアクリルアミド、ポリアクリレート、ポリ
アミド、ポリビニルアルコールおよびポリビニルアセテートである。最も好まし
いそのようなポリマーはデンプンおよびポリアクリレートである。本出願におい
て用いられる「ガラクトース不足」とは、酸化され得るガラクトース型アルコー
ル配置含有ポリマーにおいて、これが、酸化され得るガラクトース型アルコール
配置含有ポリマーの重量に基づいて、２０％未満の酸化され得るガラクトース型
アルコール配置を含むことを意味する。好ましい他のガムはカルビン、リケナン
、タマリンドおよびジャガイモガラクタンである。最も好ましい酸化され得るガ
ラクトース型アルコール配置含有ポリマーはグアーガムおよびそのエーテル誘導
体、例えばカチオン性、アニオン性、両性、ヒドロキシプロピル、ジヒドロキシ
プロピルおよびヒドロキシエチルグアーである。
【００１３】 合成もしくは酵素改質ポリマーは、酸化され得るガラクトース型アルコール配
置をポリマーに結合することによって、または酸化され得るガラクトース型アル
コール配置を含むモノマーを重合することによって得ることができる。
【００１４】 本発明の、酸化されたガラクトース型アルコール配置含有ポリマー成分は、ア
ルデヒドに酸化されたその酸化され得るガラクトース型アルコール配置を少なく
とも約５モル％有する。そのようなアルコールの、好ましくは少なくとも約２５
モル％、最も好ましくは少なくとも約５０モル％はアルデヒドに酸化されている
。酸化に用いられる酸化され得るガラクトース型アルコール配置含有ポリマーの
分子量は広範囲にわたる。それは高分子量であっても、あるいは解重合（粘度減
少）ポリマーであってもよい。一般に、酸化され得るガラクトース型アルコール
配置含有ポリマーの重量平均分子量の下限は約５，０００である。酸化され得る
ガラクトース型アルコール配置含有ポリマーの重量平均分子量の上限は約５，０
００，０００である。室温ブルックフィールド粘度で示される分子量範囲は、好
ましくは、２重量％水溶液で少なくとも約１５ｃｐｓ、最も好ましくは、１重量
％水溶液で少なくとも約１００ｃｐｓである。１重量％水溶液での室温ブルック
フィールド粘度は好ましくは約１０，０００ｃｐｓ以下、最も好ましくは約６，
０００ｃｐｓ以下である（小さい試料アダプター、２５℃、スピンドル３１、速
度３ｒｐｍにてブルックフィールドＬＶＴ粘度計で測定）。
【００１５】 グアーは、本発明で用いる酸化され得るガラクトース型アルコール配置含有ポ
リマーとして好ましい。本出願は特定の場合のグアーについて詳しく示している
が、本技術分野における当業者であれば、これらの教示が酸化され得るガラクト
ース型アルコール配置含有ポリマー一般に適用されることは理解されるであろう
。
【００１６】 ガラクトースオキシダーゼ（ＥＣ１．１．３．９）は、酸素を過酸化水素に還
元することによって、酸化され得るガラクトース型アルコール配置を相当するア
ルデヒド基に変換する（従って、酸化ガラクトースを生成する）銅オキシダーゼ
である。銅はこの酸化を行うのに適切な酸化状態（Ｃｕ2+）でなければならず、
そして銅イオンはガラクトースオキシダーゼ中に保持されなければならない。
【００１７】 Ｍａｚｕｒ（Ｅｎｚｙｍｅｓ ｉｎ Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｓｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ，２／７／９１，１００頁）によれば、溶解された銅イオンは、蛋白質
からの銅の損失を防ぐために、ガラクトースオキシダーゼの処理及び使用におい
て有利に使用できる。
【００１８】 ガラクトースオキシダーゼ溶液が、酸化可能な基質と共に嫌気的に貯蔵される
と、それは不活性になり得る。ガラクトースオキシダーゼは、銅をフェリシアン
化カリウムのような試薬で銅を酸化することによって再活性化できるか、または
銅は、ペルオキシダーゼを添加し、かつ酵素溶液を曝気することによって適切な
酸化状態に維持できる。もし酵素溶液が酸化性基質と共に嫌気的に貯蔵されると
、それは不活性化され、っそいてペルオキシダーゼ及び酸素によって再活性化さ
れなければならない。ガラクトースオキシダーゼ中の銅を酸化する他の方法は電
気化学的酸化によるものであろう。
【００１９】 ガラクトースオキシダーゼは、フザリウムｓｐｐ（ＮＲＲＬ２９０３）から通
常得られる様々な野生型無性生殖菌の発酵によるような適当な方法で得ることが
できる。培養物は、ダクチリウム デンドロイド ＡＴＣＣ４６０３２の下でＡ
ｍｅｒｉｃｎ Ｔｙｐｅ Ｃｕｌｔｕｒｅ Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎからも得られ
、そしてこれらはＭｅｔｈｏｄｏｓ ｉｎ Ｅｎｚｙｍｏｌｏｇｙ、第８９巻（
１９８２）、ｐ．１６３−１７２のトレッセルおよびコスマンの方法でうまく発
酵させうる。酵素の活性形の遺伝子はＥ．ｃｏｌｉおよびアスペルギルス属で発
現されており、この発現は、酵素のより安定かつ活性な形、並びにより高い生産
レベルをもたらす。遺伝子または改良形は植物中で発現され、これらの植物を収
穫すると、発酵肉汁中のプロテアーゼによって酵素を破壊することなく、より多
量の酵素を得ることができる。
【００２０】 酵素はまた、次のものを含めた他の有機体によって発現することもできる：Ｇ
ｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｆｕｊｉｋｏｒｏｉ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｇｒａｍｉｎｅ
ａｒｕｍおよびＢｅｔｔｒａｎｉｅｌｌａ Ｐｏｒｔｉｃｅｎｓｉｓ。
【００２１】 ガラクトースオキシダーゼの１国際単位（ＩＵ）は、２５℃、ｐＨ７．０で１
分当たり、１マイクロ当量の酸化され得るガラクトース型アルコール配置含有ポ
リマーをアルデヒドに変換する。この単位は、副生成物Ｈ２Ｏ２をペルオキシダ
ーゼによる染料先駆体の酸化に用いて発色団を生じる結合分析によって測定する
ことができる。発色団の生成は、使用染料に適した波長（ｏ−トルイジン ４２
５ｎｍ；ｏ−ジアニシジン ４３６ｎｍ；２，２′−アジノビス（３−エチルベ
ンゾチアゾリン−６−スルホン酸），ジアンモニウム塩（ＡＢＴＳ） ４０５ｎ
ｍ）での吸光度によって測定する。ＡＢＴＳ染料を用いる方法で国際単位（ＵＮ
）を測定する。
【００２２】 ガラクトースオキシダーゼは、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含
有ポリマー、ガラクトースオキシダーゼ及び所望によるカタラーゼから調製され
る組成物中において、混合、貯蔵中及び水に溶解させるときに、酸化可能なガラ
クトース型のアルコール形態含有ポリマーのアルデヒドへの酸化を触媒するため
に十分に安定、すなわち活性でなければならない。このガラクトースオキシダー
ゼによる触媒酸化は、もしガラクトースオキシダーゼのための酸化剤が組成物中
に存在すると、促進される。この酸化剤は、活性酸化形態のガラクトースオキシ
ダーゼのその触媒作用部位での形成を促進する。酸化剤はフェリシアン化カリウ
ムのような可溶性の塩であるか、またはそれは大豆ペルオキシダーゼまたはせい
ようわさびペルオキシダーゼのようなペルオキシダーゼであることができる。
【００２３】 好ましくは、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーのガラ
クトースオキシダーゼによる酸化は、酸化可能なガラクトース型のアルコール形
態含有ポリマーのアルデヒドへの転化中に生じる過酸化水素を分解するための手
段の存在下に実施される。好ましくは過酸化水素を分解する手段はカタラーゼで
ある。
【００２４】 他の金属錯体及び化合物も、酸化反応において形成される過酸化水素を分解す
るために使用できる。過酸化水素と共にレドックス化学を達成する化学薬剤は鉄
錯体、例えばポリアミン類（特にトリエチレンテトラミン）とのもの及び過硫酸
塩である。
【００２５】 紙の増加した酸化レベル及びそれに相当する紙強度特性における向上は、１９
９７年１２月３１日に出願の関連出願番号０９／００１７８５の目的である（ハ
ーキュリーズ文書番号ＰＣＨ５５２２、Ｒ．Ｌ．Ｂｒａｄｙ及びＲ．Ｔ．Ｌｅｉ
ｂｆｒｉｅｄによる”酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
の酸化における酸化促進化学薬剤の使用”）の主題であり、この文献は参照によ
って本明細書中に組み込まれる。
【００２６】 好ましくは、酸化促進化学薬剤は、有機カルボキシレート化合物、有機ヘテロ
環式化合物、塩素化有機化合物及び第４アミン化合物である。最も好ましくは、
有機カルボキシレート化合物は、ソルビン酸、安息香酸、トルイル酸、フタル酸
及びそれらの相当する塩より成る群から選択され、そして有機ヘテロ環式化合物
が、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、及び／または２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オンであり、塩素化有機化合物が５−クロロ−２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オンであり、そして第４アミン化合物が、臭化セチ
ルトリメチルアンモニウム及び／またはエポキシ第４アミンである。
【００２７】 ガラクトースオキシダーゼが固体状態で適用されるときは、酸化可能なガラク
トース型のアルコール形態含有ポリマーの下限は、該組成物の重量を基準として
約５０％であることができる。ガラクトースオキシダーゼが固体状態であるとき
には、好ましくは下限は約７０％、そして最も好ましくは約８５％である。ガラ
クトースオキシダーゼが固体状態で適用されるときは、酸化可能なガラクトース
型のアルコール形態含有ポリマーの上限は、該組成物の重量を基準として約１０
０％であることができる。好ましくは、それは約９８％、そして最も好ましくは
約９５％であることができる。
【００２８】 固体の酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーがガラクトー
スオキシダーゼと水性媒質中で接触するときは、酸化可能なガラクトース型のア
ルコール形態含有ポリマーの下限は４％、好ましくは約６％、最も好ましくは約
８％であることができる。この場合、酸化可能なガラクトース型のアルコール形
態含有ポリマーの上限は組成物の全重量を基準として、約５０％、好ましくは約
３０％、最も好ましくは約２０％であることができる。
【００２９】 ガラクトースオキシダーゼの下限は、酸化され得るガラクトース型アルコール
形態含有ポリマーのグラム当たり約１０単位である。この下限は、酸化され得る
