ES2217616T3 - Oxidacion en estado solido de polimero que contiene una configuracion de alcohol de tipo galactosa oxidable. - Google Patents
Oxidacion en estado solido de polimero que contiene una configuracion de alcohol de tipo galactosa oxidable.Info
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Abstract
Una composición, que comprende: (a) tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de alcohol que está en estado sólido y (b) galactosa oxidasa, en la que el tipo de alcohol de galactosa oxidable de configuración está descrito por las siguientes estructuras químicas: en las que R1 es un grupo alquilo de fórmula C(n)H(2n+1) en la que n es 0 a 10; z es 0 ó 1; en las que R2 es un grupo conector compuesto por un di-radical alquileno, o alquileno aromático, o alquileno-éter, o alquileno-éster, o alquileno-amida o alquileno-uretano, en el que dichos grupos conectores tienen un número total de átomos de carbono de 2 a 20; en las que R3 es -H, -OH, - OCH3, -OC2H5, -OC3H7, -OC4H9, -OOCR5 (en donde R5 es un radical alquilo de 1 a 5 átomos de carbono), -NH2, -NH-CO- R5; e y es 0 ó 1; y en las que el tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de alcohol se selecciona entre el grupo que consiste en gomas de galactomanano o sus derivados de éteres, gomasde arabinogalactano o sus derivados de éteres, otras gomas o sus derivados de éteres, galactoglucomanano-hemicelulosas o sus derivados de éteres y polímeros sintética o enzimáticamente modificados, y en los que el límite inferior de tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de alcohol es 85% basado en el peso de la composición.
Description
Oxidación en estado sólido de polímero que
contiene una configuración de alcohol de tipo galactosa
oxidable.
La presente invención se refiere a la oxidación
del tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol que está en estado sólido y, más
particularmente, se refiere a la oxidación de sólidos de goma guar
con galactosa oxidasa produciendo aditivos de resistencia superior
para papel.
El producto de la oxidación de soluciones acuosas
de goma guar y otros polisacáridos que portan galactosa usando la
enzima galactosa oxidasa fue descrito por F.J. Germino en el
documento USP 3.297.604. Los productos oxidados que portan aldehídos
son separados por precipitación de las soluciones acuosas usadas
para las reacciones enzimáticas. Germino describió el uso de
productos oxidados en la elaboración de papel. Los productos
oxidados que portan aldehídos se describió también que era adecuados
para ser usados en la reticulación de polímeros poliaminados,
polímeros polihidroxilados y proteínas.
C.W. Chiu, et al., en el documento USP
5.554.745 describen (1) la preparación de polisacáridos que
contienen galactosa catiónica y (2) la oxidación enzimática en
solución acuosa de los polisacáridos que contienen galactosa
catiónica con galactosa oxidasa. Los polisacáridos catiónicos
oxidados se describe que mejoran las características de resistencia
del papel.
El documento
US-A-5.700.917 describe un
procedimiento para la oxidación de gomas guar catiónicas con
galactosa oxidasa, en el que la reacción se lleva a cabo dispersando
el polisacárido seleccionado en solución acuosa y añadiendo la
galactosa oxidasa bajo una atmósfera de oxígeno.
El documento WO 99/03351, que es un documento que
cumple con lo establecido en el artículo 54(3) y (4) del
Convenio de la Patente Europea, describe una composición mejoradora
de masa y pan que comprende como un primer componente una enzima que
tiene una actividad de galactosa oxidasa en el intervalo de 1 a
10.000 unidades por kg de harina y como un segundo componente un
sustrato oxidable como un producto de hidrólisis de un
arabinogalactano, que es un componente de pentosanos solubles en
agua presentes de forma natural en harinas de cereales.
El documento
US-A-4.663.448 describe la reacción
de éteres de almidón de etil-galactoglicósidos con
galactosa oxidasa incubando el derivado de éter de almidón,
dispersado en una solución tamponante acuosa, con la galactosa
oxidasa.
El documento
US-A-4.424.346 describe derivados de
quitina o quitosano y proporciona un ejemplo de la oxidación de
galactomananos con galactosa oxidasa, formando así un gel.
Según la presente invención, se proporciona una
composición que comprende tipo de galactosa oxidable de polímero que
contiene la configuración de alcohol que está en estado sólido y
galactosa oxidasa. El tipo de galactosa oxidable de polímero que
contiene la configuración de alcohol puede ser gomas de
galactomanano o sus derivados de éteres, gomas de arabinogalactano o
sus derivados de éteres, otras gomas o sus derivados de éteres,
hemicelulosas de galactoglucomanano o sus derivados de éteres y los
polímeros modificados por vía sintética o enzimática.
Preferentemente, pueden estar presentes también medios que puedan
descomponer peróxido de hidrógeno como catalasa, y que favorezcan la
oxidación química.
La presente invención proporciona también el tipo
de galactosa oxidable parcialmente oxidada de polímero que contiene
la configuración de alcohol en forma de partículas de flujo libre y
galactosa oxidasa en forma sustancialmente activa y geles móviles
del tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol y galactosa oxidasa.
Se proporciona también un procedimiento para
preparar papel con el tipo de galactosa oxidable de polímero que
contiene la configuración de alcohol y galactosa oxidasa y el papel
así preparado.
Adicionalmente, según la presente invención, se
proporciona un procedimiento que comprende proporcionar el tipo de
galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol que está en estado sólido y galactosa oxidasa y ponerlos en
contacto.
Sorprendentemente se ha descubierto que el tipo
de galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol como goma guar puede ser oxidado en estado sólido con
galactosa oxidasa. La frase "estado sólido", como se usa en la
presente solicitud, significa que el polímero está en forma de
partículas, es decir, está compuesto por partículas discretas que
son preferentemente visibles a simple vista. Esta definición incluye
partículas de polímeros que son hinchados, es decir, solvatados por
una solución de galactosa oxidasa o una solución de catalasa. Cuando
el tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol, galactosa oxidasa y catalasa de la
presente invención es aplicado en el procedimiento de fabricación de
papel, da lugar a unas características superiores de resistencia del
papel.
El tipo de configuración de alcoholes de
galactosa oxidable está descrito por las siguientes estructuras
químicas:
en las
cuales:
R1 = un grupo alquilo de fórmula
C(n)H(2n+1) en la que n =
0-20;
z = 0,1;
R2 = un grupo conector compuesto por un radical
doble alquileno, o alquileno aromático, o alquileno-éter, o un éster
de alquileno, o una amida de alquileno, o un
alquileno-uretano. Estos grupos conectores tienen un
número total de átomos de carbono de 2 a 20;
R3 = -H, -OH, -OCH_{3}, -OC_{2}H_{5},
-OC_{3}H_{7}, -OC_{4}H_{9}, -OOCR5 (en donde R5 = radical
alquilo de 1 a 5 átomos de carbono) -NH_{2},
-NH-CO-R5;
y = 0,1.
El tipo de galactosa oxidable de polímero que
contiene la configuración de alcohol se selecciona entre gomas de
galactomanano o sus derivados de éteres, gomas de arabinogalactano o
sus derivados de éteres, otras gomas o sus derivados de éteres,
hemicelulosas de galactoglucomanano o sus derivados de éteres y los
polímeros modificados por vía sintética o enzimática. Las gomas de
galactomananos preferidas son goma guar, acacia, malanga y goma de
fenugreco. Las gomas arabinogalactano preferidas son gomas arábiga,
de alerce y de tragacanto. Los polímeros modificados por vía
sintética o enzimática preferidos son polisacáridos,
poliacrilamidas, poliacrilatos, poliamidas, poli(alcohol
vinílico) y poli(acetato de vinilo) con deficiencia de
galactosa. Los más preferidos de estos polímeros son almidón y
poliacrilatos. La frase "con deficiencia de galactosa", como se
usa en la presente solicitud, significa que el tipo de galactosa
oxidable de polímero que contiene la configuración de alcohol hace
referencia a que contiene menos de 20% de la configuración de
alcohol de tipo de galactosa oxidable basado en el peso del tipo de
galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol. Otras gomas preferidas son de carubino, líquenes, tamarindo
y galactano de patata. El tipo de galactosa oxidable de polímero que
contiene la configuración de alcohol más preferido está constituido
por goma guar y sus derivados de éteres como hidroxipropil-,
dihidroxipropil- e hidroxietil-guar catiónico,
aniónico o anfótero.
Los polímeros modificados por vía sintética o
enzimática pueden ser obtenidos uniendo el tipo de galactosa
oxidable de configuración de alcohol a polímeros o polimerizando un
monómero que contenga un tipo de galactosa oxidable de configuración
de alcohol.
El tipo de galactosa oxidable de configuración de
alcohol que contiene un componente polímero de la presente invención
tiene al menos aproximadamente 5% en moles de su tipo de galactosa
oxidable de configuración de alcohol oxidado a aldehído.
