MXPA00006532A - Oxidacion en estado solido de polimero que contiene tipo de configuracion alcohol de galactosa oxidable - Google Patents
Oxidacion en estado solido de polimero que contiene tipo de configuracion alcohol de galactosa oxidableInfo
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Abstract
Se describe una composición que contiene polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable (como puede ser guar) el cual estáen estado sólido y galactosa oxidasa. La aplicación de tales polímeros oxidados en el proceso de fabricación del papel da origen a características de resistencia del papel superiores.
Description
OXIDACIÓN EN ESTADO SOLIDO DE POLÍMERO QUE CONTIENE TIPO DE CONFIGURACIÓN ALCOHOL DE GALACTOSA OXIDABLE
Antecedentes de la invención 1. Campo de la invención La presente invención se refiere a la oxidación de tipo polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable que está en el estado sólido y, más específicamente, se refiere a la oxidación de sólidos de goma de guar con galactosa oxidasa produciendo aditivos superiores para resistencia del papel.
2. Descripción de la técnica anterior El producto de la oxidación de soluciones acuosas de goma de guar y otros polisacáridos portadores de galactosa utilizando la enzima galactosa oxidasa fue descrito por F.
J. Germino en USP 3,297,604. Los productos oxidados portadores de aldehidos se separan por precipitación a partir de soluciones acuosas utilizadas para las reacciones enzimáticas . Germino describe el uso de los productos oxidados en la fabricación de papel . Los productos oxidados portadores de aldehidos fueron descritos también como adecuados para el uso para reticular polímero poliamino, polímeros polihidroxi y proteínas . C. . Chiu y col., USP 5,554,745, describe: (1) la preparación de polisacáridos catiónicos conteniendo galactosa, y (2) la oxidación enzimática en solución acuosa de los polisacáridos catiónicos conteniendo galactosa con galactosa oxidasa. Los polisacáridos catiónicos oxidados se describen para mejorar las características de resistencia del papel .
Compendio de la invención De acuerdo con la presente invención se proporciona una composición comprendiendo el tipo de polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable que está en el estado sólido y galactosa oxidasa. El tipo polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable puede ser gomas de galactomanana o sus derivados éter, gomas de arabinogalactano ó sus derivados éter, otras gomas o sus derivados éter, semicelulosas de galactoglucomanana o sus derivados éter y polímeros sintética o enzimáticamente modificados. Los medios preferidos que pueden descomponer peróxido de hidrógeno como catalasa, y sustancias químicas que favorezcan la oxidación también pueden estar presentes. La presente invención también proporciona el tipo polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable parcialmente oxidado en forma de particulado de flujo libre y galactosa oxidasa en forma substancialmente activa y geles móviles de tipo de polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable y galactosa oxidasa. También se proporciona el proceso de fabricación de papel con la composición de tipo de polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable y galactosa oxidasa, y el papel así fabricado. Además, de acuerdo con la presente invención se proporciona un proceso que consiste en proporcionar el tipo polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable que está en el estado sólido y galactosa oxidasa y ponerlos en contacto.
Descripción detallada de la invención Se ha descubierto de manera sorprendente que el tipo polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable como guar, pueden ser oxidados en el estado sólido con galactosa oxidasa. La frase "estado sólido" como se utiliza en la presente solicitud significa que el polímero está en forma particulada, es decir, está compuesto de partículas pequeñas, que de preferencia son visibles a simple vista. Esta definición incluye partículas poliméricas que se hinchan, es decir, se solvatan por la solución de galactosa oxidasa o solución de catalasa. Cuando el tipo polímero que contiene tipo de configuración alcohola de galactosa oxidable, la galactosa oxidasa y catalasa de la presente invención se aplican en el proceso de fabricación del papel, se obtienen características superiores en la resistencia del papel. El tipo de configuración alcohol de la galactosa oxidasa puede estar descrito por las siguientes estructuras químicas :
a or
nr
donde : Rl = un grupo alquilo de la fórmula C(n)H(2n+l) donde n = 0- 20; z = 0, 1; R2 = un grupo enlazante compuesto de un alquileno o un alquileno aromático, o un alquilen éter o un alquilen éster, o un alquilen amida, o un alquilen uretano diradical. Estos grupos de enlace tienen un número total de carbonos de 2 a
; R3 = -H, -OH, -OCH3, -OC2H5, -OC3H7, -OC4H9, -00CR5 (donde
R5 = radical alquilo de 1 a 5 carbonos), -NH2, -NH-CO-R5; y y = 0, 1.
Los polímeros que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable pueden ser gomas de galactomanana o sus derivados éter, gomas de arabinogalactano o sus derivados éter, otras gomas o sus derivados éter, semicelulosas de galactoglucomanana o sus derivados éter y polímeros enzimática o sintéticamente modificados. Las gomas de galactomanana preferidas son guar, algarroba, tara [sic] y fenegreco. Las gomas de galactomanana preferidas son guar, algarroba, tara y fenegreco. Las gomas de arabinogalactano preferidas son arábiga, alerce o lárice y gomas de tragacanto. Los polímeros sintética o enzimáticamente modificados, preferidos son polisacáridos deficientes en galactosa, poliacrilamidas, poliacrilatos, poliamidas, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo. Los polímeros más preferidos son almidón y poliacrilatos. La frase "deficiente en galactosa" como se utiliza en la presente solicitud significa que el polímero que contiene el tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable se refiere a que contiene menos que 20% de tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable con base en el peso del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable. Otras gomas preferidas son carubin, liquenina, tamarindo y galactana de patata. Los polímeros que contienen tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable son goma de guar y sus derivados éter como hidroxipropil, dihidroxipropil e hidroxietil guar catiónico, aniónico, anfotérico . Los polímeros sintética o enzimáticamente modificados pueden ser obtenidos uniendo la configuración tipo alcohol de la galactosa oxidable a los polímeros o por polimerización de un monómero que contenga la configuración tipo alcohol de galactosa oxidable. El componente polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidada de la presente invención tiene cuando menos cerca de 5% molar de su tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable oxidada en aldehido. De preferencia, cuando menos cerca de 25% molar y de mayor preferencia cuando menos cerca de 50% molar de tal alcohol ha sido oxidado a aldehido. El polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable utilizado para oxidación puede ser en un amplio intervalo de pesos moleculares. Este puede ser de peso molecular alto, o de otro modo puede ser un polímero depolimerizado (de viscosidad reducida) . En general, el límite inferior del peso molecular promedio ponderado del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable puede ser aproximadamente 5,000. El límite superior del peso molecular promedio ponderado del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable puede ser aproximadamente 5,000,000. De preferencia, el rango del peso molecular como se indica por la viscosidad Broo field a temperatura es de cuando menos 15 cps en una solución al 2% en peso en agua, de mayor preferencia cuando menos cerca de 100 cps en una solución al 1% en peso en agua. De preferencia, la viscosidad Brookfield a temperatura ambiente puede ser hasta aproximadamente 10,000 cps, de mayor preferencia hasta aproximadamente 6, 000 cps en una solución al 1% en peso en agua, (medida en viscosímetro Brookfield LVT con adaptador de muestra pequeña, 25°C, aguja 31, velocidad 3 rpm) . El guar es preferido como el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable para uso en la presente invención. La presente solicitud se refiere a. guar específicamente en ciertos casos, no obstante, la persona con conocimientos ordinarios en la técnica se dará cuenta que estas enseñanzas se aplican al polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable en general . La galactosa oxidasa (EC 1.1.3.9) es una oxidasa de cobre que convierte el tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable al grupo aldehido correspondiente (produciendo así galactosa oxidasa) reduciendo oxígeno a peróxido de hidrógeno. El cobre debe estar en el estado de oxidación correcto (CU2+) para realizar esta oxidación y el ion de cobre debe permanecer en la galactosa oxidasa. Los iones de cobre disueltos pueden ser utilizados de manera benéfica en el procesamiento y uso de la galactosa oxidasa de acuerdo con Mazur (Enzymes in Carboydrate Synthesis, 2/7/91, pg 100) para evitar la pérdida de cobre de la proteína. Si la solución de galactosa oxidasa se almacena en forma anaeróbica con cualquier sustrato oxidable, puede volverse inactiva. La galactosa oxidasa puede ser reactivada oxidando el cobre con reactivos como ferricianuro de potasio o el cobre puede ser mantenido en el estado de oxidación adecuado adicionando peroxidasa y aereando la solución de la enzima. Si la solución de la