JP2001525385A - クロロカルボン酸クロリドの製造方法 - Google Patents
クロロカルボン酸クロリドの製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
-
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
本発明は、式Ｉ：Ｒ1−ＣＨＣｌ−Ｙ−ＣＯＣｌ （Ｉ）[式中、Ｒ1は、例えば水素またはＣ1〜Ｃ20−アルキルであり、Ｙは、例えば飽和あるいは１または複数のオレフィン性不飽和のＣ2〜Ｃ8−アルキレン鎖である]のクロロカルボン酸クロリドを、尿素化合物の存在下に、ラクトンと塩素化剤とを反応させることにより製造する方法に関する。
Description
【０００１】 本発明は、ラクトンを尿素化合物の存在下に塩素化剤と反応させることにより
、クロロカルボン酸クロリドを製造するための新規方法に関する。
、クロロカルボン酸クロリドを製造するための新規方法に関する。
【０００２】 クロロカルボン酸クロリドが、有機合成、特に農作物保護剤および薬剤を合成
する際の中間体として有用であることは公知である。
する際の中間体として有用であることは公知である。
【０００３】 ＤＥ−Ａ−３６２４２５８には、対応するラクトンを、触媒としての４級アン
モニウム塩の存在下にホスゲンと反応させることにより、クロロカルボン酸クロ
リドを製造することについて記載されている。この方法では、良好な収量が得ら
れるものの、４級アンモニウム塩がラクトンおよびクロロカルボン酸クロリドの
いずれにも不溶性であるため、反応混合物の後処理および特に加工の連続実施を
困難にするので、工業的見地からはいくつかの課題が残されている。
モニウム塩の存在下にホスゲンと反応させることにより、クロロカルボン酸クロ
リドを製造することについて記載されている。この方法では、良好な収量が得ら
れるものの、４級アンモニウム塩がラクトンおよびクロロカルボン酸クロリドの
いずれにも不溶性であるため、反応混合物の後処理および特に加工の連続実施を
困難にするので、工業的見地からはいくつかの課題が残されている。
【０００４】 ＥＰ−Ａ−４１３２６４およびＥＰ−Ａ−４３５７１４には、ホスフィン酸化
物の存在下に、ホスゲンでラクトンを塩素化してクロロカルボン酸クロリドを製
造する方法が記載されており、ここで、リン−含有性の蒸留残留物が獲得される
が、残留物の灰化時にリン酸が形成されるため、その廃棄は困難である。
物の存在下に、ホスゲンでラクトンを塩素化してクロロカルボン酸クロリドを製
造する方法が記載されており、ここで、リン−含有性の蒸留残留物が獲得される
が、残留物の灰化時にリン酸が形成されるため、その廃棄は困難である。
【０００５】 さらに、ＵＳ−Ａ−３４１８３６５には、塩化チオニルを使用してラクトンか
らクロロカルボン酸クロリドを製造する方法が記載されているが、この方法では
不十分な収量しか得られない。
らクロロカルボン酸クロリドを製造する方法が記載されているが、この方法では
不十分な収量しか得られない。
【０００６】 本発明の課題は、従来技術の方法が有する不利点を克服し、塩素化剤とラクト
ンとを反応させてクロロカルボン酸クロリドを製造する方法を提供することであ
る。
ンとを反応させてクロロカルボン酸クロリドを製造する方法を提供することであ
る。
【０００７】 本発明の課題が、式Ｉ： Ｒ1−ＣＨＣｌ−Ｙ−ＣＯＣｌ （Ｉ） [式中、 Ｒ1は、水素、または各々、非置換であるかまたはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ2〜
Ｃ4−アシル、Ｃ2〜Ｃ4−アシルオキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲ ン、ニトロおよび／またはシアノで１〜３置換されていてよいＣ1〜Ｃ20−アル キル、Ｃ2〜Ｃ12−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ12−アルキニルであるか、または各々、
非置換であるかまたはＣ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4−
アシル、Ｃ2〜Ｃ4−アシルオキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、ニ
トロおよび／またはシアノで１〜３置換されていてよいＣ3〜Ｃ12−シクロアル キル、Ｃ4〜Ｃ12−アルキルシクロアルキル、Ｃ4〜Ｃ12−シクロアルキルアルキ
ル、ヘテロシクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20−ヘテロシクロアルキルアルキル、Ｃ6〜
Ｃ14−アリール、Ｃ7〜Ｃ20−アリールアルキルまたはＣ7〜Ｃ20−アルキルアリ
ールであり、 Ｙは、非置換あるいはＣ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4−
アシル、Ｃ2〜Ｃ4−アシルオキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、ニ
トロおよびシアノで１〜３置換されていてよい、飽和あるいは１または複数のオ
レフィン性不飽和のＣ2〜Ｃ8−アルキレン鎖であり、これらは、エーテル基、チ
オエーテル基、３級アミノ基、ケト基、ラクトン基、Ｎ−アルキル置換ラクタム
基またはスルホン基で中断されていてよい]のクロロカルボン酸クロリドを製造 する方法において、式ＩＩ：
Ｃ4−アシル、Ｃ2〜Ｃ4−アシルオキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲ ン、ニトロおよび／またはシアノで１〜３置換されていてよいＣ1〜Ｃ20−アル キル、Ｃ2〜Ｃ12−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ12−アルキニルであるか、または各々、