Preferentemente, al menos aproximadamente 25% en moles y lo más
preferentemente al menos aproximadamente 50% en moles de este
alcohol ha sido oxidado a aldehído. El tipo de galactosa oxidable de
polímero que contiene la configuración de alcohol usado para la
oxidación puede variar dentro de un amplio intervalo de pesos
moleculares. Puede ser de peso molecular elevado o,
alternativamente, puede ser un polímero despolimerizado (de
viscosidad reducida). Generalmente, el límite inferior del peso
molecular medio ponderal del tipo de galactosa oxidable de polímero
que contiene la configuración de alcohol puede ser aproximadamente
5.000. El límite superior del peso molecular medio ponderal del tipo
de galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol puede ser de aproximadamente 5.000.000. Preferentemente, el
intervalo de pesos moleculares indicado mediante la viscosidad
Brookfield a temperatura ambiente es al menos aproximadamente 15
mPa.s en una solución al 2 por ciento en peso en agua, lo más
preferentemente al menos 100 mPa.s en una solución al 1 por ciento
en peso en agua. Preferentemente, la viscosidad Brookfield a
temperatura ambiente puede ser hasta aproximadamente 10 Pa.s,
preferentemente hasta aproximadamente 6 Pa.s en una solución al 1
por ciento en peso en agua (medida en un viscosímetro Brookfield LVT
con un adaptador de muestras pequeñas, 25ºC, aguja 31, velocidad 3
rpm).
La goma guar es preferida como el tipo de
galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol para ser usada en la presente invención. La presente
solicitud se refiere a goma guar específicamente en ciertos casos,
sin embargo, el experto en la técnica reconocerá que estas técnicas
se aplican al tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol en general.
La galactosa oxidasa (EC 1.1.3.9) es una oxidasa
de cobre que convierte el tipo de galactosa oxidable de
configuración de alcohol en el correspondiente grupo aldehído
(produciendo asís galactosa oxidada) reduciendo oxígeno a peróxido
de hidrógeno. El cobre debe estar en el estado de oxidación correcto
(Cu^{2+}) para realizar esta oxidación y el ion de cobre debe ser
retenido en la galactosa oxidasa.
Los iones de cobre disueltos pueden ser usados
ventajosamente en el tratamiento y usar galactosa oxidasa según
Mazur (Enzymes in Carbohydrate Synthesis, 2/7/91, pag. 100) para
evitar la pérdida de cobre de la proteína.
Si la solución de galactosa oxidasa es almacenada
anaeróbicamente con cualquier sustrato oxidable, puede hacerse
inactiva. La galactosa oxidasa puede ser reactivada oxidando el
cobre con reactivos como ferricianuro de potasio o el cobre puede
ser mantenido en el estado de oxidación apropiado añadiendo
peroxidasa y aireando la solución enzimática. Si la solución
enzimática es almacena anaeróbicamente con cualquier sustrato
oxidante, se hace inactiva y debe ser reactivada con peroxidasa y
oxígeno. Otra forma de oxidar el cobre en la galactosa oxidasa sería
por oxidación electroquímica.
La galactosa oxidasa puede ser obtenida de
cualquier manera adecuada, por ejemplo, fermentando diversos hongos
de tipo salvaje y clonados, pero habitualmente es obtenida a partir
de Fusarium spp (NRRL 2903). Los cultivos pueden ser
obtenidos también de la Colección de Cultivos de Tipo Americano bajo
Dactylium dentroides ATCC 46032 y son satisfactoriamente
fermentados bajo el procedimiento de Tressel y Kosman. Los métodos
están en Enzymology, Vol. 89 (1982), pag. 163-172.
El gen para las formas activas de la enzima ha sido expresado en
E. coli y Aspergillus y este desarrollo puede conducir
a formas más estables y activas de la enzima así como a niveles de
producción mucho mayores. El gen o las formas mejoradas serán
también expresados en plantas que puedan ser recolectadas para
proporcionar niveles superiores de enzima sin la amenaza de la
destrucción de las enzimas por proteasas en un caldo de
fermentación.
La enzima puede ser expresada también por otros
organismos que incluyen: Gibberella fujiloroi, Fusarium
graminearum y Bettraniella porticensis.
Una unidad internacional (IU) de galactosa
oxidasa convertirá un microequivalente del tipo de galactosa
oxidable de polímero que contiene la configuración de alcohol a
aldehído por minuto a 25ºC y pH 7,0. La unidad puede ser medida
mediante ensayos acoplados en los que el subproducto H_{2}O_{2}
es usado por las peroxidasas para oxidar precursores colorantes,
proporcionando un cromóforo. La producción del cromóforo es medida
por la absorbancia de luz a una longitud de onda adecuada para el
colorante usado (o-toluidina, 425 nm;
o-dianisidina, 436 nm; sal de diamonio de ácido
2,2'-azinobis(3-etilbenzotiazolino-6-sulfónico),
405 nm. El método que usa el colorante ABTS es usado para determinar
Unidades Internacionales (IU).
La galactosa oxidasa debe ser suficientemente
estable, es decir, activa, en la composición hecha del tipo de
galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol, galactosa oxidasa y opcionalmente catalasa, para catalizar
la oxidación del tipo de galactosa oxidable de configuración de
alcohol a aldehído durante la mezcla, almacenamiento y tras la
disolución en agua. Esta oxidación catalítica con galactosa oxidasa
es aumentada si está presente en la composición un oxidante para la
galactosa oxidasa. El oxidante favorece la formación de la forma
oxidada activa de galactosa oxidasa en su sitio catalítico. El
oxidante puede ser una sal soluble como ferricianuro de potasio o
puede ser una peroxidasa como peroxidasa de soja o peroxidasa de
rabanillo.
Preferentemente, la oxidación del tipo de
galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol con galactosa oxidasa se lleva a cabo en presencia de medios
para descomponer el peróxido de hidrógeno generado durante la
conversión del tipo de galactosa oxidable de configuración de
alcohol a aldehído. Preferentemente, los medios para descomponer
peróxido de hidrógeno son catalasa.
Otros complejos y compuestos metálicos pueden ser
usados también para descomponer el peróxido de hidrógeno formado en
la reacción de oxidación. Los productos químicos que realizarán la
química redox con peróxido de hidrógeno son complejos de hierro, por
ejemplo, con poliaminas (particularmente trietilentetramina) y
persulfatos.
Los niveles aumentados de oxidación y el
correspondiente aumento en las características de resistencia del
papel son el objeto de la solicitud acompañada
WO-A-9934009 presentada el 31 de
Diciembre de 1997 (Registro de Hercules nº PCH 5522 "Use of
Oxidation Promoting Chamicals in Oxidation of Oxidazable Galactose
Type of Alcohol Configuration Containing Polymers" por R.L. Brady
y R.T. Leibfried), cuya descripción se incorpora como referencia a
la presente memoria descriptiva.
Preferentemente, el producto químico favorecedor
de la oxidación es un compuesto de carboxilato orgánico, un
compuesto heterocíclico orgánico, un compuesto orgánico clorado y/o
un compuesto de amina cuaternaria. Lo más preferentemente, el
compuesto de carboxilato orgánico es ácido sórbico, ácido benzoico,
ácido toluílico, ácido ftálico y sus correspondientes sales, el
compuesto heterocíclico orgánico es
1,2-bencisotiazolin-3-ona
y/o
2-metil-4-isotiazolin-3-ona,
el compuesto orgánico clorado es
5-cloro-2-metil-isotiazolin-3-ona,
y el compuesto de amina cuaternaria es bromuro de
cetiltrimetilamonio y/o aminas cuaternarias epoxídicas.
Cuando la galactosa oxidasa es aplicada también
en estado sólido, el límite inferior del tipo de galactosa oxidable
de polímero que contiene la configuración de alcohol es 85% basado
en el peso de la composición. Cuando la galactosa oxidasa es
aplicada también en estado sólido, el límite superior del tipo de
galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol puede ser aproximadamente 100% basado en el peso de la
composición. Preferentemente, puede ser aproximadamente 98% y lo más
preferentemente de forma aproximada 95%.
El límite inferior de la galactosa oxidasa puede
ser aproximadamente 10 unidades por gramo de tipo de galactosa
oxidable de polímero que contiene la configuración de alcohol.
Preferentemente, el límite inferior es aproximadamente 25 y lo más
preferentemente de forma aproximada 35 unidades por gramo de tipo de
galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol. El límite superior de la galactosa oxidasa puede ser
aproximadamente 3.000 unidades por gramo de tipo de galactosa
oxidable de polímero que contiene la configuración de alcohol,
preferentemente de forma aproximada 2.000 y lo más preferentemente
de forma aproximada 1.000 unidades por gramo de tipo de galactosa
oxidable de polímero que contiene la configuración de alcohol.
El límite inferior de catalasa puede ser
aproximadamente 1, preferentemente de forma aproximada 50 y lo más
preferentemente de forma aproximada 100 unidades de catalasa/unidad
de galactosa oxidasa. El límite superior de catalasa puede ser
aproximadamente 10.000, preferentemente de forma aproximada 5.000 y
lo más preferentemente de forma aproximada 1.000 unidades de
catalasa/unidad de galactosa oxidasa. Una (1) unida de catalasa
convertirá un micromol (10^{-6} moles) de peróxido de hidrógeno en
agua y oxígeno por minuto a pH 7,0 y 25ºC.
El límite inferior del producto químico
favorecedor de la oxidación puede ser aproximadamente 0,1% basado en
el peso del tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol. Preferentemente, el límite inferior del
producto químico favorecedor de la oxidación es 0,5% y lo más
preferentemente es 1%. El límite superior del producto químico
favorecedor de la oxidación puede ser aproximadamente 5% basado en
el peso del tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol, preferentemente de forma aproximada 3% y
lo más preferentemente de forma aproximada 2%.
