JP2001523733A - 多成分超吸収性ゲル粒子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 多成分超吸収性ゲル粒子が開示されている。 この多成分粒子は、少なくとも一つの酸性吸水性樹脂と少なくとも一つの塩基性吸水性樹脂を含む。各粒子は、塩基性樹脂の少なくとも一つの微小領域と接触または密接に近接した、酸性樹脂の少なくとも一つの微小領域を有している。 多成分超吸収性ゲル粒子と第二の吸水性樹脂の粒子との混合物も開示されている。 この多成分超吸収性ゲル粒子の粒子を利用した、改良されたおしめ用の芯材も開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】

関連出願の相互参照 本願発明は、1997年11月19日に出願された、係属中の、米国特許出願 No. 08/
974,125の一部継続出願である、1998年７月22日に出願された、係属中の、米国 特許出願 No. 09/120,674の一部継続出願である。

【０００１】 発明の分野 本願発明は、少なくとも一つの酸性の吸水性樹脂と少なくとも一つの塩基性の
吸水性樹脂を含んだ多成分超吸収性ゲル粒子に関する。 各超吸収性ゲル粒子は
、塩基性樹脂の少なくとも一つの微小領域と接触または密接に近接した、酸性樹
脂の少なくとも一つの微小領域を有している。 また、本願発明は、(a) 多成分
超吸収性粒子と、(b) 酸性吸水性樹脂、塩基性吸水性樹脂、またはこれらの混合
物の粒子を含んだ混合物に関する。

【０００２】 発明の背景 吸水性樹脂は、衛生用品、保健衛生用品、布巾、水分保持剤、脱水剤、汚泥凝
固剤、使い捨てのタオルおよびバスマット、使い捨てのドアマット、増粘剤、使
い捨てのペット用トイレマット、縮合防止剤、および様々な薬品用の放出調整剤
などで広範に利用されている。 吸水性樹脂は、様々な化学形態で入手でき、例
えば、澱粉アクリロニトリルグラフトポリマーの加水分解物、カルボキシメチル
セルロース、架橋したポリアクリレート、スルホン化ポリスチレン、加水分解し
たポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリ
ビニルピロリドン、およびポリアクリロニトリルのような、置換および非置換の
天然および合成ポリマーとして入手できる。

【０００３】 このような吸水性樹脂は、「超吸収性ポリマー」またはSAPsと命名されており
、通常、軽度に架橋した親水性ポリマーである。 SAPsについては、Goldmanら の米国特許第5,669,894号および第5,559,335号で総論的に述べられており、これ
ら特許の開示は参考までに本願明細書に取り込んだ。 SAPsの化学的同一性は多
様であるが、すべてのSAPsは、適度な圧力が負荷されても、自重と同重量の水性
流体を何度も吸収および保持できる。 例えば、SAPsは、自重の100倍またはそ れ以上の量の蒸留水を吸収できる。 所定の圧力を受けた条件下での水性流体の
吸収性能は、SAPをおむつのような衛生用品に利用する際に求められる重要な性 能である。

【０００４】 本明細書で以後使用する「SAP粒子」の語は、乾燥状態にある超吸収性ポリマ ー粒子、すなわち、無水から粒子重量に満たない量の水を含んだ粒子を指す。 「SAPゲル」や「SAPヒドロゲル」の語は、水和状態にある超吸収性ポリマー、す
なわち、少なくとも自重量の水を吸収した粒子、通常は、自重量の数倍の量の水
を吸収した粒子を指す。

【０００５】 SAPsの劇的な膨潤性および吸収性は、(a) ポリマー鎖に沿った電荷間での静電
気的反発、および(b) 対イオンの浸透圧に由来する。 しかしながら、これら吸
収性が、生理食塩水、尿および血液のような電解質を含んだ溶液では、極端に落
ちることも知られている。 このようなポリマーの機能性は、生理学的流体の存
在下では一段と低下する。

【０００６】 電解質を含む液体の吸収性の低下は、通常の市販のSAP、すなわち、ポリアク リル酸ナトリウムを含んだ脱イオン水および0.9重量％の塩化ナトリウム(NaCl) 溶液の吸収性能によって明らかになっている。 ポリアクリル酸ナトリウムは、
０psiで１ｇのSAP当たり146.2ｇの脱イオン水を吸収でき、0.28psiで１ｇのポリ
マー当たり103.8ｇの脱イオン水を吸収でき、そして、0.7psiで１ｇのポリマー 当たり34.3ｇの脱イオン水を吸収できる。 これに対して、同じポリアクリル酸
ナトリウムは、０psi、0.28psiおよび0.7psiで、それぞれ、43.5ｇ、29.7ｇおよ
び24.8ｇの0.9重量％の塩化ナトリウム(NaCl)溶液しか吸収できない。 それ故 、尿や月経分泌物のような体液に対するSAPsの吸収性は、これら体液が電解質を
含むがために、脱イオン水に対する吸収性からして、非常に小さなものでしかな
い。 このような吸収性の急激な低下は、「塩害」と称している。

【０００７】 この塩害効果について、以下に説明する。 SAPsの吸水性と水保持性能は、ポ
リマー構造内にあるイオン化可能な官能基の存在に由来する。 このようなイオ
ン化可能な官能基とは、通常、カルボキシル基であり、これは乾燥状態ではその
大部分が塩となり、そして、水と接触次第に解離および溶解する。 解離状態に
あっては、ポリマー鎖は、同じ電荷を持った複数の官能基を有しており、そして
、互いに反発する。 この電気的反発は、ポリマー構造の膨張を招き、これは、
水分子のさらなる吸収を許容する。 しかしながら、ポリマーの膨張は、ポリマ
ー構造内にあるポリマーの可溶化を防ぐに十分な数の架橋によって制限を受ける
。

【０００８】 相当濃度の電解質が存在することで、イオン化可能な官能基の解離が影響を受
け、そして、「塩害」効果を招くに至るものと理論付けされている。 それ故、
ナトリウムイオンや塩素イオンのような溶解したイオンは、SAPゲルに関して二 つの効果を奏するのである。 これらイオンは、ポリマー電荷を選り分け、そし
て、ゲルの内外に存在する対イオンの存在に起因する浸透性の不均衡を解消する
。 それ故、解離したイオンは、イオン性ゲルを効率的に非イオン性ゲルに転換せし
め、そして膨張性を喪失せしめる。

【０００９】 尿のような電解質を含んだ液体を吸収するために最もよく利用されているSAP は、中和したポリアクリル酸、すなわち、少なくとも50％乃至100％の中和した カルボキシル基を含んだポリアクリル酸である。 しかしながら、中和したポリ
アクリル酸は、塩害による影響を受けやすい。 従って、塩害による影響を受け
にくいSAPを得るために、中和したポリアクリル酸とは違ったSAPを開発するか、
または、少なくともその一部が塩害効果に耐え得るようにすべく、中和したポリ
アクリル酸を修飾または処理しなければならない。

【００１０】 電解質を含んだ液体からのイオンの除去は、イオン交換樹脂を用いてよく実施
されている。 このプロセスでは、電解質を含む溶液を、二つの異なるタイプの
イオン交換樹脂、すなわち、陰イオン交換樹脂および陽イオン交換樹脂に接触せ
しめて脱イオン化を図る。 最も一般的な脱イオン方法は、酸性樹脂（すなわち
、陽イオン交換）と塩基性樹脂（すなわち、陰イオン交換）を利用する。 脱イ
オン化のためのこの二段階反応を、水の脱塩に関して、以下に例示した。

【００１１】 NaCl ＋ R-SO₃H → R-SO₃Na ＋ HCl HCl ＋ R-N(CH₃)₃OH → R-N(CH₃)₃Cl ＋ H₂O まず、酸性樹脂(R-SO₃H)がナトリウムイオンを取り除き、そして、塩基性樹脂
(R-N(CH₃)₃OH)が塩素イオンを除去する。 従って、このイオン交換反応によれ ば、水が生成され、塩化ナトリウムが樹脂上に吸着される。 イオン交換に用い
たこれら樹脂は、著量の水は吸着しない。

【００１２】 強酸の樹脂と強塩基の樹脂を選択した場合に、最も効果的なイオン交換が図れ
る。 しかしながら、弱酸の樹脂と弱塩基の樹脂を用いた場合でも、生理食塩水
の脱イオン化のために用いることができる。 酸性および塩基性交換樹脂の様々
な組み合わせにおけるイオン交換効率を、以下にとりまとめた。

【００１３】 強酸−−強塩基（最も効率的） 弱酸−−強塩基 強酸−−弱塩基 弱酸−−弱塩基（最も非効率） 弱酸／弱塩基樹脂の組み合わせによる脱イオン化を図る上で、「混合床」の配
置が必要となる。 強酸／強塩基樹脂の組み合わせでは、水の脱イオン化を図る
上での混合床の配置は不要である。 電解質を含んだ溶液を、強酸樹脂および強
塩基樹脂に連続的に通すことによっても、脱イオン化が図れる。

【００１４】 従来技術での「混合床」の配置とは、Battaerdの米国特許第3,716,481号に開 示されているように、イオン交換カラム内に置かれた酸性イオン交換樹脂と塩基
性イオン交換樹脂との物理的混合物である。 第二のイオン交換樹脂に埋設した
イオン交換樹脂を具備したイオン交換樹脂に関する他の特許として、Hatchの米 国特許第3,957,698号、Wadaらの米国特許第4,139,499号、Eppingerらの米国特許
第4,229,545号、およびPilkingtonの米国特許第4,378,439号がある。 また、複
合イオン交換樹脂が、Hatchの米国特許第3,041,092号および第3,332,890号、そ れに、Weissの米国特許第3,645,922号に開示されている。

【００１５】 上記特許は、水性流体からイオンを除去して精製水を得るために用いることが
できる、非膨張性の樹脂に関する。 水を精製するために用いられるイオン交換
樹脂は、相当量の水を吸収してはならない。 これはすなわち、水の吸収による
樹脂の膨張によって、夾雑物が付着したイオン交換カラムが破裂しかねないこと
による。

【００１６】 イオン交換樹脂またはイオン交換繊維もまた、Bergらの米国特許第4,685,909 号に記載の通り、肌に接触する液体のpHを調整するために、身体用吸収性ケア製
品（例えば、おしめ）に利用されている。 この出願ではおしめかぶれを緩和す
るためにイオン交換樹脂を用いているが、イオン交換樹脂は有効な吸水性を備え
ておらず、それ故、おしめの吸収性と保水性能を改善するには至っていない。

【００１７】 酸性イオン交換粒子と塩基性イオン交換粒子の双方をマトリックス樹脂に埋設
してなる複合粒子を含むイオン交換樹脂、またはマトリックス樹脂を含まず、そ
の粒子内に互いに近接している酸性イオン交換粒子と塩基性イオン交換粒子を含
んでなるイオン交換樹脂が、B.A. Bolto et al., J. Polymer Sci.: Symposium
No.55, John Wiley and Sons, Inc. (9176), pp.87-94に開示されている。 こ のBolto et al.の文献は、水精製用のイオン交換樹脂の反応速度の改善に関する
ものであって、実質量の水を吸収する樹脂を利用していない。

【００１８】 塩害効果を打ち消し、それによって、月経分泌物や尿のような電解質含有液体
の吸収に関するSAPsの作用を改善するための研究が、他でもなされている。 例
えば、タナカらの米国特許第5,274,018号は、ポリアクリル酸のような膨潤性親 水性ポリマーと、少なくとも界面活性剤の単一層をポリマー上に形成するに十分
な量のイオン化可能な界面活性剤を含んだSAP組成物を開示している。 他の態 様では、水酸化物（すなわち、OH）の形態で、４級アンモニウム基を含んだゲル
のようなカチオン性ゲルが、イオン交換によって溶液から電解質を除去するため
に、アニオン性ゲル（すなわち、ポリアクリル酸）と混合される。 水酸化物形
態の４級アンモニウム基は製造が難しくまた製造時間を要するため、かようなカ
チオン性ゲルの実用にあっては自ずと制約が課されていた。

【００１９】 Wongの米国特許第4,818,598号は、吸収性を高めるために、DEAE（ジエチルア ミノエチル）セルロースのような繊維状の陰イオン交換物質を、ポリアクリレー
トのようなヒドロゲルに添加することが開示されている。 溶液が吸収構造（例
えば、おしめ）内を流れるに従い、イオン交換樹脂は、生理溶液（例えば、尿）
を「前処理」する。 この前処理によって、生理溶液から塩分の一部が除去され
る。 そして、吸収構造内に残った従来のSAPは、未処理の生理溶液よりもはる かに効率的に処理した生理溶液を吸収する。 前出のイオン交換樹脂は、生理溶
液を吸収するものではなく、単に「塩害」効果の解消を補助しているに過ぎない
。

【００２０】 WO 96/17681号は、「塩害」効果を解消するために、ポリアクリル酸のような 独立した陰イオン性SAP粒子を、多糖を主成分とする独立した陽イオン性SAP粒子
と混合することを開示している。 同様に、WO 96/15163号は、少なくとも20％ の塩基性を呈する官能基（すなわち、OH）を有する陽イオン性SAPと、少なくと も50％の酸性を呈する官能基を有する陽イオン交換樹脂、すなわち、非膨潤性の
イオン交換樹脂を組み合わせることを開示している。 WO 96/15180号は、陰イ オン性SAP、例えば、ポリアクリル酸と、陰イオン交換樹脂、すなわち、非膨潤 性のイオン交換樹脂を含んだ吸収材を開示している。

【００２１】 これら文献は、塩害効果の解消を試みるための組み合わせを開示している。 しかしながら、これら文献は単に、２タイプの粒子を混合することを教示するも
のでしかなく、塩基性樹脂の少なくとも一つの微小領域と接触または密接に近接
した、酸性樹脂の少なくとも一つの微小領域を具備した単一の粒子は示唆してい
ない。 また、これら文献は、その一成分が多成分SAPの粒子とした樹脂粒子の 混合物も教示していない。

【００２２】 予想外の吸水性と保水性、特に、電解質を含んだ液体に関してかような性能を
発現する新たなSAP粒子を提供し、それにより、塩害効果が解消されることが望 まれる。 加えて、液体を迅速に吸収し、SAP粒子内への良好な流体浸透性と流 体伝導性が実証され、さらに、それ単独または他の吸収性樹脂と組み合わせて用
いた場合に、応力や圧力を負荷した条件下で、SAP粒子から形成したヒドロゲル の変形または流出を抑えるに足りる高いゲル強度を有する、新たなSAP粒子が望 まれている。

【００２３】 発明の要旨 本願発明は、ポリアクリル酸のような、少なくとも一つの酸性吸水樹脂と、ポ
リ（ビニルアミン）、ポリエチレンイミン、または、以後、ポリ（ジアルキルア
ミノアルキル（メタ）アクリルアミド）と集合名詞的に称する、ポリ（ジアルキ
ルアミノアルキルアクリルアミド）またはポリ（ジアルキルアミノアルキルメタ
クリルアミド）のような、少なくとも一つの塩基性吸水樹脂を含む多成分SAPsに
関する。

【００２４】 具体的には、本願発明は、少なくとも一つの塩基性吸水性樹脂の少なくとも一
つの微小領域と接触または密接に近接した、少なくとも一つの酸性吸水性樹脂の
少なくとも一つの新たな微小領域を具備した多成分SAP粒子に関する。 この多 成分SAP粒子は、酸性吸水性樹脂の複数の微小領域および／または粒子内に分散 した塩基性吸水性樹脂を含むことができる。 酸性樹脂は、強酸性樹脂または弱
酸性樹脂とすることができる。 同様に、塩基性樹脂も、強塩基性樹脂または弱
塩基性樹脂とすることができる。 好ましいSAPは、少なくとも一つの弱酸性樹 脂の一つ以上の微小領域と、少なくとも一つの弱塩基性樹脂の一つ以上の微小領
域を含んでいる。 かような好ましい多成分SAP粒子において実証された特性は 、予期できなかった。 これはすなわち、イオン交換において、弱酸と弱塩基の
組み合わせは、強酸性または弱酸性イオン交換樹脂と強塩基性または弱塩基性イ
オン交換樹脂とのいずれの組み合わせからして、イオン交換性が非効率であった
ことによる。

【００２５】 従って、本願発明の一態様によれば、吸収速度が速く、良好な透水性とゲル強
度を有し、塩害効果を回避でき、さらに、生理溶液、血液、尿、それに月経分泌
物などの電解質含有液体の吸収および保持性能の改善が実証されたSAP粒子が提 供される。 このSAP粒子は、酸性樹脂と塩基性樹脂の新たな微小領域を含み、 そして、水和する間も、これら粒子間の合着が進まないので、液体の透水性は維
持される。

【００２６】 本願発明の他の態様によれば、ポリアクリル酸ナトリウムのような従来のSAP と比較して、改善された吸収性と保持性能を具備したSAPが提供される。 本願 発明の多成分SAP粒子は、新しい粒子を得るために、塩基性吸水性樹脂の微小領 域と接触または密接に近接するように酸性吸水性樹脂の微小領域が位置する方法
である限りは、いかなる方法によっても生成される。 ある実施態様では、酸性
樹脂での複数の新しい微小領域およびその粒子内に分散した塩基性樹脂を含んだ
多成分SAP粒子を得るために、酸性吸水性ヒドロゲルと塩基性吸水性ヒドロゲル とを共押し出しすることによって、SAP粒子が生成される。 このようなSAP粒子
では、吸収性と保持性能の改善が実証されており、また、酸性樹脂粒子と塩基性
樹脂粒子の単純混合物を含むSAP組成物と比較して、粒子への浸透性および粒子 間の浸透性の改善についても実証されている。

【００２７】 他の実施態様によれば、本願発明の多成分SAP粒子は、塩基性樹脂と酸性樹脂 のヒドロゲルとを混合し、次いで、酸性樹脂の連続相内に分散した塩基性樹脂の
微小領域を有する多成分SAP粒子を形成するために、得られた混合物を押し出す ことによって調製することができる。 あるいは、固体酸性樹脂粒子を塩基性樹
脂ヒドロゲルと混合し、次いで、塩基性樹脂の連続相内に分散した酸性樹脂の微
小領域を有する多成分SAP粒子を形成するために、得られた混合物を押し出すこ ともできる。

【００２８】 加えて、マトリックス樹脂の連続相内に分散した酸性樹脂と塩基性樹脂の微小
領域を含んだ多成分SAP粒子は、マトリックスヒドロゲルのヒドロゲルに、酸性 樹脂の乾燥粒子と塩基性樹脂の乾燥粒子を添加し、次いで、押し出すことによっ
て調製することができる。 塊状粒子、浸透性網状ポリマー形状、薄層形状、そ
れに同心球状のような、他の形状の本願発明の多成分SAP粒子であっても、液体 吸収性と保持性能の改善が実証されている。