enzima se almacena en forma anaeróbica con cualquier sustrato oxidante, se vuelve inactiva y debe ser reactivada con peroxidasa y oxígeno. Otra manera de oxidar el cobre en galactosa oxidasa sería por oxidación electroquímica. La galactosa oxidasa puede ser obtenida por cualquier forma adecuada, por ejemplo, fermentando los diferentes hongos de tipo silvestre y clonados pero por lo común se obtiene a partir de Fusarium spp (NRRL 2903) . También es posible obtener cultivos del American Type Culture Collection bajo Dactylium dendroides ATCC 46032 y estos se fermentan exitosamente bajo el procedimiento de Tressel y Kosman. Methods in Enxymology, vol. 89 (1982), pg 163-172. El gen para las formas activas de la enzima ha sido expresado en E. coli y Aspergillus y este desarrollo puede dar origen a las formas más estables y activas de la enzima así como a niveles de producción mucho mayores. El gen o las formas mejoradas también serán expresados en plantas que pueden ser cosechadas para obtener mayores concentraciones de la enzima sin la amenaza de la destrucción de la enzima por las proteasas en un caldo de fermentación. La enzima también puede ser expresada por otros organismos que incluyen: Gibberella fujikoroi, Fusarium graminearum y Bettraniella porticensis. Una unidad internacional (Ul) de galactosa oxidasa convertirá un microequivalente del polímero que contiene el tipo de configuración alcohol de la galactosa oxidable al aldehido por minuto a 25°C y pH 7.0. La unidad puede ser medida por ensayos de copulación donde el subproducto H202 se utiliza por las peroxidasas para oxidar precursores colorantes, dando un cromóforo. La producción del cromóforo se mide por absorbancia de luz a una longitud de onda adecuada para el colorante utilizado (o-tolidina [sic] 425 nm; o-dianisidine, 436 nm; ácido 2, 2 ' -azinobis (3- etilbenzotiazolin-6-sulfónico) , sales de diamonio (ABTS) , 405 nm) . El método que utiliza el colorante ABTS se utiliza para determinar las Unidades Internacionales (Ul) . La galactosa oxidasa debe ser suficientemente estable, es decir, activa en la composición constituida de polímero que contiene el tipo de configuración alcohol de la galactosa oxidable, galactosa oxidasa y opcionalmente catalasa para catalizar la oxidación del tipo de configuración alcohol de la galactosa oxidable al aldehido durante el mezclado, almacenamiento y con la disolución en agua. Esta oxidación catalítica con galactosa oxidasa se mejora si un oxidante para la galactosa oxidasa está presente en la composición. El oxidante favorece la formación de la forma activa oxidada de galactosa oxidasa en su sitio catalítico. El oxidante puede ser una sal soluble como puede ser ferricianuro de potasio o puede ser una_ - peroxidasa como peroxidasa de frijol de soya o peroxidasa de rábano . De preferencia, la oxidación del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable con galactosa oxidasa se realiza en presencia del medio para descomponer el peróxido de hidrógeno generado durante la conversión del tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable en aldehido. De preferencia, el medio para descomponer peróxido de hidrógeno es catalasa. Otros complejos metálicos y compuestos también pueden— ser utilizados para descomponer el peróxido de hidrógeno formado en la reacción de oxidación. Las sustancias químicas que llevaran a cabo la química redox con peróxido de hidrógeno son complejos de hierro, por ejemplo, con poliaminas (de manera sorprendente con trietilentetraamina) y persulfatos . Mayores tasas de oxidación e incremento correspondiente en las características de resistencia de papel es el objeto de la solicitud compañera No. 09/001,785 presentada el 31 de diciembre de 1997 (Hercules expediente no. PCH 5522 "Uso de Sustancias Químicas que Favorecen la Oxidación en la Oxidación de Polímeros que Contienen el Tipo de Configuración Alcohol de Galactosa Oxidable" de R. L. Brady y R. T. Leibfried) , la descripción de la cual se incorpora en la presente como referencia. De preferencia, la sustancia química que favorece la oxidación es un compuesto carboxilato, un compuesto orgánico heterocíclico, compuesto orgánico clorado y/o compuesto de amina cuaternaria. De mayor preferencia, el compuesto carboxilato orgánico es ácido sórbico, ácido benzoico, ácido tolúico [sic], ácido ftálico y sus sales correspondientes, el compuesto heterocíclico orgánico es 1, 2-benzisotriazolin-3-ona y/o 2-metil-4-isotazolin-3-ona, el compuesto orgánico clorado es 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y el compuesto de amina cuaternaria es bromuro de cetiltrimetilamonio y/o aminas cuaternarias epóxicas . Cuando la galactosa oxidasa también se aplica en estado sólido el límite inferior del tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable puede ser aproximadamente 50% con base en el peso de la composición. De preferencia, el límite inferior es aproximadamente 70% y, de mayor preferencia, es aproximadamente 85% cuando la galactosa oxidasa está en el estado sólido. Cuando la galactosa oxidasa también se aplica en estado sólido, el límite superior del polímero conteniendo el tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable puede ser aproximadamente 100 con base en el peso de la composición. De preferencia ésta puede ser aproximadamente 98% y, de mayor preferencia aproximadamente 95%. Cuando el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable, sólido, se pone en contacto con galactosa oxidasa en medio acuoso, el límite inferior del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable puede ser aproximadamente 4%, de preferencia aproximadamente 6% y de mayor preferencia cerca de 8%. En este caso, el limite superior del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable puede ser aproximadamente 50%, de preferencia cerca de 30%_y de mayor preferencia aproximadamente 20%, todo con base en el peso de la composición. El limite inferior de la galactosa oxidasa puede ser aproximadamente de 10 unidades por gramo del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable, de preferencia, el limite inferior es aproximadamente 25 y, de mayor preferencia, aproximadamente 35 unidades por gramo del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable. El limite superior de la galactosa oxidasa puede ser aproximadamente 3,000 unidades por gramo del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable, de preferencia aproximadamente 2,000 y de mayor preferencia aproximadamente 1,000 unidades por gramo del polímero que contiene el tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable. El límite inferior de catalasa puede ser aproximadamente 1, de preferencia aproximadamente 50 y de mayor preferencia aproximadamente 100 unidades de catalasa/unidad de galactosa oxidasa. El límite superior de catalasa puede ser aproximadamente 10,000, de preferencia aproximadamente 5,000 y de mayor preferencia aproximadamente 1,000 unidades de catalasa/unidad de galactosa oxidasa. Una (1) unidad de catalasa convertirá una micromol (10~6 moles) de peróxido de hidrógeno a agua y oxígeno por minuto a pH 7.0 y 25°C. El limite inferior de la sustancia química que favorece la oxidación puede ser aproximadamente 0.1%, con base en el peso del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable. De preferencia, el límite inferior de la sustancia química que favorece la oxidación es 0.5% y, de mayor preferencia, es 1%. El límite superior de la sustancia química que favorece la oxidación puede ser aproximadamente 5%, con base en el peso del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable de preferencia, aproximadamente 3% y de mayor preferencia cerca de 2%. El producto de la presente invención puede ser una composición particulada de flujo libre del polímero que contiene tipo de - configuración alcohol de galactosa parcialmente oxidada y galactosa oxidasa en forma prácticamente activa y hasta aproximadamente 30%, con base en el peso de la composición, de agua. En general, la composición particulada de flujo libre contendrá cuando menos aproximadamente 5% de agua. De otro modo, el producto de la presente invención puede ser una composición en gel móvil conteniendo el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidada, galactosa oxidasa en forma prácticamente activa y hasta aproximadamente 90%, de preferencia hasta aproximadamente 50%, con base en el peso de la composición de agua. La frase "gel móvil" como se utiliza en la presente solicitud significa partículas de gel hinchadas que pueden ser agitadas o bombeadas. La frase "forma prácticamente activa" como se utiliza en la presente solicitud significa que cuando menos aproximadamente 10% en peso de la galactosa oxídasa está en forma activa. De preferencia, cuando menos_ aproximadamente 30%, y de mayor preferencia cuando menos aproximadamente 50% en peso de la galactosa oxidasa está en forma activa . La oxidación de los polímeros que contienen el tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable utilizando galactosa oxidasas puede ser realizada en forma eficaz en el estado sólido. La oxidación puede realizarse [1] por dispersión en aire de las partículas de polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable y galactosa oxidasa utilizando mezcladores, (por ejemplo, Oster, Waring, Turbulator) [2] mediante la trituración en seco y húmedo del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable y galactosa oxidasa sólidos, y [3] en suspensión del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de-galactosa oxidable en solución acuosa de galactosa oxidasa con o sin la presencia de no solventes para