El producto de la presente invención puede ser
una composición en forma de partículas de flujo libre del tipo de
galactosa parcialmente oxidada de polímero que contiene la
configuración de alcohol y galactosa oxidasa en forma
sustancialmente activa y hasta aproximadamente 30%, basado en el
peso de la composición, de agua. Generalmente, la composición en
forma de partículas de flujo libre contendrá al menos 5% de agua. La
frase "forma sustancialmente activa", como se usa en la
presente solicitud, significa que al menos 10% en peso de la
galactosa oxidasa está en forma activa. Preferentemente, al menos
aproximadamente 30% y, lo más preferentemente, al menos
aproximadamente 50% en peso de la galactosa oxidasa está en forma
activa.
La oxidación del tipo de galactosa oxidable de
polímeros que contienen la configuración de alcohol usando galactosa
oxidasas puede ser realizada eficazmente en estado sólido. La
oxidación se puede llevar a cabo (1) por dispersión en aire del tipo
de galactosa oxidable de partículas de polímero que contiene la
configuración de alcohol y galactosa oxidasa usando mezcladores (por
ejemplo, Oster, Waring, Turbulator) (2) mediante trituración en seco
y en húmedo del tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene
la configuración de alcohol y sólidos de galactosa oxidasa y (3) en
suspensión del tipo de galactosa oxidable sólida de polímero que
contiene la configuración de alcohol en solución acuosa de galactosa
oxidasa con o sin la presencia de no disolventes para el tipo de
galactosa oxidable del polímero que contiene la configuración de
alcohol. Este último método es el modo preferido para el
procedimiento de oxidación de la presente invención. La frase "no
disolvente" para el tipo de galactosa oxidable del polímero que
contiene la configuración de alcohol en el contexto de la presente
solicitud significa que menos de 0,1% en peso del tipo de galactosa
oxidable del polímero que contiene la configuración de alcohol se
disuelve en el no disolvente a temperatura ambiente. Los no
disolventes adecuados para ser usados en la presente invención
pueden ser compuesto orgánicos solubles en agua que tengan un peso
molecular hasta aproximadamente 5000, como alcoholes, cetonas y
éteres. Preferentemente, los no disolventes son alcoholes y cetonas.
Lo más preferentemente, el no disolvente es metanol.
La galactosa oxidasa y los sólidos de catalasa
pueden ser dispersados con aire en polvo de goma guar en 15 segundos
en un mezclador Oster para proporcionar una composición que es
estable a temperatura ambiente durante meses. Este procedimiento de
dispersión se puede llevar a cabo con una presencia de hasta 50% de
agua en la goma guar. La galactosa oxidasa y la catalasa pueden ser
añadidas en forma sólida o en solución. La oxidación parcial se
produce en el tipo de galactosa oxidable de sólidos de polímero que
contiene la configuración de alcohol con un tiempo en
almacenamiento, es decir, al menos aproximadamente 10% en moles del
tipo de galactosa oxidable del polímero que contiene la
configuración de alcohol (por ejemplo, goma guar) es oxidado a
aldehído. Los mezcladores continuos grandes pueden producir esta
composición a 907 kg/h de sólidos en un área de actuación pequeña y
en un modo de fabricación muy eficaz.
El método preferido para preparar el tipo de
galactosa oxidable más altamente oxidado de las suspensiones de
partículas de polímero que contiene la configuración de alcohol de
la presente invención es poner en suspensión el tipo de galactosa
oxidable sólido de partículas de polímero que contiene la
configuración de alcohol en diferentes tamaños (es decir, desde
micrómetros hasta trocitos simientes) en agua que contiene galactosa
oxidasa, catalasa y oxígeno disuelto. Las partículas sólidas se
hinchan con el agua que contiene galactosa oxidasa, catalasa y
oxígeno disuelto proporcionando buenas condiciones para la
oxidación. La velocidad de oxidación puede ser aumentada inyectando
oxígeno puro en el reactor y adicionalmente aumentada inyectando
oxígeno bajo varias atmósferas de presión. Si las partículas de
polímero relativamente secas se ponen en contacto con agua
completamente oxigenada bajo presión así como oxidasa y catalasa,
los óxidos hinchados pueden contener el oxígeno necesario para la
reacción y disminuye grandemente la necesidad de una difusión
adicional de oxígeno. Esta operación se puede llevar a cabo en un
mezclador en línea reforzado con un husillo de alimentación para los
sólidos y evacuación del oxígeno para la alimentación acuosa.
La intensidad de la mezcla en la suspensión debe
ser cuidadosamente controlada para evitar una disolución excesiva
(es decir, se disuelve menos de 0,1% basado en el peso de la
suspensión acuosa de tipo de galactosa oxidable de polímero que
contiene la configuración de alcohol) y cualquier formación de un
gel continuo. Las partículas de sólido hinchado algo gelatinoso
pueden ser volteadas, agitadas de forma no intensiva o bombeadas
(bomba de diafragma o peristáltica) para mejorar la transferencia de
masa de oxígeno y la transferencia de producto sin aumento
significativo en la viscosidad de la suspensión. Un mezclador en
línea con bombeo en un bucle a un bajo índice de Reynolds sería un
modo económico y eficaz para llevar a cabo la oxidación de esta
invención. El modo de volteo puede ser llevado a cabo en un reactor
Rotocone que conservará la integridad de las partículas hinchadas en
todo el proceso.
El modo más preferido es una suspensión del tipo
de galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol en solución acuosa de galactosa oxidasa y catalasa que
contiene un no disolvente para el tipo de galactosa oxidable de
polímero que contiene la configuración de alcohol.
Opcionalmente, la suspensión de tipo de galactosa
oxidable oxidada de polímero que contiene la configuración de
alcohol puede ser secada y triturada.
El tipo de galactosa oxidable de polímero que
contiene la configuración de alcohol puede ponerse en contacto con
galactosa oxidasa mezclando en seco los ingredientes que contienen
también preferentemente catalasa o su equivalente funcional y un
producto químico favorecedor de la oxidación. La frase "mezcla en
seco", como se usa en la presente solicitud, significa poner en
contacto el tipo de galactosa oxidable de las partículas de polímero
que contienen la configuración de alcohol que tienen hasta
aproximadamente 50% en peso de agua con galactosa oxidasa sólida o
con una solución acuosa de galactosa oxidasa de forma que la mezcla
resultante contenga hasta aproximadamente 50% en peso de agua.
Alternativamente, el polímero sólido que contiene galactosa puede
ponerse en contacto con galactosa oxidasa en un medio acuoso en el
que se disuelve menos de aproximadamente 0,1% en peso del polímero
que contiene galactosa. Como otra variación, el polímero que
contiene galactosa puede ponerse en contacto con galactosa oxidasa
en un medio acuoso que contenga también un no disolvente para el
tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración
de alcohol con la condición de que menos de aproximadamente 0,1% en
peso de polímero que contiene galactosa se disuelva en este medio
acuoso. Después de que haya tenido el alcance deseado de oxidación,
los sólidos pueden ser separados por filtración y los líquidos
pueden ser reutilizados.
Un procedimiento alternativo para llevar a cabo
la reacción de oxidación incluye hinchar los trozos simientes de
goma guar en una suspensión acuosa. Los trozos pueden ser borados en
la superficie mediante reacción con borato de sodio a un pH de
aproximadamente 9 o mayor para evitar una disolución prematura. Los
trozos borados secos se ponen en suspensión en una solución activada
de galactosa oxidasa y catalasa y se proporciona suficiente oxígeno
para llevar a cabo la oxidación hasta el nivel deseado. Los trozos
pueden ser hinchados con una solución enzimática que esté saturada
con oxígeno puro bajo presión para proporcionar suficiente oxígeno
para llevar a cabo la oxidación hasta el alcance deseado dentro de
los trozos. Otra forma de proporcionar oxígeno complementario es
añadir una solución diluida de peróxido de hidrógeno a los trozos
que han sido previamente hinchados con la solución de galactosa
oxidasa y catalasa. La catalasa en los trozos hinchados descompone
el peróxido de hidrógeno para proporcionar oxígeno para la
reacción.
Las soluciones enzimáticas pueden ser aplicadas a
la goma guar que está en forma de polvo, y la velocidad de la
reacción enzimática está relacionada con el tamaño de las partículas
de polvo. La solución enzimática puede ser usada para hinchar los
polvos y trozos secos, poniendo posiblemente enzimas en las
partículas así como en la superficie. La oxidación enzimática se
produce durante el almacenamiento de estos polvos y trozos de goma
guar en los que un 10-90% de la composición es
realmente agua. La presencia de disolventes miscibles con agua que
no disuelven goma guar (es decir, no disolventes para goma guar)
puede ser usada para evitar una disolución excesiva (es decir, más
de aproximadamente 0,1% en peso) de partículas de goma guar que
proporcionarían problemas de manejo de los sólidos.
Las ventajas de la oxidación en estado sólido por
dispersión de aire son: (1) tratamiento rápido por mezcla con agua,
(2) se necesita una energía mínima o incluso ninguna para crear
productos de polvos fluidos, (3) no se necesita transportar un peso
en exceso en la forma de agua y (4) el usuario puede manejar el
producto como una composición en forma de partículas de flujo libre,
por ejemplo, polvo, y preparar soluciones para sus necesidades.