非置換であるかまたはＣ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4−
アシル、Ｃ2〜Ｃ4−アシルオキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、ニ
トロおよび／またはシアノで１〜３置換されていてよいＣ3〜Ｃ12−シクロアル キル、Ｃ4〜Ｃ12−アルキルシクロアルキル、Ｃ4〜Ｃ12−シクロアルキルアルキ
ル、ヘテロシクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20−ヘテロシクロアルキルアルキル、Ｃ6〜
Ｃ14−アリール、Ｃ7〜Ｃ20−アリールアルキルまたはＣ7〜Ｃ20−アルキルアリ
ールであり、 Ｙは、非置換あるいはＣ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4−
アシル、Ｃ2〜Ｃ4−アシルオキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、ニ
トロおよびシアノで１〜３置換されていてよい、飽和あるいは１または複数のオ
レフィン性不飽和のＣ2〜Ｃ8−アルキレン鎖であり、これらは、エーテル基、チ
オエーテル基、３級アミノ基、ケト基、ラクトン基、Ｎ−アルキル置換ラクタム
基またはスルホン基で中断されていてよい]のクロロカルボン酸クロリドを製造 する方法において、式ＩＩ：
【０００８】
【化４】
【０００９】 [式中、Ｒ1およびＹは、前記と同様の意味を有する]のラクトンを、式ＩＩＩ： Ｒ2Ｒ3Ｎ−ＣＸ−ＮＲ4Ｒ5 （ＩＩＩ） [式中、 基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、同一または異なっていてよく、相互に独立して、
水素を除くＲ1に記載したと同じ意味を有するか、または 基Ｒ2またはＲ3のひとつが基Ｒ4またはＲ5のひとつといっしょになって、非置換
あるいはＣ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4−アシル、Ｃ2 〜Ｃ4−アシルオキシ、フェノキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、 ニトロおよびシアノで１〜３置換されていてよく、エーテル基、チオエーテル基
、３級アミノ基、ケト基、ラクトン基、アルキル置換ラクタム基、スルホン基ま
たはジケト基を含有してよい、炭素原子２〜８個を有する飽和あるいは１または
複数のオレフィン性不飽和の炭素鎖であり、または各々、非置換あるいはＣ1〜 Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、フェノキシ、Ｃ2〜Ｃ4−アシル、Ｃ2〜
Ｃ4−アシルオキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、ニトロおよび／ またはシアノで１〜３置換されていてよい、炭素原子５〜１２個を有するシクロ
アルキレン基、炭素原子４〜１１個を有するヘテロシクロアルキレン基、炭素原
子６〜１２個を有するアリーレン基または炭素原子３〜１１個を有するヘテロア
リーレン基であり、 Ｘは、酸素または硫黄原子である]の尿素化合物および／または式ＩＶ：
水素を除くＲ1に記載したと同じ意味を有するか、または 基Ｒ2またはＲ3のひとつが基Ｒ4またはＲ5のひとつといっしょになって、非置換
あるいはＣ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4−アシル、Ｃ2 〜Ｃ4−アシルオキシ、フェノキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、 ニトロおよびシアノで１〜３置換されていてよく、エーテル基、チオエーテル基
、３級アミノ基、ケト基、ラクトン基、アルキル置換ラクタム基、スルホン基ま
たはジケト基を含有してよい、炭素原子２〜８個を有する飽和あるいは１または
複数のオレフィン性不飽和の炭素鎖であり、または各々、非置換あるいはＣ1〜 Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、フェノキシ、Ｃ2〜Ｃ4−アシル、Ｃ2〜
Ｃ4−アシルオキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、ニトロおよび／ またはシアノで１〜３置換されていてよい、炭素原子５〜１２個を有するシクロ
アルキレン基、炭素原子４〜１１個を有するヘテロシクロアルキレン基、炭素原
子６〜１２個を有するアリーレン基または炭素原子３〜１１個を有するヘテロア
リーレン基であり、 Ｘは、酸素または硫黄原子である]の尿素化合物および／または式ＩＶ：
【００１０】
【化５】
【００１１】 [式中、 Ｘは、前記と同じ意味を有し、 Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、同一または異なっていてよく、相互に独立して、水
素を除くＲ1に記載したと同じ意味を有する]の尿素化合物および／または、式Ｖ
：
素を除くＲ1に記載したと同じ意味を有する]の尿素化合物および／または、式Ｖ
：
【００１２】
【化６】
【００１３】 [式中、 Ｘ、Ｒ6〜Ｒ9は、各々前記と同じ意味を有し、 Ｚ1およびＺ2は、同一または異なっていてよく、非置換であるかまたは、Ｃ1〜 Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4−アシル、Ｃ2〜Ｃ4−アシル オキシ、フェノキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、ニトロおよび／
またはシアノで１〜３置換されていてよい、メチレン、エチレンまたはビニレン