el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable. Este último método es el modo preferido para el proceso de oxidación de la presente invención. La frase "no solvente" para el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable en el contexto de la presente solicitud significa que menos de 0.1% en peso del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable se disuelve en el no solvente a temperatura ambiente. Los no solventes adecuados para uso en la presente invención pueden ser compuestos orgánicos solubles en agua teniendo peso molecular de hasta aproximadamente 500, como pueden ser alcoholes, cetonas, y éteres. De preferencia, los no solventes son alcoholes y cetonas. De mayor preferencia, el no solvente es metanol. La galactosa oxidasa y catalasa sólidos pueden ser dispersados en aire en polvo de guar en 15 segundos en un mezclador Oster para obtener una composición que es estable a temperatura ambiente durante meses. Este proceso de dispersión puede realizarse con hasta aproximadamente 50% de agua y estando presente en el guar. La galactosa oxidasa y catalasa pueden ser adicionadas en forma sólida o en solución. La oxidación parcial ocurre en los sólidos del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable con el tiempo en almacenamiento, es decir, cuando menos aproximadamente 10% molar del tipo de configuración alcohol de la galactosa oxidable del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable (por ejemplo, goma de guar) se oxida a aldehido. Mezcladores continuos, grandes, pueden producir esta composición a 2000 lbs/h de sólidos en un área operante pequeña en un modo de fabricación muy eficiente. El método preferido para elaborar suspensiones de partículas del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable muy altamente oxidada de la presente invención es suspender las partículas del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable, sólidas, de diferentes tamaños (es decir, desde mieras hasta fracciones de semillas) en agua conteniendo galactosa oxidasa, catalasa y oxígeno disuelto. Las partículas sólidas se hinchan con agua que contienen galactosa oxidasa, catalasa y oxígeno disuelto proporcionando buenas condiciones para la oxidación. La tasa de oxidación puede mejorarse rociando oxígeno puro en el reactor y puede mejorarse más rociando oxígeno bajo algunas atmósferas de presión. Si las partículas poliméricas relativamente secas se ponen en contacto con agua completamente oxigenada bajo presión así como oxidasa y catalasa, los sólidos hinchados pueden contener el oxígeno necesario para la reacción y la necesidad de mayor difusión de oxígeno disminuye en gran medida. Esta operación puede realizarse en un mezclador en línea, reforzado, con un avance por tornillo para los sólidos y descarga de oxígeno para la alimentación acuosa. La intensidad del mezclado en la suspensión debe ser cuidadosamente controlada para evitar disolución excesiva (es decir, menos que 0.1% con base en el peso de la suspensión acuosa del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable sea disuelto) y cualquier formación de un gel continuo. Las partículas sólidos hinchadas, algo gelatinosas pueden ser revueltas, agitadas de manera no intensiva o bombeadas (diafragma, peristáltico) para mejorar la transferencia de masa del oxígeno y transferir el producto sin un aumento importante en la viscosidad de la suspensión. Un mezclador en línea con bombeo en un ciclo en un número de Reynolds bajo sería un_ modo eficaz de costo bajo para realizar la oxidación de esta invención. El modo de mezclado en tambor puede realizarse en un reactor Rotocone que preservará la integridad de las partículas hinchadas perfectamente. El modo más preferido es una suspensión del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable en solución acuosa de galactosa oxidasa y catalasa conteniendo un no solvente para el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable. Opcionalmente, la suspensión del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable oxidado puede ser secado y triturado. El polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable puede ser puesto en contacto con galactosa oxidasa por mezclado en seco de los ingredientes que de preferencia también contienen catalasa o su equivalente funcional y una sustancia química que favorezca la oxidación. La frase "mezclado en seco" como se utiliza en la presente solicitud significa poner en contacto las partículas de polímero que contienen el tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable teniendo hasta aproximadamente 50% en peso de agua con galactosa oxidasa sólida o con una solución acuosa de galactosa oxidasa de modo que la mezcla resultante contenga hasta aproximadamente 50% en peso de agua. De otro modo, el polímero sólido que contiene galactosa puede ponerse en contacto con galactosa oxidasa en un medio acuoso en el cual menos que aproximadamente 0.1% en peso del polímero que contiene galactosa esté disuelto. Como otra variación, el polímero que contiene galactosa puede ponerse en contacto con galactosa oxidasa en un medio acuoso también conteniendo un no solvente para el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable siempre y cuando menos que aproximadamente 0.4% en peso del polímero que contiene galactosa sea disuelto en este medio acuoso. Después de que se ha alcanzado el grado de oxidación deseado, los sólidos pueden ser filtrados y los líquidos pueden ser reutilizados . Un proceso alternativo para llevar a cabo la reacción de oxidación implica hinchar las fracciones de semilla de guar en suspensión acuosa. Las fracciones pueden ser boratadas en la superficie mediante reacción con borato de sodio a un pH de aproximadamente 9 o mayor para prevenir disolución prematura. Las fracciones boratadas, secas se suspenden en una solución activada de galactosa oxidasa y catalasa y suficiente oxígeno se proporciona para realizar la oxidación a la proporción deseada. Las fracciones pueden ser hinchadas con una solución de enzima que esté saturada por oxígeno puro bajo presión para proporcionar oxígeno suficiente para realizar la oxidación al grado deseado dentro de las fracciones. Otra forma para proporcionar oxígeno complementario es adicionar una solución diluida de peróxido de hidrógeno a las fracciones que han sido previamente hinchadas con la solución de galactosa oxidasa y catalasa. La catalasa en las fracciones hinchadas descompone el peróxido de hidrógeno para proporcionar oxígeno para la reacción. Las soluciones enzimáticas pueden ser aplicadas al guar que está en forma de polvo, y la velocidad de la reacción enzimática se relaciona con el tamaño de las partículas del polvo. La solución enzimática puede ser utilizada para hinchar polvos y fracciones secos, posiblemente poniendo las enzimas en las partículas así como sobre la superficie. La oxidación enzimática procede durante el almacenamiento de estos polvos y las fracciones de guar donde 10-90% de la composición es realmente agua. La presencia de solventes miscibles en agua que no disuelven el guar (es decir, no solventes para guar) puede ser utilizada para prevenir disolución excesiva (es decir, más de aproximadamente 0.1% en peso) de partículas de guar que darían problemas de manejo de los sólidos. Las ventajas de la oxidación en el estado sólido por dispersión de aire son: (1) procesamiento rápido por mezclado en aire, (2) mínima o aún ninguna energía de secado necesaria para crear productos en polvo fluidos, (3) no hay necesidad de enviar peso en exceso en la forma de agua, y
(4) el usuario puede manejar el producto como una composición particulada de flujo libre, por ejemplo, polvo, -y preparar soluciones a sus especificaciones. El proceso de suspensión acuosa permitirá mayores niveles de oxidación en una masa de reacción fácilmente agitada donde la transferencia de oxígeno es suficiente para llevar a cabo mayores tasas de oxidación. Después de la reacción el agua puede ser eliminada más fácilmente por centrifugación o filtración de los sólidos seguido por secado en aire caliente y trituración. Las ventajas son (1) el uso de agua mínimo, (2) mayores tasas de oxidación, y (3) facilidad de producción del polvo en equipo existente en la planta. La lechada acuosa puede producir una forma hinchada de hidrogel que puede ser embarcada en esta forma para preparación de soluciones rápida. El usuario ahorraría tiempo dado que las partículas de polímero oxidado ya están hidratadas y la solución se formaría en minutos requiriendo menos volumen en las instalaciones para constituir la solución. La oxidación de guar y otros polímeros que contienen tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable en solución como se hace en las referencias de la técnica anterior proporciona soluciones con viscosidad muy alta a concentraciones bajas del polímero. La concentración de guar debe mantenerse abajo del 1% para evitar que se forme un gel no ^mane able durante la oxidación. Asimismo, si se desea un producto seco, una cantidad grande de no solvente soluble en agua (50% o más con base en el agua) para el polímero que contiene el tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable debe ser adicionada para precipitar el producto oxidado antes de la filtración y el secado. Para recuperar el no solvente se requiere un equipo de destilación grande. Las instalaciones de manufactura deben manejar volúmenes muy grandes de agua y no solventes para recuperar una cantidad pequeña de producto (300/1 líquido/sólido) . Debe tomarse alguna disposición para evitar que la solución oxidada se gelifique mediante la formación de hemiacetales intermoleculares y para estabilizar la solución deben adicionarse reactivos en cantidades significativas (alcoholes, bisulfito de sodio, aminas, etc.,). Esto requiere la recuperación y reciclaje de más reactivos. El producto oxidado, por ejemplo, guar oxidado, proporciona un incremento en la resistencia a la tracción en seco del papel sobre el material no oxidado correspondiente. Además de resistencia en seco, las propiedades como resistencia a la tracción en la dirección z, resistencia de unión Scott, combustión Mullen, aplastamiento de anillo, absorción de energía de tracción (TEA) , resistencia a la fractura, resistencia en el estado húmedo y resistencia en el estado húmedo temporal también pueden ser mejorados utilizando el producto oxidado. Para los ejemplos, el funcionamiento del polímero que contiene el tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable, oxidado, por ejemplo, guar oxidado, en papel fue determinado por: (1) una prueba de corte de solapa en celofán, y (2) preparación de hoja de prueba de laboratorio y prueba de tracción. La prueba de corte de solapa fue realizada como sigue: 1. 