【００２９】 さらに本願発明の他の重要な態様によれば、酸性樹脂と塩基性樹脂は、好適な
多官能性ビニルポリマーのなどで、軽度に架橋される。 好ましい実施態様によ
れば、酸性樹脂、塩基性樹脂、および／または多成分SAP粒子全体が、特に、重 量が負荷された条件下にて、さらに吸収性と保水性を改善するために、表面処理
またはアニールされる。

【００３０】 本願発明のさらに重要な特徴は、弱塩基性吸水性樹脂の少なくとも一つの微小
領域と接触している弱酸性吸水性樹脂の少なくとも一つの新たな微小領域を具備
したSAP粒子を提供することにある。

【００３１】 弱酸性樹脂の例として、０〜25％の中和カルボン酸基（すなわち、DN＝０〜DN
＝25）を有するポリアクリル酸がある。 弱塩基性吸水性樹脂の例として、ポリ
（ビニルアミン）、ポリエチレンイミン、およびポリ（ジアルキルアミノアルキ
ル（メタ）アクリルアミド）、すなわち、以下の一般構造式(I)

【００３２】

【化１】

【００３３】 または、以下の一般構造式(II)

【００３４】

【化２】

【００３５】 を有する構造式(I)のエステル類似体のいずれかのモノマーから調製されたポ リ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）があり、式中、R₁とR₂ は、互いに独立した、水素およびメチルからなるグループから選択されるもので
あり、Ｙは、炭素数が１〜８個の二価の直鎖または分岐有機ラジカルであり、そ
して、R₃とR₄は、互いに独立した、炭素数が１〜４個のアルキルラジカルである
。 強酸性吸水性樹脂の例として、ポリ（ビニルグアニジン）およびポリ（アリルグ
アニジン）がある。

【００３６】 本願発明のさらに他の態様によれば、(a) 多成分SAP粒子と、(b) 酸性吸水性 樹脂、塩基性吸水性樹脂、およびこれらの混合物からなるグループから選択され
た第二の吸水性樹脂の粒子の組み合わせ、を含んだ改善されたSAP物質が提供さ れる。 この組み合わせは、約10〜約90重量％の多成分SAP粒子と、約10〜約90 重量％の第二の吸水性樹脂を含む。

【００３７】 本願発明のさらに他の態様によれば、本願発明の多成分SAP粒子またはSAP物質
を芯材として利用したおしめが提供される。

【００３８】 本願発明の上記した態様および利点ならびにそれ以外の態様および利点につい
ては、本願発明の好適な実施態様に関する以下の記載から明らかになるであろう
。

【００３９】 好適な実施態様の詳細な説明 本願発明は、塩基性吸水性樹脂の少なくとも一つの微小領域と密接に近接し、
好ましくは接触した酸性吸水性樹脂の少なくとも一つの微小領域を具備した多成
分SAP粒子に関する。 各粒子は、酸性樹脂の一つ以上の微小領域と、塩基性樹 脂の一つ以上の微小領域とを含んでいる。 これら微小領域は、各粒子を、不均
質的または均質的に攪乱することができる。

【００４０】 本願発明の各多成分SAP粒子は、少なくとも一つの酸性吸水性樹脂と、少なく とも一つの塩基性吸水性樹脂とを含んでいる。 ある実施態様によれば、SAP粒 子は酸性樹脂と塩基性樹脂とを必須的に具備しており、また酸性樹脂および／ま
たは塩基性樹脂の微小領域を含む。 他の実施態様によれば、酸性樹脂および塩
基性樹脂の微小領域は、吸収性マトリックス樹脂内に分散される。

【００４１】 本願発明の多成分SAP粒子は、特定の構造や形状に限定されない。 しかしな がら、実質的に各SAP粒子は、酸性吸水性樹脂の少なくとも一つの微小領域と、 塩基性吸水性樹脂の少なくとも一つの微小領域とを、互いに密接に近接するよう
に含んでいる。 酸性樹脂微小領域と塩基性樹脂微小領域とが粒子内で密接に近
接する限りにおいては、改善された吸水性および保水性、それに、SAP粒子への 改善された液体透過性ならびにSAP粒子間の改善された液体透過性が認められる 。 好ましい実施態様によれば、酸性樹脂および塩基性樹脂の微小領域は互いに接触
している。

【００４２】 ある実施態様によれば、本願発明の理想的な多成分SAP粒子は、第一の液体、 すなわち、分散相の小滴が、第二の液体、すなわち、連続相に分散してなる液体
エマルジョンと類似している。 第一の液体と第二の液体は互いに混合できず、
それ故、第一の液体は、第二の液体内に均質に分散される。 つまり、第一の液
体のベースを水または油とした場合、第二の液体のベースは、逆に、それぞれ油
または水を主成分とすることになる。

【００４３】 従って、ある実施態様によれば、本願発明の多成分SAP粒子は、塩基性樹脂の 連続相に分散した酸性樹脂の一つ以上の微小領域、または連続する酸性樹脂に分
散した一つ以上の微小領域とすることもできる。 かような理想的な多成分SAP 粒子を、第二樹脂12の連続相に分散した樹脂の独立した微小領域14を有するSAP 粒子10として、図１に示した。 微小領域14が、酸性樹脂を含んでおれば、連続
相12は塩基性樹脂を含む。 逆に、微小領域14が、塩基性樹脂を含んでおれば、
連続相12は酸性樹脂を含む。

【００４４】 他の実施態様によれば、SAP粒子は、連続相を作らずに、酸性樹脂の微小領域 と塩基性樹脂の微小領域とが各粒子内に分散される。 この実施態様を、酸性樹
脂22の複数の微小領域と塩基性樹脂24の複数の微小領域とをその内部に分散せし
めた、理想的な多成分SAP粒子20として、図２に示した。

【００４５】 さらに他の実施態様によれば、酸性および塩基性樹脂の微小領域が、マトリッ
クス樹脂を含む連続相内に分散される。 この実施態様も図１に示した。 すな
わち、多成分SAP粒子10は、マトリックス樹脂の連続相12に分散した、酸性樹脂 または塩基性樹脂のいずれかの一つ以上の微小領域14を含む。

【００４６】 各粒子内の微小領域は一定形状または不定形状とすることができ、また、これ
ら微小領域は各粒子内を均質または不均質に分散することができることを理解さ
れたい。 SAP粒子の他の実施態様として、塩基性吸水性樹脂の殻34によって囲 まれた酸性吸水性樹脂の核32を具備した理想的な多成分粒子30を、図3Aに示した
。 逆に、核32が塩基性樹脂を含む場合には、殻34は酸性樹脂を含む。

【００４７】 図3Bには、酸性樹脂の殻と塩基性樹脂の殻を交互に重ねた同心殻と核とを具備
した同様の実施態様が記載されている。 ある実施態様によれば、核42と殻46は
酸性吸水性樹脂を含み、そして、殻44は塩基性吸水性樹脂を含む。 他の実施態
様として、核42と塩基性樹脂を含む殻46と酸性樹脂を含む殻44、またはマトリッ
クス樹脂を含む核42と酸性樹脂と塩基性樹脂とを交互に重ねた殻44および46、の
態様がある。 他の配置態様、すなわち、核の周囲に重ねる殻の数を増やすなど
のことは、当業者からすれば自明のことである。

【００４８】 図4Aおよび4Bには、多成分SAP粒子（すなわち、50または60）を得るために、 酸性吸水性樹脂（すなわち、52または62）の一微小領域と塩基性吸水性樹脂（す
なわち、54または64）の一微小領域とが接触してなるSAP粒子の態様が示されて いる。 これら実施態様によれば、粒子内に微小領域が不均質に分散する。 図
４に示した実施態様は、図4Cおよび4Dに示したようなSAP粒子、すなわち、酸性 吸水性樹脂（例えば、72または82）と塩基性吸水性樹脂（例えば、74または84）
の層を交互に重ねてなる多成分SAP粒子70および80のような、酸性樹脂と塩基性 樹脂の各々の微小領域を一つ以上を具備したSAP粒子にまで及ぶ。

【００４９】 その他の実施態様によれば、多成分SAP粒子は、図５に示したような、相互浸 透網(IPN)を含む。 IPNは、網状の二つのポリマーを含んだ物質である。 IPN にあっては、二つのポリマーは、互いの存在下で合成および／または架橋され、
また、重合は連続的または同時に実施することができる。 連続的なIPNの調製 は、最初の架橋ポリマーの合成から始まる。 そして、第二のポリマー、架橋剤
および開始剤を含むモノマーで、第一のポリマーを膨潤せしめ、次に、in situ で重合および架橋する。 例えば、架橋したポリ（アクリル酸）網を、ポリ（ビ
ニルアミン）と架橋剤を含んだ溶液で浸出させることができる。

【００５０】 IPNsを併用する場合、それらIPNsは、双方のポリマー用の各モノマーと各架橋
剤を含んだ溶液を用いて調製され、次いで、段階的重合または連鎖重合のような
非干渉的な方法によって同時に重合が進行する。 IPNsを合成するための第三の
方法は、線状ポリマーによる二つの格子を利用するものであって、この格子を混
合および凝固し、そして、二つの成分を同時に架橋する。 当業者であれば、特
定のトポロジーをもたらすIPNを調製するための他の方法を想到するであろう。

【００５１】 たいていのIPNsでは、第一ポリマーの独立した領域と第二ポリマーの独立した
領域をそれぞれ形成するために、ポリマー相は分離する。 他のIPNsでは、第一
および第二のポリマーは、互いに「可溶可能」な状態にある。 いずれの形態の
IPNも微小領域を有しており、それらは、本願発明の多成分SAP粒子である。

【００５２】 図5Aおよび5Bには、IPN系を例示した。 図5Aには、第一および第二ポリマー を連続的に合成して得たIPNを例示している。 図5Bには、第一および第二ポリ マーを同時に合成して得たIPNを例示している。 図5Aおよび5Bにおいて、実線 は第一のポリマー（例えば、酸性ポリマー）を、そして、細破線は第二のポリマ
ー（例えば、塩基性ポリマー）を示している。 太点は、架橋部位を示している
。

【００５３】 他の実施態様によれば、多成分SAP粒子は、酸性吸水性樹脂の微粒子と塩基性 吸水性樹脂の微粒子から調製された塊状粒子とする。 通常、樹脂の微粒子は、
約0.01〜約180μのように、約200ミクロン(μ)以下の直径を有している。 塊状
多成分SAP粒子の構造は、図２に記載したような粒子の構造と似ている。 塊状 多成分SAP粒子に関して、単一の粒子としての特性を維持する上で、すなわち、 粒子が崩壊してその構成要素である酸性樹脂および塩基性樹脂の微粒子にまで分
解しないようにするためにも、粒子が（乾燥状態での）十分な乾燥凝集性と（ヒ
ドロゲル状態での）湿潤凝集性を兼ね備えていることが肝要である。

【００５４】 特に、塊状粒子は、破砕に耐えるに十分な乾燥凝集性を具備する。 通常、塊
状粒子は弾性を持っているので、砕けにくい。 また、塊状粒子は、「湿潤凝集
性」と呼ばれる特性を発現するためにも、十分な湿潤強度も具備している。 湿
潤凝集性とは、塊状多成分SAP粒子が水和した際に単一の粒子としての性質を維 持していること、すなわち、塊状多成分SAP粒子が水和した際に解離性を喪失す る、との塊状多成分SAP粒子の性能として定義される。 湿潤凝集性は、50個の 塊状SAP粒子を時計皿にとり、そして、塊状SAP粒子の20倍重量の１％（重量％）
塩化ナトリウム溶液（つまり、１％食塩水）で粒子を水和することによって決定
される。 これら粒子は、食塩水を吸収して膨潤せしめた後は、互いが接触しな
いように十分に離間せしめる。 １時間をかけて、このSAP粒子に食塩水を吸収 せしめ、そして、顕微鏡下でSAP粒子の数を再計測する。 約53個以上の水和し た粒子が計測されなければ、この多成分SAP粒子は、湿潤凝集性試験に合格した ことになる。

【００５５】 従って、本願発明の多成分SAP粒子は、酸性樹脂と塩基性樹脂を、約90：10〜 約10：90の重量比率、好ましくは、約20：80〜約80：20の重量比率で含む。 本
願発明の利点を最大限引き出すために、本願発明の多成分SAP粒子での酸性樹脂 と塩基性樹脂の重量比率は、約30：70〜約70：30とする。 酸性樹脂と塩基性樹
脂は、SAP粒子内に均質または不均質に分散される。

【００５６】 多成分SAP粒子は、合計で、少なくとも約50重量％、好ましくは、少なくとも 約70重量％の酸性樹脂と塩基性樹脂を含む。 本願発明の利点を最大限引き出す
ために、多成分SAP粒子は、合計で、約80〜100重量％の酸性樹脂と塩基性樹脂を
含む。 本願発明での多成分SAP粒子での酸性樹脂と塩基性樹脂以外の成分は、 通常、マトリックス樹脂または他の任意成分である。

【００５７】 本願発明の多成分SAP粒子は、顆粒状、繊維状、ビーズ状、粉状、塊状または 泡状のような定形または不定形、あるいは多成分SAPシートのような他の所望の 形状など、いかなる形状にもできる。 押し出し工程を用いて多成分SAPが調製 される実施態様では、SAPの形状は、押し出しダイの形状によって決定される。 多成分SAP粒子の形状は、粉砕のような他の物理的操作や、凝集のような粒子の 調製方法によっても決定することができる。

【００５８】 好ましい一実施態様によれば、本願発明の多成分SAP粒子は、約10〜約10,000 ミクロン(mμ)、好ましくは、約100〜約1,000mμの粒径を有する顆粒またはビー
ズの形状とする。 本願発明の利点を最大限引き出すために、多成分SAP粒子の 粒径は、約150〜約800mμとする。

【００５９】 微小領域とは、多成分SAP粒子内に存在する酸性樹脂と塩基性樹脂の体積とし て定義される。 各多成分SAP粒子が、酸性樹脂の少なくとも一つの微小領域と 塩基性樹脂の少なくとも一つの微小領域とを含んでいるため、微小領域の体積は
、多成分SAP粒子の体積よりも小さい。 従って、微小領域は、多成分SAP粒子の
体積の多くとも約90％とすることができる。

【００６０】 通常、微小領域は、約750mμ以下、好ましくは、約100mμ以下の直径を有して
いる。 本願発明の利点を最大限引き出すために、微小領域の直径は、約20mμ 以下とする。 また、多成分SAP粒子は、例えば、１mμ以下、好ましくは、0.1m
μ〜約0.01mμといった１ミクロン以下の直径を有する微小領域も含んでいる。

【００６１】 他の好適な実施態様によれば、多成分SAP粒子は、繊維形状、すなわち、細長 い、棒状のSAP粒子とする。 この繊維は、例えば、短径（つまり、直径）と長 径（つまり、長さ）をもった円筒状とすることができる。 この繊維は、織り込
みことが可能な長フィラメントとすることもできる。 このようなフィラメント
様繊維は、フィラメント当たり、約80デシテックス以下、好ましくは、約70デシ
テックス以下の重さであり、例えば、フィラメント当たり、約２〜約60デシテッ
クスとする。 テックスとは、繊維１km当たりのグラム数である。 １テックス
は、10デシテックスに相当する。 参考までに、ポリ（アクリル酸）は約４デシ
テックスであり、また、ポリ（ビニルアミン）は約80デシテックスである。

【００６２】 円筒状の多成分SAP粒子の短径（つまり、繊維の直径）は、約１mm以下、通常 は約500mμ以下、好ましくは、約250mμ以下で、約50mμまでである。 円筒状 のSAP繊維は、例えば、繊維状合成ポリマー、薄層または塊状製品において、例 えば、約１mmといった比較的短い長径をもたすこともできるが、一般に、この繊
維は、約３〜約100mmの長さを有している。 このフィラメント様繊維での長径 と短径の比率は、少なくとも500：１、好ましくは、少なくとも1000：１、例え ば、10,000：１までとそれ以上である。

【００６３】 各多成分SAP粒子は、酸性吸水性樹脂の一つ以上の微小領域と塩基性吸水性樹 脂の一つ以上の微小領域とを、互いに接触または密接に近接した状態で含んでい
る。 後述するように、本願発明の多成分SAP粒子の微小領域構造は、独立した 酸性SAP樹脂粒子と独立した塩基性SAP樹脂粒子の単純混合物を含むSAPと比較し て、（液体吸収量および保持量の双方と吸収速度において）改善された液体吸収
性をもたらす。 本願発明の他の重要な特徴によれば、本願発明の多成分SAP粒 子では、各粒子への改善された液体透過性ならびに各粒子間での改善された液体
透過性も実証されている。 従って、本願発明のSAP粒子は、例えば、尿を吸収 するためにおしめに用いた場合など、液体が「噴き出る」状態においても、液体
を迅速に吸収する性能にも改善が認められている。

【００６４】 良好な浸透性、吸水性と保水性、特に、電解質を含んだ液体に関して実証され
た本願発明の多成分SAP粒子によるこれら特徴点は、SAPの実用化において重要な
要素である。 これら改善された特徴点の一部は、液体が個々の酸性粒子および
塩基性粒子と接触する（実質的に連続する二段階の脱イオンを招く）のとは対照
的に、単一の粒子に液体が接触する（液体の脱イオン化が実質的に同時に進行す
る）ことによって、液体からの電解質除去が促進されるとの事実に起因するもの
である。

【００６５】 酸性樹脂粒子と塩基性樹脂粒子の混合物を用いる場合、通常、粒子の粒径は小
さい。 酸性樹脂による陽イオンの除去と塩基性樹脂による陰イオンの除去とい
うように、電解質は段階的に除去されるので、所望の脱塩効果を得る上で小さな
粒径が必要とされる。 従って、電解質を含んだ液体は脱塩のために二つの粒子
に接触しなければならず、また、このプロセスは小さな粒径のSAPs粒子によって
進行が促進される。 しかしながら、小さな粒子では、SAP粒子への液体の流れ とSAP粒子間の液体の流れを低減する効果があり、すなわち、透過性が落ち、液 体を吸収するのに長時間を要することになる。

【００６６】 加えて、おしめなどでの実用化にあたっては、SAPsはセルロースパルプと併用
される。 SAPとして酸性樹脂粒子と塩基性樹脂粒子の混合物を用いる場合、セ ルロースパルプは、酸性樹脂粒子と塩基性樹脂粒子を分離してしまい、脱塩効果
に悪影響を及ぼす。 本願発明のマルチドメイン型の合成物は、酸性樹脂と塩基
性樹脂が単一の粒子内に収まっているため、このような問題点を解消する。 従
って、セルロースパルプの導入によっても、酸性樹脂と塩基性樹脂の分離を招か
ず、また、SAPによる脱塩効果にも影響を及ぼさない。