El procedimiento de suspensión acuosa permitirá
unos niveles superiores de oxidación en una masa de reacción
fácilmente agitada en la que la transferencia de oxígeno es
suficiente para llevar a cabo niveles superiores de oxidación.
Posteriormente el agua de la reacción puede ser separada de forma
bastante fácil centrifugando o filtrando los sólidos y seguidamente
secar en aire caliente y triturar. Las ventajas son (1) uso de una
cantidad mínima de agua, (2) niveles de oxidación superiores y (3)
facilidad de producción de polvo en la instalación existente. La
suspensión acuosa puede producir una forma de hidrogel hinchada que
puede ser transportada en esa forma para una rápida preparación de
soluciones. El usuario ahorraría tiempo ya que las partículas de
polímero oxidado ya están hidratadas y la solución se formaría en
minutos, requiriendo menos volumen en la instalación de preparación
de la solución.
La oxidación de goma guar y otro tipo de
galactosa oxidable de polímeros que contienen la configuración de
alcohol en solución, como se hacía en las referencias de la técnica
anterior, proporciona soluciones de viscosidad muy elevada a bajas
concentraciones de polímero. La concentración de goma guar debe ser
mantenida por debajo de 1% para evitar que se forme un gel
intratable durante la oxidación. También, si se desea un producto
seco, debe ser añadida una gran cantidad de no disolvente soluble en
agua (50% o más basado en agua) para que el tipo de galactosa
oxidable de polímero que contiene la configuración de alcohol
precipite el producto oxidado antes de la filtración y el secado. Se
requiere una gran instalación de destilación para recuperar el no
disolvente. La instalación de fabricación debe manejar volúmenes muy
grandes de agua y no disolventes para recuperar una pequeña cantidad
de producto (300/1 líquido/sólido). Se debe hacer alguna provisión
para evitar que la solución oxidada gelifique mediante la formación
de hemiacetales intermoleculares y deben ser añadidos en cantidades
significativas reactivos para estabilizar la solución (alcoholes,
bisulfito de sodio, aminas, etc.). Esto requiere la recuperación y
reciclado de más reactivos.
El producto oxidado, por ejemplo, goma guar
oxidada, proporciona un aumento de la resistencia a la tracción en
seco del papel sobre el correspondiente material sin oxidar. Además
de la resistencia en seco, propiedades como la resistencia a la
tracción en dirección z, resistencia de enlace Scott, estallido de
Mullen, rotura del anillo, absorción de la energía de tracción
(TEA), tenacidad frente a fracturas, resistencia en húmedo,
resistencia en húmedo y resistencia en húmedo temporal pueden ser
mejoradas también usando el producto oxidado.
Para los ejemplos, el rendimiento del tipo de
galactosa oxidable oxidada de polímero que contiene la configuración
de alcohol, por ejemplo, goma guar oxidada, en papel, se determinó
(1) mediante un ensayo de corte con solapamiento sobre celofán, y
(2) preparación de laminilla de laboratorio y ensayo de la tracción.
El ensayo de corte con solapamiento se realizó como sigue:
1. Se preparó una solución de
100-200 g de solución al 0,01% o 0,001% del aditivo
en una bandeja de aluminio con agua desionizada.
2. Se cortaron con tijeras láminas de película de
celofán (producto 195PUT 002, disponible en la empresa Flexe, Inc.)
de 25,4 \mum x 10,16 cm x 7,62 cm. La dirección longitudinal era
la dirección de la máquina para la película y finalmente se
convirtió en la dirección de tracción en el ensayo de corte con
solapamiento.
3. Se mojaron 4 láminas de película en la
solución durante 1 minuto. Las láminas fueron retiradas y colocadas
en un tamiz de fabricación de papel de malla 100 de forma que se
crearon 2 pares de películas superpuestas. Las superposiciones se
controlaron tanto como fuera posible hasta 2,5 mm. Había una toalla
de papel por debajo del tamiz para absorber el exceso de
solución.
4. Las películas fueron tocadas brevemente en la
superficie con una toalla de papel para retirar la humedad
superficial. Seguidamente se colocó un segundo tamiz en la parte
superior para emparedar la película entre tamices. Se colocaron
marcos de aluminio de 1/8 de grosor en la parte superior e inferior
de los tamices para mantener los tamices estrechamente juntos pero
permitiendo el flujo de aire en la película.
5. La configuración de película/tamiz/marco se
colocó en una estufa a 105ºC y las películas se secaron durante 30
minutos. Las películas fueron seguidamente retiradas y se dejó que
se enfriaran a temperatura ambiente. Se cortaron tiras con tijeras
en la dirección longitudinal de las películas superpuestas, con la
superposición en el centro. Las anchuras de las tiras normales
fueron 8-12 mm y las longitudes de aproximadamente
12,7 cm.
6. El ensayo de corte con solapamiento se hizo
inicialmente en un dispositivo Instron 1000 usando una longitud
calibrada de 3,81 cm y una velocidad de 5,08 cm/minuto. Se usaron
etiquetas de cinta ocultadora sobre las muestras para evitar un
registro antes del ensayo. Las zonas de superposición se
inspeccionaron visualmente en cuando a desuniones antes del ensayo.
Cualquiera de las muestras que estuviera desunida debido a las
tensiones de sequedad no fue ensayada. Cualquiera de las muestras
que falló fuera del área de superposición se consideró inválida.
7. La carga máxima (carga a la rotura) se
registró en el dispositivo Instron y se dividió por el área de
superposición para proporcionar la resistencia de unión. La
resistencia de unión media y la superposición media se usaron
seguidamente para normalizar hasta una superposición de 2,5 mm.
Generalmente se usaron cinco muestras o más para los promedios.
8. Posteriormente, se usó un dispositivo de
ensayo de la tracción Alwetron TH1 (disponible en la empresa
Lorentzen and Wetre USA, Inc.). En este caso, no se usaron etiquetas
debido a los diferentes tipos de sujeciones. Se usó una longitud
calibrada de 100 mm y la velocidad era 90 mm/minuto. Se confirmó que
dos máquinas proporcionaron índices equivalentes.
Se prepararon laminillas en una máquina para
láminas Noble and Wodd (Noble and Wodd Machine Col, Hoosick Falls,
N.Y.) usando agua dura estándar a un pH controlado de 7,5. El agua
dura estándar (50 ppm de alcalinidad y 100 ppm de dureza) se preparó
mezclando agua desionizada con CaCl_{2} y NaHCO_{3}. El control
del pH se consiguió usando NaOH o H_{2}SO_{4}. Se batió pasta
papelera blanqueada hasta una soltura estándar canadiense de 455 a
una consistencia de 2,5% en peso. La pasta batida se añadió al
dispositivo de suministro a un nivel controlado (dependiendo del
peso de base final deseado) y se diluyó hasta 18 litros con agua
dura estándar. Para un peso de base de 36,24 kg/278,7 m^{2}, se
usaron 4.000 ml de mezcla de pasta. Las adiciones de productos
químicos y los ajustes del pH se hicieron en el dispositivo de
suministro en la medida deseada y con mezcladura continua.
Un tamiz de malla 100 limpio y humedecido se
colocó en la caja de marco de moldes, que seguidamente se cerró.
Seguidamente se añadieron a la caja de marco de moldes agua dura
estándar y 920 ml de mezcla de pasta papelera desde el dispositivo
de suministro, y se rociaron. El agua se purgó seguidamente de la
caja y la lámina de retiró. La lámina de comprimió húmeda entre
fieltros con pesos de prensa ajustados para proporcionar un
contenido de sólidos de 33-34%. La lámina y el tamiz
se colocaron seguidamente en un secador de tambor, que se ajustó a
una temperatura de 108-111,1ºC y un tiempo de
tratamiento de 50-100 segundos, dependiendo del peso
de base. El contenido final de humedad de la lámina era
3-5%. Se ensayaron 5 láminas como mínimo para cada
conjunto experimental.
El ensayo de la tracción se hizo sobre las
laminillas según el método TAPPI 494 om-88
("Métodos de ensayo TAPPI", TAPPI Press, Atlante, Ga,
1996).
El alcance de esta invención, como se reivindica,
no está previsto que esté limitado por los siguientes ejemplos, que
se proporcionan meramente a modo ilustración. Todas las partes están
en peso salvo que se indique otra cosa.
(Referencia)
Este ejemplo ilustra el tratamiento de trozos de
goma guar catiónica con enzimas catalasa y galactosa oxidasa para
preparar un producto de goma guar oxidada.
Se usaron trozos de goma guar catiónica intactos
a un nivel inicial de sólidos de 35,6% (64,4% de agua) en este
ejemplo. El aparato usado fue un tarro de boca ancha de 56,7 g en un
pequeño molino de rodillos, y se añadió una barra de agitación
magnética con revestimiento de tetrafluoroetileno de 5,08 cm para
proporcionar una mezcladura adicional cuando se aplicaron a los
rodillos al tarro. Los trozos (5,63 g = 2 g en seco) se mezclaron
con catalasa (0,374 g de Sigma C40, disponible en la empresa Sigma
Chemical Company, 7854 IU) usando una espátula y se aplicaron los
rodillos en el tarro durante una noche. Seguidamente se añadió
galactosa oxidasa (0,2251 g de Sigma G7440, 1945 IU, disponible en
la empresa Sigma Chemical Company) a la botella y se aplicaron los
rodillos durante una noche a temperatura ambiente. El producto se
almacenó durante una noche a 4ºC en un espacio frío.