基である]の化合物の存在下に、塩素化剤と反応させることを特徴とする、式Ｉ のクロロカルボン酸クロリドの製法により解決されることが見出された。
またはシアノで１〜３置換されていてよい、メチレン、エチレンまたはビニレン
基である]の化合物の存在下に、塩素化剤と反応させることを特徴とする、式Ｉ のクロロカルボン酸クロリドの製法により解決されることが見出された。
【００１４】 Ｙは、ヘテロ原子、例えば酸素または硫黄、あるいは反応条件下において塩素
化剤に対して不活性な基、例えば３級アミノ、ケト、ラクトン、Ｎ−アルキル−
置換ラクタムまたはスルホン基で中断されていてよい、Ｃ2〜Ｃ8−アルキレン鎖
である。Ｙはさらに、反応条件下において塩素化剤に対して不活性な基、例えば
Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4−アシル、Ｃ2〜Ｃ4−ア
ルコキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、ニトロおよびシアノで１〜
３置換されていてよい。Ｙは、鎖の構成成分として、炭素原子のみを含有しかつ
更なる置換基を有さないのが有利である。Ｙは、特に有利にＣ2〜Ｃ4−アルキレ
ン、例えばエチレン、プロピレンおよびブチレンであり、非常に有利にエチレン
およびプロピレンである。
化剤に対して不活性な基、例えば３級アミノ、ケト、ラクトン、Ｎ−アルキル−
置換ラクタムまたはスルホン基で中断されていてよい、Ｃ2〜Ｃ8−アルキレン鎖
である。Ｙはさらに、反応条件下において塩素化剤に対して不活性な基、例えば
Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4−アシル、Ｃ2〜Ｃ4−ア
ルコキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、ニトロおよびシアノで１〜
３置換されていてよい。Ｙは、鎖の構成成分として、炭素原子のみを含有しかつ
更なる置換基を有さないのが有利である。Ｙは、特に有利にＣ2〜Ｃ4−アルキレ
ン、例えばエチレン、プロピレンおよびブチレンであり、非常に有利にエチレン
およびプロピレンである。
【００１５】 化合物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶ中の有機置換基Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ
独立して、以下の意味を有する： − Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、有利にＣ1〜Ｃ12−アルキル、特に有利にＣ1〜Ｃ8−
アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ− ヘキシル、イソヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチルおよびイ
ソオクチル、特にＣ1〜Ｃ4−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチルおよびtert−ブチルであ り、 − Ｃ1〜Ｃ12−アルケニル、有利にＣ2〜Ｃ8−アルケニル、例えばビニル、１ −プロペニル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニル、２−ブテ
ニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニ
ル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニ
ル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−１−ブテ
ニル、２−メチル−１−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、１−メチル−２
−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチ
ル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１
,１−ジメチル−２−プロペニル、１,２−ジメチルプロペニル、１−エチル−１
−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル
、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、特に有利にビニル、２−
プロペニルおよび１−ブテニルであり、 − Ｃ1〜Ｃ12アルキニル、有利にＣ2〜Ｃ8−アルキニル、例えばエチニル、１ −プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２
−プロピニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、１−メチル
−２−ブチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、３−
メチル−１−ブチニル、１,１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチル−２− プロピニル、１−ヘキシニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニ
ル、５−ヘキシニル、特に有利にエチニル、１−プロピニルおよび１−ブチニル
である。
独立して、以下の意味を有する： − Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、有利にＣ1〜Ｃ12−アルキル、特に有利にＣ1〜Ｃ8−
アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ− ヘキシル、イソヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチルおよびイ
ソオクチル、特にＣ1〜Ｃ4−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチルおよびtert−ブチルであ り、 − Ｃ1〜Ｃ12−アルケニル、有利にＣ2〜Ｃ8−アルケニル、例えばビニル、１ −プロペニル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニル、２−ブテ
ニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニ
ル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニ
ル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−１−ブテ
ニル、２−メチル−１−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、１−メチル−２
−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチ
ル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１
,１−ジメチル−２−プロペニル、１,２−ジメチルプロペニル、１−エチル−１
−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル
、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、特に有利にビニル、２−
プロペニルおよび１−ブテニルであり、 − Ｃ1〜Ｃ12アルキニル、有利にＣ2〜Ｃ8−アルキニル、例えばエチニル、１ −プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２
−プロピニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、１−メチル
−２−ブチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、３−
メチル−１−ブチニル、１,１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチル−２− プロピニル、１−ヘキシニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニ
ル、５−ヘキシニル、特に有利にエチニル、１−プロピニルおよび１−ブチニル
である。
【００１６】 前記の基は、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4−アシル、Ｃ2〜Ｃ4−アシルオ
キシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、ニトロおよび／またはシアノで
置換されていてよい。有利な置換アルキル基は、特に有利にハロゲン−置換アル
キル基またはシアノ−置換アルキル基、例えばシアノメチル、クロロメチルであ
る。
キシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、ニトロおよび／またはシアノで
置換されていてよい。有利な置換アルキル基は、特に有利にハロゲン−置換アル
キル基またはシアノ−置換アルキル基、例えばシアノメチル、クロロメチルであ
る。
【００１７】 さらに、Ｒ1〜Ｒ9は： − Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル、有利にＣ5〜Ｃ8−シクロアルキル、例えばシ クロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチルであり、特
に有利にシクロペンチルおよびシクロヘキシルであり、 − Ｃ4〜Ｃ12−アルキルシクロアルキル、有利にＣ5〜Ｃ10−アルキルシクロア
ルキル、特に有利にＣ5〜Ｃ8−アルキルシクロアルキルであり、 − Ｃ4〜Ｃ12−シクロアルキルアルキル、有利にＣ5〜Ｃ10−シクロアルキルア
ルキル、特に有利にＣ5〜Ｃ8−シクロアルキルアルキルであり、 − Ｃ5〜Ｃ20−アルキルシクロアルキルアルキル、有利にＣ6〜Ｃ16−アルキル
シクロアルキルアルキル、特に有利にＣ7〜Ｃ12−アルキルシクロアルキルアル キルであり、 − ヘテロシクロアルキル、例えば１つまたはふたつのＯ、Ｎおよび／またはＳ
原子を環内に有する５−または６−員環であり、これらは芳香族または非芳香族
であってよく、例えば２−フリルまたは３−フリル、２−チエニルまたは３−チ
エニル、２−ピロリルまたは３−ピロリル、２−イミダゾリルまたは４−イミダ
ゾリル、２−オキサゾリルまたは３−オキサゾリル、２−チアゾリルまたは３−
チアゾリル、ピリジニル、モルホリニル、チオモルホリニルおよびピラゾリルで
あり、 − Ｃ6〜Ｃ14−アリール、例えばフェニル、１−ナフチルおよび２−ナフチル 、有利にフェニルであり、 − Ｃ7〜Ｃ20−アルキルアリール、有利にＣ7〜Ｃ16−アルキルアリール、有利
にＣ7〜Ｃ12−アルキルフェニル、例えば２−メチルフェニル、３−メチルフェ ニル、４−メチルフェニル、２−エチルフェニル、３−エチルフェニルおよび４
−エチルフェニルであり、 − Ｃ7〜Ｃ20−アリールアルキル、有利にＣ7〜Ｃ16−アラルキル、有利にＣ7 〜Ｃ12−フェナルキル、例えばベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエ
チル、３−フェニルプロピル、１−フェニルブチル、２−フェニルブチル、３−
フェニルブチル、４−フェニルブチル、特に有利にベンジル、１−フェニルエチ