【００６７】 単一の多成分SAP粒子は、電解質含有液体を同時期に脱塩する。 脱塩は、粒 径とは実質的に無関係である。 従って、本願発明の多成分SAP粒子は、大きな 粒径のものとすることができる。 このような特徴点は、SAP粒子への液体の流 れとSAP粒子間の液体の流れを改善せしめ、その結果、電解質含有液体の吸収を さらに迅速ならしめる。

【００６８】 以下の概略的な反応系は、水性食塩水を脱イオン、例えば、脱塩する際に起こ
る反応を示しており、これは実質的に単一の多成分SAP粒子内で同時に進行する が、酸性樹脂と塩基性樹脂との単純混合物では段階的に進行する。

【００６９】 R-CO₂H + NaCl → R-CO₂ ^-Na⁺ + HCl （酸性樹脂） R-NH₂ + HCl → R-NH₃ ⁺Cl^- （塩基性樹脂） 本願発明の多成分SAP粒子は、酸性吸水性樹脂の微小領域が塩基性吸水性樹脂 の微小領域に接触する形態を採ることができる。 他の実施態様によれば、SAP 粒子は、酸性吸水性樹脂の少なくとも一つの微小領域が塩基性吸水性樹脂の連続
相に分散した形態を採ることができる。 あるいは、多成分SAPは、塩基性吸水 性樹脂の少なくとも一つの微小領域が酸性吸水性樹脂の連続相に分散した形態を
採ることができる。 さらに他の実施態様によれば、一つ以上の酸性樹脂の少な
くとも一つの微小領域と一つ以上の塩基性樹脂の少なくとも一つの微小領域が、
SAP粒子全体を含み、また、いずれのタイプの樹脂についても分散相や連続相は 考慮されない。 さらに他の実施態様によれば、酸性樹脂の少なくとも一つの微
小領域と塩基性樹脂の少なくとも一つの微小領域が、マトリックス樹脂内に分散
される。

【００７０】 多成分SAP粒子内に存在する酸性吸水性樹脂は、強酸性または弱酸性吸水性樹 脂とすることができる。 酸性吸水性樹脂は、単一の樹脂でも、樹脂の混合物で
あってもよい。 酸性樹脂は、ホモポリマーでも、コポリマーでもよい。 酸性
吸水性樹脂が中和された場合に、酸性吸水性樹脂が水中で少なくとも自重の10倍
量の水を吸収および膨潤できる限りは、酸性吸水性樹脂の同一性は制限されない
。 酸性樹脂は酸性状態、すなわち、酸性団の約75〜100％が遊離酸の状態で存在し ている。 後述するように、酸性吸水性樹脂での遊離酸形態は一般に吸水性に乏
しいが、本願発明の多成分SAP粒子での酸性樹脂と塩基性樹脂との組み合わせは 、格段の吸水性と保水性を呈する。

【００７１】 通常、酸性吸水性樹脂は、軽度に架橋されたポリアクリル酸のような、軽度に
架橋されたアクリル型樹脂である。 通常、軽度に架橋された酸性樹脂は、架橋
剤、すなわち、多官能性有機化合物の存在下で、アクリル部分を含む酸性モノマ
ー、例えば、アクリル酸や、酸官能基をもたらすことができる要素を含む酸性モ
ノマー、例えば、アクリロニトリルを重合させて調製する。 ポリマーが実質的
に、すなわち、少なくとも10％、そして好ましくは25％が酸性モノマーユニット
である限りは、この酸性樹脂は、当該技術分野で周知の他の共重合可能なユニッ
ト、すなわち、モノエチレンにて不飽和な他のコモノマーを含めることができる
。 本願発明の利点を最大限引き出すために、酸性樹脂は、少なくとも50％、より好
ましくは少なくとも75％〜100％までの酸性モノマーユニットを含む。 例えば 、他の共重合可能なユニットは、ポリマーの親水性を補助することができる。

【００７２】 酸性吸水性樹脂において有用なエチレンにて不飽和なカルボン酸とカルボン酸
無水物として、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル
酸、α−シアノアクリル酸、β−メチルアクリル酸（クロトン酸）、α−フェニ
ルアクリル酸、β−アクリロキシプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビ
ン酸、アンゲリカ酸、桂皮酸、ｐ−クロロ桂皮酸、ｐ−ステアリルアクリル酸、
イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコン酸、マレイン酸
、フマル酸、トリカルボキシエチレン、および無水マレイン酸がある。

【００７３】 エチレンにて不飽和なスルホン酸モノマーとして、ビニルスルホン酸、アリル
スルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、スチレンスルホン酸のような脂肪族ま
たは芳香族ビニルスルホン酸、スルホエチルアクリレート、スルホエチルメタク
リレート、スルホプロピルアクリレート、スルホプロピルメタクリレート、2-ヒ
ドロキシ-3-メタクリルオキシプロピルスルホン酸および2-アクリルアミド-2-メ
チルプロパンスルホン酸のようなアクリルおよびメタクリルスルホン酸がある。

【００７４】 先に説明したように、酸性モノマーの重合、それに、もしあれば、共重合可能
なモノマーの重合は、たいていの場合、多官能性有機化合物の存在下でラジカル
プロセスに従って行われる。 酸性樹脂は、ポリマーが水不溶性になるに十分な
程度にまで架橋される。 架橋によって、酸性樹脂は実質的に水不溶性となり、
また、樹脂の吸収性の決定に部分的に関与している。 吸収目的での使用のため
に、酸性樹脂は軽度の架橋、すなわち、約20％以下、好ましくは約10％以下、そ
して、最も好ましくは約0.01％〜約７％の架橋密度になるよう架橋される。

【００７５】 架橋剤は、最も好ましくは、モノマーの総重量の約７重量％以下、通常は、約
0.1重量％〜約５重量％の量が使用される。 架橋剤ポリビニルモノマーの例と しては、以下の化学式(III)で表されるポリアクリル（またはポリメタクリル） 酸エステル；および、以下の化学式(IV)で表されるビスアクリルアミドがあるが
、これらに限定されない。

【００７６】

【化３】

【００７７】 式中、ｘは、エチレン、プロピレン、トリメチレン、シクロヘキシル、ヘキサ
メチレン、2-ヒドロキシプロピレン、-(CH₂CH₂O)_nCH₂CH₂-、または、

【００７８】

【化４】

【００７９】 式中、ｎとｍはそれぞれ５〜40の整数であり、またｋは１または２であり；

【００８０】

【化５】

【００８１】 式中、ｌは２または３である。

【００８２】 化学式(III)の化合物は、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリ メチロールプロパン、1,6-ヘキサンジオール、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールのようなポリオー
ルを、アクリル酸またはメタクリル酸と反応せしめて調製される。 化学式(IV)
の化合物は、ジエチレントリアミンやトリエチレンテトラアミンのようなポリア
ルキレンポリアミンを、アクリル酸と反応せしめて調製される。

【００８３】 具体的な架橋モノマーとしては、1,4-ブタンジオールジアクリレート、1,4-ブ
タンジオールジメタクリレート、1,3-ブチレングリコールジアクリレート、1,3-
ブチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアク
リレート、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオ
ールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート
、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ジペンタエリスリトー
ルペンタアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、トリス(2-ヒドロキシエチル)-イソシ アニュレートトリアクリレート、トリス(2-ヒドロキシエチル)-イソシアニュレ ートトリメタクリレート、ポリカルボン酸のジビニルエステル、ポリカルボン酸
のジアリルエステル、トリアリルテレフタレート、ジアリルマレエート、ジアリ
ルフマレート、ヘキサメチレンビスマレイミド、トリビニルトリメリテート、ジ
ビニルアジペート、ジアリルスクシネート、エチレングリコールのジビニルエー
テル、シクロペンタジエンジアクリレート、テトラアリルアンモニウムハロゲン
化物、またはこれらの混合物などがあるが、これらに限定されない。 ポリ（ジ
アルキルアミノアルキルアクリルアミド）を架橋するために、ジビニルベンゼン
やジビニルエーテルのような化合物を使用することもできる。 特に好ましい架
橋剤は、N,N'-メチレンビスアクリルアミド、N,N'-メチレンビスメタクリルアミ
ド、エチレングリコールジメタクリレートおよびトリメチロールプロパントリア
クリレートである。

【００８４】 酸性樹脂、すなわち、強酸または弱酸樹脂には、中和状態のSAPとして機能す るいかなる樹脂でも利用できる。 通常、酸性樹脂は、カルボン酸、スルホン酸
、リン酸、ホスホン酸および／または硫酸の要素を複数含む。 酸性樹脂の例と
して、ポリアクリル酸、加水分解した澱粉−アクリロニトリルグラフトコポリマ
ー、澱粉−アクリル酸グラフトコポリマー、鹸化したビニルアセテート−アクリ
ルエステルコポリマー、加水分解したアクリロニトリルコポリマー、加水分解し
たアクリルアミドコポリマー、エチレン−無水マレイン酸コポリマー、イソブチ
レン−無水マレイン酸コポリマー、ポリ（ビニルスルホン酸）、ポリ（ビニルホ
スホン酸）、ポリ（ビニルリン酸）、ポリ（ビニル硫酸）、スルホン化したポリ
スチレン、ポリ（アスパラギン酸）、ポリ（乳酸）およびこれらの混合物などが
あるが、これらに限定されない。 好ましい酸性樹脂は、ポリアクリル酸である
。

【００８５】 多成分SAPsには、(a) 単一の酸性樹脂、または(b) ２つ以上の酸性樹脂、つま
り混合物を含んだ独立した微小領域を含めることができる。 多成分SAPsには、
酸性成分として、その一部が第一酸性樹脂または酸性樹脂混合物を含み、かつ残
余部分が第二酸性樹脂または酸性樹脂混合物を含んでなる微小領域も採り入れる
ことができる。

【００８６】 酸性樹脂と同様に、本願発明のSAP粒子での塩基性吸水性樹脂を、強塩基性ま たは弱塩基性吸水性樹脂とすることができる。 塩基性吸水性樹脂は、単一の樹
脂でも、樹脂の混合物であってもよい。 塩基性吸水性樹脂は、ホモポリマーで
も、コポリマーでもよい。 塩基性樹脂は、塩基性吸水性樹脂が詰めた場合に、
塩基性吸水性樹脂が水中で少なくとも自重の10倍量の水を吸収および膨潤できる
限りは、塩基性吸水性樹脂の同一性は制限されない。 弱塩基性樹脂には、通常
、無塩基または中和状態、すなわち、塩基性団、例えば、アミノ基の約75〜100 ％が中性の遊離した状態で存在している。 通常、強塩基性樹脂は、水酸化物(O
H)または重炭酸塩(HCO₃)の形態で存在する。

【００８７】 通常、塩基性吸水性樹脂は、ポリ（ビニルアミン）やポリ（ジアルキルアミノ
アルキル（メタ）アクリルアミド）のような、軽度に架橋したアクリル型樹脂と
する。 塩基性樹脂として、軽度に架橋したポリエチレンイミン、ポリ（アリル
アミン）、ポリ（アリルグアニジン）、ポリ（水酸化ジメチルジアリルアンモニ
ウム）のようなポリマー、

【００８８】

【化６】

【００８９】 のような４級ポリスチレン誘導体、

【００９０】

【化７】

【００９１】 のようなグアニジン修飾したポリスチレン、

【００９２】

【化８】

【００９３】 または

【００９４】

【化９】

【００９５】 式中、Meはメチル、R₂は水素またはメチル、ｎは１〜８の数、そして、ｑは10
〜約100,000の数である、４級ポリ((メタ）アクリルアミド）またはエステル類 似体、または、以下の一般構造式(V)、

【００９６】

【化１０】

【００９７】 式中、ｑは10〜約100,000の数、R₅とR₆は、互いに独立した、水素、C₁-C₄アル
キル、C₃-C₆シクロアルキル、ベンジル、フェニル、アルキル置換フェニル、ナ フチル、および同様の脂肪族および芳香族基からなるグループから選択されるも
のである構造式(V)を有する強塩基性吸水性樹脂、ポリ（ビニルグアニジン）、 すなわち、ポリ(VG)などが利用できる。 軽度に架橋した塩基性吸水性樹脂には
、他の共重合可能なユニットを含めることができ、また、酸性吸水性樹脂に関し
て先に説明したような多官能性有機化合物を用いて架橋される。

【００９８】 本願発明のSAP粒子で用いた塩基性吸水性樹脂は、通常、アミノ基またはグア ニジノ基を含む。 従って、水溶性塩基性樹脂は、水性またはアルコール性媒体
に未架橋の塩基性樹脂を懸濁または溶解し、次いで、塩基性樹脂のアミノ基との
反応によって塩基性樹脂を架橋することができる二官能性または多官能性化合物
を添加することによっても架橋できる。 かような架橋剤として、例えば、多官
能性アルデヒド（例えば、グルタルアルデヒド）、多官能性アクリレート（例え
ば、ブタンジオールアクリレート、TMPTA）、ハロヒドリン（例えば、エピクロ ロヒドリン）、ジハリド（例えば、ジブロモプロパン）、ジスルホン酸エステル
（例えば、ZA(O₂)O-(CH₂)_n-OS(O)₂Z、式中、ｎは１〜10、そしてＺはメチルまた
はトシルである）、多官能性エポキシ（例えば、エチレングリコールジグリシジ
ルエーテル）、多官能性エステル（例えば、ジメチルアジペート）、多官能性酸
ハリド（例えば、塩化オキサリル）、多官能性カルボン酸（例えば、コハク酸）
、カルボン酸無水物（例えば、コハク酸無水物）、有機チタン酸塩（例えば、Du
Pont社のTYZOR AA）、メラミン樹脂（例えば、ニュージャージー州、ワインに所
在のCytec社のCYMEL 301、CYMEL 303、CYMEL 370およびCYMEL 373）、ヒドロキ シメチル尿素（例えば、N,N'-ジヒドロキシメチル-4,5-ジヒドロキシエチレンウ
レア）および多官能性イソシアネート（例えば、トルエンジイソシアネートまた
はメチレンジイソシアネート）などがある。 架橋剤は、本願明細書に参考まで
に取り込んだ、Pinschmidt, Jr.らの米国特許第5,085,787号や、EP 450 923号に
も開示されている。

【００９９】 従来、架橋剤は、水やアルコールに可溶であり、また、好ましくは、約25℃〜
約150℃にて架橋が制御可能となるような、塩基性樹脂に対して十分な反応性を 備えていた。 好ましい架橋剤は、エチレングリコールジグリシジルエーテル(E
GDGE)、水溶性ジグリシジルエーテル、およびアルコール可溶性化合物であるジ ブロモアルカンである。

【０１００】 従って、強塩基性または弱塩基性の樹脂は、電荷状態のSAPとして機能するい かなる樹脂でも利用できる。 通常、塩基性樹脂は、アミノまたはグアニジノの
要素を含む。 塩基性樹脂の例として、ポリ（ビニルアミン）、ポリエチレンイ
ミン、ポリ（ビニルグアニジン）、ポリ（アリルアミン）、ポリ（アリルグアニ
ジン）、または、以下の構造、

【０１０１】

【化１１】

【０１０２】 のモノマー、または

【０１０３】

【化１２】

【０１０４】 式中、R₁とR₂は、互いに独立した、水素およびメチルからなるグループから選
択され、Ｙは炭素数が１〜８の二価の直鎖または分岐有機ラジカルであり、そし
て、R₃とR₄は、互いに独立した、炭素数が１〜４のアルキルラジカルである該モ
ノマーのエステル類似体、を重合および軽度に架橋して調製されるポリ（ジアル
キルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）などがある。 好ましい塩基性樹
脂として、ポリ（ビニルアミン）、ポリエチレンイミン、ポリ（ビニルグアニジ
ン）、ポリ（ジメチルアミノエチルアクリルアミド)(ポリ(DAEA))、およびポリ （ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド)(ポリ(DMAPMA))がある。 酸性樹 脂の微小領域と同様、本願発明の多成分SAPsには、単一の塩基性樹脂の微小領域
、塩基性樹脂の混合物または相異なる塩基性樹脂に由来する微小領域を含んだ微
小領域を含めることができる。

【０１０５】 本願発明の多成分SAPsは、様々な方法によって調製することができる。 多成
分SAPの正確な調製方法が、以下の実施態様に限定されないことを理解されたい 。 塩基性樹脂の少なくとも一つの微小領域と接触または密接に近接した酸性樹脂の
少なくとも一つの微小領域を有する粒子をもたらす方法が、適切である。

【０１０６】 ある方法では、塩基性樹脂の乾燥粒子、任意に表面架橋および／またはアニー
ルされた乾燥粒子を、酸性樹脂のゴム状ゲルと共に混合する。 得られた混合物
を押し出し、次いで乾燥し、そして、任意に表面架橋および／またはアニールす
ることで、酸性樹脂の連続相に分散した塩基性樹脂の微小領域を有する多成分SA
P粒子を得る。 あるいは、酸性樹脂の粒子、任意に表面架橋および／またはア ニールした粒子は、塩基性樹脂のゴム状ゲルと共に混合することができ、得られ
た混合物を押し出し、次いで乾燥し、そして、任意に表面架橋および／またはア
ニールすることで、塩基性樹脂の連続相に分散した酸性樹脂の微小領域を有する
多成分SAP粒子を得る。

【０１０７】 他の方法では、酸性樹脂の乾燥粒子を塩基性樹脂の乾燥粒子と混合することが
でき、得られた混合物をヒドロゲルに形成し、これを押し出すことで、多成分SA
P粒子を形成する。

【０１０８】 さらに他の方法では、酸性樹脂のゴム状ゲルと塩基性樹脂のゴム状ゲル、それ
ぞれ任意に表面架橋および／またはアニールしたものが共押し出しされ、この共
押し出し物を乾燥し、そして任意に表面架橋および／またはアニールすることで
、その粒子内に分散した塩基性樹脂および酸性樹脂の微小領域を有する多成分SA
P粒子を得る。

【０１０９】 それ故、本願発明の多成分SAP粒子の調製方法は、何らの制限を受けるもので はなく、また、押し出し工程も必要としない。 当業者であれば、互いに接触ま
たは密接に近接した、塩基性樹脂の少なくとも一つの微小領域と酸性樹脂の少な
くとも一つの微小領域を含む多成分SAPの他の調製方法を想到するであろう。 その一例は、酸性および／または塩基性樹脂の微小領域を含む多成分SAP粒子を 得るための、少なくとも一つの酸性樹脂と少なくとも一つの塩基性樹脂の銘々、
それに任意のマトリックス樹脂からなる微粒子の凝集体である。 この多成分SA
P粒子は、所望の粒径にするために粉砕することができ、または所望の粒径のも のを得るための技術によって調製することもできる。 本願発明のSAP粒子の他 の調製方法を、実施例に記載したが、何ら限定を意図するものではない。