El producto sólido resultante se disolvió en agua
destilada acidificada (0,617 g en 99,4 g de agua, 0,035 g de HCl al
10%) usando un propulsor de acero inoxidable que agitó vigorosamente
durante una noche. Un ensayo yodométrico de aldehído (I_{2} + CHO
\rightarrow COOH + 2I^{-}) titulación de exceso de I_{2} con
tiosulfato mostró que la solución contenía 0,67 miliequivalentes/g
de CHO (la reacción completa teórica en C_{6} es 2,06 meq/g).
Este ejemplo muestra el tratamiento de polvo de
goma guar catiónica y el rendimiento de la resistencia de unión al
corte con solapación resultante comparado con el del producto sin
oxidar. En una tarro de boca ancha de 56,7 g se introdujeron 2,18 g
de polvo de goma guar catiónica Galactosol SP813D (disponible en la
empresa Hercules Incorporated, 91,9% de sólidos), 0,276 g de
catalasa Sigma C10 (disponible en la empresa Sigma Chemical Company,
3977 IU/IU de galactosa oxidasa) 6 0,225 g de galactosa oxidasa
(SIGMA 7400, 1945 IU, 972 IU/g de goma guar). La mezcla fue sometida
a los rodillos durante aproximadamente 40 horas. El polvo seco final
tenía la apariencia de azúcar de canelo de Ceilán y, después de 72
horas de almacenamiento a temperatura ambiente, se preparó una
solución a un 0,2% de sólidos de goma guar en agua acidificada como
se describió en el Ejemplo 1.
La muestra de ensayo de corte con solapación
(solución al 0,01%) preparada con la goma guar oxidada anterior se
rompió fuera del área de superposición, indicando una resistencia de
unión de al menos 21,1 kg/cm^{2}. El ensayo de goma guar SP813D
sin oxidar a la misma concentración proporcionó una resistencia de
unión de 13,9 kg/cm^{2}.
Este ejemplo demuestra que el uso de goma guar
desmenuzada sin modificar (neutra) con enzimas catalasa y galactosa
oxidasa proporciona el producto sólido de goma guar de esta
invención. La oxidación enzimática se produce cuando la goma guar
triturada es almacenada a temperatura ambiente.
La goma guar desmenuzada sin modificar se trituró
en un triturador-amasador para producir sólidos de
goma guar de partida triturada en bruto (41% de contenido de agua).
Se trituró adicionalmente catalasa (Sigma C40, 0,601 g) con 8,94 g
de sólidos de goma guar para proporcionar partículas finas y se
añadieron con trituración 0,563 g de
galactosa-oxidas Sigma G7400. Las partículas
resultantes se mezclaron en un mezclador vorticial durante 45
minutos y seguidamente se volteó a 8 rpm a temperatura ambiente en
una botella de boca ancha durante 24 horas para proporcionar un
producto sólido de goma guar oxidada. Después de 48 horas de
almacenamiento a temperatura ambiente, se disolvieron 0,191 g del
producto en 4,819 g de solución 0,1 N de NaOH para preparar una
solución en la que la galactosa oxidasa estaba completamente
inactivada. Un ensayo yodométrico de la solución mostró que la goma
guar contenía 0,79 meq/g de aldehído (equivalentes de I_{2} en la
reacción). El ensayo de corte con solapamiento a 0,001% mostró una
resistencia de la unión de 11,0 kg/cm^{2} para la goma guar
oxidada frente a 8,8 kg/cm^{2} para la goma guar neutra tratada
solamente con base (sin oxidar).
Este ejemplo ilustra el tratamiento enzimático de
goma guar triturada y la mejora resultante en la resistencia del
papel para la goma guar oxidada comparada con goma guar sin
oxidar.
Se trituró goma guar neutra triturada con un
triturador-amasador para proporcionar una denominada
goma guar en polvo (55,9% de sólidos). A 8,94 g de este polvo se
añadieron 0,600 g de catalasa (Sigma C40, 2x10^{6} IU) y 0,563 g
de galactosa oxidasa Sigma G7400 (4860 IU) con una trituración
después de cada adición. La mezcla fue volteada a temperatura
ambiente durante 72 horas.
La mezcla sólida anteriormente preparada (9,015
g, 4,7 g de sólidos) fue añadida a 2340 g de agua pura y se agitó
vigorosamente para producir una solución al 0,2% del producto para
ensayar el papel. Se prepararon laminillas de papel (36,24 kg/278,7
m^{2} de peso de base, pasta kraft blanqueada, 1% de aditivo
basado en el peso de pasta) según el procedimiento general
anteriormente descrito. El papel sin aditivo tenía una resistencia a
la tracción en seco normalizada de 741 kg/m. La goma guar neutra sin
oxidar proporcionó 746 kg/m, mientras que el producto de goma guar
oxidada tenía una resistencia a la tracción en seco normalizada de
903,5 kg/m.
Se añadieron 0,50 g de catalasa (Sigma C40) a
10,85 g de goma guar catiónica (Galatosol SP813D (91,9% de sólidos)
a un ajuste bajo en un mezclador Oster. Después de 15 segundos al
ajuste bajo, se añadieron 0,241 g de galactosa oxidasa (Worthinton
Cat. nº 4523 disponible en la empresa Worthinton Biochemical Co.) y
se continuó la mezcladura durante 15 segundos para proporcionar una
combinación uniforme, coloreada y bien mezclada. Después de un día
de almacenamiento a temperatura ambiente, una solución acuosa al
0,2% de la mezcla fue titulada yodométricamente indicando una
oxidación de 64% de la galactosa en la goma guar a aldehído. El
corte con solapamiento mostró una resistencia de la unión de 17,3
kg/cm^{2} para esta muestra.
(Referencia)
Se dispersaron 11,14 g de goma guar Supercol U
(9,9 g de sólidos), disponible en la empresa Hercules Incorporated
en 88,7 g de agua para proporcionar un gel continuo que rellenó un
tarro de boca ancha. El tarro se volteó durante 6 días
proporcionando una suspensión de partículas de gel que pudo ser
fácilmente agitada.
Se añadieron 5,5 g de solución tamponante de
K_{2}HPO_{4} 0,05 M Y 0,1791 g de catalasa (Sigma C40) a 10 g de
la suspensión de goma guar. Se añadieron 0,1127 g de galactosa
oxidasa (Sigma G7400) en forma de una solución de 5,5 ml de agua, y
el pH se ajustó hasta 7 con tampón de K_{2}HPO_{4}. La
suspensión de sólidos al 4,7% resultante se agitó suavemente durante
17 horas para proporcionar una oxidación de 48% de galactosa en la
goma guar y un corte con solapamiento de 10,8 kg/cm^{2} frente a
8,8 kg/cm^{2} para la goma guar sin oxidar.
(Referencia)
Se disolvieron 1,4875 g de alcohol
t-butílico y 0,02 g de
1,2-benzoisotiazolin-3-ona
en 3,4707 g de agua. A la solución resultante se añadieron 0,1125 g
de galactosa oxidasa (Sigma G7400), 0,1800 de catalasa (Sigma C40) y
1,1142 g de goma guar Supercol U para proporcionar una suspensión de
goma guar turbia insoluble que se agitó fácilmente. Después de dos
días de agitación a temperatura ambiente, la galactosa en la goma
guar estaba oxidada en 43%.
Ejemplos 8 a
11
Un cierto número de gomas, todas del tipo de
galactosa oxidable de polímeros que contienen la configuración de
alcohol se mezclaron en seco con galactosa oxidasa, catalasa y
Proxel para proporcionar un aldehído por oxidación. La siguiente
tabla muestra las cantidades de goma, galactosa oxidasa, catalasa y
Proxel
(1,2-benzoisotiazolin-3-ona)
que fueron mezcladas en seco. El aldehído producido se ensayó en una
solución del producto. El ensayo se realizó en el aldehído por medio
de ácido dinitrosalicílico que es determinado por colorimetría
mediante el procedimiento descrito por Ghose en Pure &
Application Chemistry, 59, pag. 257 (1987).