ガラクトース型アルコール形態含有ポリマーの１ｇあたり、好ましくは約２５、
最も好ましくは約３５単位である。ガラクトースオキシダーゼの上限は、酸化さ
れ得るガラクトース型アルコール形態含有ポリマー１ｇあたり、約３０００単位
、好ましくは約２０００単位、最も好ましくは約１０００単位である。
【００３０】 カタラーゼの下限はガラクトースオキシダーゼ１単位あたり約１、好ましくは
約５０、そして最も好ましくは約１００単位であることができる。カタラーゼの
上限はガラクトースオキシダーゼ１単位あたり約１００００、好ましくは約５０
００、そして最も好ましくは約１０００単位であり、カタラーゼの１単位は、過
酸化水素１マイクロモル（１０-6モル）を、ｐＨ７．０及び２５℃において水と
酸素に転化する。
【００３１】 酸化促進化学薬剤の下限は酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポ
リマーの重量を基準として約０．１％であることができる。好ましくは、酸化促
進化学薬剤の下限は、０．５％、そして最も好ましくはそれは１％である。酸化
促進化学薬剤の条件は、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマ
ーの重量を基準として約５％、好ましくは約３％、最も好ましくは約２％である
ことができる。
【００３２】 本発明の生成物は、部分的に酸化されたガラクトース型のアルコール形態含有
ポリマー及び実質的に活性形態のガラクトースオキシダーゼの自由流動粒子組成
物、並びに組成物の重量を基準として約３０％以下の水であることができる。一
般に、自由流動粒子組成物は少なくとも約５％の水を含む。代わりに、本発明の
生成物は酸化されたガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー、実質的に活
性な形態のガラクトースオキシダーゼを含む可動性のゲルであることができ、組
成物の重量を基準として約９０％以下、好ましくは５０％以下の水を含む。本出
願中で使用する用語「可動性ゲル」は、攪拌またはポンプ吸排できる膨潤したゲ
ル粒子を意味する。本出願中で使用する用語「実質的に活性形態」とは、少なく
とも約１０重量％のガラクトースオキシダーゼが活性形態であることを意味する
。好ましくは、ガラクトースオキシダーゼの少なくとも約３０重量％、最も好ま
しくは少なくとも約５０重量％が活性形態である。
【００３３】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーのガラクトースオキ
シダーゼを使用する酸化は固体状態で効率的に実施できる。この酸化は（１）酸
化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー及びガラクトースオキシ
ダーゼのブレンダー（例えばＯｓｔｅｒ，Ｗａｒｉｎｇ，Ｔｕｒｂｕｌａｔｏｒ
）を使用する空気分散によって、（２）酸化可能なガラクトース型のアルコール
形態含有ポリマー及びガラクトースオキシダーゼ固体の乾燥及び湿式粉砕によっ
て、及び（３）酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの非溶
媒の存在または非存在下に固体の酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含
有ポリマーをガラクトースオキシダーゼの水溶液中に懸濁させることによって、
実施できる。この後者の方法は、本発明の酸化方法のために好ましい。本出願の
文脈における、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーのため
の「非溶媒」とは、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの
０．１重量％未満が室温で非溶媒中に溶解することを意味する。本発明における
使用に適した非溶媒は、アルコール、ケトン及びエーテルのような、約５００以
下の分子量を有する、水溶性の有機化合物であることができる。好ましくは、非
溶媒はアルコール及びケトンである。最も好ましくは非溶媒はメタノールである
。
【００３４】 ガラクトースオキシダーゼ及びカタラーゼ固体が、Ｏｓｔｅｒブレンダー内で
１５秒間グアー粉末内に空気分散されて、室温で数カ月間安定な組成物を与える
。この分散法はグアー上に約５０％の水が存在した状態で実施できる。ガラクト
ースオキシダーゼ及びカタラーゼは固体形態でまたは溶液形態で添加し得る。酸
化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー固体の貯蔵中の時間によ
る部分的酸化が起こる。すなわち、少なくとも約１０モル％の酸化可能なガラク
トース型のアルコール形態含有ポリマー（例えばグアーガム）がアルデヒドに酸
化される。大きな連続ブレンダーは、小さな操作領域内で、非常に効率的な製造
モードで、１時間あたり約２０００ポンドの固体の速度でこの組成物を製造でき
る。
【００３５】 本発明の、更に高度に酸化されたガラクトース型のアルコール形態含有ポリマ
ー粒子サスペンションを製造するための好ましい方法は、異なるサイズ（すなわ
ちミクロン〜シードスプリット（seed splits））の固体の酸化可能なガラクト ース型のアルコール形態含有ポリマー粒子を、ガラクトースオキシダーゼとカタ
ラーゼと溶解酸素を含む水中に懸濁させることである。ガラクトースオキシダー
ゼ、カタラーゼ及び溶解酸素を含む水で固体粒子が膨潤し、それは酸化のための
良好な条件を与える。酸化速度は、純粋な酸素を反応器内に散布することによっ
て促進され、そしていくつかの圧力雰囲気下で酸素を散布することによってさら
に高められる。もし比較的に乾燥したポリマー粒子を加圧下に、十分に酸素化さ
れた水、並びにオキシダーゼ及びカタラーゼと接触させると、膨潤した固体は反
応のために必要な酸素を含むことができ、そしてさらなる酸素の拡散の必要は大
きく減じられる。この操作は、固体のためのスクリュー供給機及び水性供給材料
のための酸素排出を備えた強化インラインミキサー内で実施し得る。
【００３６】 サスペンション中の混合強度は、過剰の溶解（すなわち、酸化可能なガラクト
ース型のアルコール形態含有ポリマーの水性サスペンションの重量を基準として
０．１％以上が溶解する）を避けるため、及び連続ゲルの形成を避けるために注
意深く制御しなければならない。いくぶんゼラチン様の膨潤固体粒子は、、サス
ペンションの粘度を有意に増加させることなく、酸素の塊透過及び生成物透過を
改善するために、強度にではなくタンブリングまたは攪拌でき、またはポンプ送
り（ダイアフラム、蠕動的）できる。低いレイノルズ数でのループ内でのポンプ
吸排を備えたインラインミキサーは、本発明の酸化を実施するための効率的な低
コスト様式であろう。タンブリングのモードは、膨潤粒子全体の団結性を保存す
るＲｏｔｏｃｏｎｅ反応器内で実施できる。
【００３７】 最も好ましいモードは酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマ
ーのガラクトースオキシダーゼ及びカタラーゼの水溶液（酸化可能なガラクトー
ス型のアルコール形態含有ポリマーのための非溶媒を含む）中のサスペンション
である。
【００３８】 所望によって、酸化されたガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーのサ
スペンションが乾燥され、そして粉砕される。
【００３９】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーは、成分（これは好
ましくはカタラーゼまたはその官能的に等価物及び酸化促進化学薬剤をも含む）
を乾燥混合することによってガラクトースオキシダーゼと接触させることができ
る。本出願において使用する用語「乾燥混合」は、約５０重量％以下の水を含む
酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーを、固体のガラクトー
スオキシダーゼ、またはガラクトースオキシダーゼの水溶液と接触させて、得ら
れる混合物が約５０重量％以下の水を含むようにすることを意味する。代わりに
、ガラクトースを含む固体ポリマーを、約０．１重量％のガラクトース含有ポリ
マーが溶解している水性媒質中でガラクトースオキシダーゼと接触させることが
できる。他のバリエーションとして、ガラクトース含有ポリマーは、酸化可能な
ガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーのための非溶媒をも含む水性媒質
中のガラクトースオキシダーゼと接触させることができるが、ガラクトース含有
ポリマーの約０．１重量％未満がそのような水性媒質に溶解することを条件とす
る。望まれる程度の酸化が起こった後、固体は濾別され、そして液体は再使用さ
れる。
【００４０】 酸化反応を実施するための代わりの方法は、グアーのシードスプリットを水性
サスペンション内で膨潤させることを含む。このスプリットには、時期尚早の溶
解を防ぐために、約９以上のｐＨで、ホウ酸ナトリウムとの反応によって表面上
にホウ酸塩を混合することができる。乾燥したホウ酸塩を混ぜたスプリットをガ
ラクトースオキシダーゼ及びカタラーゼの活性化溶液に懸濁し、そして望まれる
レベルへの酸化を実施するために十分な量の酸素を与える。スプリット内への望
まれる程度への酸化を実施するために十分な量の酸素を提供するために、加圧下
で純粋酸素によって飽和した酵素溶液でスピリットを膨潤させることができる。
補充酸素を提供するための他の方法は、ガラクトースオキシダーゼ及びカタラー
ゼ溶液によって前もって膨潤させたスピリットに過酸化水素の希釈溶液を加える
ことである。膨潤したスピリット内のカタラーゼは過酸化水素を分解して反応の
ための酸素を提供する。
【００４１】 酵素溶液は粉末形態のグアーに適用することができ、そして酵素反応の速度は
粉末粒子のサイズに関係する。酵素溶液は、乾燥粉末及びスピリットを膨潤させ
、多分酵素を表面上のみならず粒子内に入れるために使用し得る。組成物の１０
〜９０％が実際に水であるときは、酵素的な酸化は、これらの粉末及びグアーの
スピリットの貯蔵中に進行する。グアーを溶解しない水混和性の溶媒（すなわち
グアーについての非溶媒）は、固体取り扱いの問題を生じ得るグアー粒子の過剰
な溶解（すなわち約０．１重量％以上）を防ぐために使用できる。
【００４２】 空気分散固体状態酸化の利点は、（１）空気によるブレンドによる迅速な処理
、（２）流動可能な粉末生成物をつくるために必要な乾燥エネルギーが最小限か
または必要ないこと、（３）水の形態での過剰の重量を輸送することが必要でな