【０１１０】 酸性樹脂と塩基性樹脂がマトリックス樹脂のマトリックス内に微小領域として
含む実施態様では、酸性樹脂と塩基性樹脂の粒子を、マトリックス樹脂のゴム状
粒子と共に混合し、そして、得られた混合物を押し出し、次いで、乾燥すること
によって、マトリックス樹脂の連続相内に分散した酸性樹脂と塩基性樹脂の微小
領域を有する多成分SAP粒子が得られる。 あるいは、粒子内に分散した酸性樹 脂、塩基性樹脂およびマトリックス樹脂の微小領域を有する多成分SAPを得るた めに、酸性樹脂、塩基性樹脂およびマトリックス樹脂のゴム状ゲルを共押し出し
することもできる。 この実施態様にあっては、酸性樹脂、塩基性樹脂、それに
得られた多成分SAPの各々を、任意に表面架橋および／またはアニールすること ができる。

【０１１１】 このマトリックス樹脂は、液体媒体が酸性樹脂および塩基性樹脂と接触可能と
なるように、液体の移動を許容するものであれば、いずれの樹脂でもよい。 こ
のマトリックス樹脂は、通常、水を吸収することができる親水性の樹脂である。
マトリックス樹脂の例として、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（N-ビニルホル
ムアルデヒド）、ポリエチレンオキサイド、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリ
（ヒドロキシエチルアクリレート）、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、およびこれらの混合物があるが、これらに限定されない。 このマトリ
ックス樹脂には、従来の吸水性樹脂、例えば、中和度が25モル％超、通常は、50
モル％超のポリアクリル酸を含めることができる。

【０１１２】 好ましい実施態様によれば、酸性樹脂、塩基性樹脂、および／または、多成分
SAP粒子は、表面処理および／またはアニールされる。 表面処理および／また はアニールによって、粒子の表面架橋がなされる。 特に好ましい実施態様では
、多成分SAP粒子を含む酸性樹脂および／または塩基性樹脂は、表面処理および ／またはアニールされ、そして、多成分SAP粒子全体が表面処理および／または アニールされる。 酸性樹脂、塩基性樹脂、および／または、本願発明の多成分
SAP粒子の表面処理および／またはアニールによって、樹脂または多成分SAP粒子
による、負荷条件下での、水性媒体の吸収および保持性能が改善されることが知
見されている。

【０１１３】 酸性樹脂、塩基性樹脂、および／または、本願発明の多成分SAP粒子を、表面 架橋剤の溶液と接触させることによって、樹脂またはSAP粒子の主に外面のみを 湿潤して、表面架橋がなされる。 次いで、好ましくは、少なくとも樹脂または
多成分SAP粒子の湿潤表面を加熱することによって、樹脂または多成分SAP粒子の
表面架橋と乾燥を行う。

【０１１４】 通常、樹脂および／またはSAP粒子は、表面架橋剤の溶液で表面処理される。 この溶液は、好適な溶媒、例えば、水またはアルコールに、約0.01重量％〜約４
重量％の表面架橋剤、そして、好ましくは、約0.4重量％〜約２重量％の表面架 橋剤を含んでいる。 この溶液は、樹脂またはSAP粒子と表面架橋剤の溶液とを 約１：0.01〜約１：0.5の重量部比率で含む微細な霧として、自由に動き回る樹 脂粒子または多成分SAP粒子の表面に塗布できる。 表面架橋剤の量は、樹脂ま たはSAP粒子の０％〜約５重量％、好ましくは、０％〜約0.5重量％の量とする。
本願発明の利点を最大限引き出すために、表面架橋剤の量は、約0.001重量％〜 約0.1重量％の量とする。

【０１１５】 表面処理した樹脂と多成分SAP粒子の架橋反応と乾燥は、表面処理したポリマ ーを、好適な温度、例えば、約25℃〜約150℃、そして好ましくは、約105℃〜約
120℃の温度で加熱して行われる。 しかしながら、樹脂または多成分SAP粒子を
表面架橋するための他の反応方法や、マイクロ波エネルギーなどで樹脂または多
成分SAP粒子を乾燥するための他の乾燥方法も利用することができる。

【０１１６】 塩基性樹脂、またはその粒子の外表面に塩基性樹脂を有する多成分SAP粒子に 関して適切な表面架橋剤として、アミノ基と反応でき、そして、塩基性樹脂とも
架橋できる二官能性または多官能性分子がある。 好ましくは、表面架橋剤は、
アルコール可溶性または水溶性であり、また、約25℃〜約150℃にて架橋が制御 可能となるような、塩基性樹脂に対して十分な反応性を備えているものとする。

【０１１７】 塩基性樹脂用の好適な表面架橋剤の例として： (a) ジハリドおよびジスルホン酸エステル、例えば、Y-(CH₂)_P-Yの化学 式、式中、ｐは２〜12の数、そして、Ｙは、互いに独立した、ハロゲン（好まし
くは臭素）、トシレート、メシレート、または他のアルキルまたはアリルスルホ
ン酸エステルである、ところの化合物； (b) 多官能性アジリジン； (c) 多官能性アルデヒド、例えば、グルタルアルデヒド、トリオキサン 、パラホルムアルデヒド、テレフタルアルデヒド、マロンアルデヒド、およびグ
リオキサル、およびアセタールおよびその重亜硫酸塩； (d) ハロヒドリン、すなわち、エピクロロヒドリンのようなハロヒドリ ン； (e) 多官能性エポキシ化合物、例えば、エチレングリコールジグリシジ ルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、およびビスフェノールＦ
ジグリシジルエーテル； (f) 多官能性カルボン酸およびそれらから誘導したエステル、酸塩化物 および無水物、例えば、シュウ酸、アジピン酸、琥珀酸、ドデカン酸、マロン酸
、およびグルタル酸、およびそれらから誘導したエステル、無水物および酸塩化
物のような、炭素数が２〜12個のジカルボン酸およびポリカルボン酸、およびお
よびれらから誘導したメチルおよびエチルエステル、酸塩化物および無水物； (g) 有機チタン酸塩、すなわち、デラウェア州、ウィルミントンに所在 のE.I. DuPont de Nemours社から入手可能なTYZOR AAのような有機チタン酸塩； (h) メラミン樹脂、すなわち、ニュージャージー州、ワインに所在の Cytec社のCYMEL樹脂のようなメラミン樹脂； (i) ヒドロキシメチル尿素、すなわちN,N'-ジヒドロキシメチル-4,5-ジ ヒドロキシエチレンウレアのようなヒドロキシメチル尿素； (j) 多官能性イソシアネート、すなわち、トルエンジイソシアネート、 イソフォロンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、キシレンジイソシ
アネートおよびヘキサメチレンジイソシアネートのような多官能性イソシアネー
ト；および (k) 当業者に周知の塩基性吸水性樹脂用の他の架橋剤、などがあるが、 これらに限定されない。

【０１１８】 好ましい表面架橋剤は、約25℃〜約150℃の温度にて塩基性樹脂を架橋する、 ジハロアルカン、エチレングリコールジグリシジルエーテル(EGDGE)またはこれ らの混合物である。 特に好ましい表面架橋剤は、３〜10個の炭素を含んだジブ
ロモアルカンとEGDGEである。

【０１１９】 酸性吸水性樹脂、またはその粒子の外表面に酸性樹脂を有する多成分SAP粒子 に関して適切な表面架橋剤は、酸の要素と反応でき、そして、酸性樹脂とも架橋
できる架橋剤である。 好ましくは、表面架橋剤は、アルコール可溶性または水
溶性であり、また、好ましくは、約25℃〜約150℃の温度にて架橋が制御可能と なるような、酸性樹脂に対して十分な反応性を備えているものとする。

【０１２０】 酸性樹脂用の好適な表面架橋剤の例として： (a) 多水酸基化合物、すなわち、グリコールやグリセロールのような多 水酸基化合物； (b) 金属塩； (c) ４級アンモニウム化合物； (d) 多官能性エポキシ化合物； (e) アルキレン炭酸塩、すなわち、炭酸エチレンや炭酸プロピレンのよ うなアルキレン炭酸塩； (f) ポリアジリジン、すなわち、2,2-ビスヒドロキシメチルブタノール トリス[3-(1-アジリジンプロピオネート])のようなポリアジリジン； (g) ハロエポキシ、すなわち、エピクロロヒドリンのようなハロエポキ シ； (h) ポリアミン、すなわち、エチレンジアミンのようなポリアミン； (i) ポリイソシアネート、すなわち、2,4-トルエンジイソシアネートの ようなポリイソシアネート；および (j) 当業者に周知の酸性吸水性樹脂用の他の架橋剤、などがあるが、こ れらに限定されない。

【０１２１】 表面処理に加えて、または表面処理に代えて、酸性樹脂、塩基性樹脂、マトリ
ックス樹脂、またはSAP粒子全体、またはこれらの組み合せを、加重負荷条件下 での数水性と保水性を改善するためにアニールすることができる。 樹脂を、十
分な時間をかけて、樹脂または微小領域のTg（ガラス転移温度）を超える温度で
加熱することで、樹脂の吸収性能が改善されることが知られている。 図６およ
び７には、実施例12にて述べる方法によって調製した55重量％のポリ（ビニルア
ミン）と45重量％のポリ（アクリル酸）を含む本願発明の多成分SAP粒子の吸収 性能に関する、アニーリング時間と温度との関係を示したグラフを載せている。

【０１２２】 図６および７でのグラフは、本願発明のSAP粒子を、約20〜約120分間、約60℃
〜約150℃の温度にて加熱することで、吸収性が改善されることを示している。 図６および７でグラフ化した吸収性、すなわち、AULとAUNLについては、後に詳 述する。 好ましくは、アニーリングは、約30〜約100分間、約80℃〜約140℃の
温度にて行う。 本願発明の利点を最大限引き出すために、SAP粒子は、約40〜 約90分間、約100℃〜約140℃の温度にてアニールする。

【０１２３】 本願発明の重要な特徴によれば、強酸性樹脂は、強塩基性樹脂、弱塩基性樹脂
またはこれらの組み合わせのいずれかと共に使用することができる。 弱酸性樹
脂は、強酸性樹脂、弱酸性樹脂またはこれらの組み合わせのいずれかと共に使用
することができる。 好ましくは、酸性樹脂を弱酸性樹脂とし、そして、塩基性
樹脂は弱塩基性樹脂とする。 これによれば、弱酸性樹脂と弱塩基性樹脂の組み
合わせ、ならびにその他の組み合わせ、例えば、強酸性樹脂と強塩基性樹脂の組
み合わせは実用に供せないとするイオン交換技術の観点からして、予想だにしな
い結果をもたらす。 さらに好適な実施態様によれば、弱酸性樹脂、弱塩基性樹
脂、および／または多成分SAP粒子は、表面処理および／またはアニールされる 。

【０１２４】 これまでに述べてきたように、従来、ポリ（アクリル酸）ナトリウムが最良の
SAPであると考えられていたので、これが最も広範に普及したSAPとなっている。
ポリ（アクリル酸）ナトリウムは、吸収用途において優れた作用を発揮する多価
電解質性を有している。 これら性能は、高電荷密度によるものであり、電荷は
ポリマー主鎖に比較的に密接に関連している。

【０１２５】 しかしながら、通常、遊離酸状態での酸性樹脂や遊離塩基状態での塩基性樹脂
は、いずれのタイプのポリマーにもイオン電荷が無いため、市販されているSAP のような機能を果たさない。 ポリ（アクリル酸）樹脂またはポリ（ビニルアミ
ン）樹脂は中性ポリマーであり、従って、おしめ、生理用品、それに同様の吸収
性用品において商業的に有用なSAPsを提供する上で必須の多価電解質性を備えて
いない。 よって、吸水性および保水性をもたらす作用力が及ばない。 このこ
とは、中性のポリ(DWEA)による人工尿の吸水性と保水性が比較的に貧弱である、
ことを指し示した表１および２に記載の結果の通りである。 しかしながら、塩
類に転換せしめた場合には、ポリアクリル酸のような酸性樹脂、またはポリ（ジ
アルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）のような塩基性樹脂は、商業
的に有用なSAPsのような挙動を示す。

【０１２６】 遊離塩基状態の塩基性樹脂が、酸性吸水性樹脂をさらに含んだ超吸収性物質で
の成分として有用であることが明らかになった。 例えば、ポリ（ジアルキルア
ミノアルキル（メタ）アクリルアミド）と、ポリアクリル酸のような酸性樹脂と
の混合物を含む超吸収性物質は、良好な吸水性と保水性を呈することが実証され
ている。 かようなSAP物質は、それぞれが水性媒体を吸収および膨潤すること ができる、無電荷で、僅かに架橋された二つのポリマーを含んでいる。 水や水
性の電解質含有液体と接触した際に、超吸収性物質を形成すべく、二つの無電荷
ポリマーは互いを中和する。 これにより、ポリマーによって吸収された媒体の
電解質量の減少をも招き、多電解質効果をさらに高めることになる。 無電荷状
態のいずれのポリマーも、水と接触した時にそれ自身がSAPのように挙動するこ とはない。 しかしながら、二つの樹脂、すなわち、一つの酸性樹脂および一つ
の塩基性樹脂の単純混合物を含む超吸収性物質は、これら二つの樹脂が、多価電
解質形態に転換されているため、吸収性物質として機能することができる。 こ
れら超吸収性物質による良好な吸水性と保水性は、実証されている。 しかしな
がら、酸性樹脂の少なくとも一つの微小領域と塩基性樹脂の少なくとも一つの微
小領域を含む本願発明の多成分SAP粒子は、改善された吸水性と保水性を発現し 、また、酸性樹脂粒子と塩基性樹脂粒子との単純混合物からして改善された透過
性をも兼ね備えている。

【０１２７】 本願発明の多成分SAP粒子では、弱塩基性樹脂は、遊離塩基、例えば、遊離ア ミンの状態で存在し、また、酸性樹脂は、遊離酸の状態で存在する。 アミンお
よび／または酸の官能価が低率、すなわち、約25％以下であれば、それらが電荷
状態にあると考えられる。 官能価の低さは、SAP粒子の性能に悪影響を及ぼす ものではなく、また、当初の液体吸収を補助することができる。 強塩基性樹脂
は、水酸化物または重炭酸塩の形態、すなわち、電荷した状態で存在する。

【０１２８】 本願発明の多成分SAP粒子は、大量の液体、特に電解質を含む液体を吸収する よう設計された製品、特に、おしめや生理用品の用途において有用である。

【０１２９】 以下の実施例は、本願発明の多成分SAP粒子の調製を例示するものであり、何 らの限定をも意図するものではない。

【０１３０】 実施例 実施例１ 中和度０％のポリ（アクリル酸)(ポリ(AA) DN=０）の調製 アクリル酸(270ｇ)、脱イオン水(810ｇ)、メチレンビスアクリルアミド(0.4ｇ
)、過硫酸ナトリウム(0.547ｇ)および2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロ パン-1-オン(0.157ｇ)を含んだモノマー混合物を調製し、次いで、５分間、窒素
を噴霧した。 このモノマー混合物を、浅いガラス製の皿に移し、次いで、この
モノマー混合物を、15mW/cm²の紫外線照射下に置いて、25分間、重合せしめた。
得られたポリ(AA)は、ゴム状のゲルであった。

【０１３１】 このゴム状のポリ(AA)ゲルを、切り出して小片にし、肉挽機構を装備したキッ
チンエイドモデル K5SS（KitchenAid Model K5SS）ミキサーで押し出した。 押
し出されたゲルを、強制空気式オーブンにて120℃で乾燥し、そして最終的に粉 砕して後、所望の粒径のものを得るために篩い分けした。

【０１３２】 この手順によって、中和度が０（DN=０）の軽度に架橋したポリアクリル酸ヒ ドロゲルが得られた。

【０１３３】 実施例２ ポリ（ジメチルアミノエチルアクリルアミド)(ポリ(DAEA)）の調製 125ｇのN-(2-ジメチルアミノエチル)アクリルアミド(DAEA)、300ｇの脱イオン
水、0.6ｇのメチレンビスアクリルアミドおよび0.11ｇのV-50開始剤（すなわち 、日本国大阪の和光純薬工業株式会社から入手可能な 2,2'-アゾビス(2-アミド イノプロパン)塩酸塩開始剤）を含むモノマー混合物に、15分間、アルゴンを噴 霧した。 そして、得られた反応混合物を、浅いガラス製の皿に移し、次いで、
15mW/cm²の紫外線照射下に置いて、25分間、重合せしめた。 この重合反応では
、約100℃に到達しても、なおも発熱を伴っていた。 得られた軽度に架橋した ポリ(DAEA)は、ゴム状のゲルであった。 このゴム状のポリ(DAEA)ゲルを、手で
砕いて後、60℃で、16時間乾燥し、そして最終的に粉砕して後、所望の粒径のも
のを得るために篩い分けした。

【０１３４】 実施例３ ポリ（ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド)(ポリ(DMAPMA)）の調製 DMAPMAモノマー(100ｇ)、脱イオン水(150ｇ)、メチレンビスアクリルアミド(0
.76ｇ)およびV-50開始剤(0.72ｇ)を含むモノマー混合物を、ガラス製ビーカー内
に置いた。 このモノマー混合物に、25分間、アルゴンを噴霧し、被覆し、次い
で、約60℃のオーブン内に約60時間置いた。 得られた軽度に架橋したポリ(DMA
PMA)は、ゴム状のゲルであった。 このゴム状のポリ(DMAPMA)ゲルを、手で砕い
て後、60℃で、16時間乾燥し、そして最終的に粉砕して後、所望の粒径のものを
得るために篩い分けした。

【０１３５】 実施例４ ポリ（N-ビニルホルムアミド)とポリ（ビニルアミン）の調製 N-ビニルホルムアミド(250ｇ)、脱イオン水(250ｇ)、メチレンビスアクリルア
ミド(1.09ｇ)およびV-50開始剤(0.42ｇ)を含むモノマー混合物を、浅いガラス製
の皿に移し、次いで、実施例１に記載の方法に従って、このモノマー混合物がゴ
ム状のゲルになるまで、紫外線ランプで照射した。 次に、軽度に架橋したポリ
（ビニルアミン）を得るために、得られた軽度に架橋したポリ(N-ビニルホルム アミド)を、水酸化ナトリウム溶液で加水分解した。

【０１３６】 実施例５ 強酸性吸水性樹脂の調製 アクリル酸(51ｇ)、2-アクリルアミド-2-メチル-1-プロパンスルホン酸(AMPS 、25.8ｇ）、脱イオン水(230ｇ)、メチレンビスアクリルアミド(0.088ｇ)、過硫
酸ナトリウム(0.12ｇ)、および2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1- オン(0.034ｇ)を含むモノマー混合物を調製し、これを浅いガラス製の皿に移し 、次いで、実施例１に記載の方法に従って、このモノマー混合物がゴム状のゲル
になるまで、紫外線ランプで照射した。