| Goma g | Galactosa-Oxidasa | Catalasa 1000 IU/IU | Proxel mg | Micromoles CHO/mg |
| 540 IU/g de goma mg | de galactosa oxidasa | |||
| Alerce ^{(1)} | 4,4 | 8,5 | 1,6 | 0,486 |
| Malanga ^{(2)} | 4,4 | 7,7 | 1,9 | 0,678 |
| Algarroba ^{(3)} | 4,4 | 8,1 | 1,5 | 0,715 |
| Tragacanto ^{(4)} | 4,4 | 8,1 | 1,5 | 0,193 |
| ^{(1)} Alerce (Sigma lote nº 31H7751) | ||||
| ^{(2)} Poligoma de Malanga 43/1 disponible en la empresa AEP Colloids Company | ||||
| ^{(3)} Algarroba (Sigma G0753) | ||||
| ^{(4)} Tragacanto (Sigma G1128) |
Claims (83)
1. Una composición, que comprende (a) tipo de
galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol que está en estado sólido y (b) galactosa oxidasa, en la que
el tipo de alcohol de galactosa oxidable de configuración está
descrito por las siguientes estructuras químicas:
en las que R1 es un grupo alquilo de fórmula
C(n)H(2n+1) en la que n es 0 a 10; z es 0 ó 1;
en las que R2 es un grupo conector compuesto por un
di-radical alquileno, o alquileno aromático, o
alquileno-éter, o alquileno-éster, o alquileno-amida
o alquileno-uretano, en el que dichos grupos
conectores tienen un número total de átomos de carbono de 2 a 20; en
las que R3 es -H, -OH, -OCH_{3}, -OC_{2}H_{5},
-OC_{3}H_{7}, -OC_{4}H_{9}, -OOCR5 (en donde R5 es un
radical alquilo de 1 a 5 átomos de carbono), -NH_{2},
-NH-CO-R5; e y es 0 ó 1; y en las
que el tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol se selecciona entre el grupo que consiste
en gomas de galactomanano o sus derivados de éteres, gomas de
arabinogalactano o sus derivados de éteres, otras gomas o sus
derivados de éteres,
galactoglucomanano-hemicelulosas o sus derivados de
éteres y polímeros sintética o enzimáticamente modificados, y en los
que el límite inferior de tipo de galactosa oxidable de polímero que
contiene la configuración de alcohol es 85% basado en el peso de la
composición.
2. La composición según la reivindicación 1, en
la que el límite inferior de galactosa oxidasa es 10 unidades/g de
tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración
de alcohol.
3. La composición según la reivindicación 1, en
la que el límite superior de galactosa oxidasa es 3.000 unidades/g
de tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol.
4. La composición según la reivindicación 1, en
la que el límite superior de tipo de galactosa oxidable de polímero
que contiene la configuración de alcohol es 100% basado en el peso
de la composición, y el límite superior de galactosa oxidasa es
3.000 unidades/g de tipo de galactosa oxidable de polímero que
contiene la configuración de alcohol.
5. La composición según la reivindicación 1, que
comprende adicionalmente medios que pueden descomponer peróxido de
hidrógeno.
6. La composición según la reivindicación 5, en
la que los medios para descomponer peróxido de hidrógeno se
seleccionan entre el grupo que consiste en catalasa, complejos de
hierro y persulfatos.
7. La composición según la reivindicación 1, en
la que la cantidad de galactosa oxidasa es de 10 a 3.000 unidades/g
de tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol.
8. La composición según la reivindicación 7, que
comprende medios que pueden descomponer peróxido de hidrógeno.
9. La composición según la reivindicación 7, en
la que el tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol se selecciona entre el grupo que consiste
en polisacáridos que contienen al menos 20% en moles de
galactosa.
10. La composición según la reivindicación 7, en
la que el límite inferior de galactosa oxidasa es 25 unidades/g de
tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración
de alcohol.
11. La composición según la reivindicación 7, en
la que el límite inferior de galactosa oxidasa es 25 unidades/g de
tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración
de alcohol.
12. La composición según la reivindicación 7, en
la que el límite superior de galactosa oxidasa es 2.000 unidades/g
de tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol.
13. La composición según la reivindicación 7, en
la que el límite superior de tipo de galactosa oxidable de polímero
que contiene la configuración de alcohol es 98% basado en el peso de
la composición, y el límite superior de galactosa oxidasa es 2.000
unidades/g de tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol.
14. La composición según la reivindicación 7, que
comprende adicionalmente enzima catalasa.
15. La composición según la reivindicación 14,
que comprende al menos 1 unidad de catalasa por unidad de galactosa
oxidasa.
16. La composición según la reivindicación 7, que
comprende adicionalmente un producto químico favorecedor de la
oxidación.
17. La composición según la reivindicación 16, en
la que el producto químico favorecedor de la oxidación se selecciona
entre el grupo que consiste en compuestos de carboxilatos orgánicos,
compuestos heterocíclicos orgánicos, compuestos orgánicos clorados y
compuestos de aminas cuaternarias.
18. La composición según la reivindicación 17, en
la que el compuesto de carboxilato orgánico se selecciona entre el
grupo que consiste en ácido sórbico, ácido benzoico, ácido toluico,
ácido ftálico y sus correspondientes sales, y el compuesto
heterocíclico orgánico se selecciona entre el grupo que consiste en
1,2-bencisotiazolin-3-ona,
2-metil-4-isotiazolin-3-ona,
el compuesto orgánico clorado es
5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona
y el compuesto de amina cuaternaria se selecciona entre el grupo que
consiste en bromuro de cetiltrimetilamonio y aminas cuaternarias
epoxídicas.
19. La composición según la reivindicación 16, en
la que el límite inferior del producto químico favorecedor de la
oxidación es 0,1%, basado en el peso de tipo de galactosa oxidable
de polímero que contiene la configuración de alcohol.
20. La composición según la reivindicación 16, en
la que el límite superior de producto químico favorecedor de la
oxidación es 5%, basado en el peso de tipo de galactosa oxidable de
polímero que contiene la configuración de alcohol.
21. La composición según la reivindicación 7, en
la que la goma de galactomanano se selecciona entre el grupo que
consiste en goma guar, algarrobo, malanga y goma de fenugreco o sus
derivados de éteres; la goma de arabinogalactano se selecciona entre
el grupo que consiste en goma arábiga, alerce y goma de tragacanto o
sus derivados de éteres y la otra goma se selecciona entre el grupo
que consiste en carubina, liquenano y goma de galactano de patata o
sus derivados de éteres, y el polímero sintética o enzimáticamente
modificado se selecciona entre el grupo que consiste en
polisacáridos con deficiencia de galactosa, poliacrilamidas,
poliacrilatos, poliamidas, poli(alcohol vinílico) y
poli(acetato de vinilo).
22. La composición según la reivindicación 9, que
comprende de 1 a 10.000 unidades de catalasa por unidad de galactosa
oxidasa, en la que la cantidad de tipo de galactosa oxidable de
polímero que contiene la configuración de alcohol es de 85% a 98%
basado en el peso de la composición, y la cantidad de galactosa
oxidasa es de 25 a 2.000 unidades/g de tipo de galactosa oxidable de
polímero que contiene la configuración de alcohol.
23. La composición según la reivindicación 21,
que comprende de 1 a 10.000 unidades de catalasa por unidad de
galactosa oxidasa, en la que la cantidad de tipo de galactosa
oxidable de polímero que contiene la configuración de alcohol es de
85% a 98% basado en el peso de la composición, y la cantidad de
galactosa oxidasa es de 25 a 2.000 unidades/g de tipo de galactosa
oxidable de polímero que contiene la configuración de alcohol.
24. La composición según la reivindicación 22,
que comprende adicionalmente un producto químico favorecedor de la
oxidación seleccionado entre el grupo que consiste en compuestos de
carboxilatos orgánicos, compuestos heterocíclicos orgánicos,
compuestos orgánicos clorados y compuestos de aminas cuaternarias en
una cantidad de 0,1% a 5%, basado en el peso de tipo de galactosa
oxidable de polímero que contiene la configuración de alcohol.
25. La composición según la reivindicación 24, en
la que el compuesto de carboxilato orgánico se selecciona entre el
grupo que consiste en ácido sórbico, ácido benzoico, ácido toluico,
ácido ftálico y sus correspondientes sales, el compuesto
heterocíclico orgánico se selecciona entre el grupo que consiste en
1,2-bencisotiazolin-3-ona
y
2-metil-4-isotiazolin-3-ona,
el compuesto orgánico clorado se selecciona entre el grupo que
consiste en éteres y ésteres clorados y el compuesto de amina
cuaternaria se selecciona entre el grupo que consiste en bromuro de
cetiltrimetilamonio y aminas cuaternarias epoxídicas.
26. La composición según la reivindicación 23, en
la que el tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol se selecciona entre el grupo que consiste
en goma guar catiónica, goma guar aniónica, goma guar anfótera,
hidroxipropil-guar,
dihidroxipropil-guar e
hidroxietil-guar.
27. La composición según la reivindicación 23, en
la que el límite superior de tipo de galactosa oxidable de polímero
que contiene la configuración de alcohol es 95% basado en el peso de
la composición.
28. Un procedimiento para la oxidación de tipo de
galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol que comprende: proporcionar tipo de galactosa oxidable de
polímero que contiene la configuración de alcohol que está en estado
sólido y galactosa oxidasa, y ponerlos en contacto, en donde el tipo
de configuración de galactosa oxidable es descrito por las
siguientes estructuras químicas
en las que R1 es un grupo alquilo de fórmula
C(n)H(2n+1) en la que n es 0 a 10; z es 0 ó 1;
en las que R2 es un grupo conector compuesto por un
di-radical alquileno, o alquileno aromático, o
alquileno-éter, o alquileno-éster, o alquileno-amida
o alquileno-uretano, en el que dichos grupos
conectores tienen un número total de átomos de carbono de 2 a 20; en
las que R3 es -H, -OH, -OCH_{3}, -OC_{2}H_{5},
-OC_{3}H_{7}, -OC_{4}H_{9}, -OOCR5 (en donde R5 es un
radical alquilo de 1 a 5 átomos de carbono), -NH_{2},
-NH-CO-R5; e y es 0 ó 1; y en las
que el tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol se selecciona entre el grupo que consiste
en gomas de galactomanano o sus derivados de éteres, gomas de
arabinogalactano o sus derivados de éteres, otras gomas o sus
derivados de éteres,
galactoglucomanano-hemicelulosas o sus derivados de
éteres y polímeros sintética o enzimáticamente modificados, y en los
que el límite inferior de tipo de galactosa oxidable de polímero que
contiene la configuración de alcohol es 50% basado en el peso de la
composición.