ルおよび２−フェニルエチルである。
に有利にシクロペンチルおよびシクロヘキシルであり、 − Ｃ4〜Ｃ12−アルキルシクロアルキル、有利にＣ5〜Ｃ10−アルキルシクロア
ルキル、特に有利にＣ5〜Ｃ8−アルキルシクロアルキルであり、 − Ｃ4〜Ｃ12−シクロアルキルアルキル、有利にＣ5〜Ｃ10−シクロアルキルア
ルキル、特に有利にＣ5〜Ｃ8−シクロアルキルアルキルであり、 − Ｃ5〜Ｃ20−アルキルシクロアルキルアルキル、有利にＣ6〜Ｃ16−アルキル
シクロアルキルアルキル、特に有利にＣ7〜Ｃ12−アルキルシクロアルキルアル キルであり、 − ヘテロシクロアルキル、例えば１つまたはふたつのＯ、Ｎおよび／またはＳ
原子を環内に有する５−または６−員環であり、これらは芳香族または非芳香族
であってよく、例えば２−フリルまたは３−フリル、２−チエニルまたは３−チ
エニル、２−ピロリルまたは３−ピロリル、２−イミダゾリルまたは４−イミダ
ゾリル、２−オキサゾリルまたは３−オキサゾリル、２−チアゾリルまたは３−
チアゾリル、ピリジニル、モルホリニル、チオモルホリニルおよびピラゾリルで
あり、 − Ｃ6〜Ｃ14−アリール、例えばフェニル、１−ナフチルおよび２−ナフチル 、有利にフェニルであり、 − Ｃ7〜Ｃ20−アルキルアリール、有利にＣ7〜Ｃ16−アルキルアリール、有利
にＣ7〜Ｃ12−アルキルフェニル、例えば２−メチルフェニル、３−メチルフェ ニル、４−メチルフェニル、２−エチルフェニル、３−エチルフェニルおよび４
−エチルフェニルであり、 − Ｃ7〜Ｃ20−アリールアルキル、有利にＣ7〜Ｃ16−アラルキル、有利にＣ7 〜Ｃ12−フェナルキル、例えばベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエ
チル、３−フェニルプロピル、１−フェニルブチル、２−フェニルブチル、３−
フェニルブチル、４−フェニルブチル、特に有利にベンジル、１−フェニルエチ
ルおよび２−フェニルエチルである。
【００１８】 さらに、基Ｒ2またはＲ3は、基Ｒ4またはＲ5のひとつといっしょになって、炭
素原子５〜１２個を有するシクロアルキレン基を形成し、これは、ビシナル炭素
原子を介してあるいは１,３位で結合していてよい。例には、１,２−シクロペン
チレンまたは１,３−シクロペンチレン、１,２−シクロヘキシレンまたは１,３ −シクロヘキシレンおよび１,２−シクロヘプチレンまたは１,３−シクロヘプチ
レンがある。シクロアルキレン基はまた、１つ以上のヘテロ原子、例えば窒素、
酸素または硫黄を、１つ以上の炭素原子の代わりに含有していてよい。さらに、
基Ｒ2またはＲ3は、Ｒ4またはＲ5のひとつといしょになって、炭素原子６〜１２
個を有するアリーレン基（２価）を形成し、これは、ビシナル炭素原子を介して
結合している。例には、オルト−フェニレン、１,２−ナフチレンまたは２,３−
ナフチレン、および１,２−アントラセニレンまたは２,３−アントラセニレン、
有利にオルト−フェニレンがある。アリーレン基はまた、１つ以上のヘテロ原子
、例えば窒素を１つ以上の炭素原子の代わりに有していてよい。例には、２,３ −ピロリレンまたは３,４−ピロリレン、２,３−ピリジニレンまたは３,４−ピ リジニレン、２,３−キノリニレン、３,４−キノリニレン、５,６−キノリニレ ンまたは６,７−キノリニレンまたは２,３−キノキサリニレン、５,６−キノキ サリニレンまたは６,７−キノキサリニレンがある。
素原子５〜１２個を有するシクロアルキレン基を形成し、これは、ビシナル炭素
原子を介してあるいは１,３位で結合していてよい。例には、１,２−シクロペン
チレンまたは１,３−シクロペンチレン、１,２−シクロヘキシレンまたは１,３ −シクロヘキシレンおよび１,２−シクロヘプチレンまたは１,３−シクロヘプチ
レンがある。シクロアルキレン基はまた、１つ以上のヘテロ原子、例えば窒素、
酸素または硫黄を、１つ以上の炭素原子の代わりに含有していてよい。さらに、
基Ｒ2またはＲ3は、Ｒ4またはＲ5のひとつといしょになって、炭素原子６〜１２
個を有するアリーレン基（２価）を形成し、これは、ビシナル炭素原子を介して
結合している。例には、オルト−フェニレン、１,２−ナフチレンまたは２,３−
ナフチレン、および１,２−アントラセニレンまたは２,３−アントラセニレン、
有利にオルト−フェニレンがある。アリーレン基はまた、１つ以上のヘテロ原子
、例えば窒素を１つ以上の炭素原子の代わりに有していてよい。例には、２,３ −ピロリレンまたは３,４−ピロリレン、２,３−ピリジニレンまたは３,４−ピ リジニレン、２,３−キノリニレン、３,４−キノリニレン、５,６−キノリニレ ンまたは６,７−キノリニレンまたは２,３−キノキサリニレン、５,６−キノキ サリニレンまたは６,７−キノキサリニレンがある。
【００１９】 式ＩＩＩの有利な尿素化合物は、反応条件下で液体の化合物であり、特に有利
にＮ,Ｎ'−ジメチルエチレン尿素、Ｎ,Ｎ'−ジメチルプロピレン尿素、Ｎ,Ｎ'−
テトラブチル尿素、Ｎ,Ｎ'−テトラメチルチオ尿素、Ｎ−クロロメチル−Ｎ'− シアノメチルプロピレン尿素、Ｎ−メチル−Ｎ'−エチルプロピレン尿素、１,３
−ジメチル−１,３−ジヒドロベンズイミダゾール−２−オン、１−メチル−３ −フェニルイミダゾリジン−２,４,５−トリオン、１,３,４,６−テトラメチル −１,３,４,６−テトラヒドロイミダゾ[４,５−Ｄ]イミダゾール−２,５−ジオ ンおよび４−メトキシ−１−メチル−３−フェニルイミダゾリジン−２−チオン
である。
にＮ,Ｎ'−ジメチルエチレン尿素、Ｎ,Ｎ'−ジメチルプロピレン尿素、Ｎ,Ｎ'−
テトラブチル尿素、Ｎ,Ｎ'−テトラメチルチオ尿素、Ｎ−クロロメチル−Ｎ'− シアノメチルプロピレン尿素、Ｎ−メチル−Ｎ'−エチルプロピレン尿素、１,３