【０１３７】 このゲルを、切り出して小片にし、肉挽機構を装備したキッチンエイドモデル
K5SS（KitchenAid Model K5SS）ミキサーで押し出した。 押し出されたゲルを
、強制空気式オーブンにて120℃で乾燥し、そして最終的に粉砕して後、所望の 粒径のものを得るために篩い分けした。

【０１３８】 このようにして得た軽度に架橋された酸性樹脂は、15モル％の強酸性官能基(-
SO₃H)と、85モル％の弱酸性官能基(-CO₂H)を含んでいた。

【０１３９】 実施例６ 架橋したポリ（ビニルアルコール−コ−ビニルアミン）樹脂の調製 粘性溶液を得るために、ペンシルベニア州、アレンタウンのエアープロダクツ
社から入手可能なポリ（ビニルアルコール−コ−ビニルアミン)(50ｇ、６モル％
ビニルアミン）を、ガラス製の瓶内の450ｇの脱イオン水に溶解した。 エチレ ングリコールジグリシジルエーテル(0.2ｇ)を、撹拌しながら、この粘性溶液に 加えた。 そして、ガラス瓶を閉じ、軽度に架橋したポリ（ビニルアルコール−
コ−ビニルアミン）のゴム状のゲルを得るために、60℃のオーブン内に、16時間
置いた。

【０１４０】 実施例７ 架橋したポリ（ビニルアミン）樹脂の調製 ２リットルの３重量％水性ポリ（ビニルアミン）溶液に、0.18ｇのエチレング
リコールジグリシジルエーテル(EGDGE)を加えた。 EGDGEを溶解するために、得
られた混合物を撹拌し、そして、その混合物を約60℃にまで加熱し、その状態を
、ゲルになるまで約１時間維持した。 このゲルを約80℃にまで加熱し、そして
、水分の約90％が除去されるまでその状態においた。 そして、得られたゲルを
押し出し、一定重量になるまで約80℃で乾燥した。 次に、顆粒状物質を得るべ
く、乾燥および軽度に架橋したポリ（ビニルアミン）を低温下で粉砕した。

【０１４１】 実施例８ ポリ(DEAE)/ポリ(AA)多成分SAP(ポリ(AA)連続相）の調製 実施例１で調製した未乾燥のゴム状ポリ(AA)ヒドロゲル（133ｇ）を切り出し て小片にし、肉挽機構を装備したキッチンエイドモデル K5SS（KitchenAid Mode
l K5SS）ミキサーで押し出した。 得られたゲルを、実施例２で調製した50ｇの
乾燥ポリ(DAEA)粒子（<106ミクロンの大きさ）と共に混合した。 得られた混合
物を、キッチンエイドモデル K5SS（KitchenAid Model K5SS）ミキサーで３回押
し出し、強制空気式オーブンにて60℃で16時間乾燥し、そして最終的に粉砕して
後、所望の粒径のものを得るために篩い分けした。 このプロセスにより、ポリ
(AA)連続相に分散したポリ(DAEA)微小領域を含み、かつポリ(DAEA)とポリ(AA)の
重量比率が60/40である、83ｇの多成分SAP粒子が得られた。

【０１４２】 実施例９ 実施例８のポリ(DEAE)/ポリ(AA)多成分SAPの表面処理 0.15ｇのEGDGE、7.88ｇのプロピレングリコールおよび1.97ｇの脱イオン水を 均質になるまで混合することで、表面処理溶液を調製した。 実施例８のポリ(D
EAE)/ポリ(AA)多成分SAPの10ｇを、垂直軸撹拌器を装着したビーカーに移した。
SAPを流動化せしめるに十分な速度で乾燥した多成分SAPをビーカー内で撹拌し、
そして、0.4ｇの表面処理溶液を流動化したSAPに、シリンジを介して滴下した。
撹拌を止め、125℃の強制空気式オーブン内に１時間置いて、600ppmのEGDGEで表
面処理したポリ(DEAE)/ポリ(AA)多成分SAPを得た。

【０１４３】 実施例10 ポリ(AA)/ポリ(DMAPMA)多成分SAP(ポリ(DMAPMA)連続相）の調製 実施例３で調製したポリ(DMAPMA)ヒドロゲル（70ｇ）を切り出して小片にし、
肉挽機構を装備したキッチンエイドモデル K5SS（KitchenAid Model K5SS）ミキ
サーで押し出した。 得られたゲルを、実施例１で調製した32ｇの乾燥ポリ(AA)
粒子（<106ミクロンの大きさ）と共に混合した。 得られた混合物を、キッチン
エイドモデル K5SS（KitchenAid Model K5SS）ミキサーで３回押し出し、強制空
気式オーブンにて60℃で16時間乾燥し、そして最終的に粉砕して後、所望の粒径
のものを得るために篩い分けした。 このプロセスにより、ポリ(DMAPMA)連続相
に分散したポリ(AA)微小領域を含み、かつポリ(AA)とポリ(DMAPMA)の重量比率が
50/50である、60ｇの多成分SAP粒子が得られた。

【０１４４】 実施例11 実施例10のポリ(AA)/ポリ(DMAPMA)多成分SAPの表面処理 0.375ｇの1,8-ジブロモオクタンおよび9.625ｇのイソプロパノールを均質にな
るまで混合することで、表面処理溶液を調製した。 実施例10のポリ(AA)/ポリ(
DMAPMA)多成分SAPの10ｇを、垂直軸撹拌器を装着したビーカーに移した。 SAP を流動化せしめるに十分な速度で乾燥した多成分SAPをビーカー内で撹拌し、そ して、0.4ｇの表面処理溶液を流動化したSAPに、シリンジを介して滴下した。 次に、撹拌を止め、105℃の強制空気式オーブン内に１時間置いて、1,500ppmの1
,8-ジブロモオクタンで表面処理したポリ(AA)/ポリ(DMAPMA)多成分SAPを得た。

【０１４５】 実施例12 ゲルの共押し出しで調製したポリ(DAEA)/ポリ(AA)多成分SAP 実施例２のポリ(DAEA)の30ｇを、肉挽機構を装備したキッチンエイドモデル K
5SS（KitchenAid Model K5SS）ミキサーで押し出した。 実施例１のポリ(AA)ヒ
ドロゲルの24ｇも、肉挽機構を装備したキッチンエイドモデル K5SS（KitchenAi
d Model K5SS）ミキサーで押し出した。 この二つの押し出し物を手で捏ね、次
いで、得られた混合物を肉挽機で２度押し出した。 そして、押し出し物を、60
℃で16時間乾燥し、粉砕して後、180〜710ミクロンのものを篩い分けし、最後に
（実施例９に記載したようにして）200ppmのEGDGEで表面処理した。 このプロ セスにより、ポリ(DAEA)とポリ(AA)の微小領域を含み、かつポリ(DAEA)/ポリ(AA
)の重量比率が約60/40である多成分SAPが得られた。

【０１４６】 実施例13 ポリ（ビニルグアニジン)(ポリ(VG))の調製 500mlのポリ（ビニルアミン）の水性溶液（1.98％の固形分、93％の加水分解 率）に、38.5mlの6M 塩酸と9.65ｇのシアナミド(H₂HCN)を加えた。 得られた溶
液を、還流下で、８時間加熱した。 次に、この溶液を５％の水酸化ナトリウム
溶液で３リットルの体積にまで希釈し、そして、15リットルの５％の水酸化ナト
リウム溶液、次いで、15リットルの脱イオン水を用いて限外濾過(分子量100,000
のカットオフ）を行った。 得られた生成物を、pHが11.54で、固形分が2.6％の
溶液になるまで濃縮した。 ポリ（ビニルアミン）溶液のpHは、10.0であった。
固形分が2.6％の溶液を反硝酸銀試験に供し、そして、塩酸を添加した後に、ポ リマーの重量分析を行ったところ、ビニルグアニジンが90％、ビニルホルムアミ
ドが７％、そして、ビニルアミンが３％との組成分析結果が得られた。 赤外線
分析を行ったところ、ポリ（ビニルアミン）では認められない、1651cm^-1での強
力な吸収ピークが認められ、これはC=N強度に対応するものである。

【０１４７】 実施例14 架橋したポリ(VG)樹脂の調製 実施例13に記載の固形分が2.6％の溶液を蒸留して、固形分を12.5％にまでさ らに濃縮した。 この固形分が12.5％の溶液に、１モル％のEGDGEを加え、そし て、軽度に架橋したポリ（ビニルグアニジン）のゲルを得るために、得られた溶
液を60℃のオーブンで５時間加熱した。

【０１４８】 実施例15 共押し出しされたポリ(VG)/ポリ(AA)多成分SAPの調製 実施例14に記載の架橋したポリ(VG)ヒドロゲルを、１モル当量の実施例１に記
載のポリ(AA)と共に、実施例12に記載の方法によって共押し出しした。 そして
、共押し出しされたポリ(VG)/ポリ(AA)多成分SAPの一部を、実施例９に記載の方
法によって、200ppmのEGDGEで表面架橋処理した。

【０１４９】 実施例16 ゲル共押出しによって調製されたPEI/ポリ(AA)共押出多成分SAP 10重量％および20重量％のポリエチレンイミン（PEI、分子量 60,000、ニュー
ヨーク州、レイクサクセスに所在のAceto社から市販されているEPOMIN P-1000）
を含んだ水性溶液を、実施例６に記載の方法、すなわち、ゴム状のゲルを得るた
めに、60℃で、16時間加熱することによって、1.0モル％と1.5モル％のEGDGEで 架橋せしめた。 ゴム状のPEIゲル（37.4重量％）を、実施例12に記載の方法に 従って、実施例１に記載のポリ(AA)ゲル（62.6重量％）と共に共押し出しを行い
、得られた共押し出しされた多成分SAPsを、60℃のオーブンで乾燥した。 乾燥
した多成分SAPsを低温下で粉砕し、そして篩い分けた。

【０１５０】 後述する試験結果において、本願発明の多成分SAP粒子は、無負荷状態での吸 収性(AUNL)と、0.28psiと0.7psiの負荷状態での吸収性(AUL)について試験を行っ
た。 負荷状態での吸収性(AUL)は、圧力を受けた状態下でのSAPの吸収性を測定
するものである。 AULは、本願明細書に参考までに採り入れた、米国特許第5,1
49,335号に記載されている以下の方法によって決定した。

【０１５１】 内径が25mmの中空のプレキシグラスシリンダーの底に取り付けた透水性の140 ミクロンのメッシュの上に、SAP(0.160ｇ+/-0.001ｇ）を、慎重に振り播いた。 100ｇのカバープレートを閉蓋してこの試料を閉じこめ、そして、シリンダーの 重さを計測した。 これによって、20ｇ/cm²（0.28psi)の圧力が試料に負荷され
る。 あるいは、51ｇ/cm²（0.7psi)の圧力を試料に負荷する場合には、250ｇの
カバープレートで閉蓋する。 25mlの試験溶液（通常は、0.9％食塩水）が入っ た100mmのペトリ皿内にシリンダーの網目フィルター面を置き、次いで、１時間 （または３時間）かけてポリマーに吸水せしめた。 シリンダーの重さを最計測
して、吸収した液体の量を、液体に接触させる以前のポリマーの乾燥重量で割算
することで、（所定圧力での）AULを算出する。

【０１５２】 以下の表には、本願発明の多成分SAP粒子、多成分SAP粒子内の各ポリマー、そ
れに、多成分SAP粒子内の乾燥樹脂の単純混合物に関する、吸収性と保持性のデ ータが掲載している。 このデータは、個別の樹脂とこれら樹脂の単純混合物と
比較して、その各粒子内に酸性および／または塩基性樹脂ポリマーの微小領域を
含んでなる本願発明の多成分SAP粒子での吸水性と保水性において顕著な改善が あったことを示している。 表１〜６に記載のデータは、本願発明の多成分SAP 粒子での水性の0.9％食塩水を吸水および保水する性能の改善を、指し示すもの である。

【０１５３】

【表１Ａ】

【０１５４】

【表１Ｂ】

【０１５５】

【表２Ａ】

【０１５６】

【表２Ｂ】

【０１５７】

【表３】

【０１５８】

【表４】

【０１５９】

【表５】

【０１６０】

【表６Ａ】

【０１６１】 実施例17 PEIの殻に囲まれたポリ(AA)の核を具備した多成分SAPの調製 モノオレイン酸ソルビタン(0.81ｇ)を、200mlのヘプタンに溶解した。 この 溶液に、10ｇの架橋した未中和のポリアクリル酸(180〜425μm)を加え、コア／ シェル組成の粒子を得るための種材として利用した。 得られた混合物を、パド
ル型撹拌器を用いて700rpmで撹拌した。 ポリエチレンイミン(PEI)(27.6ｇ、水
で30％にしたもの、分子量＝750,000）を、ポリアクリル酸／ヘプタンのスラリ ーに添加し、次いで、直ちに、3.6ｇのEGDGEを添加した。 EGDGEとPEIを、室温
にて、4.5時間かけて硬化せしめた。 得られたSAP粒子を沈殿せしめ、そして、
上清のヘプタンを除去した。 このSAP粒子を、100mlのアセトンで３回濯いだ。
SAP粒子を、室温にて、終夜乾燥せしめ、そして、80℃で、さらに２時間乾燥す ることで、23.43ｇの多成分SAP粒子が生成した。

【０１６２】 次に、本実施例17のSAP粒子に関して、先に記載した方法に従って、無荷重(AU
NL)条件下、それに0.28psiおよび0.7psiの荷重(AUL)条件下での、人工尿の吸収 性について試験を行った。 その結果を、以下にまとめた。

【０１６３】

【表６Ｂ】

【０１６４】 実施例18 ポリ(ビニルアミン)の殻に囲まれたポリ(AA)の核を具備した多成分SAPの調製 モノオレイン酸ソルビタン(1.88ｇ)を、500mlのヘプタンに溶解した。 この 溶液に、10ｇの架橋した未中和のポリアクリル酸(180〜425μm)を加え、コア／ シェル組成の粒子を得るための種材として利用した。 得られた混合物を、パド
ル型撹拌器を用いて700rpmで撹拌した。 ポリ（ビニルアミン)(84ｇ、水で10.6
7％にしたもの、分子量＞100,000）を、ポリアクリル酸／ヘプタンのスラリーに
添加し、次いで、直ちに、1.5ｇのEGDGEを添加した。 EGDGEとポリ(ビニルアミ
ン)を、室温にて、６時間かけて硬化せしめた。 得られたSAP粒子を沈殿せしめ
、そして、上清のヘプタンを除去した。 このSAP粒子を、200mlのアセトンで３
回濯いだ。 SAP粒子を、80℃で、３時間乾燥することで、17.89ｇの多成分SAP 粒子が生成した。

【０１６５】 次に、本実施例18のSAP粒子に関して、人工尿の吸収性について試験を行った 。

【０１６６】 その結果を、以下にまとめた。

【０１６７】

【表６Ｃ】

【０１６８】 実施例19 集塊状ポリ(AA)とポリ(ビニルアミン)を含む多成分SAPの調製 次の成分を含んだ凝集化溶液を調製した。 すなわち、0.25ｇのEGDGE、0.32 ｇの硫酸アルミニウム、0.31ｇの硫酸マグネシウム、4.10ｇの水および15.0ｇの
プロピレングリコールである。 急速な撹拌下で、2.1ｇのポリ(ビニルアミン)(
＜180μm、EGDGEで架橋した５モル％）と2.38ｇのポリ(AA)(＜180μm、MBAで架 橋した0.07モル％）を流動化せしめた。 撹拌を継続しながら、0.84ｇの凝集化
溶液を、流動化せしめた粉体の混合物に添加した。 得られたSAP粒子をガラス 製の皿上に移し、そして、125で、2.5時間乾燥した。

【０１６９】 このSAP粒子に関して、人工尿を吸収および保持する性能を決定した。 その 結果を、以下にまとめた。

【０１７０】

【表６Ｄ】

【０１７１】 実施例20 ポリ(AA)とポリ(ビニルアミン)の相互浸透網を含む多成分SAPの調製 網状ポリ(アクリル酸ナトリウム)ポリマーのビーズを、20mlの１Ｍ塩酸で酸性
化せしめ、1.5時間静置した。 そして、ポリ(AA)ビーズを、ガラス製フリット 媒質で濾過し、次に、50mlのイソプロピルアルコールで濯いだ。 ポリ(AA)の空
孔のイソプロピルアルコールを除去するために、酸性化したポリ(AA)ビーズの脱
気を、0.5時間、行った。 次に、泡状のポリ(AA)ビーズを、11.0ｇのポリ（ビ ニルアミン)(10.67％、分子量＞100,000）と0.24ｇのEGDGEのプレ混合溶液に添 加した。 得られた凝固混合物を、60℃で、２時間かけて硬化せしめた。 得ら
れた多成分SAP粒子を皿上に播き、60℃で、終夜乾燥すると、2.8ｇの凝固したSA
P粒子が得られた。 得られた多成分SAP粒子の一部の表面架橋を進行せしめるた
めに、それらを、125℃で、１時間かけてアニールした。 残りの多成分SAP粒子
については、アニールしなかった。

【０１７２】 実施例20のIPN SAP粒子に関して、人工尿を吸収および保持する性能について 試験した。 その結果を、以下にまとめた。

【０１７３】

【表６Ｅ】

【０１７４】 実施例21 ポリ(ビニルアミン)の層と層状接触したポリ(AA)の層を含む多成分SAPの調製 水中にある５重量％のポリ(AA)(分子量；約1.25×10⁶)の186ｇを1.18ｇのEGDG
Eに添加し、そして、粘性溶液を入念に混合した。 これとは別に、106ｇのポリ
（ビニルアミン)(10.67％、分子量＞100,000）と2.3ｇのEGDGEを即座に混合し、
これを９"×13"のテフロン被覆した金属シート上に播き、80℃で、10分間かけて
硬化せしめた。 次に、ポリ(AA)溶液をポリ（ビニルアミン)ゲルの上に播き、 これを、80℃で、４時間かけて硬化せしめた。 乾燥中にこのシートは縮んで、
層状分が途切れてしまった。 得られた多成分SAP粒子の一部は、表面架橋もア ニールもされなかった。 次なる一部分については、125℃で、１時間かけてア ニールした。 さらに次なる一部分については、実施例19に記載の方法ど同一の
方法により、120℃で、PG/水で、表面架橋した。

【０１７５】 実施例21のSAP粒子に関して、人工尿を吸収および保持する性能について試験 した。 その結果を、以下にまとめた。

【０１７６】

【表６Ｆ】

【０１７７】 本願発明の多成分SAP粒子が、部分的に中和される酸性樹脂および／または塩 基性樹脂を含むことができることを実証するために、45重量％のポリ(AA)と55重
量％のポリ（ビニルアミン）を含む多成分SAP粒子に関して、一連の試験を行っ た。 実施例12に記載の方法に従って多成分SAP粒子を調製したが、ポリ(AA)と ポリ（ビニルアミン）の中和率は変動させた。 様々な多成分SAP粒子に関して 、人工尿を吸収および保持する性能について試験し、その結果を、表７にまとめ
た。