29. El procedimiento según la reivindicación 28,
en el que la galactosa oxidasa está en estado sólido, el límite
inferior de tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol es 50% en peso; y el límite inferior de
galactosa oxidasa es 10 unidades/g de tipo de galactosa oxidable de
polímero que contiene la configuración de alcohol.
30. El procedimiento según la reivindicación 28,
en el que la galactosa oxidasa está en estado sólido, el límite
superior de tipo de galactosa oxidasa de polímero que contiene la
configuración de alcohol es 100% en peso, y el límite superior de
galactosa oxidasa es 3.000 unidades/g de tipo de galactosa oxidable
de polímero que contiene la configuración de alcohol.
31. El procedimiento según la reivindicación 28,
en el que el tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol que está en estado sólido es puesto en
contacto con la galactosa oxidasa en un medio acuoso de forma que
menos de 0,1% en peso de tipo de galactosa oxidable de polímero que
contiene la configuración de alcohol, basado en el peso del medio
acuoso, es disuelto en el medio acuoso, el límite inferior de tipo
de galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol es 50% en peso y el límite inferior de galactosa oxidasa es
10 unidades/g de tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene
la configuración de alcohol.
32. El procedimiento según la reivindicación 28,
en el que el tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol que está en estado sólido es puesto en
contacto con la galactosa oxidasa en un medio acuoso de forma que
menos de 0,1% en peso de tipo de galactosa oxidable de polímero que
contiene la configuración de alcohol, basado en el peso del medio
acuoso, es disuelto en el medio acuoso, el límite superior de tipo
de galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol es 50% en peso y el límite superior de galactosa oxidasa es
3.000 unidades/g de tipo de galactosa oxidable de polímero que
contiene la configuración de alcohol.
33. El procedimiento según la reivindicación 28,
que comprende la adición de medios que puedan descomponer peróxido
de hidrógeno.
34. El procedimiento según la reivindicación 33,
en el que los medios para descomponer peróxido de hidrógeno se
seleccionan entre el grupo que consiste en catalasa, complejos de
hierro y persulfatos.
35. El procedimiento según la reivindicación 29,
en el que la cantidad de tipo de galactosa oxidable de polímero que
contiene la configuración de alcohol es de 50% a 90% en peso y la
cantidad de galactosa oxidasa es de 10 a 3.000 unidades/g de tipo de
galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol.
36. El procedimiento según la reivindicación 35,
que comprende la adición de medios que puedan descomponer peróxido
de hidrógeno.
37. El procedimiento según la reivindicación 35,
en el que el tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol es seleccionado entre el grupo que consiste
en goma guar catiónica, goma guar aniónica, goma guar anfótera,
hidroxipropil-guar,
dihidroxipropil-guar e
hidroxietil-guar.
38. El procedimiento según la reivindicación 35,
en el que la galactosa oxidasa está en estado sólido, el límite
inferior de tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol es 70% en peso y el límite inferior de
galactosa oxidasa es 35 unidades/g de tipo de galactosa oxidable de
polímero que contiene la configuración de alcohol.
39. El procedimiento según la reivindicación 35,
en el que la galactosa oxidasa está en estado sólido, el límite
superior de tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol es 98% en peso y el límite superior de
galactosa oxidasa es 2.000 unidades/g de tipo de galactosa oxidable
de polímero que contiene la configuración de alcohol.
40. El procedimiento según la reivindicación 35,
en el que el tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol que está en estado sólido es puesto en
contacto con la galactosa oxidasa en un medio acuoso de forma que
menos de 0,1% en peso del tipo de galactosa oxidable de polímero que
contiene la configuración de alcohol, basado en el peso del medio
acuoso, es disuelto en el medio acuoso y el límite inferior de tipo
de galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol es 50% en peso.
41. El procedimiento según la reivindicación 35,
que comprende adicionalmente la adición de catalasa.
42. El procedimiento según la reivindicación 35,
que comprende adicionalmente la adición de al menos aproximadamente
1 unidad de catalasa por unidad de galactosa oxidasa.
43. El procedimiento según la reivindicación 35,
que comprende adicionalmente la adición de un producto químico
favorecedor de la oxidación.
44. El procedimiento según la reivindicación 43,
en el que el producto químico favorecedor de la oxidación se
selecciona entre el grupo que consiste en compuestos de carboxilatos
orgánicos, compuestos heterocíclicos orgánicos, compuestos orgánicos
clorados y compuestos de aminas cuaternarias.
45. El procedimiento según la reivindicación 44,
en el que el compuesto de carboxilato orgánico se selecciona entre
el grupo que consiste en ácido sórbico, ácido benzoico, ácido
toluico, ácido ftálico y sus correspondientes sales, el compuesto
heterocíclico se selecciona entre el grupo que consiste en
1,2-benzoisotiazolin-3-ona
y
2-metil-4-isotiazolin-3-ona,
el compuesto orgánico clorado es
5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona
y el compuesto de amina cuaternaria se selecciona entre el grupo que
consiste en bromuro de cetiltrimetilamonio y aminas cuaternarias
epoxídicas en una cantidad de al menos 0,1%, basado en el peso del
tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración
de alcohol.
46. El procedimiento según la reivindicación 37,
que comprende la adición de 10.000 unidades de catalasa por unidad
de galactosa oxidasa y en el que la cantidad de tipo de galactosa
oxidable de polímero que contiene la configuración de alcohol es de
50% a 98% en peso, y la cantidad de galactosa oxidasa es de 35 a
2.000 unidades/g de tipo de galactosa oxidable de polímero que
contiene la configuración de alcohol.
47. El procedimiento según la reivindicación 46,
que comprende adicionalmente la adición de un producto químico
favorecedor de la oxidación seleccionado entre el grupo que consiste
en ácido sórbico, ácido benzoico, ácido toluico, ácido ftálico y sus
correspondientes sales,
1,2-benzoisotiazolin-3-ona,
2-metil-4-isotiazolin-3-ona,
éteres y ésteres clorados, bromuro de cetiltrimetilamonio y aminas
cuaternarias epoxídicas, en una cantidad de 0,1% a 5%, basada en el
peso de tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol.
48. El procedimiento según la reivindicación 46,
en el que la galactosa oxidasa está en estado sólido, el límite
inferior de tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol es 85% en peso, y el límite inferior de
galactosa oxidasa es 25 unidades/g de tipo de galactosa oxidable de
polímero que contiene la configuración de alcohol.
49. El procedimiento según la reivindicación 46,
en el que la galactosa oxidasa está en estado sólido, el límite
superior de tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol es 95% en peso, y el límite superior de
galactosa oxidasa es 2.000 unidades/g de tipo de galactosa oxidable
de polímero que contiene la configuración de alcohol.
50. El procedimiento según la reivindicación 46,
en el que el tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol que está en estado sólido se ponen en
contacto con la galactosa oxidasa en medio acuoso de forma que menos
de 0,1% en peso de tipo de galactosa oxidable de polímero que
contiene la configuración de alcohol, basado en el peso del medio
acuoso, es disuelto en el medio acuoso y el límite inferior de tipo
de galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol es 50% en peso.
51. El procedimiento según la reivindicación 46,
en el que el tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol que está en estado sólido se pone en
contacto con la galactosa oxidasa en medio acuoso de forma que menos
de 0,1% en peso de tipo de galactosa oxidable de polímero que
contiene la configuración de alcohol, basado en el peso del medio
acuoso, es disuelto en el medio acuoso y el límite superior de tipo
de galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol es 100% en peso.
52. El procedimiento según la reivindicación 28,
29, 35, 26, 43 ó 46, que comprende mezclar en seco los
ingredientes.
53. El procedimiento según la reivindicación 31 ó
32, que comprende adicionalmente un no disolvente para el tipo de
galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol.
54. El procedimiento según la reivindicación 40,
que comprende adicionalmente un no disolvente para el tipo de
galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol, en el que el no disolvente se selecciona entre el grupo que
consiste en alcoholes y cetonas.
55. El procedimiento según la reivindicación 50 ó
51, que comprende adicionalmente un no disolvente para el tipo de
galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol, en el que el no disolvente es metanol.
56. El procedimiento según la reivindicación 28,
en el que el tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol que está en estado sólido se pone en
contacto con una solución (a) de medios que puedan descomponer
peróxido de hidrógeno y (b) se añaden galactosa oxidasa y peróxido
de hidrógeno después de que el polímero es parcialmente hinchado con
dicha solución.
57. El procedimiento según la reivindicación 56,
en el que el tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol se selecciona entre el grupo que consiste
en gomas de galactomanano o sus derivados de éteres, gomas de
arabinogalactano o sus derivados de éteres, otras gomas o sus
derivados de éteres,
galactoglucomanano-hemicelulosas y sus derivados de
éteres y polímeros sintética o enzimáticamente modificados.