100-200 g de solución de 0.01% ó 0.001% del aditivo fue preparada en una charola de aluminio con agua deionizada. 2. Hojas de película de celofán (producto 195 PUT 002, disponible de Flexel, Inc.) de 1 mil x 4 in x 3 in fueron cortadas con tijeras. La dirección larga fue la dirección de la máquina de la película y finalmente se convirtió en la dirección de la tracción en la prueba de corte de solapa. 3. Cuatro hojas de película fueron enjuagadas en la solución durante un minuto . Las hoj as fueron separadas y colocadas en un tamiz para fabricar papel malla 100, de modo que fueran creados dos pares de películas superpuestas . Luego fue colocado un segundo tamiz en la parte superior para intercalar la película entre tamices. Bastidores de aluminio de 1/8 pulgadas de grueso fueron colocados en la parte superior e inferior de los tamices para mantenerlos estrechamente unidos pero permitir el flujo de aire a la película. 5. La configuración película/tamiz/película fue colocada en un horno a 105°C y las películas fueron secadas durante 30 minutos. Las películas fueron luego separadas y se dejaron enfriar a temperatura ambiente. Se cortaron tiras con tijeras en la dirección longitudinal de las películas superpuestas, con la superposición en el centro, las anchuras comunes de la cinta fueron 8-12 mm y longitudes alrededor de 5 pulgadas. 6. La prueba de corte de solapa fue realizada inicialmente en un aparato Instron 1000 utilizando una longitud de calibre de 1.5 pulgadas y velocidad de 2 pulgadas/minuto. Se utilizaron lengüetas de cinta para enmascarar en las muestras para evitar registrado antes de la prueba. Las áreas superpuestas fueron inspeccionadas visualmente para desunión antes de la prueba. Cualquiera de las muestras que estuvieron desunidas debido al esfuerzo de secado no fueron probadas. Algunas muestras que fallaron fuera del área superpuesta fueron consideradas inválidas. 7. La carga máxima (carga al rompimiento) fue leída a partir del Instron y dividida entre el área superpuesta para obtener la resistencia a la adherencia. La resistencia a la adherencia promedio y la superposición promedio fueron luego utilizados para normalizar a 2.5 mm de superposición. Cinco muestras o más generalmente fueron utilizadas para los promedios . 8. Después, para probar las muestras se utilizó un Alwetron TH1 Tensile Tester (disponible de Lorentzen y
Wettre USA, Inc.) En este caso no se utilizaron lengüetas debido a los diferentes estilos de sujeciones. La distancia entre señales fue 100 mm y la velocidad fue 90 mm/min. Se confirmó que las dos máquinas produjeron números equivalentes. Las hojas de prueba fueron preparadas sobre una máquina Noble y Wood Sheet Machine (Noble y Wood Machine Co., Hoosick Falls, N. Y.) utilizando agua dura normal a pH controlado de 7.5. El agua dura normal (alcalinidad 50 ppm y dureza 100 ppm) fue preparada mezclando agua deionizada con CaCl2 y NaHCo3. El control de pH se logró utilizando NaOH ó H2S0 . La pulpa kraft blanqueada fue batida hasta un Canadian Standard Frenes de 455 a una consistencia de 2.5% en peso. La pulpa batida fue adicionada al dosificador a un nivel controlado (dependiendo del peso base final deseado) y diluida a 18 litros con agua dura normal. Para el peso base de 80 lb/3000 ft2, se utilizaron 4000 mi de la mezcla de pulpa. Adiciones químicas y ajustes de pH fueron realizados en el dosificador según se deseó, y con mezclado continuo. Un tamiz malla 100 limpio y humedecido fue colocado sobre el marco para papel abierto, el cual fue luego cerrado. El agua dura estándar y 920 mi de mezcla de pulpa del dosificador fueron entonces adicionados al marco para molde de papel y se formaron imágenes. El agua fue luego drenada del marco, y se separó la hoja. La hoja fue comprimida en húmedo entre fieltros con pesos de compresión ajustados para obtener un contenido de sólidos de 33-34%. La hoja y el tamiz fueron luego colocados sobre un secador de tambor, el cual fue ajustado a una temperatura de 228-232° F y un tiempo de 50-100 segundos, dependiendo del peso base. Los contenidos de humedad finales de la hoja fueron 3-5%. Un mínimo de cinco hojas fueron probadas para cada serie experimental . La prueba de tracción fue realizada en las hojas elaboradas a mano de acuerdo con el método TAPPI T 494 om-88 ("Método de prueba TAPPI", TAPPI Press, Atlanta, GA, 1996) . El alcance de esta invención como se reclama no se pretende que esté limitado por los siguientes ejemplos, los cuales se proporcionan solo como ilustración. Todas las partes son en peso a menos que se indique de otra manera.
EJEMPLO 1 Este ejemplo ilustra el tratamiento de fracciones de guar catiónico y enzimas catalasa y galactosa oxidasa para preparar un producto de guar oxidado. Fracciones de guar catiónico intactas fueron utilizadas a una concentración de sólidos inicial de 35.6% (64.4% de agua) en este ejemplo. El aparato utilizado fue un frasco de boca ancha, de dos onzas sobre un molino de rodillos pequeño, y una barra agitadora magnética revestida con politetrafluoroetileno de 2 pulgadas fue adicionada para proporcionar mezclado adicional conforme el frasco giraba.
Las fracciones (5.63 g = 2 g seco) fueron mezcladas con catalasa (0.374 g Sigma C40, disponible de Sigma Chemical Company, 7854 Ul) utilizando una espátula y girados en el frasco durante la noche. A continuación, galactosa oxidasa
(0.2251 g, Sigma G7400, 1945 Ul, disponible de Sigma
Chemical Company) fue adicionada al frasco y girada durante la noche a temperatura ambiente. El producto fue almacenado durante la noche a 4°C en un ambiente frío.
El producto sólido resultante fue disuelto en agua destilada acidificada (0.617 g en 99.4 g de agua, 0.035 g de HCl al 10%) utilizando un propulsor de acero inoxidable agitando vigorosamente durante la noche. Un ensayo yodométrico de aldehido (I2 + CHO - COOH + 21") utilizando titulación de I2 en exceso con tiosulfato mostró que la solución contenía 0.67 miliequivalentes/g de CHO (reacción completa teórica a Ce es 2.06 meq/g) .
EJEMPLO 2 Este ejemplo muestra el tratamiento de polvo de guar catiónico y el funcionamiento de la resistencia a la adhesión cortante de solapa resultante en comparación con el producto no oxidado. Un frasco de boca ancha, de 2 onzas fue cargado con 2.18 g de polvo de guar catiónico Galactosol SP813D (disponible de Hercules Incorporated, 91.9% de sólidos), 0.276 g de catalasa Sigma CÍO (disponible de Sigma Chemical Company, 3977 UI/UI de galactosa oxidasa), y 0.225 g de galactosa oxidasa (SIGMA 7400, 1945 Ul, 972 Ul/g guar) . La mezcla fue girada durante aproximadamente 48 horas. El polvo seco final tuvo la apariencia de azúcar de canela, después de almacenamiento 72 horas a temperatura ambiente se preparó una solución a 0.2% de sólidos de guar en agua acidificada como se describe en el Ejemplo 1. La muestra de prueba del corte de solapa (solución al 0.01%) preparada con el guar oxidado anterior se rompió fuera del área de superposición, indicando una resistencia a la adhesión de cuando menos 300 psi. La prueba del guar SP813D no oxidado a la misma concentración produjo una resistencia a la adhesión de 197 psi.
EJEMPLO 3 _ ___
Este ejemplo demuestra el uso de la trituración del guar fragmentado, no modificado (neutro) con enzimas catalasa y galactosa oxidasa produciendo el producto de guar oxidado, sólido de esta invención. La oxidación enzimática procede conforme el guar triturado es almacenado a temperatura ambiente. El guar fraccionado, no modificado fue triturado en un mortero y pistilo para producir el guar inicial triturado, crudo (contenido de agua 41%) . La catalasa (Sigma C40, 0.601 g) fue además triturada con 8.94 g de los sólidos del guar para obtener partículas finas, y 0.563 g de galactosa oxídasa de Sigma G7400 fue adicionada con trituración. Las partículas resultantes fueron mezcladas en un mezclador con vórtice durante 45 minutos y luego mezcladas en tambor a 8 rpm a temperatura ambiente en un frasco de boca ancha durante 24 horas para obtener un producto de guar oxidado, sólido. Después de 48 horas de almacenamiento a temperatura ambiente, 0.191 g del producto fueron disueltos en 4.819 g de solución de NaOH 0.1N para hacer una solución en donde la galactosa oxidasa fue completamente inactivada. Un ensayo yodométrico de la solución mostró que el guar contenía 0.79 meq/g de aldehido (equivalentes de reacción de I2) . La prueba de corte de solapa a 0.001% mostró resistencia a la adhesión de 157 psi para el guar oxidado contra 125 psi para el guar neutro tratado solamente con base (no oxidado) .