【０１７８】

【表７】

【０１７９】 他の一連の試験では、多成分SAP粒子での酸性吸水性樹脂と塩基性吸水性樹脂 の比率を変化せしめた。 特に、表８には、ポリ(AA)とポリ（ビニルアミン）を
25重量％〜75重量％の範囲で含む一連の多成分SAP粒子に関して、異なる圧力を 負荷した際に得たAUNLとAULのデータが記載されている。 この一連の試験で用 いた多成分SAP粒子は、実施例12で調製した多成分SAP粒子にならって調製したも
のであり、55重量％のポリ（ビニルアミン）と45重量％のポリ（アクリル酸）を
含んでいた。 この試験で用いたすべての多成分SAP粒子は、50ppmのEGDGEで表 面架橋された。 これら多成分SAP粒子に関して、人工尿を吸収および保持する 性能について試験した。

【０１８０】

【表８】

【０１８１】 他の一連の試験では、実施例12の記載に従って、45重量％のポリ(AA)と55重量
％のポリ（ビニルアミン）を含む多成分SAP粒子を調製した。 これら多成分SAP
粒子は、酸性樹脂と塩基性樹脂との混合ゲルを、（対照としての）キッチンエイ
ド（KitchenAid）ミキサー、または撹拌要素と運搬要素を具備したブラベンダー
二軸型押し出し機で押し出して調製した。 ある試験にあっては、ブレーカー板
および／またはスクリーンによって、背圧をさらに与えた。 ブラベンダー押し
出し機の速度を、変化せしめた。 未表面処理の多成分SAP粒子と（例えば、80/
20のPG/水で）表面処理した多成分SAP粒子の双方について試験を行った。 様々
な試料に関して、人工尿を吸収および保持する性能について試験した。 その結
果を表９にまとめ、その試験結果は、ブラベンダー押し出し機によってじっくり
と混合することで、SAP粒子による吸収性および保持性の改善に至ることを示し ている。

【０１８２】

【表９】

【０１８３】 比較的大量の液体を吸収および保持する性能に加えて、良好な透過性もSAPに とっては重要な要素であり、これにより、液体を迅速に吸収する。 従って、吸
収性またはゲル体積に加え、有用なSAP粒子では、大きなゲル強度、すなわち、 液体を吸収した後もなお粒子が変形しない性質を備えている。 さらに、SAP粒 子が膨潤した場合、またはSAP粒子が液体の存在下ですでに膨潤して形成された ヒドロゲルの透過性または液体伝導性は、SAP粒子の実用にあたって非常に重要 な特徴点である。 吸収性ポリマーの透過性または液体伝導性の違いは、体液を
取り込みそして分散する、との吸収製品の性能に直接影響を与える。

【０１８４】 様々なタイプのSAP粒子が、ゲルブロック現象を発現する。 「ゲルブロック 」は、SAP粒子が湿潤して膨潤した時に生じるものであり、これはSAP粒子の内部
への液体の浸入およびSAP粒子間への液体の浸入を阻害する。 従って、SAP粒子
内部の湿潤または吸収構造全体の湿潤は、非常に緩慢な拡散プロセスを経ること
となり、液体を完全に吸収するのに16時間程度を要する場合もある。 実用面に
おいては、これは、SAP粒子、ひいては、おしめのような吸収構造による液体の 取り込みの速度が、液体の放出速度、特に、液体が噴き出る状態での放出速度に
追い付かないことを意味している。 従って、吸収構造内のSAP粒子が十分に飽 和される以前、または「ゲルブロック状態」の粒子を通って残りの吸収構造内に
液体が分散または浸入する以前に、吸収構造からの漏液が始まる。 吸収した液
体によってSAP粒子が膨潤した後に、SAP粒子が適度のゲル強度を持たず、そして
、変形または拡散するような場合には、ゲルブロックは特に緊急を要する課題に
なりうる。

【０１８５】 従って、SAP粒子は満足のゆくAUL値を有しているが、吸収構造内での高濃度で
使用に耐えうる好適な透過性と液体伝導性は備えていない。 高いAUL値を獲得 するためには、SAP粒子から形成したヒドロゲルが、0.3psiの圧力を負荷した条 件下で、顕著なゲルブロックが起こらない程度の最小透過性さえ具備しておれば
よい。 単にゲルブロックを回避するために必要な透過性は、良好な液体伝導性
を得るに必要な透過性よりも小さい。 従って、ゲルブロックを回避し、かつ満
足のゆくAUL値を有するSAPsは、液体の取り扱い易さの面において未だ不完全な ものと言える。

【０１８６】 従って、SAP粒子の塩水伝導性(SFC)値によって定義される、ヒドロゲル帯また
はヒドロゲル層を形成するために液体で膨潤する際の透過性は、本願発明の多成
分SAP粒子における重要な特徴点である。 SFCでは、膨潤したSAPから形成した ヒドロゲル層での体液輸送能力、つまり、SAPによる塩水の輸送能力を測定する 。 比較的高いSFC値を有する物質として、木材パルプ繊維の含気ウェブがある。 通常、（例えば、0.15ｇ/ccの密度を有する）木材パルプ繊維の含気ウェブでは 、約200×10^-7 cm³秒/ｇのSFC値を有している。 これに対して、通常のヒドロ ゲルで形成したSAPsでは、１×10^-7 cm³秒/ｇ以下のSFC値を示す。 吸収構造に
SAPが高濃度で存在し、そして、適用圧力下でヒドロゲルを形成するために膨潤 せしめた場合には、ヒドロゲルの境界が接触し、そして、一般的には、SAP濃度 の大きな領域にある開孔にヒドロゲルが結合する。 このような状態になると、
この領域での透過性または塩水伝導性は、一般的には、SAPのみから形成された ヒドロゲル帯での透過性または塩水伝導性を示す。 これら膨潤した高濃度領域
の透過性を、木材パルプ毛羽のような従来の取り込み／分散材と同等またはそれ
以上のレベルにまで上げることで、吸収構造による液体の取り扱い易さが改善さ
れ、これにより、特に大量の液体を負荷した場合の漏液の頻度を低減できる。

【０１８７】 このように、木材パルプ繊維の含気ウェブのSFC値と同等またはそれ以上のSFC
値を有するSAP粒子を得ることが、特に望まれている。 高濃度かつ局在したSAP
粒子が吸収構造において効果的に用いられる場合に、このことは特に当てはまる
。 SFC値が高いことは、通常の使用条件下における、得られたヒドロゲルによる体 液の吸収性と保持性を示唆するものである。

【０１８８】 本願発明の多成分SAP粒子のSFC値は、表10のデータに示したように、標準のポ
リ(AA)のSFC値からして、実質的な改善が認められた。 SAP粒子のSFC値を決定 する方法は、本願明細書に参考までに採り入れた、Goldmanらの米国特許第5,599
,335号において説明されている。

【０１８９】

【表１０Ａ】

【０１９０】

【表１０Ｂ】

【０１９１】 表10にまとめたデータは、対照のSAPと比較用のSAP粒子の乾燥混合物との比較
からして、本願発明の多成分粒子が、0.7psiでのAULとSFCに関して実質的な改善
があったことを示している。 従って、本願発明の多成分SAP粒子は、少なくと も約150×10^-7 cm³秒/ｇ、好ましくは約250×10^-7 cm³秒/ｇのSFC値を有する。

【０１９２】 本願発明の利点を最大限引き出すために、SFC値は約350×10^-7 cm³秒/ｇとし 、また、1000×10^-7 cm³秒/ｇ以上の範囲とすることができる。

【０１９３】 本願発明の多成分SAP粒子は、粒子への液体の拡散および粒子間の液体の拡散 においても優れている。 図８は、55％の未中和ポリ（ビニルアミン）と45％の
未中和ポリ(AA)からなる乾燥混合物、標準的な市販のポリ(AA)SAP、それに、本 願発明の多成分SAPに関する、0.7psiでの負荷条件下性能(PUP)と時間との関係を
表している。 このPUP許容量試験は、AUL試験と似ているが、SAP粒子は要求に 応じて液体を吸収する。 このPUP試験は、SAP粒子の吸収性を見るためのもので
ある。

【０１９４】 これに対して、図８のグラフは、本願発明の多成分SAP粒子（すなわち、55/45
の重量比率の未中和のポリ(ビニルアミン)/ポリ(AA)を、実施例12に記載の方法 に従ってブラベンダー押し出し機を用いて調製し、かつ125℃で、１時間アニー ルした粒子)が、１時間後に実質的な吸収性を獲得し、また３時間後に本来の吸 収性に至っていることを示している。 このグラフでは、３時間後にあっても、
乾燥混合物のPUP許容量は十分な吸収性に至っていなかった。 このように、本 願発明の多成分SAP粒子は、大量の液体を吸収および保持できる能力に加えて、 従来のSAP製品または他のSAP製品よりも、液体の吸収が迅速で、かつ粒子への液
体の拡散および粒子間への液体の拡散が良好であることが実証された。

【０１９５】 さらに、図８は、標準のポリ(AA)が迅速に吸収性を獲得するのにもかかわらず
、電解質含有液体の吸収性と保持性に遜色があることも示している。 全般的に
、図８は、本願発明の多成分SAPが、(a) 改善された吸収性と保持性、それに、(
b)改善された透過性と吸収特性の双方を発揮することを指し示すものである。
かような結果は、当該技術分野にあっては新規で予期できない事項である。

【０１９６】 図９には、80/20のPG/H₂Oで表面コートし、125℃で、１時間加熱した粒子であ
る以外は図８にて使用したものと同一の多成分SAP粒子での、改善された吸収性 、保持性、透過性および吸収特性を改めて示す同様のグラフが描かれている。

【０１９７】 図10と11は、本願発明の多成分SAP粒子に関する、改善された初期圧力負荷条 件下(PUP)容量率を表している。 図10は、80/20のPG/H₂Oで表面架橋した55/45 の重量比率のポリ(ビニルアミン)とポリ(アクリル酸)を含む多成分SAP粒子、ポ リ(ビニルアミン)とポリ(アクリル酸)の乾燥混合物、それに標準の中和した75％
ポリ(AA)SAPとの間での、吸収性対（時間）^1/2に関する相対初期PUP容量率を表 している。 図10のグラフは、曲線の初期勾配について良好な測定値を示してお
り、これは、初期PUP容量率の意味ある比較を行っているといえる。

【０１９８】 図10のグラフは、キッチンエイド（KitchenAid）ミキサーを用いて調製した多
成分SAP粒子の初期PUP容量率（93.2ｇ/ｇ/時間^1/2）が、SAP粒子の乾燥混合物（
40.7ｇ/ｇ/時間^1/2）と標準のポリ(AA)（40.1ｇ/ｇ/時間^1/2）と比較して、実質
的に改善されていることを指し示している。 図11には、ブラベンダー押し出し
機を用いて調製し、かつ125℃で、１時間アニールした多成分SAP粒子でも同様の
結果、すなわち、104.2ｇ/ｇ/時間^1/2の初期PUP容量率が得られたことを示して いる。

【０１９９】 従って、本願発明の多成分SAP粒子は、少なくとも50ｇ/ｇ/時間^1/2、好ましく
は、少なくとも50ｇ/ｇ/時間^1/2の初期PUP容量率を有する。 本願発明の利点を
最大限引き出すために、本願発明の多成分SAP粒子の初期PUP容量率は90ｇ/ｇ/時
間^1/2以上とし、好ましくは、100ｇ/ｇ/時間^1/2以上とする。

【０２００】 他の試験として、本願発明の多成分SAP粒子の自由膨潤速度(FSR)を、標準のポ
リ(AA)のFSR、それに、55/45の重量比率のポリ(ビニルアミン)／ポリ(アクリル 酸)の乾燥粒子混合物のFSRと比較した。 閉じ込め(lockup)試験としても知られ
ているFRS試験は、当業者に周知のものである。

【０２０１】 本願発明の多成分SAP粒子、すなわち、キッチンエイド（KitchenAid）ミキサ ーおよびブラベンダー押し出し機を用いて調製した55/45の重量比率の多成分SAP
粒子は、それぞれ、0.49と0.48のFSR(g/g/秒)を示した。 参考までに、乾燥混 合物のFSRは0.10であり、また、標準の中和ポリ(AA)のFSRは0.32であった。 従
って、本願発明の多成分SAP粒子は、0.35以上、好ましくは0.40以上、最も好ま しくは0.45以上のFSRを有する。 これらデータは、本願発明の多成分SAP粒子が
、大量の電解質含有液体を迅速に吸収および保持する能力が改善がされているこ
と、をさらに指し示すものである。

【０２０２】 これら多成分SAP粒子は、改善されたSAP物質を得るために、第二の吸水性樹脂
の粒子と一緒に混合することができる。 この第二の吸水性樹脂として、酸性吸
水性樹脂、塩基性吸水性樹脂、またはこれらの混合物が使用できる。 このSAP 物質は、約10〜約90重量％、好ましくは約25〜約85重量％の多成分SAP粒子と、 約10〜約90重量％、好ましくは約25〜約85重量％の第二の吸水性樹脂の粒子を含
む。 さらに好ましくは、このSAP物質は、約30〜約75重量％の多成分SAP粒子を
含む。 本願発明の利点を最大限引き出すために、このSAP物質は、約30〜約75 重量％の多成分SAP粒子を含む。 この多成分SAP粒子は、前述したいかなる方法
、例えば、押し出し、凝集または相互浸透性ポリマー網の方法で調製でき、そし
て、いかなる形状、例えば、顆粒状、繊維状、粉状または板状の形状に形成でき
る。

【０２０３】 第二の吸水性樹脂として、多成分SAPの調製において使用した前出の酸性樹脂 のいずれもが使用できる。 この第二の吸水性樹脂、酸性樹脂または塩基性樹脂
のいずれも、未中和(DN=0)、一部中和(0<DN<100)または完全中和(DN=100)の形態
とすることができる。 第二樹脂として使用する好ましい酸性吸水性樹脂は、ポ
リアクリル酸、好ましくは一部中和したポリアクリル酸、例えば、DNが約50％の
もの、そして好ましくは、約70％〜約100％までのものである。 第二の吸水性 樹脂として、多成分SAPの調製において使用した前出の塩基性樹脂のいずれもが 使用できる。 第二樹脂として使用する好ましい塩基性吸水性樹脂は、ポリ（ビ
ニルアミン）またはポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）
である。 酸性樹脂または塩基性樹脂の混合物も、第二の吸水性樹脂として使用
できる。 酸性樹脂と塩基性樹脂との混合物も、第二の吸水性樹脂として使用で
きる。

【０２０４】 多成分SAP粒子と第二の吸水性樹脂の粒子とを含むSAP物質によって実証された
改善された吸収性をみるために、多成分SAP粒子と一部中和(DN=70)したポリアク
リル酸(ポリ(AA))粒子との混合物を調製した。 本明細書で以後使用する、ポリ
(AA)(DN=70)は、約70％〜約80％が中和された標準の市販のポリ(AA)を、また、 ポリ(AA)(DN=0)は、未中和のポリ(AA)を指す。 多成分SAP粒子でのポリ（ビニ ルアミン)/ポリ(AA)の重量比率は、45/55であった。 得られたSAP物質に関して
、先述した方法に従って、0.7psiの負荷条件下で人工尿を吸収する性能について
試験した。 その結果を、以下にまとめた。

【０２０５】

【表１０Ｃ】

【０２０６】 前掲の結果は、多成分SAP粒子と第二の吸収性樹脂の粒子との混合物を含むSAP
物質が、従来の一部中和したポリ(AA)からして全般にわたって、吸収性に改善が
認められたことを示している。 多成分SAPを欠いた酸性および塩基性吸水性樹 脂の様々な混合物に関する、負荷条件下での、吸収性を示した以下の表11にまと
めたデータと、前掲のデータとを比較することで、本願発明の改善効果はより明
確になる。

【０２０７】

【表１１】

【０２０８】 表12には、吸収性の実質的な改善を示している0.7psiでの他のAULデータと、 多成分SAPの粒子を含む混合物でのSFCが記載されている。 特に、表12に記載の
データは、多成分SAP粒子と第二の吸水性樹脂の粒子の混合物を含むSAP物質（す
なわち、試料５〜７）が、標準のポリ(AA)吸収性樹脂（すなわち、試料１）と吸
水性樹脂の乾燥混合物（すなわち、試料２と３）からして機能性に優れているこ
とを示している。 多成分SAP粒子と第二の吸水性樹脂の粒子の混合物も、多成 分SAP粒子が100％を占める吸収材と比較しても、良好な性能が認められた。

【０２０９】

【表１２】

【０２１０】 (a) 多成分SAP粒子と(b) 第二の吸水性樹脂の粒子を含むSAP物質での改善され
た吸収性をさらにみるために、図12には、ポリ(AA)(DN=70)と、45％のポリ(AA)(
DN=0)内に分散した55％のポリ（ビニルアミン）を含む多成分SAPとの様々な組み
合わせに関する、負荷条件下および無負荷条件下での吸収性(g/g)のグラフが記 載されている。 図12で試験した中で多成分SAP粒子を利用した組み合わせは、 ポリ(AA)(DN=70)、ポリ(AA)(DN=0)およびポリ（ビニルアミン）粒子の混合物を 利用した図13で試験した組み合わせよりも、機能性に優れていた。

【０２１１】 図14〜17には、様々なSAP物質と乾燥混合物に関する吸収性(g/g)と時間との関
係を記載している。 図14には、ポリ(AA)(DN=70)、ポリ（ビニルアミン）およ びポリ(AA)(DN=0)の乾燥混合物に関する吸収性が描かれている。 図14に記載の
結果は、80％の多成分SAP、11％のポリ（ビニルアミン）および９％のポリ(AA)(
DN=70)を含むSAP物質の吸収性に関して図15にまとめた結果よりも、劣るもので あった。 図16と17には、90％の多成分SAPと10％のポリ（ビニルアミン）の混 合物（図16）と、90％の多成分SAPと10％のポリ(AA)(DN=0)の混合物（図17）に 関する改善された吸収性が描かれている。

【０２１２】 図18と19には、本願発明の超吸収性物質が、良好な液体吸収性と保持性に加え
て、良好な透過性と吸収特性をも兼ね備えていることを示している。 図18と19
のグラフには、75重量％のポリ(AA)(DN=70)粒子と25重量％の多成分SAP粒子（55
/45の重量比率のポリ（ビニルアミン)/ポリ(AA)(DN=0)）を超吸収性物質の実用 性について記載されている。 この超吸収性物質は、34.4×10^-7 cm³秒/ｇのSFC
値を有していた。 図18には、0.7psiでのPUPと時間との関係が描かれている。 図18には、本願発明の超吸収性物質では、実質的に１時間後には、最高吸収容量
(24.02g/g)に到達することが実証されている。 ３時間後の吸収容量は、24.74g
/gであった。 16時間後の吸収容量は、26.90g/gであった。