いこと、及び（４）ユーザーが、自由流動性の粒状組成物、すなわち粉末として
製品を取り扱い、そしてユーザーの規格の溶液を調製できることである。
【００４３】 水性サスペンション法は、酸素移動が、より高いレベルの酸化を実施するため
に十分である、容易に攪拌される反応物内のより高いレベルの酸化を許容する。
反応後、水は固体を遠心分離または濾過することによって比較的容易に分離でき
、その後に熱空気及乾燥及び粉砕する。利点は、（１）最小限の水の使用、（２
）より高い酸化レベル、及び（３）既存の工場装置内での粉末製造が容易である
ことである。水性スラリーは、迅速な溶液の調製のための形態で輸送できる膨潤
ヒドロゲルの形態を製造することができる。酸化されたポリマー粒子が既に水和
され、そして溶液が数分で形成され、溶液調製設備内でより小さい体積を要求す
るだけであるので、ユーザーは時間を節約できる。
【００４４】 従来技術文献において実施される、グアー及び他の酸化可能なガラクトース型
のアルコール形態含有ポリマーの溶液内での酸化は、低いポリマー濃度において
非常に高い粘度の溶液を与える。グアーの濃度は、酸化中に処理し難いゲル形態
の形成を防止するために１％未満に維持されなければならない。また、もし乾燥
生成物が望まれるのであれば、大量の水溶性の、酸化可能なガラクトース型のア
ルコール形態含有ポリマーについての非溶媒（水を基準として５０％以上）が、
濾過及び乾燥の前に酸化された生成物を沈殿させるために加えられなければなら
ない。その非溶媒を回収するために、大きな蒸留装置が必要である。この製造設
備は、少量の生成物を回収するために非常に大きい体積の水及び非溶媒を操作し
なければならない（３００／１の液体／固体比）。分子間ヘミアセタールの形成
により、酸化された溶液がゲル化するのを防ぐために幾つかの準備がなされなけ
ればならず、そして溶液を安定化するための試薬がかなりの量加えられなければ
ならない（アルコール、重亜硫酸ナトリウム、アミン類等）。このことはさらに
多くの反応体の回収及びリサイクルを必要とする。
【００４５】 酸化された生成物、例えば、酸化グアーは、相当する非酸化形物質を超える紙
乾燥強度の増加を与える。乾燥強度に加えて、ｚ方向引張強度、スコット結合強
度、Ｍｕｌｌｅｎ破裂、リング潰れ、引張エネルギー吸収（ＴＥＡ）、破断靱性
、湿潤強度、及び一時的湿潤強度のような性質も酸化した生成物を使用すること
によって改善される。
【００４６】 実施例のために、酸化された、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含
有ポリマー、例えば酸化されたグアーの紙内での性能は、（１）セロファン上で
のラップ剪断試験、及び（２）実験室手漉きシート調製及び引張試験によって決
定した。ラップ剪断試験は次のように実施した。 １．添加剤の０．０１または０．００１％溶液の１００〜２００ｇを、脱イオン
水を使用してアルミニウム皿内で調製した。 ２．セロファンフィルムのシート（製品番号１９５ＰＵＴ００２：Ｆｌｅｘｅｌ
，Ｉｎｃ．から入手できる）をはさみで１ミル×４インチ×３インチに切った。
長手がフィルムの縦方向であり、最終的にラップシート試験における引張方向に
なった。 ３．４枚のシートを該溶液に１分間漬けた。シートを取り出し、そして１００メ
ッシュの製紙スクリーン上に置き、２対の重なり合ったフィルムを作った。重な
り合いはできるだけ２．５ｍｍに制御した。紙タオルをスクリーンの下において
過剰の溶液を吸収させた。 ４．紙タオルをフィルムの表面上に軽く接触させて、表面の水分を除いた。次に
第２のスクリーンを一番上に置いてスクリーンでフィルムを挟んだ。１／８イン
チの厚さのアルミニウムフレームをスクリーンの上及び下に置き、スクリーン同
士を密接させ、空気はフィルム内に流れるように、保持した。 ５．フィルム／スクリーン／フレーム配置のものを、１０５℃のオーブン内に置
き、そしてフィルムを３０分間乾燥させた。次にフィルムを取り出し、そして室
温まで冷却させた。重なり合いが中心となるように重ね合わせたフィルムの長手
方向にはさみでストリップを切り出した。典型的なストリップの幅は８〜１２ｍ
ｍであり、長さは約５インチであった。 ６．ラップ剪断試験を最初に、１．５インチのゲージ長及び２インチ／分の速度
を使用して、インストロン１０００で行った。試験前に記録されることを防ぐた
めに試料上にマスキングテープのタブを使用した。試験前に結合がはずれること
のために、重なり合った部分を視覚的に検査した。乾燥歪みによって外れた試料
は試験しなかった。重なり合い領域外で不合格となった試料は無効であるとみな
した。 ７．最大加重（破壊時加重）を、インストロンから読み、そして重なり合った面
積で割って結合強度を得た。次に平均結合強度及び平均重なり合いを、２．５ｍ
ｍの重なり合いに標準化するために使用した。概して５以上の試料を平均値をと
るために使用した。 ８．その後、Ａｌｗｅｔｒｏｎ ＴＨ１ Ｔｅｎｓｉｌｅ Ｔｅｓｔｅｒ（Ｌｏ
ｒｅｎｔｚｅｎ ａｎｄ Ｗｅｔｔｒｅ ＵＳＡ，Ｉｎｃ．から入手できる）を
使用して試料を試験した。この場合、異なる形式のグリップであったのでタブは
使用しなかった。ゲージ長さは１００ｍｍであり、そして速度は９０ｍｍ／分で
あった。２つの機械は、等しい数を与えることが確認された。
【００４７】 手漉きシート（ハンドシート）を、Ｎｏｂｌｅ ａｎｄ Ｗｏｏｄ Ｓｔｒｅ
ｅｔ Ｍａｃｈｉｎｅ（ニューヨーク州ホーシックのＮｏｂｌｅ ａｎｄ Ｗｏ
ｏｄ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｃｏ．）で、７．５の制御されたｐＨの標準硬水を使用
して製造した。標準硬水（５０ｐｐｍのアルカリ度及び１００ｐｐｍの硬度）を
、脱イオン水をＣａＣｌ2及びＮａＨＣＯ3と混合することによって調製した。ｐ
Ｈの制御はＮａＯＨまたはＨ2ＳＯ4を使用して達成した。漂白したクラフトパル
プを、２．５重量％の稠度において４５５のカナダ標準ろ水度となるように打っ
た。打ったパルプを比例配分機に、制御されたレベル（最終の望まれる基本重量
に依存する）で加え、そして標準硬水で１８リットルに希釈した。８０ポンド／
３０００フィート2の基本重量について、４００ｍＬのパルプ混合物を使用した 。化学薬剤の添加及びｐＨ調整は、望まれるときには、継続的に混合しながら比
例配分機に対して行った。
【００４８】 清浄で湿った１００メッシュスクリーンを、開いたデクルボックスの上に置き
、そしてこれを閉じた。標準硬水および９２０ｍｌのパルプ混合物を比例配分装
置からデクルボックスに加え、粉砕した。次に、水をボックスから排出し、シー
トを取り出した。固形分が３３〜３４％となるように調整したプレス重量でシー
トをフエルトの間で湿式プレスした。次に、シートおよびスクリーンをドラム乾
燥機上に置いた。この乾燥機は、基本重量（坪量）により、温度２２８〜２３２
°Ｆ、処理時間５０〜１００秒に調整した。最終シート含水率は３〜５％であっ
た。各実験で最低５枚のシートを試験した。
【００４９】 引っ張り試験は手漉きシートでＴＡＰＰＩ法Ｔ４９４ｏｍ−８８（「ＴＡＰＰ
Ｉ試験法」、ジョージア州アトランタのＴＡＰＰＩプレス、１９９６）により行
った。
【００５０】 請求される本発明の範囲は以下の実施例によって限定されることは意図されず
、該実施例は単に例示のためにだけ与えられる。全ての部数は他に示さない限り
重量による。
【００５１】 実施例１ 本実施例は、酸化されたグアー生成物を調整するための、カチオン性グアース
プリットのカタラーゼ及びガラクトースオキシダーゼ硬度による処理を示す。
【００５２】 未処理のカチオン性グアースプリットを、この実施例のために、初期３５．６
％固形分レベル（６４．４％の水）で使用した。使用した装置は、小さなローラ
ーミル上の２オンスの広口ジャーであり、そして２インチのポリテトラフルオロ
エチレン被覆磁気攪拌棒を入れて、ジャーが回るときにそれ以上の攪拌を与えた
。このスプリット（５．６３ｇ＝２ｇ乾燥）をカタラーゼ（０．３７４ｇ，シグ
マＣ４０，７８５４ ＩＵ、シグマケミカルカンパニーから入手できる）と、ス
パテルを使用して混合し、そしてジャー内で一晩回転させた。次に、ガラクトー
スオキシダーゼ（０．２２５１ｇ，シグマＧ７４００，シグマケミカルカンパニ
ーから入手できる）を瓶に加え、そして室温で一晩回転させた。生成物を一晩、
冷室で４℃で貯蔵した。
【００５３】 得られた固体生成物を、一晩の激しいステンレス鋼プロペラ攪拌を使用して、
酸性化した蒸留水に溶解させた（９９．４ｇの水中０．６１７ｇで、０．０３５
ｇの１０％ＨＣｌ）。過剰のＩ2のチオ硫酸塩による滴定を使用した、アルデヒ ドのヨード滴定分析（Ｉ2＋ＣＨＯ→ＣＯＯＨ＋２Ｉ-）は、溶液が０．６７ミリ
当量／ｇのＣＨＯを含むことを示した（Ｃ6での理論的完全反応は２．０６ｍｅ ｑ／ｇ）。
【００５４】 実施例２ 本実施例は、カチオン性グアー粉末の処理、及び未酸化の生成物のものと比較
した、得られたラップ剪断結合強度性能を示す。２オンスの広口ジャーに、２．
１８ｇのＧａｌａｃｔｏｓｏｌ ＳＰ８１３Ｄカチオン性グアー粉末（９１．９
％の固体でハーキュリーズ・インコーポレーテッドから入手できる）、０．２７
６ｇのシグマ Ｃ１０カタラーゼ（１ ＩＵのガラクトースオキシダーゼあたり
３９７７ ＩＵ，シグマケミカルカンパニーから入手できる）、及び０．２２５
ｇのガラクトースオキシダーゼ（シグマ ７４００，１９４５ ＩＵ， ９７２
ＩＵ／ｇグアー）を装填した。混合物をほぼ４８時間回転させた。最終の乾燥粉
末は、室温で７２時間の貯蔵の後、シナモンシュガーの概観を有し、実施例１に
説明したように、酸性化した水中０．２％グアーでの溶液を調製した。
【００５５】 上記の酸化したグアーで製造したラップ剪断試験検体（０．０１％溶液）は、
重なり合い領域の外側に破れ、少なくとも３００ｐｓｉの結合強度を示した。同
じ濃度での未酸化のＳＰ８１３Ｄグアーの試験は１９７ｐｓｉの結合強度を与え
た。
【００５６】 実施例３ 本実施例は、未改質（天然）の切断されたグアーをカタラーゼ及びガラクトー
スオキシダーゼ酵素と共に粉砕して、本発明の固体の酸化されたグアー生成物を
製造することを示す。酵素酸化は、粉砕されたグアーが室温で保存されている間
に進行する。
【００５７】 未改質の切断グアーを、乳鉢及び乳棒で粉砕して、粗粉砕出発グアー固体（４
１％の水含量）を製造した。カタラーゼ（０．６０１ｇ，シグマＣ４０）を、８
．９４ｇのグアー固体と共にさらに粉砕して、微細な粒子とし、０．５６３ｇの
シグマ Ｇ７４００ガラクトースオキシダーゼを粉砕しながら加えた。得られた
粒子を、ボルテックスミキサーで４５分間混合し、次に広口ビン内で室温におい
て８ｒｐｍで混転して、固体の酸化されたグアー生成物を得た。室温での４８時
間の貯蔵の後、０．１９１ｇの生成物を４．８１９ｇの０．１Ｎ水酸化ナトリウ