EJEMPLO 4 Este ejemplo ilustra el tratamiento enzimático del guar fraccionado y el mejoramiento resultante en la resistencia del papel para guar oxidado en comparación con guar no oxidado . El guar neutro, fraccionado fue triturado con un mortero y pistilo para obtener un guar en polvo designado (55.9% de sólidos) . A 8.94 g de este polvo fue adicionado 0.600 g de catalasa (Sigma C40, 9 x 106 Ul) y 0.563 g de galactosa oxidasa Sigma G7400 (4860 Ul) con trituración después de cada adición. La mezcla fue mezclada en tambor a temperatura ambiente durante 72 horas. La mezcla sólida preparada en lo anterior (9.015 g, 4.7 g de sólidos) fue adicionada a 2340 g de agua pura y agitada vigorosamente para producir una solución al 0.2% del producto para probar el papel. Las hojas de prueba del papel
(80 lb/300 ft2 de peso base, pulpa kraft blanqueada, 1% de aditivo con base en el peso de la pulpa) fueron preparadas de acuerdo con el procedimiento general antes descrito. El papel sin aditivo tuvo resistencia a la tracción en seco normalizada de 41.5 Ib/pulgada. El guar neutro, no oxidado produjo 41.8 lb/pulgada, mientras que el producto guar oxidado tuvo resistencia a la tracción en seco normalizada de 50.6 lb/pulgada.
EJEMPLO 5 Guar anhidro mezclado en aire con catalasa y galactosa oxidasa anhidras 0.50 g de catalasa (Sigma C40) fueron adicionados a 10.85 g de Galactosol SP813D (91.9 % de sólidos) guar catiónico a una disposición baja en un mezclador Oster. Después de 15 segundos en la disposición baja, 0.241 g de Galactosa oxidasa (Worthington Cat. No. 4523 disponible de Worthington Biochemical Co.) fue adicionado y el mezclado se continuó durante 15 segundo para obtener una mezcla con color uniforme. Después de un día de almacenamiento a temperatura ambiente, una solución acuosa al 0.2% de la mezcla fue titulada yodométricamente indicando 64% de oxidación de la galactosa en el guar a aldehido. La prueba de corte de solapa mostró una resistencia a la adhesión de 246 psi para esta muestra.
EJEMPLO 6 Oxidación de lechada acuosa de guar 11.14 g de guar Supercol U (9.9 g de sólidos), disponible de Hercules Incorporated) fueron dispersados en 88.7 g de agua para obtener un gel continuo rellenando un frasco de boca ancha. El frasco fue mezclado con tambor durante 6 días produciendo una lechada de partículas de gel que podían ser agitadas fácilmente. 5.5 g de solución amortiguadora de K2HP0 0.05 M y 0.1791 g de catalasa (Sigma C40) fueron adicionadas a 10 g de la lechada de guar. 0.1127 g de galactosa oxidasa (Sigma G7400) fue adicionado como una solución en 5.5 mi de agua, giendo el pH ajustado a 7 con solución amortiguadora de K2HP0 . La lechada con 4.7% de sólidos resultante fue agitada ligeramente durante 17 horas para obtener 48% de oxidación de galactosa en el guar y un corte de solapa de 154 psi contra 125 psi para guar no oxidado.
EJEMPLO 7 _ Oxidación de guar en lechada acuosa en presencia de no solvente para el guar 1.4875 g de t-butilalcohol y 0.02 g de 1,2-benzisotiazolin-3-ona fue disuelto en 3.4707 g de agua. A la solución resultante fue adicionado 0.1125 g de galactosa oxidasa (Sigma G7400) , 0.1800 g de catalasa (Sigma C40) y 1.1142 g de guar Supercol U para obtener una lechada de guar turbia, insoluble que fue fácilmente agitada. Después de dos días de agitación a temperatura ambiente, la galactosa en el guar fue 43% oxidada.
EJEMPLOS 8 A 11 Diferentes gomas, todas polímeros conteniendo tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable fueron mezcladas en seco con galactosa oxidasa, catalasa y Proxel para obtener aldehido por oxidación. La tabla siguiente muestra las cantidades de goma, galactosa oxidasa, catalasa y Proxel
(1, 2-benzotiazolin-3-ona) fue fueron mezclados en seco. El aldehido producido se ensaya en una solución del producto.
El ensayo se realiza por el aldehido por ácido dinitrosalicílico que se determina colorimétricamente por el procedimiento descrito por Ghose en Pure_ & Application Chemistry, 59, pg. 527 (1987) .
(1) Alerce (Sigma lote #31H3751) (2) Tara Polygum 43/1 disponible de AEP Colloids Company
¡3) Algarroba (Sigma G0753) (4) Tragacanto (Sigma G1128)
Claims (142)
1. Una composición que consiste en: (a) el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable el cual se encuentra en estado sólido, y (b) galactosa oxidasa, en donde el tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable se describe mediante las siguientes estructuras químicas n ip donde, Rl es un grupo alquilo de la fórmula C(n)H(2n+l) donde n es 0-20; z es 0, 1; donde R2 es un grupo enlazante compuesto de un alquileno o un alquileno aromático, o un alquilen éter o un alquilen éster, o un alquilen amida, o un alquilen uretano diradical donde los grupos de enlace tienen^ un número total de carbonos de 2 a 20; donde R3 es -H, -OH, -0013, -OC2H5, -OC3H7, -OC4H9, -00CR5 (donde R5 es radical alquilo de 1 a 5 carbonos), -NH2, -NH-C0-R5; y y es O, 1; y en donde el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable se selecciona del grupo que consiste en gomas de galactomanana o sus derivados éter, gomas de arabinogalactano o sus derivados éter, otras gomas o sus derivados éter, hemicelulosas de galactoglucomanana o sus derivados éter y polímeros sintética o enzimáticamente modificados, y en donde el límite inferior del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es aproximadamente 50% con base en el peso de la composición.
2. La composición de la reivindicación 1, en donde el límite inferior del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es aproximadamente 50% con base en el peso de la composición, y el límite inferior de galactosa oxidasa es aproximadamente 10 unidades/g del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
3. La composición de la reivindicación 1, en donde el límite superior del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es aproximadamente 50% con base en el peso de la composición, y el límite superior de galactosa oxidasa es aproximadamente 3000 unidades/g del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
4. La composición de la reivindicación 1, en donde el límite superior del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es aproximadamente 100% con base en el peso de la composición, y el límite superior de galactosa oxidasa es aproximadamente 3000 unidades/g del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
5. La composición de la reivindicación 1, además comprende el medio que puede descomponer peróxido de hidrógeno .
6. La composición de la reivindicación 5, en donde el medio para descomponer peróxido de hidrógeno se selecciona del grupo que consiste en catalasa, complejos de hierro y persulfatos.
7. La composición de la reivindicación 1, en donde la cantidad del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es desde aproximadamente 50% a aproximadamente 100% con base en el peso de la composición, y la cantidad de galactosa oxidasa es desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 3000 unidades/g del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
8. La composición de la reivindicación 7, comprende el medio que puede descomponer peróxido de hidrógeno .
9. La composición de la reivindicación 7, en donde el polímero se selecciona del grupo que consiste en polisacáridos conteniendo cuando menos 20% molar de galactosa.
10. La composición de la reivindicación 7, en donde el límite inferior de galactosa oxidasa es aproximadamente 25 unidades/g del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
11. La composición de la reivindicación 7, en donde el límite inferior del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es aproximadamente 70% con base en el peso de la composición, y el límite inferior de galactosa oxidasa es aproximadamente 25 unidades/g del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
12. La composición de la reivindicación 7 y el límite superior [sic] de galactosa oxidasa es aproximadamente 2000 unidades/g del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
13. La composición de la reivindicación 7, en donde el límite superior del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es aproximadamente 98% con base en el peso de la composición, y el límite superior de galactosa oxidasa es aproximadamente 2000 unidades/g del polímero gue contiene tipo de_ configuración alcohol de galactosa oxidable.
14. La composición de la reivindicación 7 además comprende enzima catalasa.
15. La composición de la reivindicación 14 comprende cuando menos aproximadamente una unidad de catalasa por unidad de galactosa oxidasa.
16. La composición de la reivindicación 7 además comprende una sustancia química que favorece la oxidación.
17. La composición de la reivindicación 16 en donde la sustancia química que favorece la oxidación se selecciona del grupo que consiste en compuestos carboxilato orgánicos, compuestos heterocíclicos orgánicos, compuestos orgánicos clorados y compuestos de aminas cuaternarias .
18. La composición de la reivindicación 16 en donde el compuesto carboxilato orgánico se selecciona del grupo que consiste en ácido sórbico, ácido benzoico, ácido tolúico [sic], ácido ftálico y sus sales correspondientes, el compuesto heterocíclico orgánico se selecciona del grupo que consiste en 1, 2-benzisotriazolin-3-ona y/o 2-metil-4-isotazolin-3-ona, el compuesto orgánico clorado es 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y el compuesto de amina cuaternaria es bromuro de cetiltrimetilamonio y aminas cuaternarias epóxicas .
19. La composición de la reivindicación 16, en donde el limite inferior de la sustancia química que favorece la oxidación es aproximadamente 0.1%, con base en el peso del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
20. La composición de la reivindicación 16, en donde el limite superior de la sustancia química que favorece la oxidación es aproximadamente 5%, con base en el peso del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
21. La composición de la reivindicación 7 en donde la goma galactomanana se selecciona del grupo que consiste en guar, algarroba, tara [sic] y fenegreco. Las gomas de arabinogalactano se seleccionan del grupo que consiste en son arábiga, alerce o lárice y gomas de tragacanto o sus derivados éter, las otras gomas se seleccionan del grupo que consiste en carubin, liquenina y galactana de patata o sus derivados éter, y el polímeros sintética o enzimáticamente modificados se selecciona del grupo que consiste en polisacáridos deficientes en galactosa, poliacrilamidas, poliacrilatos, poliamidas, alcohol polivinilico y acetato de__ polivinilo.