−ジメチル−１,３−ジヒドロベンズイミダゾール−２−オン、１−メチル−３ −フェニルイミダゾリジン−２,４,５−トリオン、１,３,４,６−テトラメチル −１,３,４,６−テトラヒドロイミダゾ[４,５−Ｄ]イミダゾール−２,５−ジオ ンおよび４−メトキシ−１−メチル−３−フェニルイミダゾリジン−２−チオン
である。
【００２０】 前記の尿素化合物を、それ自体またはハロゲン化水素酸の塩、例えば塩酸塩、
またはホスゲンとの反応で獲得される塩（ビルスマイヤー塩）の形で使用しても
よく、有利には塩酸塩の形で使用する。
またはホスゲンとの反応で獲得される塩（ビルスマイヤー塩）の形で使用しても
よく、有利には塩酸塩の形で使用する。
【００２１】 式ＩＩＩ、ＩＶおよび／またはＶの尿素化合物は、例えばHouben-weyl, Metho
den der organischen Chemie, (1983) Volume E4, 335〜391頁および484〜505頁
に記載される反応により獲得できる。
den der organischen Chemie, (1983) Volume E4, 335〜391頁および484〜505頁
に記載される反応により獲得できる。
【００２２】 式ＩＩＩ、ＩＶおよびＶの尿素化合物は、ラクトンＩＩに対してモル比０.０ ０１：１〜０.２：１、有利に０.００２：１〜０.１：１、特に有利に０.００５
：１〜０.０５：１で使用する。
：１〜０.０５：１で使用する。
【００２３】 特筆すべき出発材料ＩＩは、プロセス生成物Ｉの重要性に関連して非置換のラ
クトンであり、すなわち、ブチロラクトン、バレロラクトンおよびカプロラクト
ンである。
クトンであり、すなわち、ブチロラクトン、バレロラクトンおよびカプロラクト
ンである。
【００２４】 低融点の液体ラクトンを使用する場合、反応は一般的に溶媒不含で実施できる
。さもなければ、反応を不活性溶媒中で実施することが推奨される。好適な溶媒
には、高沸点炭化水素、例えばクメン、トルエン、キシレン、ベンゼンまたは芳
香族塩素化合物、例えばクロロベンゼンまたはジクロロベンゼンであり、さらに
ラクトンＩＩあたりの加工生成物の量は、５０質量％までが有利である。
。さもなければ、反応を不活性溶媒中で実施することが推奨される。好適な溶媒
には、高沸点炭化水素、例えばクメン、トルエン、キシレン、ベンゼンまたは芳
香族塩素化合物、例えばクロロベンゼンまたはジクロロベンゼンであり、さらに
ラクトンＩＩあたりの加工生成物の量は、５０質量％までが有利である。
【００２５】 塩素化剤として好適に使用されるのは、慣用の試薬であり、例えばホスゲン、
塩化チオニル、塩化オキザリル、三塩化リンであり、有利にホスゲンを使用する
。塩素化剤のラクトンＩＩに対するモル比は、０.５：１〜５０：１、有利に１ ：１〜２：１、特に有利に１：１〜１.５：１、非常に有利に１：１〜１.２：１
である。
塩化チオニル、塩化オキザリル、三塩化リンであり、有利にホスゲンを使用する
。塩素化剤のラクトンＩＩに対するモル比は、０.５：１〜５０：１、有利に１ ：１〜２：１、特に有利に１：１〜１.５：１、非常に有利に１：１〜１.２：１
である。
【００２６】 さらに、塩化水素を併用するのが有利であり、すなわちラクトンＩＩを５〜１
００モル％、有利に２０〜４０モル％の量で使用する。
００モル％、有利に２０〜４０モル％の量で使用する。
【００２７】 本発明の方法において、尿素化合物ＩＩＩ、ＩＶまたはＶの存在下に、−２０
〜１８０℃、有利に０〜１２０℃、特に有利に４０〜１００℃で、圧力０.０１ 〜５０ｂａｒ、有利に０.５〜５ｂａｒ、特に有利に０.９〜１ｂａｒ、非常に有
利に常圧でラクトンＩＩを反応させる。
〜１８０℃、有利に０〜１２０℃、特に有利に４０〜１００℃で、圧力０.０１ 〜５０ｂａｒ、有利に０.５〜５ｂａｒ、特に有利に０.９〜１ｂａｒ、非常に有
利に常圧でラクトンＩＩを反応させる。
【００２８】 反応をバッチ法で実施する場合、ラクトンおよび尿素化合物の溶液、場合によ
り溶媒、の製造が奨励され、塩素化剤を該溶液へ消費量に応じて導入する。この
際、ラクトンＩＩ １モルあたり塩素化剤１〜３モルで十分である。過剰の塩素 化剤を慣用の方法で反応器へ再循環できる。
り溶媒、の製造が奨励され、塩素化剤を該溶液へ消費量に応じて導入する。この
際、ラクトンＩＩ １モルあたり塩素化剤１〜３モルで十分である。過剰の塩素 化剤を慣用の方法で反応器へ再循環できる。
【００２９】 本発明の方法の利点は、特に方法を連続法で実施した場合に顕著であり、この
際、攪拌タンク、向流操作における反応塔、ループ反応器、反応管または前記反
応器類の組合せの系列を使用できる。
際、攪拌タンク、向流操作における反応塔、ループ反応器、反応管または前記反
応器類の組合せの系列を使用できる。
【００３０】 反応混合物の後処理を、慣用の方法、すなわち一般的に蒸留により実施し、塩
素化剤としてホスゲンを使用した場合には蒸留の前に場合により過剰のホスゲン
を除去する。
素化剤としてホスゲンを使用した場合には蒸留の前に場合により過剰のホスゲン
を除去する。
【００３１】 本発明の方法の利点は、比較的おだやかな条件下に、少量の尿素化合物を使用
して、完全かつ選択的に反応を進行できることである。反応生成物を、ホスゲン
−含有残留物を蓄積させることなく、慣用の後処理方法で後処理でき、かつ該方
法を連続して実施できる。
して、完全かつ選択的に反応を進行できることである。反応生成物を、ホスゲン
−含有残留物を蓄積させることなく、慣用の後処理方法で後処理でき、かつ該方
法を連続して実施できる。
【００３２】 本発明を、以下の実施例により詳細に説明する。
【００３３】 実施例 例１〜４ ７時間の時間をかけて、ホスゲンｂモルおよび塩化水素ｃモルを、ガンマ−ブ
チロラクトン３モルおよび尿素化合物ＩＩＩ（Ｒ2、Ｒ3＝ＣＨ3、Ｚは変数）０.
０２モルから成る混合物中へ、１４０℃で導入した。
チロラクトン３モルおよび尿素化合物ＩＩＩ（Ｒ2、Ｒ3＝ＣＨ3、Ｚは変数）０.