ム溶液中に溶解して溶液（ガラクトースオキシダーゼは完全に不活性化されてい
る）とした。溶液のヨード滴定分析は、グアーが０．７９ｍｅｑ／ｇのアルデヒ
ド（Ｉ2反応当量）を含むことを示した。０．００１％でのラップ剪断試験は、 酸化されたグアーについての１５７ｐｓｉの結合強度に対して、塩基だけで処理
した（未酸化）中性グアーについての１２５ｐｓｉを示した。
【００５８】 実施例４ 本実施例は、切断グアーの酵素処理、及び未酸化グアーと比較して酸化された
グアーについての紙強度における改善が得られたことを例示する。
【００５９】 切断した中性グアーを乳鉢及び乳棒で粉砕して指定した粉末化グアー（５５．
９％の固形分）を得た。この粉末８．９４ｇに、０．６００ｇのカタラーゼ（シ
グマ Ｃ４０，９×１０6ＩＵ）及び０．５６３ｇのシグマ Ｇ７４００ガラク トースオキシダーゼ（４８６０ ＩＵ）をそれぞれを添加した後に粉砕しながら
加えた。混合物を室温で７２時間混転した。
【００６０】 上記のように調製した固体混合物（９．０１５ｇ，固形分４．７ｇ）を２３４
０ｇの純水に加え、そして激しく攪拌して、紙の試験用に、生成物についての０
．２％溶液をつくった。紙の手漉きシート（８０ポンド／３０００フィート2の 基本重量、漂白クラフトパルプ、パルプ重量を基準として１％の添加剤）を上述
の一般的手順に従って調製した。添加剤を含まない紙は標準化された４１．５ポ
ンド／インチの乾燥引張強度を有していた。未酸化の中性グアーは、４１．８ポ
ンド／インチを与え、一方酸化されたグアー生成物５０．６ポンド／インチの標
準化乾燥引張強度を有していた。
【００６１】 実施例５ 乾燥グアーの、乾燥カタラーゼ及びガラクトースオキシダーゼとの空気ブレンド ０．５０ｇのカタラーゼ（シグマ Ｃ４０）を１０．８５ｇのＧａｌａｃｔｏ
ｓｏｌ ＳＰ８１３Ｄ（９１．９％固形分）カチオン性グアーに、オスタ−（Ｏ
ｓｔｅｒ）ブレンダー内で低い設定で加えた。低い設定での１５秒後、０．２４
１ｇのガラクトースオキシダーゼ（Ｗｏｒｔｈｉｎｇｔｏｎ Ｂｉｏｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｃｏ．から入手できるＷｏｒｔｈｉｎｇｔｏｎカタログ番号４５２３）
を加え、そしてブレンドを１５秒間継続して、均等な色の十分に混合されたブレ
ンド物を得た。室温で一日貯蔵した後、該ブレンドの０．２％水溶液をヨード滴
定分析によって滴定したところ、グアー中のガラクトースオキシダーゼの６４％
がアルデヒドに酸化されていることを示した。ラップ剪断試験は、この試料につ
いて２４６ｐｓｉの結合強度を示した。
【００６２】 実施例６ グアーの水性スラリーの酸化 １１．１４ｇのＳｕｐｅｒｃｏｌ Ｕ グアー（９．９ｇ固形分，ハーキュリ
ーズインコーポレーテッドから入手できる）を８８．７ｇの水中に分散させ、広
口ジャーを満たした連続ゲルを得た。このジャーを６日間混転して、容易に攪拌
できるゲル粒子のスラリーを得た。
【００６３】 ５．５ｇの、０．０５ＭのＫ2ＨＰＯ4緩衝溶液及び０．１７９１ｇのカタラー
ゼ（シグマ Ｃ４０）を１０ｇのグアースラリーに加えた。０．１１２７ｇのガ
ラクトースオキシダーゼ（シグマ Ｇ７４００）を水５．５ｍＬ中の溶液として
加え、ｐＨをＫ2ＨＰＯ4緩衝液で７に調節した。得られた４．７％固形分のスラ
リーを穏やかに１７時間攪拌して、グアー中のガラクトースが４８％酸化させ、
そして未酸化のグアーについての１２５ｐｓｉに対して１５４ｐｓｉのラップ剪
断を得た。
【００６４】 実施例７ グアーについての非溶媒の存在下における、水性スラリー内でのグアーの酸化 １．４８７５ｇのｔ−ブチルアルコール及び０．０２ｇの１，２−ベンジイソ
チアゾリン−３−オンを３．４７０７ｇの水中に溶解した。得られた溶液に、０
．１１２５ｇのガラクトースオキシダーゼ（シグマ Ｇ７４００）、０．１８０
０ｇのカタラーゼ（シグマ Ｃ４０）及び１．１１４２ｇのＳｕｐｅｒｃｏｌ
Ｕグアーを加えて、容易に攪拌できる不溶性の曇ったグアースラリーを得た。室
温で２日間攪拌した後、グアー中のガラクトースは４３％が酸化されていた。
【００６５】 実施例８〜１１ 多数のガム、これらは全て酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポ
リマーを、ガラクトースオキシダーゼ、カタラーゼ及びＰｒｏｘｅｌと乾燥混合
して酸化によるアルデヒドを得た。次の表は、乾燥混合されたガム、ガラクトー
スオキシダーゼ、カタラーゼ及びＰｒｏｘｅｌ（１，２−ベンズイソチアゾリン
−３−オン）の量を示す。生じたアルデヒドは生成物の溶液内で分析された。分
析は、Ｇｈｏｓｅによって記述された、Ｐｕｒｅ ＆ Ａｐｐｉｃａｔｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ，５９，ｐ．２５７（１９８７）による、比色分析によって
決定されるジニトロサリチル酸によるアルデヒドによって実施された。
【００６６】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ， ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，Ｌ Ｔ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ， ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，Ｕ Ａ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 リーブフライド，レイモンド・トーマス， シニアー アメリカ合衆国デラウェア州19711，ニュ ーアーク，ダヴ・ドライブ 403 (72)発明者 ングイエン，トゥイエン・サン アメリカ合衆国デラウェア州19808，ウィ ルミントン，ストーン・パイン・ロード 6008，ザ・パインズ Ｆターム(参考） 4B064 AF11 AF12 CA21 CB11 CC03 CD12 CD18 CD19 DA16 4C090 BA81 BB09 BB12 BB13 BB14 BB36 BB65 BB92 DA11 DA28 4L055 AA01 AC06 AG44 AG47 AG52 AG64 AG71 AG72 AG98 AH16 FA13

Claims (149)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）固体状態にある、酸化可能なガラクトース型のアルコ
    ール形態含有ポリマー、及び（ｂ）ガラクトースオキシダーゼを含む組成物。
  2. 【請求項２】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーが
    、ガラクトマンナンガムまたはそのエーテル誘導体、アラビノガラクタンガムま
    たはそのエーテル誘導体、他のガムまたはそのエーテル誘導体、ガラクトグルコ
    マンナンヘミセルロースまたはそのエーテル誘導体、並びに合成的または酵素的
    に改質されたポリマーより成る群から選択される、請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの
    下限が組成物の重量を基準として約４重量％であり、そしてガラクトースオキシ
    ダーゼの下限が該ポリマー１ｇあたり約１０単位である、請求項１に記載の組成
    物。
  4. 【請求項４】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの
    下限が組成物の重量を基準として約５０重量％であり、そしてガラクトースオキ
    シダーゼの下限が該ポリマー１ｇあたり約１０単位である、請求項１に記載の組
    成物。
  5. 【請求項５】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの
    上限が組成物の重量を基準として約５０重量％であり、そしてガラクトースオキ
    シダーゼの上限が該ポリマー１ｇあたり約３０００単位である、請求項１に記載
    の組成物。
  6. 【請求項６】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの
    上限が組成物の重量を基準として約１００重量％であり、そしてガラクトースオ
    キシダーゼの上限が該ポリマー１ｇあたり約３０００単位である、請求項１に記
    載の組成物。
  7. 【請求項７】 過酸化水素を分解できる手段をさらに含む、請求項１に記載
    の組成物。
  8. 【請求項８】 過酸化水素を分解するための手段が、カタラーゼ、鉄錯体及
    びペルサルフェートである、請求項７に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの
    量が組成物の重量を基準として約４〜約１００％であり、そしてガラクトースオ
    キシダーゼの量が該ポリマー１ｇあたり約１０〜約３０００単位である、請求項
    ２に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 過酸化水素を分解できる手段をさらに含む、請求項９に記
    載の組成物。
  11. 【請求項１１】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    が、少なくとも２０重量％のガラクトースを含む多糖類より成る群から選択され
    る、請求項９に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    の下限が組成物の重量を基準として約６％であり、そしてガラクトースオキシダ
    ーゼの下限が該ポリマー１ｇあたり約２５単位である、請求項９に記載の組成物
    。
  13. 【請求項１３】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    の下限が組成物の重量を基準として約７０％であり、そしてガラクトースオキシ
    ダーゼの下限が該ポリマー１ｇあたり約２５単位である、請求項９に記載の組成
    物。
  14. 【請求項１４】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    の上限が組成物の重量を基準として約３０％であり、そしてガラクトースオキシ
    ダーゼの上限が該ポリマー１ｇあたり約２０００単位である、請求項９に記載の
    組成物。
  15. 【請求項１５】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    の上限が組成物の重量を基準として約９８％であり、そしてガラクトースオキシ