【０２１３】 前出のデータは、本願発明のSAP物質が、15×10^-7 cm³秒/ｇ以上、通常は、20
×10^-7 cm³秒/ｇ以上のSFCを有していることを示している。 好ましい実施態様
では、約30×10^-7 cm³秒/ｇ以上、例えば、約800×10^-7 cm³秒/ｇまでのSFCを有
している。 具体的には、25％の多成分SAP粒子と75％のポリ(AA)粒子(DN=70)を
含むSAP物質でのSFCは、34.4cm³秒/ｇである。 75％の多成分SAP粒子と25％の ポリ(AA)粒子(DN=70)を含むSAP物質でのSFCは、189cm³秒/ｇである。

【０２１４】 図19には、本願発明のSAP物質での、４時間にわたる、吸収性に関する初期PUP
容量率と（時間）^1/2との関係を示している。 図19のグラフは、この超吸収性 物質に関して、45.5g/g 1時間^1/2という、改善された初期PUP容量率を実証して いる。 標準のポリ(AA)(DN=70)は、40.7g/g 1時間^1/2の初期PUP容量率を有している。

【０２１５】 本願発明の多成分SAP粒子およびこの多成分SAP粒子を含む超吸収性物質におい
て、(a) 液体を迅速に吸収する性能が改善されていること、(b) 液体分散速度が
優れていること、そして、(c) 液体を吸収および保持する性能が改善されている
ことをさらに例証するために、本願発明の多成分SAP粒子を含んだ実験用おしめ 芯材を調製し、従来のSAPを使った実験用おしめ芯材と市販のおしめと比較した 。 具体的には、以下のおしめ用の芯材を調製した。 芯材Ａ−−100％ポリ(AA)(DN=70)。 芯材Ｂ−−100％多成分SAP粒子、すなわち、55％重量％のポリ(ビニルアミン)と 45重量％のポリ(AA)(DN=0)を含む多成分SAP粒子。 芯材Ｃ−−16.5重量％の多成分SAP粒子(芯材Ｂのもの)、33.5重量％のポリ(AA) (DN=70)および50重量％の毛羽パルプ。 芯材Ｄ−−23.3重量％の多成分SAP粒子(芯材Ｂのもの)、46.7重量％のポリ(AA) (DN=70)および30重量％の毛羽パルプ。 芯材Ｅ−−33.5重量％の多成分SAP粒子(芯材Ｂのもの)、16.5重量％のポリ(AA) (DN=70)および50重量％の毛羽パルプ。 芯材Ｆ−−46.7重量％の多成分SAP粒子(芯材Ｂのもの)、23.5重量％のポリ(AA) (DN=70)および30重量％の毛羽パルプ。 芯材G1−−27.5重量％のポリ(ビニルアミン)、22.5重量％のポリ(AA)(DN=0)およ び50重量％の毛羽パルプ。 芯材G2−−多成分SAPが500ppmのEGDGEで表面架橋した以外は、芯材G1と同じ。 芯材H1−−38.5重量％のポリ(ビニルアミン)、31.5重量％のポリ(AA)(DN=0)およ び30重量％の毛羽パルプ。 芯材H2−−多成分SAPが500ppmのEGDGEで表面架橋した以外は、芯材H1と同じ。

【０２１６】 芯材ＡとＢは、「無パルプ」芯材と呼ばれており、SAPを100％含む芯材である
。 通常、市販のおしめは、液体の迅速な吸収性を得るために、45重量％〜60重量％
のパルプを含んでいる。 SAP単独として、または超吸収性物質の成分として、 本願発明の多成分SAP粒子を含む芯材を具備したおしめによる、改善された透過 性と吸収特性、それに改善された液体吸収性と保持性をみるために、おしめ用芯
材Ａ〜H2を互いに比較を行い、さらに、他の実験用おしめ芯材と市販のおしめと
も比較した。

【０２１７】 一般に、現在のおしめは、装着者の肌に接触する不織素材から作成した正面シ
ート、正面シートの下側（つまり、装着者の肌とは反対側）に置かれた取得層、
取得層の下側に置かれた芯材、そして、芯材の下側に置かれた背面シートからな
る。 この構造は、当該業界では周知のものである。 好適な実施態様では、本
願発明のおしめは、必須的に、正面シート、芯材および背面シートからなるもの
であり、つまり、取得層は存在しない。 後述するように、本願発明の多成分SA
P粒子または超吸収性物質による改善点は、使い捨ておしめから取得層を省くこ とを可能にする。 高価な取得層が省け、おしめを薄くかつ軽量にし、そして、
吸収性に悪影響が及ばないことは、当該技術分野においては新規かつ予想だにで
きない事項である。

【０２１８】 芯材Ａ〜H2および本明細書で実験用おしめ芯材と称する芯材は、後述する従来
の実験室的手順によって調製した。

【０２１９】 二室真空システムを含む実験室用芯材形成ユニットは、12cm×21cmのおしめ用
芯材を得るための含気毛羽パルプ吸収剤複合マトリックスを形成する。 この芯
材形成ユニットは、実験室用変速モーターに接続したローラーブラシ、ブラシの
極近傍に置かれた繊維分散用スクリーン、調節可能なダンパーに装着した形成用
スクリーン、それに、一定かつ継続的に８〜15インチの水圧に相当する負圧を供
給する真空システムを含む。

【０２２０】 芯材形成ユニットは、調節可能な取り込みスライドから得た繊維状および顆粒
状物質が、回転ブラシと分散スクリーンを介して、形成スクリーンに直接に運ば
れるように真空が作用する構成で具備されている。 真空で排出された空気は、
形成スライドの取り込み口を介して再循環され、これにより、運転システムの温
度と湿度が制御される。

【０２２１】 芯材を形成する際に、上部チャンバーのブラシローラーに、所望量の脱繊維化
毛羽パルプの小片を均等に分配した。 下部チャンバーには、方形のティッシュ
まやは正面シート（21cm×12cm）が、形成用スクリーン上に置かれている。 た
いていの芯材に関しては、スライド式上部チャンバー用の蓋が、約1/2インチの 隙間を開けて部分的に閉じられている。 均質なパルプ/SAP芯材の場合、ブラシ
が回転した直後に、上部チャンバーの隙間からSAPを散き入れる。 均質な分布 を得るために、モーターを駆動させる前に、少量のSAPが毛羽に添加される。 残りのSAPを導入するのに要する時間は、使用した毛羽パルプの量によって変化 する。 繊維と吸収性ポリマー物質が沈殿した後に、モーターを止め、下部チャ
ンバーから実験的芯材を含んだダンパーユニットを外した。 次に、圧縮してい
ない芯材を、ポリマーフィルムから作成した背面シート上に置き、これを圧縮ユ
ニットに送る。 この時点で、他の方形ティッシュと不織のカバーストックを、
芯材の上面に置いた。 吸収性芯材を、所定の時間、通常は５分間かけて、液圧
プレスで、約5,000psi〜約10,000psi、通常は7,000psiの圧力を負荷して所望の 密度のものを得る。 ５分後に、実験的に作成した吸収性芯材を、プレス機から
外し、計量し、そして、厚みの計測を行った。

【０２２２】 芯材Ａ〜H2、それに他の実験用おしめ芯材と市販のおしめに関して、0.7psiの
負荷条件下での再湿潤、液体取得時間および液体取得速度について試験した。 以下に記載したものは、おしめのような衛生用品での液体取得性および負荷条件
下での再湿潤性を決定するための手順である。 これら試験にて、0.7psiの負荷
条件下で３〜５回に分けて液体が適用された衛生用品による、0.9重量％の塩水 の吸収速度と液体保持性がみられる。

【０２２３】 装 置 100mlの分液漏斗、すなわち、７ml/秒または同等の流速で流れるよう設計され
た分液漏斗； 3.642kgの円形の重り（0.7psi)、すなわち、直径10cmで、重りの中心に内径2.
38cmのパースペックス製線量管を具備した重り； VWR サイエンティフィック(VWR Scientific)の９cm濾紙または同等の物； 2.5kgの円形の重り（0.7psi)−−直径８cm； デジタルタイマー； 電子秤（0.01gの精度）； ストップウォッチ。

【０２２４】 手 順 １．調 製 (a) 試験する衛生用品、例えば、おしめの重量(g)を記録する； (b) 作業台の上に衛生用品を拡げて置く、例えば、弾性部品を外したり、および ／または衛生用品の端部をテープで作業台上に張り付けるなどして、作業台の 上に衛生用品を拡げて置く； (c) 3.64kgの円形の重りを衛生用品上に置き、液体適用箇所（つまり、重りの中 心から５cm前方）にパースペックス製線量管の開口部を位置させる。 ２．１回目の試行と再湿潤試験 (a) 0.9％の塩化ナトリウム溶液（すなわち、脱イオン水または蒸留水で溶解し た0.9重量％の塩化ナトリウム）の100mlを分液漏斗で計量する。 重りに設け たパースペックス製の管に７ml/秒の流速で塩化ナトリウム溶液を流し込み、 そして、タイマーを即座に始動させた。 パースペックス製の管の底にある衛 生用品の表面からすべての塩化ナトリウム溶液が完全に消失した時点で、タイ マーを止める。 この時間を、初期取得時間（秒）として記録する。 (b) 10分経過後に重りをどけて、再湿潤試験のための手順を実施する。

【０２２５】 (i) 10枚の濾紙を計量し、この数値（乾燥重量）を記録する。

【０２２６】 (ii) 衛生用品の液体適用箇所に濾紙を置く。 タイマーを２分にセットする 。

【０２２７】 2.5kgの重りを濾紙上に置き、即座にタイマーを始動させた。

【０２２８】 (iii) ２分経過後に重りをどけて、濾紙の重量（湿潤重量）を再計量する。

【０２２９】 湿潤重量から濾紙の乾燥重量を差し引き、得られた数値が再湿潤値である
。

【０２３０】 この数値を、初期再湿潤値(g)として記録する。 ３．２回目の試行と再湿潤試験 (a) 前出の位置と同じ衛生用品上の位置の裏側に3.64kgの重りを置く。 50mlの 塩化ナトリウム溶液を用いて工程2aを繰り返し（吸収時間を第二の取得時間と して記録する）、また、20個の濾紙を用いて工程2b(i)〜(iii)を繰り返す（再 湿潤値を第二の再湿潤値として記録する）。 ４．３回目と追加の試行と再湿潤試験 (a) 前出の位置と同じおしめ上の位置の裏側に負荷をかける。 50mlの塩化ナト リウム溶液を用いて工程2aを繰り返し（吸収時間を第三の取得時間として記録 する）、また、30個の濾紙を用いて工程2b(i)〜(iii)を繰り返す（再湿潤値を 第三の再湿潤値として記録する）。

【０２３１】 以下の図20〜29には、本願発明の多成分SAP粒子または超吸収性物質を含んだ 改善されたおしめについて記載されている。

【０２３２】 図20には、芯材ＡとＢを利用したおしめ、50％の多成分SAPと50％の毛羽を含 む芯材（芯材Ｎ）を利用したおしめ、50％のポリ(AA)(DN=70)と50％の毛羽を含 む比較用芯材（芯材Ｉ）を利用したおしめ、SAPを不使用である以外は芯材Ｉと 同一の芯材（芯材Ｊ）を利用したおしめ、および、芯材Ｊの２倍量の毛羽を含む
以外は芯材Ｊと同一の芯材（芯材Ｋ）を利用したおしめに関して、0.7psiの負荷
条件下での、0.9％塩水の供試回数と取得時間との関係を示したグラフが描かれ ている。 図20において、芯材ＢとＮが、本願発明の芯材である。 芯材Ａ、Ｉ
、ＪおよびＫは比較用の芯材である。

【０２３３】 芯材ＢとＮは、0.7psiの負荷条件下にて、0.9％塩水を取得する性能に優れて いた。 芯材ＪとＫは、塩水の取得が緩慢で、特に、再湿潤中において顕著であ
った。 芯材Ｉは、50％のSAPを含む標準的な芯材であり、芯材ＢとＣよりも取 得時間が長かった。 芯材Ａに関する取得時間は、三回目の供試以降は取得速度
が非常に遅いため測定することができなかった。

【０２３４】 図21には、芯材ＩとＮおよび様々な市販のおしめに関する、0.7psiの負荷条件
下での、取得時間が示されている。 図21では、本願発明の芯材である芯材Ｎが
、0.7psiの負荷条件下での、0.9％塩水の取得時間に関して、比較用の実験的芯 材（芯材Ｉ）と市販のおしめからして非常に優れたものであった。 図22には、
本願発明の芯材、すなわち、芯材Ｎが、0.7psiにて、ポリ(AA)(DN=70)を含む比 較用の実験的芯材および市販のおしめよりも取得速度が大きい（すなわち、最初
の100mlの0.9％塩水の供試と後続の４回の50mlの0.9％塩水の供試において、２m
l/秒以上の取得速度である）ことを示している。

【０２３５】 図23には、芯材Ｂ、ＤおよびＦ、70％のポリ(AA)(DN=70)と30％の毛羽を含む 比較用芯材（芯材Ｌ）、そして、70％の多成分SAP粒子と30％の毛羽を含む芯材 （芯材Ｍ）に関する取得時間が示されている。 本願発明の芯材Ｂ、Ｄ、Ｆおよ
びＭでは、取得時間に関して、芯材Ｌよりも非常に優れていた。 芯材Ｌは、取
得時間が非常に長かったため、５回目の供試については試験は行わなかった。

【０２３６】 図24では、同様にして、芯材Ｃ、Ｅ、ＩおよびＮを比較した。 すべての芯材
が50％のSAPを含んでおり、本願発明の芯材Ｃ、ＥおよびＮは、性能面で芯材Ｉ を圧倒していた。 図25には、70％のSAPを含む芯材に関する同様のグラフが描 かれている。 芯材Ｄ、ＥおよびＭは、取得時間の観点からして、比較用芯材Ｌ
よりも非常に優れていた。

【０２３７】 図26〜29には、取得時間と取得速度に関するグラフが描かれており、70％のSA
Pを利用した芯材（図26および27）と50％のSAPを利用した芯材（図28および29）
の双方、つまり本願発明の芯材である芯材G1、G2、H1、H2、ＭおよびＮが、比較
用の芯材ＩとＬよりも性能面で優れていることを示している。

【０２３８】 全体として、図20〜29に記載のデータは、従来の芯材が供試回数の増大に伴っ
て取得時間が長くなるのに対し、本願発明のおしめ用芯材では、５回にわたる供
試を行った後でも、取得時間が均一、実質的に一定で、あるいは、驚くべきこと
に短縮され得ることを実証している。 このデータは、供試回数が増えても、予
期せぬ迅速な取得速度を呈すること、すなわち、先行する供試時の取得速度より
も後続の供試時の取得速度が大きくなることを示している。 従来の芯材では供
試回数が増えるに従い取得速度が小さくなるため、かような試験結果は予期でき
ないものである。 従って、本願発明の芯材は、第一の取得速度よりも多くとも
20％、通常で１〜20％遅い第二の取得速度、あるいは第一の取得速度と同等また
はこれよりも早い第二の取得速度を呈する。 これら改善された性能に関する実
用試験結果は、たとえ取得層が無くとも、液体噴出時や再湿潤の際の漏液防止性
能が非常に改善された芯材を指し示すものである。

【０２３９】 芯材に現在利用されている標準のポリ(AA)(DN=70)の全部を、本願発明の多成 分SAP粒子と置換するか、あるいは本願発明の超吸収性物質（すなわち、多成分S
AP粒子とポリ(AA)(DN=70)のような第二の吸水性樹脂を含む組成物）と置換すれ ば、吸収特性と保持性の双方に関して、液体吸収性が顕著に改善されることも、
これらデータは示している。

【０２４０】 本願発明の芯材によって実証された改善された結果は、芯材の厚みの軽薄化を
許容するものである。 通常は、液体の吸収を迅速ならしめ、一方でゲルブロッ
クのような問題を回避するために、芯材は50％以上の毛羽またはパルプを含んで
いる。 多成分SAP粒子を含む本願発明の芯材は、ゲルブロックのような弊害を 回避するに十分な速さで液体を取得するので、芯材に用いる毛羽またはパルプの
量を減らしたり、それらを不要にすることができる。 低密度の毛羽の使用量が
減ることで、芯材の厚みが小さくなり、それにより、薄層のおしめが得られる。

【０２４１】 従って、本願発明の芯材は、少なくとも50％のSAP、好ましくは少なくとも75 ％のSAP、そして、100％までのSAPを含むことができる。 様々な実施態様にお いて、毛羽やパルプはもはや必要ではなく、また所望されていない。 各事例に
おいて、本願発明の芯材でのSAPは、SAPの約15％〜100％の量の多成分SAP粒子を
含むことができる。 残りのSAPは、塩基性または酸性樹脂のいずれかの第二の 吸水性樹脂とすることができる。 好ましくは、第二の吸水性樹脂は中和されな
いが、100％までの中和度をもたすことができる。 この多成分SAP粒子は、おし
め用芯材への導入のために、第二の吸水性樹脂と共に混合することができる。
あるいは、おしめ芯材に、多成分SAP粒子の領域と第二の吸水性樹脂の領域を設 けることもできる。

【０２４２】 薄型のおしめに加えて、本願発明の芯材によれば、おしめから取得層を除外す
ることも可能ならしめる。 通常、おしめでの取得層は、不織素材または繊維素
材から構成されており、液体の初期吸収を助ける空孔度の高い「嵩張り」を持っ
ている。 本願発明の芯材は、取得層を不要にするに十分な速度で、液体を取得
する。

【０２４３】 本願発明の趣旨と範囲から逸脱することなく、これまで説明してきた本願発明
に多くの修正と変更が加え得ることは明らかであり、よって、添付した特許請求
の範囲の欄に記載した限定のみが付加されるべきである。