22. La composición de la reivindicación 9 gue comprende desde aproximadamente 1 a aproximadamente 10, 000 unidades de catalasa por unidad de galactosa oxidasa, en donde la cantidad del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es desde aproximadamente 50% a hasta aproximadamente 98% con base en el peso de la composición, y la cantidad de galactosa oxidasa es desde aproximadamente 25 hasta aproximadamente 2000 unidades/g del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
23. La composición de la reivindicación 21 que comprende desde aproximadamente 1 a aproximadamente 10,000 unidades de catalasa por unidad de galactosa oxidasa, en donde la cantidad del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es desde aproximadamente 50% a hasta aproximadamente 98% con base en el peso de la composición, y la cantidad de galactosa oxidasa es desde aproximadamente 25 hasta aproximadamente 2000 unidades/g del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
24. La composición de la reivindicación 22 además comprende una sustancia química que favorece la oxidación seleccionada del grupo que consiste en compuestos carboxilato orgánicos, compuestos heterocíclicos orgánicos, compuestos orgánicos clorados y compuestos de aminas cuaternarias en una cantidad desde aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 5%, con base en el peso del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
25. La composición de la reivindicación 24 en donde el compuesto carboxilato orgánico se selecciona del grupo que consiste en ácido sórbico, ácido benzoico, ácido tolúico [sic], ácido ftálico y sus sales correspondientes, el compuesto heterocíclico orgánico se selecciona del grupo que consiste en 1, 2-benzisotriazolin-3-ona y/o 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, el compuesto orgánico clorado se selecciona del grupo que consiste en éteres y esteres clorados y el compuesto de amina cuaternaria se selecciona del grupo que consiste en bromuro de cetiltrimetilamonio y aminas cuaternarias epóxicas.
26. La composición de la reivindicación 23, en donde el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable se selecciona del grupo que consiste en guar catiónico, guar aniónico, guar anfotérico, hidroxipropil guar, dihidroxipropil guar e hidroxietil guar.
27. La composición de la reivindicación 23, en donde el límite inferior del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es aproximadamente 85% con base en el peso de la composición.
28. La composición de la reivindicación 23, en donde el límite superior del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es aproximadamente 95% con base en el peso de la composición.
29. Un proceso para la oxidación del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable comprende: proporcionar un polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable el cual se encuentra en estado sólido, y galactosa oxidasa, y ponerlos en contacto, en donde el tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable se describe mediante las siguientes estructuras químicas II or in donde, Rl es un grupo alquilo de la fórmula C(n)H(2n+l) donde n es 0-20; z es 0, 1; donde R2 es un grupo enlazante compuesto de un alquileno o un alquileno aromático, o un alquilen éter o un alquilen éster, o un alquilen amida, o un alquilen uretano diradical donde los grupos de enlace tienen un número total de carbonos de 2 a 20; donde R3 es -H, -OH, -OCH3, -OC2H5, -OC3H7, -OC4H9, -OOCR5 (donde R5 es radical alquilo de 1 a 5 carbonos) , -NH2, -NH-CO-R5; y y es 0, 1; y en donde el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable se selecciona del grupo que consiste en gomas de galactomanana o sus derivados éter, gomas de arabinogalactano o sus derivados éter, otras gomas o sus derivados éter, hemicelulosas de galactoglucomanana o sus derivados éter y polímeros sintética o enzimáticamente modificados, y en donde el límite inferior del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es aproximadamente 50% con base en el peso de la composición.
30. El proceso de la reivindicación 29, en donde la galactosa oxidasa se encuentra en el estado sólido, el límite inferior del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es aproximadamente 50% en peso y el límite inferior de galactosa oxidasa es aproximadamente 10 unidades/g del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
31. El proceso de la reivindicación 29, en donde la galactosa oxidasa se encuentra en el estado sólido, el límite superior del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es aproximadamente 100% en peso y el límite superior de galactosa oxidasa es aproximadamente 3000 unidades/g del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
32. El proceso de la reivindicación 29, en donde el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable que se encuentra en estado sólido se pone en contacto con la galactosa oxidasa en medio acuoso, de manera que menos que aproximadamente 0.1% en peso del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable, con base en el peso del medio acuoso, se disuelve en el medio acuoso, el límite inferior del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es aproximadamente 50% en peso y el límite inferior de galactosa oxidasa es aproximadamente 10 unidades/g del. polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
33. El proceso de la reivindicación 29, en donde el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable que se encuentra en estado sólido se pone en contacto con la galactosa oxidasa en medio acuoso, de manera que menos que aproximadamente 0.1% en peso del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable, con base en el peso del medio acuoso, se disuelve en el medio acuoso, el límite inferior del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es aproximadamente 50% en peso y el límite superior de galactosa oxidasa es aproximadamente 3000 unidades/g del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
34. El proceso de la reivindicación 29 que comprende la adición del medio que puede descomponer peróxido de hidrógeno .
35. El proceso de la reivindicación 34, en donde el medio para descomponer peróxido de hidrógeno se selecciona del grupo que consiste en catalasa, complejos de hierro y persulfatos.
36. El proceso de la reivindicación 30, en donde la cantidad del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es desde aproximadamente 50% hasta aproximadamente 90% en peso y la cantidad de galactosa oxidasa es desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 3000 unidades/g del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
37. El proceso de la reivindicación 36 que comprende la adición del medio que puede descomponer peróxido de hidrógeno .
38. El proceso de la reivindicación 36, en donde el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable se selecciona del grupo que consiste en guar catiónico, guar aniónico, guar anfotérico, hidroxipropil guar, dihidroxipropil guar e hidroxietil guar.
39. El proceso de la reivindicación 36, en donde la galactosa oxidasa se encuentra en el estado sólido, el límite inferior del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es aproximadamente 70% en peso y el límite inferior de galactosa oxidasa es aproximadamente 25 unidades/g del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
40. El proceso de la reivindicación 36, en donde la galactosa oxidasa se encuentra en el estado sólido, el límite superior del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es aproximadamente 98% en peso y el límite superior de galactosa oxidasa es aproximadamente 2000 unidades/g del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
41. El proceso de la reivindicación 36, en donde el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable que se encuentra en estado sólido se pone en contacto con la galactosa oxidasa en medio acuoso, de manera que menos que aproximadamente 0.1% en peso del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable, con base en el peso del medio acuoso, se disuelve en el medio acuoso, el limite inferior del polímero que* contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es aproximadamente 50% en peso.
42. El proceso de la reivindicación 36 además comprende la adición de catalasa.
43. El proceso de la reivindicación 36 además comprende la adición de cuando menos aproximadamente una unidad de catalasa por unidad de galactosa oxidasa.
44. El proceso de la reivindicación 36 además comprende la adición de una sustancia química que favorece la oxidación.
45. El proceso de la reivindicación 44 en donde la sustancia química que favorece la oxidación se selecciona del grupo que consiste en compuestos carboxilato orgánicos, compuestos heterocíclicos orgánicos, compuestos orgánicos clorados y compuestos de aminas cuaternarias.
46. El proceso de la reivindicación 45 en donde el compuesto carboxilato orgánico se selecciona del grupo que consiste en ácido sórbico, ácido benzoico, ácido tolúico [sic], ácido ftálico y sus sales correspondientes, el compuesto heterocíclico orgánico se selecciona del grupo que consiste en 1, 2-benzisotriazolin-3-ona y 2-metil-4-isotazolin-3-ona, el compuesto orgánico clorado es 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y el compuesto de amina cuaternaria se selecciona del grupo que consiste en bromuro de cetiltrimetilamonio y aminas cuaternarias epóxicas en una cantidad de cuando menos aproximadamente 0.1%, con base en el peso del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
47. El proceso de la reivindicación 38 que comprende desde aproximadamente 1 a aproximadamente 10,000 unidades de catalasa por unidad de galactosa oxidasa, en donde la cantidad del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es desde aproximadamente 50% a hasta aproximadamente 98% en peso, y la cantidad de galactosa oxidasa es desde aproximadamente 25 hasta aproximadamente 2000 unidades/g del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
48. El proceso de la reivindicación 47 además comprende la adición de una sustancia química que favorece la oxidación, se selecciona del grupo que consiste en ácido sórbico, ácido benzoico, ácido tolúico [sic], ácido ftálico y sus sales correspondientes, 1, 2-benzisotriazolin-3-ona, 2-met"il-4-isotazolin-3-ona, éteres y esteres clorados, bromuro de cetiltrimetilamonio y aminas cuaternarias epóxicas, en una cantidad desde aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 5% con base en el peso del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
49. El proceso de la reivindicación 47, en donde la galactosa oxidasa se encuentra en el estado sólido, el límite inferior del polímero gue contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es aproximadamente 85% en peso y el límite inferior de galactosa oxidasa es aproximadamente 25 unidades/g del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
50. El proceso de la reivindicación 47, en donde la galactosa oxidasa se encuentra en el estado sólido, el limite superior del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es aproximadamente 95% en peso y el límite superior de galactosa oxidasa es aproximadamente 2000 unidades/g del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
51. El proceso de la reivindicación 47, en donde el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable que se encuentra en estado sólido se pone en contacto con la galactosa oxidasa en medio acuoso, de manera que menos que aproximadamente 0.1% en peso del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable, con base en el peso del medio acuoso, se disuelve en el medio acuoso, el límite inferior del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es aproximadamente 50% en peso.