    ダーゼの上限が該ポリマー１ｇあたり約２０００単位／ｇである、請求項９に記
    載の組成物。
  16. 【請求項１６】 カタラーゼ酵素をさらに含む、請求項９に記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 ガラクトースオキシダーゼ１単位あたり、少なくとも約１
    単位のカタラーゼを含む、請求項１６に記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 酸化促進化学薬剤をさらに含む請求項９に記載の組成物。
  19. 【請求項１９】 酸化促進化学薬剤が、有機カルボキシレート化合物、有機
    ヘテロ環式化合物、塩素化有機化合物及び第４アミン化合物より成る群から選択
    される、請求項１８に記載の組成物。
  20. 【請求項２０】 有機カルボキシレート化合物が、ソルビン酸、安息香酸、
    トルイル酸、フタル酸及びそれらの相当する塩より成る群から選択され、そして
    有機ヘテロ環式化合物が、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−メチ
    ル−４−イソチアゾリン−３−オンより成る群から選択され、塩素化有機化合物
    が５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、そして第４
    アミン化合物が、臭化セチルトリメチルアンモニウム及びエポキシ第４アミンよ
    り成る群から選択される、請求項１９に記載の組成物。
  21. 【請求項２１】 酸化促進化学薬剤の下限が、酸化可能なガラクトース型の
    アルコール形態含有ポリマーの重量を基準として約０．１％である、請求項１８
    に記載の組成物。
  22. 【請求項２２】 酸化促進化学薬剤の上限が、酸化可能なガラクトース型の
    アルコール形態含有ポリマーの重量を基準として約５％である、請求項１８に記
    載の組成物。
  23. 【請求項２３】 ガラクトマンナンガムが、グアー、イナゴマメ、タラ及び
    コロハガム並びにそれらのエーテル誘導体より成る群から選択され；アラビノガ
    ラクタンガムが、アラビアガム、ラーチ（唐松）ガム、トラガカントガム、並び
    にこれらのエーテル誘導体より成る群から選択され；他のガムがカルビン（ｃａ
    ｒｕｂｉｎ）、リケナン（ｌｉｃｈｅｎａｎ）及びポテトガラクタンガム並びに
    それらのエーテル誘導体より成る群から選択され；そして合成的または酵素的に
    改質されたポリマーが、ガラクトース不足多糖類、ポリアクリルアミド、ポリア
    クリレート、ポリアミド、ポリビニルアルコール、及びポリ酢酸ビニルより成る
    群から選択される、請求項９に記載の組成物。
  24. 【請求項２４】 ガラクトースオキシダーゼ１単位あたり約１００００単位
    のカタラーゼを含み、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    の量が、組成物の重量を基準として約６％〜約９８％であり、そしてガラクトー
    スオキシダーゼの量が酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    １ｇあたり約２５〜約２０００単位である、請求項１１に記載の組成物。
  25. 【請求項２５】 ガラクトースオキシダーゼ１単位あたり約１〜約１０００
    ０単位のカタラーゼを含み、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポ
    リマーの量が、組成物の重量を基準として約６％〜約９８％であり、そしてガラ
    クトースオキシダーゼの量が酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポ
    リマー１ｇあたり約２５〜約２０００単位である、請求項２３に記載の組成物。
  26. 【請求項２６】 有機カルボキシレート化合物、有機ヘテロ環式化合物、塩
    素化有機化合物及び第４アミン化合物より成る群から選択される酸化促進化学薬
    品を、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーを基準として約
    ０．１％〜約５％の量でさらに含む、請求項２４に記載の組成物。
  27. 【請求項２７】 有機カルボキシレート化合物が、ソルビン酸、安息香酸、
    トルイル酸、フタル酸及びそれらの相当する塩より成る群から選択され、そして
    有機ヘテロ環式化合物が、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及び２−メ
    チル−４−イソチアゾリン−３−オンより成る群から選択され、塩素化有機化合
    物が塩素化エーテル及びエステルより成る群から選択され、そして第４アミン化
    合物が、臭化セチルトリメチルアンモニウム及びエポキシ第４アミンより成る群
    から選択される、請求項２６に記載の組成物。
  28. 【請求項２８】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    が、カチオン性グアー、アニオン性グアー、両性グアー、ヒドロキシプロピルグ
    アー及びヒドロキシエチルグアーより成る群から選択される、請求項２５に記載
    の組成物。
  29. 【請求項２９】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    の下限が、組成物の重量を基準として約８重量％である、請求項２５に記載の組
    成物。
  30. 【請求項３０】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    の下限が、組成物の重量を基準として約８５重量％である、請求項２５に記載の
    組成物。
  31. 【請求項３１】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    の上限が、組成物の重量を基準として約２０重量％である、請求項２５に記載の
    組成物。
  32. 【請求項３２】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    の上限が、組成物の重量を基準として約９５重量％である、請求項２５に記載の
    組成物。
  33. 【請求項３３】 固体状態にある、酸化可能なガラクトース型のアルコール
    形態含有ポリマー、及びガラクトースオキシダーゼを用意し、そしてそれらを接
    触させることを含む方法。
  34. 【請求項３４】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    が、ガラクトマンナンガムまたはそのエーテル誘導体、アラビノガラクタンガム
    またはそのエーテル誘導体、他のガムまたはそのエーテル誘導体、ガラクトグル
    コマンナンヘミセルロースまたはそのエーテル誘導体、並びに合成的または酵素
    的に改質されたポリマーより成る群から選択される、請求項３３に記載の方法。
  35. 【請求項３５】 ガラクトースオキシダーゼが固体であり、酸化可能なガラ
    クトース型のアルコール形態含有ポリマーの下限が組成物の重量を基準として約
    ５０重量％であり、そしてガラクトースオキシダーゼの下限が該ポリマー１ｇあ
    たり約１０単位である、請求項３３に記載の方法。
  36. 【請求項３６】 ガラクトースオキシダーゼが固体であり、酸化可能なガラ
    クトース型のアルコール形態含有ポリマーの上限が約１００重量％であり、そし
    てガラクトースオキシダーゼの上限が該ポリマー１ｇあたり約３０００単位であ
    る、請求項３３に記載の方法。
  37. 【請求項３７】 固体状態の、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態
    含有ポリマーを水性媒質中でガラクトースオキシダーゼと接触させ、水性媒質の
    重量を基準として、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの
    約０．１重量％未満を水性媒質に溶解させ、酸化可能なガラクトース型のアルコ
    ール形態含有ポリマーの下限が約４重量％であり、そしてガラクトースオキシダ
    ーゼの下限が酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー１ｇあた
    り約１０単位である、請求項３３に記載の方法。
  38. 【請求項３８】 固体状態の、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態
    含有ポリマーを水性媒質中でガラクトースオキシダーゼと接触させ、水性媒質の
    重量を基準として、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの
    約０．１重量％未満を水性媒質に溶解させ、酸化可能なガラクトース型のアルコ
    ール形態含有ポリマーの上限が約５０重量％であり、そしてガラクトースオキシ
    ダーゼの上限が酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー１ｇあ
    たり約３０００単位である、請求項３３に記載の方法。
  39. 【請求項３９】 過酸化水素を分解できる手段をさらに添加する、請求項３
    ３に記載の方法
  40. 【請求項４０】 過酸化水素を分解するための手段が、カタラーゼ、鉄錯体
    及びペルサルフェートである、請求項３９に記載の方法。
  41. 【請求項４１】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    の量が約４〜約９０重量％であり、そしてガラクトースオキシダーゼの量が該ポ
    リマー１ｇあたり約１０〜約３０００単位である、請求項３４に記載の方法。
  42. 【請求項４２】 過酸化水素を分解できる手段をさらに含む、請求項４１に
    記載の方法。
  43. 【請求項４３】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    が、カチオン性グアー、アニオン性グアー、両性グアー、ジヒドロキシプロピル
    グアー及びヒドロキシエチルグアーより成る群から選択される、請求項４１に記
    載の方法。