58. El procedimiento según la reivindicación 57,
en el que la cantidad de galactosa oxidasa es de 10 a 3.000
unidades/g de tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol y la cantidad de catalasa es de 1 a 10.000
unidades de catalasa por unidad de galactosa oxidasa.
59. El procedimiento según la reivindicación 57,
que comprende adicionalmente la adición de un producto químico
favorecedor de la oxidación.
60. El procedimiento según la reivindicación 59,
en el que el producto químico favorecedor de la oxidación se
selecciona entre el grupo que consiste en compuestos de carboxilatos
orgánicos, compuestos heterocíclicos orgánicos, compuestos orgánicos
clorados y compuestos de aminas cuaternarias.
61. El procedimiento según la reivindicación 60,
en el que el compuesto de carboxilato orgánico se selecciona entre
el grupo que consiste en ácido sórbico, ácido benzoico, ácido
toluico, ácido ftálico y sus correspondientes sales, el compuesto
heterocíclico orgánico se selecciona entre el grupo que consiste en
1,2-benzoisotiazolin-3-ona
y
2-metil-4-isotiazolin-3-ona,
el compuesto orgánico clorado es
5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona
y el compuesto de amina cuaternaria se selecciona entre el grupo que
consiste en bromuro de cetiltrimetilamonio y aminas cuaternarias
epoxídicas en una cantidad de 0,1% a 5%, basada en el peso de tipo
de galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol.
62. Procedimiento para preparar papel que tiene
características de resistencia mejorada, que comprende añadir a la
pasta la composición de la reivindicación 1, 2, 7, 8 ó 22, laminar y
secar el papel.
63. El procedimiento según la reivindicación 28,
en el que el tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol que está en estado sólido se pone en
contacto con una solución (a) de medios que pueden descomponer
peróxido de hidrógeno y (b) galactosa oxidasa, en el que dicha
solución está saturada con oxígeno bajo presión.
64. El procedimiento según la reivindicación 63,
en el que el tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol se selecciona entre el grupo que consiste
en gomas de galactomanano o sus derivados de éteres, gomas de
arabinolagalactano o sus derivados de éteres, otras gomas o sus
derivados de éteres,
galactoglucomanano-hemicelulosas o sus derivados de
éteres y polímeros sintética o enzimáticamente modificados y los
medios para descomponer peróxido de hidrógeno en catalasa.
65. El procedimiento según la reivindicación 64,
en el que la cantidad de galactosa oxidasa es de 10 a 3.000
unidades/g de tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol y la cantidad de catalasa es de 1 a 10.000
unidades de catalasa por unidad de galactosa oxidasa.
66. El procedimiento según la reivindicación 64,
que comprende adicionalmente la adición de un producto químico
favorecedor de la oxidación.
67. El procedimiento según la reivindicación 66,
en el que el producto químico favorecedor de la oxidación se
selecciona entre el grupo que consiste en compuestos de carboxilatos
orgánicos, compuestos heterocíclicos orgánicos, compuestos orgánicos
clorados y compuestos de aminas cuaternarias.
68. El procedimiento según la reivindicación 64,
en el que el polímero sintética o enzimáticamente modificado es
polisacárido con deficiencia de galactosa.
69. Papel, que comprende la composición según la
reivindicación 1, 2, 7, 8 ó 22.
70. La composición según la reivindicación 2 ó
28, en la que el polímero sintética o enzimáticamente modificado se
selecciona entre el grupo que consiste en polisacáridos con
deficiencia de galactosa, poliacrilatos, poliacrilamidas,
poliamidas, poli(alcohol vinílico) y poli(acetato de
vinilo).
71. La composición según la reivindicación 14,
que comprende hasta 10.000 unidades de catalasa por unidad de
galactosa oxidasa.
72. El procedimiento según la reivindicación 35,
que comprende adicionalmente la adición de hasta 10.000 unidades de
catalasa por unidad de galactosa oxidasa.
73. La composición según la reivindicación 24, en
la que la cantidad de catalasa es al menos 50 unidades por unidad de
galactosa-oxidas, la cantidad de producto químico
favorecedor de la oxidación es al menos 0,5%, basado en el peso de
tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración
de alcohol y la viscosidad del tipo de galactosa oxidable de
polímero que contiene la configuración de alcohol es al menos 15
mPa.s en solución al 2% en peso en agua.
74. La composición según la reivindicación 24, en
la que la cantidad de catalasa es hasta 5.000 unidades de
galactosa-oxidas, la cantidad de producto químico
favorecedor de la oxidación es hasta 3%, basado en el peso de tipo
de galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol y la viscosidad del tipo de galactosa oxidable de polímero
que contiene la configuración de alcohol es hasta 10.000 mPa.s en
solución a 1% en peso en agua.
75. La composición según la reivindicación 24, en
la que la cantidad de catalasa es al menos 100 unidades por unidad
de galactosa oxidasa, la cantidad de producto químico favorecedor de
la oxidación es al menos 1%, basado en el peso de tipo de galactosa
oxidable de polímero que contiene la configuración de alcohol y la
viscosidad del tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene
la configuración de alcohol es al menos 100 mPa.s en solución al 1%
en peso en agua y la cantidad de galactosa oxidasa es al menos 35
unidades por gramo de tipo de galactosa oxidable de polímero que
contiene la configuración de alcohol.
76. La composición según la reivindicación 24, en
la que la cantidad de catalasa es hasta 1.000 unidades por unidad de
galactosa oxidasa, la cantidad de producto químico favorecedor de la
oxidación es hasta 2%, basado en el peso de tipo de galactosa
oxidable de polímero que contiene la configuración de alcohol y la
viscosidad de tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la
configuración de alcohol es hasta 6.000 mPa.s en solución al 1% en
peso en agua y la cantidad de galactosa oxidasa es hasta 1.000
unidades por gramos de tipo de galactosa oxidable de polímero que
contiene la configuración de alcohol.
77. El procedimiento según la reivindicación 44,
en el que el compuesto de carboxilato orgánico se selecciona entre
el grupo que consiste en ácido sórbico, ácido benzoico, ácido
toluico, ácido ftálico y sus correspondientes sales, el compuesto
heterocíclico orgánico se selecciona entre el grupo que consiste en
1,2-benzoisotiazolin-3-ona
y
2-metil-4-isotiazolin-3-ona,
el compuesto orgánico clorado es
5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona
y el compuesto de amina cuaternaria se selecciona entre el grupo que
consiste en bromuro de cetiltrimetilamonio y aminas cuaternarias
epoxídicas en una cantidad hasta 5%, basada en el peso del tipo de
galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol.
78. El procedimiento según la reivindicación 47,
en el que la cantidad de catalasa es al menos 50 unidades por unidad
de galactosa oxidasa, la cantidad de producto químico favorecedor de
la oxidación es al menos 0,5%, basado en el peso de tipo de
galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración de
alcohol y la viscosidad del tipo de galactosa oxidable de polímero
que contiene la configuración de alcohol es al menos 15 mPa.s en
solución al 2% en peso en agua.
79. El procedimiento según la reivindicación 47,
en el que la cantidad de catalasa es hasta 5.000 unidades por unidad
de galactosa oxidasa, la cantidad de producto químico favorecedor de
la oxidación es hasta 3%, basado en el peso de tipo de galactosa
oxidable de polímero que contiene la configuración de alcohol y la
viscosidad del tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene
la configuración de alcohol es hasta 10 Pa.s en solución al 1% en
peso en agua.
80. El procedimiento según la reivindicación 47,
en el que la cantidad de catalasa es al menos 100 unidades por
unidad de galactosa oxidasa, la cantidad de producto químico
favorecedor de la oxidación es al menos 1%, basado en el peso de
tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene la configuración
de alcohol y la viscosidad del tipo de galactosa oxidable de
polímero que contiene la configuración de alcohol es al menos 100
mPa.s en solución al 1% en peso en agua y la cantidad de galactosa
oxidasa es al menos 35 unidades por gramo de tipo de galactosa
oxidable de polímero que contiene la configuración de alcohol.
81. El procedimiento según la reivindicación 47,
en el que la cantidad de catalasa es hasta 1.000 unidades por unidad
de galactosa oxidasa, la cantidad de producto químico favorecedor de
la oxidación es hasta 2%, basado en el peso de tipo de galactosa
oxidable de polímero que contiene la configuración de alcohol y la
viscosidad del tipo de galactosa oxidable de polímero que contiene
la configuración de alcohol es hasta 6 Pa.s en solución al 1% en
peso en agua y la cantidad de galactosa oxidasa es hasta 1.000
unidades por gramos de tipo de galactosa oxidable de polímero que
contiene la configuración de alcohol.
82. El procedimiento según la reivindicación 57,
en el que el polímero sintética o enzimáticamente modificado se
selecciona entre el grupo que consiste en polisacáridos con
deficiencia de galactosa, poliacrilatos, poliacrilamidas,
poliamidas, poli(alcohol vinílico) y poli(acetato de
vinilo).
83. La composición o el procedimiento según la
reivindicación 70 ó 82, en los que el polímero sintética o
enzimáticamente modificado se seleccionan entre el grupo que
consiste en almidón y poliacrilatos.
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