52. El proceso de la reivindicación 47, en donde el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable que se encuentra en estado sólido se pone en contacto con la galactosa oxidasa en medio acuoso, de manera que menos que aproximadamente 0.1% en peso del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable, con base en el peso del medio acuoso, se disuelve en el medio acuoso, el límite inferior del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es aproximadamente 100% en peso.
53. El proceso de la reivindicación 29 que comprende el mezclado en seco de los ingredientes.
54. El proceso de la reivindicación 30 que comprende el mezclado en seco de los ingredientes.
55. El proceso de la reivindicación 36 que comprende el mezclado en seco de los ingredientes.
56. El proceso de la reivindicación 37 que comprende el mezclado en seco de los ingredientes .
57. El proceso de la reivindicación 44 que comprende el mezclado en seco de los ingredientes .
58. El proceso de la reivindicación 47 que comprende el mezclado en seco de los ingredientes .
59. El proceso de la reivindicación 32 además comprende un no solvente para el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
60. El proceso de la reivindicación 33 además comprende un no solvente para el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
61. El proceso de la reivindicación 41 además comprende un no solvente para el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable en donde el no solvente se selecciona del grupo que consiste en alcoholes y cetonas .
62. El proceso de la reivindicación 51 además comprende un no solvente para el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable en donde el no solvente es metanol.
63. El proceso de la reivindicación 52 además comprende un no solvente para el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable en donde el no solvente es metanol.
64. Un proceso que consiste en poner en contacto el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable el cual se encuentra en el estado sólido con una solución (a) del medio que puede descomponer peróxido de hidrógeno y (b) galactosa oxidasa y la adición de peróxido de hidrógeno después de que el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable se hincha parcialmente con la solución.
65. El proceso _de la reivindicación 64 en donde el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable se selecciona del grupo que consiste en gomas de galactomanana o sus derivados éter, gomas de arabinogalactano o sus derivados éter, otras gomas o sus derivados éter hemicelulosas de galactoglucomanana o sus derivados éter y polímeros sintética o enzimáticamente modificados.
66. El proceso de la reivindicación 65, en donde la cantidad del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es desde aproximadamente 4% hasta aproximadamente 100% en peso y la cantidad de galactosa oxidasa es desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 3000 unidades/g del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable y la cantidad de catalasa es desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 10,000 unidades de catalasa por unidad de galactosa oxidasa.
67. El proceso de la reivindicación 65 además comprende la adición de una sustancia química que favorece la oxidación.
68. El proceso de la reivindicación 67 en donde la sustancia química que favorece la oxidación se selecciona del grupo que consiste en compuestos carboxilato orgánicos, compuestos heterocíclicos orgánicos, compuestos orgánicos clorados y compuestos de aminas cuaternarias.
69. El proceso de la reivindicación 68 en donde el compuesto carboxilato orgánico se selecciona del grupo que consiste en ácido sórbico, ácido benzoico, ácido tolúico [sic], ácido ftálico y sus sales correspondientes, el compuesto heterocíclico orgánico se selecciona del grupo que consiste en 1, 2-benzisotriazolin-3-ona y 2-metil-4-isotazolin-3-ona, el compuesto orgánico clorado es 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y el compuesto de amina cuaternaria se selecciona del grupo que consiste en bromuro de cetiltrimetilamonio y aminas cuaternarias epóxicas en una cantidad de cuando menos aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 5%, con base en el peso del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable .
70. El producto preparado por el proceso de la reivindicación 29.
71. El producto preparado por el proceso de la reivindicación 32.
72. El producto preparado por el proceso de la reivindicación 33.
73. El producto preparado por el proceso de la reivindicación 37.
74. El producto preparado por el proceso de la-reivindicación 47.
75. El producto preparado por el proceso de la reivindicación 48.
76. El producto preparado por el proceso de la reivindicación 53.
77. El producto preparado por el proceso de la reivindicación 54.
78. El producto preparado por el proceso de la reivindicación 55.
79. El producto preparado por el proceso de la reivindicación 59.
80. El producto preparado por el proceso de la reivindicación 60.
81. El producto preparado por el proceso de la reivindicación 64.
82. El producto preparado por el proceso de la reivindicación 66.
83. Una composición particulada de flujo libre que contiene el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa parcialmente oxidada y galactosa oxidasa en forma substancialmente activa.
84. La composición de la reivindicación 83 que contiene cuando menos aproximadamente 5%, con base en el peso de la composición, de agua.
85. La composición de la reivindicación 83 que contiene cuando menos aproximadamente 30%, con base en el peso de la composición, de agua.
86. La composición de la reivindicación 83 en donde el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable se selecciona del grupo que consiste en gomas de galactomanana o sus derivados éter, gomas de arabinogalactano o sus derivados éter, otras gomas o sus derivados éter hemicelulosas de galactoglucomanana o sus derivados éter y polímeros sintética o enzimáticamente modificados.
87. La composición de la reivindicación 86, en donde cuando menos 10% molar del tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable se oxida a aldehido y cuando menos aproximadamente 10% en peso de galactosa oxidasa está en forma activa.
88. La composición de la reivindicación 87, en donde cuando menos 15% molar del tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable se oxida a aldehido y cuando menos aproximadamente 30% en peso de galactosa oxidasa está en forma activa.
89. La composición de la reivindicación 88, en donde cuando menos 20% molar del polímero que contiene el tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable [sic] se oxida a aldehido y cuando menos aproximadamente 50% en peso de galactosa oxidasa está en forma activa.
90. Una composición de gel móvil que contiene el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable, galactosa oxidasa en forma substancialmente activa y hasta aproximadamente 90%, con base en el peso de la composición, de agua.
91. Una composición de gel móvil que contiene el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable, galactosa oxidasa en forma substancialmente activa y hasta aproximadamente 50%, con base en el peso de la composición, de agua.
92. La composición de la reivindicación 90 en donde el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable se selecciona del grupo que consiste en gomas de galactomanana o sus derivados éter, gomas de arabinogalactano o sus derivados éter, otras gomas o sus derivados éter hemicelulosas de galactoglucomanana o sus derivados éter y polímeros sintética o enzimáticamente modificados.
93. La composición de la reivindicación 92, en donde cuando menos 5% molar del tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable se oxida a aldehido y cuando menos aproximadamente 10% en peso de galactosa oxidasa está en forma activa. -
94. La composición de la reivindicación 93, en donde cuando menos 25% molar del tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable se oxida a aldehido y cuando menos aproximadamente 30% en peso de galactosa oxidasa está en forma activa.
95. La composición de la reivindicación 94, en donde cuando menos 50% molar del tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable se oxida a aldehido y cuando menos aproximadamente 50% en peso de galactosa oxidasa está en forma activa.
96. Una suspensión acuosa que contiene el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable que está en el estado sólido y galactosa oxidasa, en donde menos que aproximadamente 0.1%, con base en el peso de la suspensión acuosa, del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable está disuelto.
97. La suspensión acuosa de la reivindicación 96 en donde el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable se selecciona del grupo que consiste en gomas de galactomanana o sus derivados éter, gomas de arabinogalactano o sus derivados éter, otras gomas o sus derivados éter hemicelulosas de galactoglucomanana o sus derivados éter y polímeros sintética o enzimáticamente modificados.
98. La suspensión acuosa de la reivindicación 97 comprende cuando menos aproximadamente 40%, con base en el peso de la suspensión acuosa, de agua.
99. La suspensión acuosa de la reivindicación 97 comprende cuando menos aproximadamente 97%, con base en el peso de la suspensión acuosa, de agua.
100. La suspensión acuosa de la reivindicación 96 adicionalmente contiene un no solvente para el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
101. La suspensión acuosa de la reivindicación 97 además contiene un no solvente para el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable en donde el no solvente se selecciona del grupo que consiste en— alcoholes y cetonas.
102. La suspensión acuosa de la reivindicación 98 además contiene un no solvente para el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable en donde el no solvente se selecciona del grupo que consiste en alcoholes y cetonas.
103. La suspensión acuosa de la reivindicación 99 además contiene un no solvente para el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable en donde el no solvente se selecciona del grupo que consiste en alcoholes y cetonas.
104. Un proceso para fabricar papel con mejores características de resistencia consiste en adicionar a la pulpa la composición de la reivindicación 1, formar la hoja y secar el papel.