  44. 【請求項４４】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    の下限が約７０重量％であり、そしてガラクトースオキシダーゼの下限が該ポリ
    マー１ｇあたり約２５単位／ｇである、請求項４１に記載の方法。
  45. 【請求項４５】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    の上限が約９８重量％であり、そしてガラクトースオキシダーゼの上限が該ポリ
    マー１ｇあたり約２０００単位／ｇである、請求項４１に記載の方法。
  46. 【請求項４６】 固体状態の、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態
    含有ポリマーを水性媒質中でガラクトースオキシダーゼと接触させ、水性媒質の
    重量を基準として、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの
    約０．１重量％未満を水性媒質に溶解させ、そして酸化可能なガラクトース型の
    アルコール形態含有ポリマーの下限が約６重量％である、請求項４１に記載の方
    法。
  47. 【請求項４７】 固体状態の、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態
    含有ポリマーを水性媒質中でガラクトースオキシダーゼと接触させ、水性媒質の
    重量を基準として、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの
    約０．１重量％未満を水性媒質に溶解させ、そして酸化可能なガラクトース型の
    アルコール形態含有ポリマーの上限が約３０重量％である、請求項４１に記載の
    方法。
  48. 【請求項４８】 カタラーゼの添加をさらに含む、請求項４１に記載の方法
    。
  49. 【請求項４９】 ガラクトースオキシダーゼ１単位あたり少なくとも約１単
    位のカタラーゼの添加をさらに含む請求項４１に記載の方法。
  50. 【請求項５０】 酸化促進化学薬剤の添加をさらに含む、請求項４１に記載
    の方法。
  51. 【請求項５１】 酸化促進化学薬剤が、有機カルボキシレート化合物、有機
    ヘテロ環式化合物、塩素化有機化合物及び第４アミン化合物より成る群から選択
    される、請求項５０に記載の方法。
  52. 【請求項５２】 有機カルボキシレート化合物が、ソルビン酸、安息香酸、
    トルイル酸、フタル酸及びそれらの相当する塩より成る群から選択され、そして
    有機ヘテロ環式化合物が、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及び２−メ
    チル−４−イソチアゾリン−３−オンより成る群から選択され、塩素化有機化合
    物が５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、そして第
    ４アミン化合物が、臭化セチルトリメチルアンモニウム及びエポキシ第４アミン
    より成る群から選択される、請求項５１に記載の方法。
  53. 【請求項５３】 ガラクトースオキシダーゼ１単位あたり約１〜約１０００
    ０単位のカタラーゼの添加をさらに含み、酸化可能なガラクトース型のアルコー
    ル形態含有ポリマーの量が約６〜約９８重量％であり、そしてガラクトースオキ
    シダーゼの量が該ポリマー１ｇあたり約２５〜約２０００単位である、請求項４
    ３に記載の方法。
  54. 【請求項５４】 ソルビン酸、安息香酸、トルイル酸、フタル酸及びそれら
    の相当する塩；１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イ
    ソチアゾリン−３−オン；塩素化エーテル及びエステル；臭化セチルトリメチル
    アンモニウム及びエポキシ第４アミンより成る群から選択される酸化促進化学薬
    剤の、酸化可能なガラクトースオキシダーゼのアルコール形態含有ポリマーの重
    量を基準として約０．１〜約５重量％の量での添加をさらに含む、請求項５３に
    記載の方法。
  55. 【請求項５５】 固体状態の、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態
    含有ポリマーの下限が約８５重量％であり、そしてガラクトースオキシダーゼの
    下限が、該ポリマー１ｇあたり約２５単位である、請求項５３に記載の方法。
  56. 【請求項５６】 固体状態の、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態
    含有ポリマーの上限が約９５重量％であり、そしてガラクトースオキシダーゼの
    上限が、該ポリマー１ｇあたり約２０００単位である、請求項５３に記載の方法
    。
  57. 【請求項５７】 固体状態の、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態
    含有ポリマーを水性媒質中でガラクトースオキシダーゼと接触させ、水性媒質の
    重量を基準として、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの
    約０．１重量％未満を水性媒質に溶解させ、そして酸化可能なガラクトース型の
    アルコール形態含有ポリマーの下限が約８重量％である、請求項５３に記載の方
    法。
  58. 【請求項５８】 固体状態の、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態
    含有ポリマーを水性媒質中でガラクトースオキシダーゼと接触させ、水性媒質の
    重量を基準として、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの
    約０．１重量％未満を水性媒質に溶解させ、そして酸化可能なガラクトース型の
    アルコール形態含有ポリマーの上限が約２０重量％である、請求項５３に記載の
    方法。
  59. 【請求項５９】 成分を乾燥混合することを含む、請求項３３に記載の方法
    。
  60. 【請求項６０】 成分を乾燥混合することを含む、請求項３４に記載の方法
    。
  61. 【請求項６１】 成分を乾燥混合することを含む、請求項４１に記載の方法
    。
  62. 【請求項６２】 成分を乾燥混合することを含む、請求項４２に記載の方法
    。
  63. 【請求項６３】 成分を乾燥混合することを含む、請求項５０に記載の方法
    。
  64. 【請求項６４】 成分を乾燥混合することを含む、請求項５３に記載の方法
    。
  65. 【請求項６５】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    についての非溶媒をさらに含む、請求項３７に記載の方法。
  66. 【請求項６６】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    についての非溶媒をさらに含む、請求項３８に記載の方法。
  67. 【請求項６７】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    についての非溶媒をさらに含み、該非溶媒がアルコール及びケトンより成る群か
    ら選択される、請求項４６に記載の方法。
  68. 【請求項６８】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    についての非溶媒をさらに含み。そして非溶媒がアルコール及びケトンより成る
    群から選択される、請求項４７に記載の方法。
  69. 【請求項６９】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    についての非溶媒をさらに含み、非溶媒がメタノールである、請求項５７に記載
    の方法。
  70. 【請求項７０】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    についての非溶媒をさらに含み、非溶媒がメタノールである、請求項５８に記載
    の方法。
  71. 【請求項７１】 固体状態の、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態
    含有ポリマーを、（ａ）過酸化水素を分解できる手段の溶液及び（ｂ）ガラクト
    ースオキシダーゼの溶液と接触させること、並びにポリマーが該溶液によって部
    分的に膨潤した後で過酸化水素を加えることを含む方法。
  72. 【請求項７２】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    が、ガラクトマンナンガムまたはそのエーテル誘導体、アラビノガラクタンガム
    またはそのエーテル誘導体、他のガムまたはそのエーテル誘導体、ガラクトグル
    コマンナンヘミセルロースまたはそのエーテル誘導体、並びに合成的または酵素
    的に改質されたポリマーより成る群から選択される、請求項７１に記載の方法。
  73. 【請求項７３】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    の量が約４〜約１００重量％であり、そしてガラクトースオキシダーゼの量が該
    ポリマー１ｇあたり約１０〜約３０００単位であり、カタラーゼの量がガラクト
    ースオキシダーゼ１単位あたり約１〜約１００００である、請求項７２に記載の
    方法。
  74. 【請求項７４】 酸化促進化学薬剤の添加をさらに含む、請求項７２に記載
    の方法。
  75. 【請求項７５】 酸化促進化学薬剤が、有機カルボキシレート化合物、有機
    ヘテロ環式化合物、塩素化有機化合物及び第４アミン化合物より成る群から選択
    される、請求項７４に記載の方法。
  76. 【請求項７６】 有機カルボキシレート化合物が、ソルビン酸、安息香酸、
    トルイル酸、フタル酸及びそれらの相当する塩より成る群から選択され、そして
    有機ヘテロ環式化合物が、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−メチ
    ル−４−イソチアゾリン−３−オンより成る群から選択され、塩素化有機化合物
    が５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、そして第４
    アミン化合物が、臭化セチルトリメチルアンモニウム及びエポキシ第４アミンよ