０２モルから成る混合物中へ、１４０℃で導入した。
【００３４】 反応終了後、反応混合物を約８０℃で窒素に通過させることにより、過剰のホ
スゲンおよび塩化水素を除去し、該混合物をガスクロマトグラフィーにより分析
した。例１〜４の詳細およびその結果を以下の表１に示す。
スゲンおよび塩化水素を除去し、該混合物をガスクロマトグラフィーにより分析
した。例１〜４の詳細およびその結果を以下の表１に示す。
【００３５】 例５ ７時間の時間をかけて、ラクトンＩＩ ３モルおよびジメチルプロピレン尿素 ０.０２モルから成る混合物中に、１４０℃で、塩化チオニルｂモルを滴加しか つ塩化水素ガスｃモルを導入した。反応終了後、反応混合物を約８０℃で窒素に
通過させることにより、過剰のホスゲンおよび塩化水素を除去し、該混合物をガ
スクロマトグラフィーにより分析した。例５の詳細およびその結果を以下の表１
に示す。
通過させることにより、過剰のホスゲンおよび塩化水素を除去し、該混合物をガ
スクロマトグラフィーにより分析した。例５の詳細およびその結果を以下の表１
に示す。
【００３６】
【表１】
【手続補正書】
【提出日】平成１２年７月１１日（２０００．７．１１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 [式中、Ｒ1およびＹは、前記と同様の意味を有する]のラクトンを、式ＩＩＩ： Ｒ2Ｒ3Ｎ−ＣＸ−ＮＲ4Ｒ5 （ＩＩＩ） [式中、 基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、同一または異なっていてよく、相互に独立して、
水素を除くＲ1に記載したと同じ意味を有するか、または 基Ｒ2またはＲ3のひとつが基Ｒ4またはＲ5のひとつといっしょになって、非置換
あるいはＣ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4−アシル、Ｃ2 〜Ｃ4−アシルオキシ、フェノキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、 ニトロおよびシアノで１〜３置換されていてよく、エーテル基、チオエーテル基
、３級アミノ基、ケト基、ラクトン基、アルキル置換ラクタム基、スルホン基ま
たはジケト基を含有してよい、炭素原子２〜８個を有する飽和あるいは１または
複数のオレフィン性不飽和の炭化水素鎖であり、または各々、非置換あるいはＣ 1 〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、フェノキシ、Ｃ2〜Ｃ4−アシル、Ｃ 2 〜Ｃ4−アシルオキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、ニトロおよび
／またはシアノで１〜３置換されていてよい、炭素原子５〜１２個を有するシク
ロアルキレン基、炭素原子４〜１１個を有するヘテロシクロアルキレン基、炭素
原子６〜１２個を有するアリーレン基または炭素原子３〜１１個を有するヘテロ
アリーレン基であり、 Ｘは、酸素または硫黄原子である]の尿素化合物および／または式ＩＶ：
水素を除くＲ1に記載したと同じ意味を有するか、または 基Ｒ2またはＲ3のひとつが基Ｒ4またはＲ5のひとつといっしょになって、非置換
あるいはＣ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4−アシル、Ｃ2 〜Ｃ4−アシルオキシ、フェノキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、 ニトロおよびシアノで１〜３置換されていてよく、エーテル基、チオエーテル基
、３級アミノ基、ケト基、ラクトン基、アルキル置換ラクタム基、スルホン基ま
たはジケト基を含有してよい、炭素原子２〜８個を有する飽和あるいは１または
複数のオレフィン性不飽和の炭化水素鎖であり、または各々、非置換あるいはＣ 1 〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、フェノキシ、Ｃ2〜Ｃ4−アシル、Ｃ 2 〜Ｃ4−アシルオキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、ニトロおよび
／またはシアノで１〜３置換されていてよい、炭素原子５〜１２個を有するシク
ロアルキレン基、炭素原子４〜１１個を有するヘテロシクロアルキレン基、炭素
原子６〜１２個を有するアリーレン基または炭素原子３〜１１個を有するヘテロ
アリーレン基であり、 Ｘは、酸素または硫黄原子である]の尿素化合物および／または式ＩＶ：
【化２】 [式中、 Ｘは、前記と同じ意味を有し、 Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、同一または異なっていてよく、相互に独立して、水
素を除くＲ1に記載したと同じ意味を有する]の尿素化合物および／または、式Ｖ
：
素を除くＲ1に記載したと同じ意味を有する]の尿素化合物および／または、式Ｖ
：
【化３】 [式中、 Ｘ、Ｒ6〜Ｒ9は、各々前記と同じ意味を有し、 Ｚ1およびＺ2は、同一または異なっていてよく、非置換であるかまたは、Ｃ1〜 Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4−アシル、Ｃ2〜Ｃ4−アシル オキシ、フェノキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、ニトロおよび／
またはシアノで１〜３置換されていてよい、メチレン、エチレンまたはビニレン
基である]の化合物の存在下に、塩素化剤と反応させることを特徴とする、式Ｉ のクロロカルボン酸クロリドの製法。
またはシアノで１〜３置換されていてよい、メチレン、エチレンまたはビニレン
基である]の化合物の存在下に、塩素化剤と反応させることを特徴とする、式Ｉ のクロロカルボン酸クロリドの製法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 テオドール ヴェーバー ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン フィルヒョウシュトラーセ 20 (72)発明者 ヨッヘム ヘンケルマン ドイツ連邦共和国 マンハイム バッサー マンシュトラーセ 25 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC47 BC10 BC31 BE01 BE50 BE51 BE52 BM10 BM72 BS90
Claims (7)