105. Un proceso para fabricar papel con mejores características de resistencia consiste en adicionar a la pulpa la composición de la reivindicación 2, formar la hoja y secar el papel.
106. Un proceso para fabricar papel con mejores características de resistencia consiste en adicionar a la pulpa la composición de la reivindicación 7, formar la hoja y secar el papel.
107. Un proceso para fabricar papel con mejores características de resistencia consiste en adicionar a la pulpa ia composición de la reivindicación 8, formar la hoja y secar el papel.
108. Un proceso para fabricar papel con mejores características de resistencia consiste en adicionar a la pulpa la composición de la reivindicación 22, formar la hoja y secar el papel.
109. Un proceso que consiste en proporcionar un polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable el cual está en estado sólido y cuando menos una solución de: (a) el medio que puede descomponer peróxido de hidrógeno y (b) galactosa oxidasa, en donde la solución se satura con oxígeno bajo presión, y ponerlos en contacto.
110. El proceso de la reivindicación 109 en donde el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable se selecciona del grupo que consiste en gomas de galactomanana o sus derivados éter, gomas de arabinogalactano o sus derivados éter, otras gomas o sus derivados éter hemicelulosas de galactoglucomanana o sus derivados éter y polímeros sintética o enzimáticamente modificados y el medio para descomponer peróxido de hidrógeno es catalasa.
111. El proceso de la reivindicación 110, en donde la cantidad del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 50% en peso, la cantidad de galactosa oxidasa es desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 3000 unidades/g del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable y la cantidad de catalasa es desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 10,000 unidades de catalasa por unidad de galactosa oxidasa.
112. El proceso de la reivindicación 110, además comprende la adición de una sustancia química que favorece la oxidación.
113. El proceso de la reivindicación 112 en donde la sustancia química que favorece la oxidación se selecciona del grupo que consiste en compuestos carboxilato orgánicos, compuestos heterocíclicos orgánicos, compuestos orgánicos clorados y compuestos de aminas cuaternarias.
114. El proceso de la reivindicación 110, en donde el polímero sintética o enzimáticamente modificado es polisacárido deficiente de galactosa.
115. Papel que contiene la composición de la reivindicación 1.
116. Papel que contiene la composición de la reivindicación 2.
117. Papel que contiene la composición de la reivindicación 7.
118. Papel que contiene la composición de la reivindicación 8.
119. Papel que contiene la composición de la reivindicación 22.
120. La composición de la reivindicación 2, en donde el polímero sintética o enzimáticamente modificado se selecciona del grupo que consiste en polisacáridos deficientes en galactosa, poliacrilatos, poliacrilamidas, poliamidas, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo.
121. La composición de la reivindicación 29, en donde el polímero sintética o enzimáticamente modificado se selecciona del grupo que consiste en polisacáridos deficientes en galactosa, poliacrilatos, poliacrilamidas, poliamidas, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo.
122. La composición de la reivindicación 14 que contiene hasta aproximadamente 10,000 unidades de catalasa por unidad de galactosa oxidasa.
123. El proceso de la reivindicación 36 además comprende la adición de hasta aproximadamente 10,000 unidades de catalasa por unidad de galactosa oxidasa.
124. La composición de la reivindicación 24, en donde la cantidad de catalasa es cuando menos aproximadamente 50 unidades por unidad de galactosa oxidasa, la cantidad de la sustancia química que favorece la oxidación es cuando menos aproximadamente 0.5%, con base en el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable y la viscosidad del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es cuando menos aproximadamente 15 cps en una solución al 2% en peso en agua.
125. La composición de la reivindicación 24, en donde la cantidad de catalasa es hasta aproximadamente 5000 unidades por unidad de galactosa oxidasa, la cantidad de la sustancia química que favorece la oxidación es hasta aproximadamente 3%, con base en el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable y la viscosidad del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es hasta aproximadamente 10,000 cps en una solución al 1% en peso en agua.
126. La composición de la reivindicación 24, en donde la cantidad de catalasa es cuando menos aproximadamente 100 unidades por unidad de galactosa oxidasa, la cantidad de la sustancia química que favorece la oxidación es cuando menos aproximadamente 1%, con base en el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable y la viscosidad del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es cuando menos aproximadamente 100 cps en una solución al 1% en peso en agua y la cantidad de galactosa oxidasa es cuando menos aproximadamente 35 unidades por gramo del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
127. La composición de la reivindicación 24, en donde la cantidad de catalasa es hasta aproximadamente 1000 unidades por unidad de galactosa oxidasa, la cantidad de la sustancia química que favorece la oxidación es hasta aproximadamente 2%, con base en el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable y la viscosidad del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es hasta aproximadamente 6,000 cps en una solución al 1% en peso en agua y la cantidad de galactosa oxidasa es hasta aproximadamente 1000 unidades por gramo del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
128. El proceso de la reivindicación 45 en donde el compuesto carboxilato orgánico se selecciona del grupo que consiste en ácido sórbico, ácido benzoico, ácido tolúico [sic], ácido ftálico y sus sales correspondientes, el compuesto heterocíclico orgánico se selecciona del grupo que consiste en 1, 2-benzisotriazolin-3-ona y 2-metil-4-isotazolin-3-ona, el compuesto orgánico clorado es 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y el compuesto de amina cuaternaria se selecciona del grupo que consiste en bromuro de cetiltrimetilamonio y aminas cuaternarias epóxicas en una cantidad de hasta aproximadamente 5% con base en el peso del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
129. El proceso de la reivindicación 48 en donde la cantidad de catalasa es cuando menos aproximadamente 50 unidades por unidad de galactosa oxidasa, la cantidad de la sustancia química que favorece la oxidación es cuando menos aproximadamente 0.5%, con base en el peso del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable y la viscosidad del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es cuando menos aproximadamente 15 cps en una solución al 2% _en peso de agua.
130. El proceso de la reivindicación 48 en donde la cantidad de catalasa es hasta aproximadamente 5000 unidades por unidad de galactosa pxidasa, la cantidad de la sustancia química que favorece la oxidación es hasta aproximadamente 3%, con base en el peso del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable y la viscosidad del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es hasta aproximadamente 10,000 cps en una solución al 1% en peso de agua.
131. El proceso de la reivindicación 48, en donde la cantidad de catalasa es cuando menos aproximadamente 100 unidades por unidad de galactosa oxidasa, la cantidad de la sustancia química que favorece la oxidación es cuando menos aproximadamente 1%, con base en el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable y la viscosidad del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable _es cuando menos aproximadamente 100 cps en una solución al 1% en peso en agua y la cantidad de galactosa oxidasa ,es cuando menos aproximadamente 35 unidades por gramo del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa " oxidable.
132. El proceso de la reivindicación 48, en donde la cantidad de catalasa es hasta aproximadamente 1000 unidades por unidad de galactosa oxidasa, la cantidad de la sustancia química que favorece la oxidación es hasta aproximadamente 2%, con base en el polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable y la viscosidad del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable es hasta aproximadamente 6, 000 cps en una solución al 1% en peso en agua y la cantidad de galactosa oxidasa es hasta aproximadamente 1000 unidades por gramo del polímero que contiene tipo de configuración alcohol de galactosa oxidable.
133. El proceso de la reivindicación 65, en donde el polímero sintética o enzimáticamente modificado se selecciona del grupo que consiste en polisacáridos deficientes en galactosa, poliacrilatos, poliacrilamidas, poliamidas, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo.
134. El proceso de la reivindicación 86, en donde el_ polímero sintética o enzimáticamente modificado se selecciona del grupo que consiste en polisacáridos deficientes en galactosa, poliacrilatos, poliacrilamidas, poliamidas, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo.
135. El proceso de la reivindicación 92, en donde el polímero sintética o enzimáticamente modificado se selecciona del grupo que consiste en polisacáridos deficientes en galactosa, poliacrilatos, poliacrilamidas, poliamidas, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo.
136. El proceso de la reivindicación 97, en donde el polímero sintética o enzimáticamente modificado se selecciona del grupo que consiste en polisacáridos deficientes en galactosa, poliacrilatos, poliacrilamidas, polia idas, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo.
137. La composición de la reivindicación 120, en donde el polímero sintética o enzimáticamente modificado se selecciona del grupo que consiste en almidón y poliacrilatos .
138. La composición de la reivindicación 121, en donde el polímero sintética o enzimáticamente modificado se selecciona del grupo que consiste en almidón y poliacrilatos .
139. La composición de la reivindicación 133, en donde el polímero sintética o enzimáticamente modificado se selecciona del grupo que consiste en almidón y poliacrilatos .
140. La composición de la reivindicación 134, en donde el polímero sintética o enzimáticamente modificado se selecciona del grupo que consiste en almidón y poliacrilatos .
141. La composición de la reivindicación 135, en donde el polímero sintética o enzimáticamente modificado se selecciona del grupo que consiste en almidón y poliacrilatos.
142. La composición de la reivindicación 136, en donde el polímero sintética o enzimáticamente modificado se selecciona del grupo que consiste en almidón y poliacrilatos .
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