    り成る群から、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーを基準
    として約０．１〜約５重量％の量で選択される、請求項７５に記載の方法。
  77. 【請求項７７】 請求項３３に記載の方法によって製造された生成物。
  78. 【請求項７８】 請求項３７に記載の方法によって製造された生成物。
  79. 【請求項７９】 請求項３８に記載の方法によって製造された生成物。
  80. 【請求項８０】 請求項４２に記載の方法によって製造された生成物。
  81. 【請求項８１】 請求項５３に記載の方法によって製造された生成物。
  82. 【請求項８２】 請求項５４に記載の方法によって製造された生成物。
  83. 【請求項８３】 請求項５９に記載の方法によって製造された生成物。
  84. 【請求項８４】 請求項６０に記載の方法によって製造された生成物。
  85. 【請求項８５】 請求項６１に記載の方法によって製造された生成物。
  86. 【請求項８６】 請求項６５に記載の方法によって製造された生成物。
  87. 【請求項８７】 請求項６６に記載の方法によって製造された生成物。
  88. 【請求項８８】 請求項７１に記載の方法によって製造された生成物。
  89. 【請求項８９】 請求項７３に記載の方法によって製造された生成物。
  90. 【請求項９０】 部分的に酸化されたガラクトース型のアルコール形態含有
    ポリマー及び実質的に活性な形態のガラクトースオキシダーゼを含む、自由流動
    性の粒状組成物。
  91. 【請求項９１】 組成物の重量を基準として、少なくとも約５％の水を含む
    、請求項９０に記載の組成物。
  92. 【請求項９２】 組成物の重量を基準として、少なくとも約３０％の水を含
    む、請求項９０に記載の組成物。
  93. 【請求項９３】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    が、ガラクトマンナンガムまたはそのエーテル誘導体、アラビノガラクタンガム
    またはそのエーテル誘導体、他のガムまたはそのエーテル誘導体、ガラクトグル
    コマンナンヘミセルロースまたはそのエーテル誘導体、並びに合成的または酵素
    的に改質されたポリマーより成る群から選択される、請求項９０に記載の組成物
    。
  94. 【請求項９４】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    の少なくとも１０モル％がアルデヒドに酸化されており、そしてガラクトースオ
    キシダーゼの少なくとも約１０重量％が活性形態である、請求項９３に記載の組
    成物。
  95. 【請求項９５】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    の少なくとも１５モル％がアルデヒドに酸化されており、そしてガラクトースオ
    キシダーゼの少なくとも約３０重量％が活性形態である、請求項９４に記載の組
    成物。
  96. 【請求項９６】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    の少なくとも２０モル％がアルデヒドに酸化されており、そしてガラクトースオ
    キシダーゼの少なくとも約５０重量％が活性形態である、請求項９５に記載の組
    成物。
  97. 【請求項９７】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    、実質的に活性形態のガラクトースオキシダーゼ、及び組成物の約９０重量％以
    下の水を含む、可動性のゲル組成物。
  98. 【請求項９８】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    、実質的に活性形態のガラクトースオキシダーゼ、及び組成物の約５０重量％以
    下の水を含む、可動性のゲル組成物。
  99. 【請求項９９】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー
    が、ガラクトマンナンガム及びそれらのエーテル誘導体、アラビノガラクタンガ
    ム及びそのエーテル誘導体、他のガム及びそれらのエーテル誘導体、ガラクトグ
    ルコマンナンヘミセルロース及びそのエーテル誘導体、並びに合成的または酵素
    的に改質されたポリマーより成る群から選択される、請求項９７に記載の組成物
    。
  100. 【請求項１００】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマ
    ーの少なくとも約５モル％がアルデニドに酸化されており、そしてガラクトース
    オキシダーゼの少なくとも約１０重量％が活性形態である、請求項９９に記載の
    組成物。
  101. 【請求項１０１】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマ
    ーの少なくとも２５モル％がアルデニドに酸化されており、そしてガラクトース
    オキシダーゼの少なくとも約３０重量％が活性形態である、請求項１００に記載
    の組成物。
  102. 【請求項１０２】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマ
    ーの少なくとも５０モル％がアルデニドに酸化されており、そしてガラクトース
    オキシダーゼの少なくとも約５０重量％が活性形態である、請求項１０１に記載
    の組成物。
  103. 【請求項１０３】 固体状態の、酸化可能なガラクトース型のアルコール形
    態含有ポリマー、及びガラクトースオキシダーゼを含む水性サスペンションであ
    って、該水性サスペンションの重量を基準として約０．１重量％未満の酸化可能
    なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーが溶解している、水性サスペン
    ション。
  104. 【請求項１０４】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマ
    ーが、ガラクトマンナンガム及びそれらのエーテル誘導体、アラビノガラクタン
    ガム及びそのエーテル誘導体、他のガム及びそれらのエーテル誘導体、ガラクト
    グルコマンナンヘミセルロース及びそのエーテル誘導体、並びに合成的または酵
    素的に改質されたポリマーより成る群から選択される、請求項１０３に記載の水
    性サスペンション。
  105. 【請求項１０５】 水性サスペンションの重量を基準として少なくとも約４
    ０％の水を含む、請求項１０４記載の水性サスペンション。
  106. 【請求項１０６】 水性サスペンションの重量を基準として少なくとも約９
    ７％の水を含む、請求項１０４記載の水性サスペンション。
  107. 【請求項１０７】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマ
    ーについての非溶媒をさらに含む、請求項１０３に記載の水性サスペンション。
  108. 【請求項１０８】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマ
    ーについての非溶媒をさらに含み、該非溶媒がアルコール及びケトンより成る群
    から選択される、請求項１０４に記載の水性サスペンション。
  109. 【請求項１０９】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマ
    ーについての非溶媒をさらに含み。そして非溶媒がアルコール及びケトンより成
    る群から選択される、請求項１０５に記載の水性サスペンション。
  110. 【請求項１１０】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマ
    ーについての非溶媒をさらに含み。そして非溶媒がアルコール及びケトンより成
    る群から選択される、請求項１０６に記載の水性サスペンション。
  111. 【請求項１１１】 パルプに請求項１に記載の組成物を加えること、及び該
    紙をシート化・乾燥することを含む、改善された強度特性を有する紙を製造する
    方法。
  112. 【請求項１１２】 パルプに請求項２に記載の組成物を加えること、及び該
    紙をシート化・乾燥することを含む、改善された強度特性を有する紙を製造する
    方法。
  113. 【請求項１１３】 パルプに請求項９に記載の組成物を加えること、及び該
    紙をシート化・乾燥することを含む、改善された強度特性を有する紙を製造する
    方法。
  114. 【請求項１１４】 パルプに請求項１０に記載の組成物を加えること、及び
    該紙をシート化・乾燥することを含む、改善された強度特性を有する紙を製造す
    る方法。
  115. 【請求項１１５】 パルプに請求項２４に記載の組成物を加えること、及び
    該紙をシート化・乾燥することを含む、改善された強度特性を有する紙を製造す
    る方法。
  116. 【請求項１１６】 固体状態にある、酸化可能なガラクトース型のアルコー
    ル形態含有ポリマー、並びに（ａ）過酸化水素を分解できる手段及び（ｂ）ガラ
    クトースオキシダーゼの少なくとも１種の溶液を提供すること、及びそれらを接
    触させることを含み、該溶液が加圧下に酸素で飽和されている、方法。
  117. 【請求項１１７】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマ
    ーが、ガラクトマンナンガムまたはそのエーテル誘導体、アラビノガラクタンガ
    ムまたはそのエーテル誘導体、他のガムまたはそのエーテル誘導体、ガラクトグ
    ルコマンナンヘミセルロースまたはそのエーテル誘導体、並びに合成的または酵
    素的に改質されたポリマーより成る群から選択され、そして過酸化水素を分解す
    るための手段がカタラーゼである、請求項１１６に記載の方法。
  118. 【請求項１１８】 酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマ
    ーの量が約４％〜約５０重量％であり、そしてガラクトースオキシダーゼの量が
    酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー１ｇあたり約１０〜約