- 【請求項１】 式Ｉ： Ｒ1−ＣＨＣｌ−Ｙ−ＣＯＣｌ （Ｉ） [式中、 Ｒ1は、水素、または各々、非置換であるかまたはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ2〜
Ｃ4−アシル、Ｃ2〜Ｃ4−アシルオキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲ ン、ニトロおよび／またはシアノで１〜３置換されていてよいＣ1〜Ｃ20−アル キル、Ｃ2〜Ｃ12−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ12−アルキニルであるか、または各々、
非置換であるかまたはＣ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4−
アシル、Ｃ2〜Ｃ4−アシルオキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、ニ
トロおよび／またはシアノで１〜３置換されていてよいＣ3〜Ｃ12−シクロアル キル、Ｃ4〜Ｃ12−アルキルシクロアルキル、Ｃ4〜Ｃ12−シクロアルキルアルキ
ル、ヘテロシクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20−ヘテロシクロアルキルアルキル、Ｃ6〜
Ｃ14−アリール、Ｃ7〜Ｃ20−アリールアルキルまたはＣ7〜Ｃ20−アルキルアリ
ールであり、 Ｙは、非置換あるいはＣ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4−
アシル、Ｃ2〜Ｃ4−アシルオキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、ニ
トロおよびシアノで１〜３置換されていてよい、飽和あるいは１または複数のオ
レフィン性不飽和のＣ2〜Ｃ8−アルキレン鎖であり、これらは、エーテル基、チ
オエーテル基、３級アミノ基、ケト基、ラクトン基、Ｎ−アルキル置換ラクタム
基またはスルホン基で中断されていてよい]のクロロカルボン酸クロリドを製造 する方法において、式ＩＩ： 【化１】 [式中、Ｒ1およびＹは、前記と同様の意味を有する]のラクトンを、式ＩＩＩ： Ｒ2Ｒ3Ｎ−ＣＸ−ＮＲ4Ｒ5 （ＩＩＩ） [式中、 基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、同一または異なっていてよく、相互に独立して、
水素を除くＲ1に記載したと同じ意味を有するか、または 基Ｒ2またはＲ3のひとつが基Ｒ4またはＲ5のひとつといっしょになって、非置換
あるいはＣ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4−アシル、Ｃ2 〜Ｃ4−アシルオキシ、フェノキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、 ニトロおよびシアノで１〜３置換されていてよく、エーテル基、チオエーテル基
、３級アミノ基、ケト基、ラクトン基、アルキル置換ラクタム基、スルホン基ま
たはジケト基を含有してよい、炭素原子２〜８個を有する飽和あるいは１または
複数のオレフィン性不飽和の炭素鎖であり、または各々、非置換あるいはＣ1〜 Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、フェノキシ、Ｃ2〜Ｃ4−アシル、Ｃ2〜
Ｃ4−アシルオキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、ニトロおよび／ またはシアノで１〜３置換されていてよい、炭素原子５〜１２個を有するシクロ
アルキレン基、炭素原子４〜１１個を有するヘテロシクロアルキレン基、炭素原
子６〜１２個を有するアリーレン基または炭素原子３〜１１個を有するヘテロア
リーレン基であり、 Ｘは、酸素または硫黄原子である]の尿素化合物および／または式ＩＶ： 【化２】 [式中、 Ｘは、前記と同じ意味を有し、 Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、同一または異なっていてよく、相互に独立して、水
素を除くＲ1に記載したと同じ意味を有する]の尿素化合物および／または、式Ｖ
： 【化３】 [式中、 Ｘ、Ｒ6〜Ｒ9は、各々前記と同じ意味を有し、 Ｚ1およびＺ2は、同一または異なっていてよく、非置換であるかまたは、Ｃ1〜 Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4−アシル、Ｃ2〜Ｃ4−アシル オキシ、フェノキシ、Ｃ2〜Ｃ8−ジアルキルアミノ、ハロゲン、ニトロおよび／
またはシアノで１〜３置換されていてよい、メチレン、エチレンまたはビニレン
基である]の化合物の存在下に、塩素化剤と反応させることを特徴とする、式Ｉ のクロロカルボン酸クロリドの製法。 - 【請求項２】 Ｎ,Ｎ−ジメチルエチレン尿素、Ｎ,Ｎ'−ジメチルプロピレ ン尿素、Ｎ,Ｎ'−テトラブチル尿素、Ｎ,Ｎ'−テトラメチルチオ尿素、Ｎ−クロ
ロメチル−Ｎ'−シアノメチルプロピレン尿素、Ｎ−メチル−Ｎ'−エチルプロピ
レン尿素、１,３−ジメチル−１,３−ジヒドロベンズイミダゾール−２−オン、
１−メチル−３−フェニルイミダゾリジン−２,４,５−トリオン、１,３,４,６ −テトラメチル−１,３,４,６−テトラヒドロ−イミダゾ[４,５−Ｄ]イミダゾー
ル−２,５−ジオンおよび４−メトキシ−１−メチル−３−フェニルイミダゾリ ジン−２−チオンを使用する、請求項１記載のクロロカルボン酸クロリドの製法
。 - 【請求項３】 尿素化合物を、ラクトンＩＩに対して０.００１：１〜０.２
：１のモル比で使用する、請求項１または２記載のクロロカルボン酸クロリドの
製法。 - 【請求項４】 使用する塩素化剤が、ホスゲン、塩化チオニル、塩化オキザ
リルまたは三塩化リンである、請求項１から３までのいずれか１項記載のクロロ
カルボン酸クロリドの製法。 - 【請求項５】 塩素化剤を、ラクトンＩＩに対して０.５：１〜５０：１の モル比で使用する、請求項１から４までのいずれか１項記載のクロロカルボン酸
クロリドの製法。 - 【請求項６】 反応を、塩化水素の存在下に実施する、請求項１から５まで
のいずれか１項記載のクロロカルボン酸クロリドの製法。 - 【請求項７】 反応を−２０〜１８０℃で実施する、請求項１から６までの
いずれか１項記載のクロロカルボン酸クロリドの製法。
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