    ３０００単位であり、カタラーゼの量がガラクトースオキシダーゼ１単位あたり
    約１００００単位である、請求項１１７に記載の組成物。
  119. 【請求項１１９】 酸化促進化学薬剤の添加をさらに含む請求項１１７に記
    載の方法。
  120. 【請求項１２０】 酸化促進化学薬剤が、有機カルボキシレート化合物、有
    機ヘテロ環式化合物、塩素化有機化合物及び第４アミン化合物より成る群から選
    択される、請求項１１９に記載の方法。
  121. 【請求項１２１】 合成的または酵素的に改質されたポリマーがガラクトー
    ス不足多糖類である、請求項１１７に記載の方法。
  122. 【請求項１２２】 請求項１に記載の組成物を含む紙。
  123. 【請求項１２３】 請求項２に記載の組成物を含む紙。
  124. 【請求項１２４】 請求項３に記載の組成物を含む紙。
  125. 【請求項１２５】 請求項１０に記載の組成物を含む紙。
  126. 【請求項１２６】 請求項２４に記載の組成物を含む紙。
  127. 【請求項１２７】 合成的または酵素的に改質されたポリマーが、ガラクト
    ース不足多糖類、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビ
    ニルアルコール及びポリ酢酸ビニルより成る群から選択される、請求項２に記載
    の方法。
  128. 【請求項１２８】 合成的または酵素的に改質されたポリマーが、ガラクト
    ース不足多糖類、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビ
    ニルアルコール及びポリ酢酸ビニルより成る群から選択される、請求項３４に記
    載の方法。
  129. 【請求項１２９】 ガラクトースオキシダーゼ１単位あたり約１００００単
    位以下のカタラーゼを含む、請求項１６に記載の組成物。
  130. 【請求項１３０】 ガラクトースオキシダーゼ１単位あたり約１００００単
    位以下のカタラーゼの添加をさらに含む、請求項４１に記載の方法。
  131. 【請求項１３１】 カタラーゼの量が、ガラクトースオキシダーゼ１単位あ
    たり少なくとも約５０単位であり、酸化促進化学薬剤の量が、酸化可能なガラク
    トース型のアルコール形態含有ポリマーの重量を基準として少なくとも約０．５
    ％であり、そして酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの粘
    度が、２重量％水溶液で少なくとも約１５ｃｐｓである、請求項２６に記載の組
    成物。
  132. 【請求項１３２】 カタラーゼの量が、ガラクトースオキシダーゼ１単位あ
    たり約５０００単位以下であり、酸化促進化学薬剤の量が、酸化可能なガラクト
    ース型のアルコール形態含有ポリマーの重量を基準として約３％以下であり、そ
    して酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの粘度が、１重量
    ％水溶液で約１００００ｃｐｓ以下である、請求項２６に記載の組成物。
  133. 【請求項１３３】 カタラーゼの量が、ガラクトースオキシダーゼ１単位あ
    たり少なくとも約１００単位であり、酸化促進化学薬剤の量が、酸化可能なガラ
    クトース型のアルコール形態含有ポリマーの重量を基準として少なくとも約１％
    であり、そして酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの粘度
    が、１重量％水溶液で少なくとも約１００ｃｐｓであり、そしてガラクトースオ
    キシダーゼの量が、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー１
    ｇあたり少なくとも約３５単位である、請求項２６に記載の組成物。
  134. 【請求項１３４】 カタラーゼの量が、ガラクトースオキシダーゼ１単位あ
    たり約１０００単位以下であり、酸化促進化学薬剤の量が、酸化可能なガラクト
    ース型のアルコール形態含有ポリマーの重量を基準として約２％以下であり、そ
    して酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの粘度が、１重量
    ％水溶液で約６０００ｃｐｓ以下であり、そしてガラクトースオキシダーゼの量
    が、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー１ｇあたり約１０
    ００単位以下である、請求項２６に記載の組成物。
  135. 【請求項１３５】 有機カルボキシレート化合物が、ソルビン酸、安息香酸
    、トルイル酸、フタル酸及びそれらの相当する塩より成る群から選択され、そし
    て有機ヘテロ環式化合物が、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及び２−
    メチル−４−イソチアゾリン−３−オンより成る群から選択され、塩素化有機化
    合物が５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、そして
    第４アミン化合物が、臭化セチルトリメチルアンモニウム及びエポキシ第４アミ
    ンより成る群から、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの
    重量を基準として約５％以下の量で選択される、請求項５１に記載の方法。
  136. 【請求項１３６】 カタラーゼの量が、ガラクトースオキシダーゼの１単位
    あたり少なくとも約５０単位であり、酸化促進化学薬剤の量が、酸化可能なガラ
    クトース型のアルコール形態含有ポリマーの重量を基準として少なくとも約０．
    ５％であり、そして酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの
    粘度が、２重量％水溶液で少なくとも約１５ｃｐｓである、請求項５４に記載の
    方法。
  137. 【請求項１３７】 カタラーゼの量が、ガラクトースオキシダーゼの１単位
    あたり約５０００単位以下であり、酸化促進化学薬剤の量が、酸化可能なガラク
    トース型のアルコール形態含有ポリマーの重量を基準として約３％以下であり、
    そして酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの粘度が、１重
    量％水溶液で約１００００ｃｐｓ以下である、請求項５４に記載の方法。
  138. 【請求項１３８】 カタラーゼの量が、ガラクトースオキシダーゼ１単位あ
    たり少なくとも約１００単位であり、酸化促進化学薬剤の量が、酸化可能なガラ
    クトース型のアルコール形態含有ポリマーの重量を基準として少なくとも約１％
    であり、そして酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの粘度
    が、１重量％水溶液で少なくとも約１００ｃｐｓであり、そしてガラクトースオ
    キシダーゼの量が、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー１
    ｇあたり少なくとも約３５単位である、請求項５４に記載の組成物。
  139. 【請求項１３９】 カタラーゼの量が、ガラクトースオキシダーゼ１単位あ
    たり約１０００単位以下であり、酸化促進化学薬剤の量が、酸化可能なガラクト
    ース型のアルコール形態含有ポリマーの重量を基準として約２％以下であり、そ
    して酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマーの粘度が、１重量
    ％水溶液で約６０００ｃｐｓ以下であり、そしてガラクトースオキシダーゼの量
    が、酸化可能なガラクトース型のアルコール形態含有ポリマー１ｇあたり約１０
    ００単位以下である、請求項５４に記載の方法。
  140. 【請求項１４０】 合成的または酵素的に改質されたポリマーが、ガラクト
    ース不足多糖類、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビ
    ニルアルコール及びポリ酢酸ビニルより成る群から選択される、請求項７２に記
    載の方法。
  141. 【請求項１４１】 合成的または酵素的に改質されたポリマーが、ガラクト
    ース不足多糖類、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビ
    ニルアルコール及びポリ酢酸ビニルより成る群から選択される、請求項９３に記
    載の方法。
  142. 【請求項１４２】 合成的または酵素的に改質されたポリマーが、ガラクト
    ース不足多糖類、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビ
    ニルアルコール及びポリ酢酸ビニルより成る群から選択される、請求項９９に記
    載の方法。
  143. 【請求項１４３】 合成的または酵素的に改質されたポリマーが、ガラクト
    ース不足多糖類、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルアルコール及び
    ポリ酢酸ビニルより成る群から選択される、請求項１０４に記載の方法。
  144. 【請求項１４４】 合成的または酵素的に改質されたポリマーが、澱粉及び
    ポリアクリレートより成る群から選択される、請求項１２７に記載の組成物。
  145. 【請求項１４５】 合成的または酵素的に改質されたポリマーが、澱粉及び
    ポリアクリレートより成る群から選択される、請求項１２８に記載の方法。
  146. 【請求項１４６】 合成的または酵素的に改質されたポリマーが、澱粉及び
    ポリアクリレートより成る群から選択される、請求項１４０に記載の方法。
  147. 【請求項１４７】 合成的または酵素的に改質されたポリマーが、澱粉及び
    ポリアクリレートより成る群から選択される、請求項１４１に記載の方法。
  148. 【請求項１４８】 合成的または酵素的に改質されたポリマーが、澱粉及び
    ポリアクリレートより成る群から選択される、請求項１４２に記載の方法。
  149. 【請求項１４９】 合成的または酵素的に改質されたポリマーが、澱粉及び
    ポリアクリレートより成る群から選択される、請求項１４３に記載の方法。
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