【図面の簡単な説明】

【図１】 第二樹脂の連続相内に分散した第一樹脂の微小領域を含んだ吸水
性粒子の概略図である。

【図２】 第一樹脂の微小領域とその粒子内に分散した第二樹脂の微小領域
とを含んだ吸水性粒子の概略図である。

【図３】 (A)および(B)は、第二樹脂の層によって囲まれた核となる第一樹
脂の小核領域を有する吸水性粒子の概略図である。

【図４】 (A)〜(D)は、第二樹脂の微小領域と接触している第一樹脂の微小
領域を有する吸水性粒子の概略図である。

【図５】 (A)および(B)は、第一樹脂と第二樹脂との相互浸透網を有する吸
水性粒子の概略図である。

【図６】 吸収度（１ｇの多成分SAP粒子当たりの人工尿のグラム数）と１ 時間のアニーリング工程でのアニール温度との関係を表した図である。

【図７】 吸収度（１ｇの多成分SAP粒子当たりの人工尿のグラム数）と125
℃で実施したアニーリング工程の時間との関係を表した図である。

【図８】 本願発明のSAP粒子と従来のSAPsに関する、0.7psiでのPUP(g/g) と時間（時間数）との関係を表した図である。

【図９】 本願発明のSAP粒子と従来のSAPsに関する、0.7psiでのPUP(g/g) と時間（時間数）との関係を表した図である。

【図１０】 本願発明のSAP粒子と従来のSAPsに関する、初期圧力負荷条件 下(PUP)容量とt^1/2との関係を表した図である。

【図１１】 本願発明のSAP粒子と従来のSAPsに関する、初期圧力負荷条件 下(PUP)容量とt^1/2との関係を表した図である。

【図１２】 多成分SAP粒子とポリ(AA)(DN＝70)の粒子からなる混合物での ポリ(AA)の重量％と吸収性(g/g)との関係を表した図である。

【図１３】 ポリ(AA)(DN＝70)の粒子、ポリ(AA)(DN＝０)の粒子、およびポ
リ（ビニルアミン）の粒子からなる混合物でのポリ(AA)(DN＝70)の重量％と吸収
性(g/g)との関係を表した図である。

【図１４】 超吸収性粒子の混合物に関する吸収性(g/g)と時間（分）との 関係を表した図である。

【図１５】 超吸収性粒子の混合物に関する吸収性(g/g)と時間（分）との 関係を表した図である。

【図１６】 超吸収性粒子の混合物に関する吸収性(g/g)と時間（分）との 関係を表した図である。

【図１７】 超吸収性粒子の混合物に関する吸収性(g/g)と時間（分）との 関係を表した図である。

【図１８】 25重量％の多成分SAP粒子と75重量％のポリ(AA)(DN＝70)から なる超吸収性物質に関する、吸収性(g/g)と時間（分）との関係を表した図であ る。

【図１９】 25重量％の多成分SAP粒子と75重量％のポリ(AA)(DN＝70)から なる超吸収性物質に関する、最初のPUP容量とt^1/2との関係を表した図である。

【図２０】 0.7psiの負荷条件下で実験的に調製した一連のおむつの芯材に
関する、取得時間（分）と供試回数との関係を表した図である。

【図２１】 0.7psiの負荷条件下で実験的に調製した一連のおむつの芯材に
関する、取得時間（分）と供試回数との関係を表した図である。

【図２２】 0.7psiの負荷条件下で実験的に調製した一連のおむつの芯材に
関する、取得速度と供試回数との関係を表した図である。

【図２３】 0.7psiの負荷条件下で実験的に調製した一連のおむつの芯材に
関する、取得時間（分）と供試回数との関係を表した図である。

【図２４】 0.7psiの負荷条件下で実験的に調製した一連のおむつの芯材に
関する、取得時間（分）と供試回数との関係を表した図である。

【図２５】 0.7psiの負荷条件下で実験的に調製した一連のおむつの芯材に
関する、取得時間（分）と供試回数との関係を表した図である。

【図２６】 0.7psiの負荷条件下で実験的に調製した一連のおむつの芯材に
関する、取得時間（分）と供試回数との関係を表した図である。

【図２７】 0.7psiの負荷条件下で実験的に調製した一連のおむつの芯材に
関する、取得速度と供試回数との関係を表した図である。

【図２８】 0.7psiの負荷条件下で実験的に調製した一連のおむつの芯材に
関する、取得時間（分）と供試回数との関係を表した図である。

【図２９】 0.7psiの負荷条件下で実験的に調製した一連のおむつの芯材に
関する、取得速度と供試回数との関係を表した図である。

【符号の説明】

10、20、30、40、50、60、70、80……ＳＡＰ粒子 12……第二樹脂（連続相） 14……微小領域 22……酸性樹脂 24……塩基性樹脂 32、42……核 34、44、46……殻 52、62、72、82……酸性吸水性樹脂 54、64、74、84……塩基性吸水性樹脂

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｊ 20/26 Ａ６１Ｌ 15/01 ４Ｊ００２ Ｃ０８Ｌ 101/00 (31)優先権主張番号 ０９／１７９，５５３ (32)優先日 平成10年10月28日(1998．10．28) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，Ｌ Ｕ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ， ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，Ｕ Ｇ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ミッチェル， マイケル エー． アメリカ合衆国 60047 イリノイ レイ ク チューリヒ フェザント リッジ 440 (72)発明者 アンダーソン， マーク アメリカ合衆国 60187 イリノイ ホイ ートン ノース カールトン 500 (72)発明者 トムリン， アンソニー エス． アメリカ合衆国 60042 イリノイ アイ ランド レイク ロンガクレ レーン 607 Ｆターム(参考） 3B029 BA05 BA18 4C003 AA24 4C081 AA02 AA12 AB11 BB01 CA031 CA061 CA101 DB02 4F070 AA18 AA26 AA36 AA38 AA57 AA75 AB13 DA55 DC15 4G066 AB05D AB07D AB09D AB15D AB21D AB23D AC12B AC14B AC17B AC25D AC27D AC35B AD01B BA03 BA09 BA14 BA16 BA20 BA28 BA36 BA38 CA43 DA12 DA13 EA05 FA21 FA27 FA37 4J002 AB04W BB09W BC10X BC12W BE02W BE02X BG01W BG10W BG13W BG13X BH02W BJ00X BQ00W BQ00X CF19W CM01X FA08X GD03

Claims (97)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも一つの酸性吸水性樹脂の連続相内に分散した少な
   くとも一つの塩基性吸水性樹脂の少なくとも一つの微小領域を含む、多成分超吸
   収性粒子。
2. 【請求項２】 前記塩基性樹脂が強塩基性樹脂を含み、かつ前記酸性樹脂が
   強酸性樹脂、弱酸性樹脂またはこれらの混合物を含む、請求項１に記載の粒子。
3. 【請求項３】 前記塩基性樹脂が弱塩基性樹脂を含み、かつ前記酸性樹脂が
   強酸性樹脂、弱酸性樹脂またはこれらの混合物を含む、請求項１に記載の粒子。
4. 【請求項４】 前記粒子が、酸性樹脂と塩基性樹脂を、約90：10〜約10：90
   の重量比率で含む、請求項１に記載の粒子。
5. 【請求項５】 前記粒子が、酸性樹脂と塩基性樹脂を、合計で、約50〜100 重量％含む、請求項１に記載の粒子。
6. 【請求項６】 前記粒子の直径が、約10〜約10,000ミクロンである請求項１
   に記載の粒子。
7. 【請求項７】 前記塩基性樹脂が、約65℃〜約150℃の温度で、約20分間〜 約16時間かけてアニールされる請求項１に記載の粒子。
8. 【請求項８】 前記塩基性樹脂が、約１重量％までの表面架橋処理剤の粒子
   で表面処理される請求項１に記載の粒子。
9. 【請求項９】 前記表面架橋処理剤が、以下のグループ、すなわち； (a) ジハリドまたはジスルホン酸エステル、すなわち、Y-(CH₂)_P-Yの化 学式、式中、ｐは２〜12の整数、そして、Ｙは、互いに独立した、ハロゲン、ト
   シレート、メシレート、アルキルスルホン酸エステル、またはアリルスルホン酸
   エステルである、化学式を有するジハリドまたはジスルホン酸エステル； (b) 多官能性アジリジン； (c) 多官能性アルデヒド、およびアセタールおよびその重亜硫酸塩； (d) ハロヒドリン； (e) 多官能性エポキシ化合物； (f) 炭素数が２〜12個の多官能性カルボン酸、およびそれらから誘導し たメチルおよびエチルエステル、酸塩化物および無水物； (g) 有機チタン酸塩； (h) メラミン樹脂； (i) ヒドロキシメチル尿素； (j) 多官能性イソシアネート；および (k) これらの混合物、 からなるグループから選択される請求項８に記載の粒子。
10. 【請求項１０】 前記粒子が、約10,000ppmまでの表面架橋剤で表面処理さ れる請求項１に記載の粒子。
11. 【請求項１１】 前記表面架橋剤が、多水酸基化合物、金属塩、４級アンモ
    ニウム化合物、多官能性エポキシ化合物、アルキレン炭酸塩、ポリアジリジン、
    ハロエポキシ、ポリアミン、ポリイソシアネート、およびこれらの混合物からな
    るグループから選択される請求項９に記載の粒子。
12. 【請求項１２】 前記粒子が、約65℃〜約150℃の温度で、約20分間〜約16 時間かけてアニールされる請求項１に記載の粒子。
13. 【請求項１３】 前記塩基性樹脂が、遊離塩基の状態で約75％〜100％の塩 基性要素を有する請求項１に記載の粒子。
14. 【請求項１４】 前記塩基性樹脂が、軽度に架橋されている請求項１に記載
    の粒子。
15. 【請求項１５】 前記塩基性樹脂を含むモノマーユニットの少なくとも６％
    が、塩基性モノマーユニットである請求項１に記載の粒子。
16. 【請求項１６】 前記塩基性樹脂が、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（ジアル
    キルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）、N-（ジアルキルアミノ（メタ）
    アクリルアミド）のエステル類似体から調製したポリマー、ポリエチレンイミン
    、ポリ（ビニルグアニジン）、ポリ（アリルグアニジン）、ポリ（アリルアミン
    ）、ポリ（水酸化ジメチルジアルキルアンモニウム）、グアニジン修飾したポリ
    スチレン、４級化ポリスチレン、４級化ポリ（メタ）アクリルアミドまたはその
    エステル類似体、ポリ（ビニルアルコール−コ−ビニルアミン）、およびこれら
    の混合物からなるグループから選択される請求項１に記載の粒子。
17. 【請求項１７】 前記酸性樹脂が、カルボン酸、スルホン酸、硫酸、ホスホ
    ン酸またはリン酸基の複数、またはこれらの混合物を含む請求項１に記載の粒子
    。
18. 【請求項１８】 前記酸性樹脂が、遊離酸の状態で約75％〜100％の酸性要 素を有する請求項１に記載の粒子。
19. 【請求項１９】 前記酸性樹脂を含むモノマーユニットの少なくとも10％が
    、酸性モノマーユニットである請求項１に記載の粒子。
20. 【請求項２０】 前記酸性樹脂が、軽度に架橋されている請求項１に記載の
    粒子。
21. 【請求項２１】 前記酸性樹脂が、ポリアクリル酸、加水分解した澱粉−ア
    クリロニトリルグラフトコポリマー、澱粉−アクリル酸グラフトコポリマー、鹸
    化したビニルアセテート−アクリルエステルコポリマー、加水分解したアクリロ
    ニトリルポリマー、加水分解したアクリルアミドコポリマー、エチレン−無水マ
    レイン酸コポリマー、イソブチレン−無水マレイン酸コポリマー、ポリ（ビニル
    スルホン酸）、ポリ（ビニルホスホン酸）、ポリ（ビニルリン酸）、ポリ（ビニ
    ル硫酸）、スルホン化したポリスチレン、ポリ（アスパラギン酸）、ポリ（乳酸
    ）およびこれらの混合物からなるグループから選択される請求項１に記載の粒子
    。
22. 【請求項２２】 前記塩基性樹脂が、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（ジアル
    キルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）、ポリ（ビニルグアニジン）、ポ
    リエチレンイミンまたはこれらの混合物を含み、かつ前記酸性樹脂がポリ（アク
    リル酸）を含む請求項１に記載の粒子。
23. 【請求項２３】 前記ポリ（ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルア
    ミド）が、ポリ（ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド）、ポリ（ジアルキ
    ルアミノアルキルメタクリルアミド）、またはこれらの混合物を含む請求項22に
    記載の粒子。
24. 【請求項２４】 前記ポリ（アクリル酸）が、強酸要素をさらに含む請求項
    22に記載の粒子。
25. 【請求項２５】 前記粒子が、少なくとも一つの塩基性吸水性樹脂の微小領
    域を複数含む請求項１に記載の粒子。
26. 【請求項２６】 請求項１に記載の多成分超吸収性粒子を含む製品。
27. 【請求項２７】 複数の請求項１に記載の粒子を媒体と接触せしめることを
    含む水性媒体を吸収する方法。
28. 【請求項２８】 前記水性媒体が、電解質を含む請求項27に記載の方法。
29. 【請求項２９】 前記電解質を含む水性媒体が、尿、生理食塩水、月経分泌
    物および血液からなるグループから選択される請求項27に記載の方法。
30. 【請求項３０】 少なくとも一つの塩基性吸水性樹脂の連続相内に分散した
    少なくとも一つの酸性吸水性樹脂の少なくとも一つの微小領域を含む、多成分吸
    収性粒子。
31. 【請求項３１】 前記粒子が、少なくとも一つの酸性吸水性樹脂の微小領域
    を複数含む請求項30に記載の粒子。
32. 【請求項３２】 請求項30に記載の粒子を媒体と接触せしめることを含む水
    性媒体を吸収する方法。
33. 【請求項３３】 マトリックス樹脂の連続相内に分散した少なくとも一つの
    塩基性吸水性樹脂の少なくとも一つの微小領域と少なくとも一つの酸性吸水性樹
    脂の少なくとも一つの微小領域を含む、多成分超吸収性粒子。
34. 【請求項３４】 前記粒子が、少なくとも一つの塩基性吸水性樹脂の複数の
    微小領域と少なくとも一つの酸性吸水性樹脂の複数の微小領域を含む請求項33に
    記載の粒子。
35. 【請求項３５】 前記粒子が、25重量％〜50重量％のマトリックス樹脂を含
    む請求項33に記載の粒子。
36. 【請求項３６】 前記マトリックス樹脂が、親水性樹脂を含む請求項33に記
    載の粒子。
37. 【請求項３７】 請求項33に記載の粒子を媒体と接触せしめることを含む水
    性媒体を吸収する方法。
38. 【請求項３８】 少なくとも一つの酸性吸水性樹脂の少なくとも一つの微小
    領域と接触した少なくとも一つの塩基性吸水性樹脂の少なくとも一つの微小領域
    を含む、多成分超吸収性粒子。
39. 【請求項３９】 前記粒子が、少なくとも一つの酸性吸水性樹脂の複数の微
    小領域と密接に接触した少なくとも一つの塩基性吸水性樹脂の複数の微小領域を
    含む請求項38に記載の粒子。
40. 【請求項４０】 前記粒子が、０重量％〜50重量％の量のマトリックス樹脂
    の少なくとも一つの微小領域をさらに含む請求項38に記載の粒子。
41. 【請求項４１】 前記粒子が、必須的に、酸性樹脂と塩基性樹脂の微小領域
    からなる請求項38に記載の粒子。
42. 【請求項４２】 請求項38に記載の粒子を媒体と接触せしめることを含む水
    性媒体を吸収する方法。
43. 【請求項４３】 第二の吸水性樹脂の少なくとも一つの微小領域に接触した
    第一の吸水性樹脂の少なくとも一つの微小領域を含む、多成分超吸収性粒子。
44. 【請求項４４】 前記粒子が、第二の吸水性樹脂の連続相内に分散した第一
    の吸水性樹脂の複数の微小領域を含む請求項43に記載の粒子。
45. 【請求項４５】 前記粒子が、ビーズ、顆粒、塊、相互浸透性ポリマー網、
    繊維、集塊粒子、薄片、粉、泡またはシートの形態である請求項43に記載の粒子
    。
46. 【請求項４６】 前記粒子が、0.7psiの負荷条件下で、１時間後に、粒子１
    ｇ当たり少なくとも約10ｇの0.9％食塩水を吸収し、かつ３時間後に、粒子１ｇ 当たり少なくとも約10ｇの0.9％食塩水を吸収することができる請求項43に記載 の粒子。
47. 【請求項４７】 前記粒子の食塩水流量伝導値が、少なくとも150×10^-7cm³ 秒／ｇである請求項43に記載の粒子。
48. 【請求項４８】 前記粒子の初期性能が、負荷受容量として、50g/g/hr^1/2 以上である請求項43に記載の粒子。
49. 【請求項４９】 前記粒子の自由膨潤率が、0.35g/g/秒以上である請求項43
    に記載の粒子。
50. 【請求項５０】 前記第一樹脂が塩基性吸水性樹脂を含み、かつ前記第二樹
    脂が酸性吸水性樹脂を含む請求項43に記載の粒子。
51. 【請求項５１】 前記第一樹脂が酸性吸水性樹脂を含み、かつ前記第二樹脂
    が塩基性吸水性樹脂を含む請求項43に記載の粒子。
52. 【請求項５２】 前記第一樹脂が酸性吸水性樹脂、塩基性吸水性樹脂または
    これらの混合物を含み、かつ前記第二樹脂がマトリックス樹脂を含む請求項43に
    記載の粒子。
53. 【請求項５３】 前記第一樹脂が酸性吸水性樹脂を含み、かつ前記第二樹脂
    が塩基性吸水性樹脂とマトリックス樹脂の混合物を含む請求項43に記載の粒子。
54. 【請求項５４】 塩基性吸水性樹脂の少なくとも一つの微小領域に密接に近
    接した酸性吸水性樹脂の少なくとも一つの微小領域を含む、多成分超吸収性粒子
    。
55. 【請求項５５】 超吸収性物質、すなわち、 (a) 各多成分超吸収性粒子が、少なくとも一つの第二の吸水性樹脂の少 なくとも一つの微小領域に接触または密接に近接した第一の吸水性樹脂の少なく
    とも一つの微小領域を含む多成分超吸収性粒子、および (b) 酸性吸水性樹脂、塩基性吸水性樹脂およびこれらの混合物からなる グループから選択された第二の吸水性樹脂の粒子、を含む超吸収性物質。
56. 【請求項５６】 前記多成分超吸収性粒子の量が、前記物質の約10重量％〜
    約90重量％である請求項55に記載の超吸収性物質。
57. 【請求項５７】 前記多成分超吸収性粒子の０〜25％が中和され、かつ前記
    第二の吸水性樹脂の０〜100％が中和されている請求項55に記載の超吸収性物質 。
58. 【請求項５８】 前記超吸収性物質が、ビーズ、顆粒、塊、相互浸透性ポリ
    マー網、繊維、集塊粒子、薄片、粉、泡またはシートの形態である請求項55に記
    載の超吸収性物質。
59. 【請求項５９】 前記第一樹脂が塩基性吸水性樹脂を含み、かつ前記第二樹
    脂が酸性吸水性樹脂を含む請求項55に記載の超吸収性物質。
60. 【請求項６０】 前記第一樹脂が酸性吸水性樹脂を含み、かつ前記第二樹脂
    が塩基性吸水性樹脂とマトリックス樹脂の混合物を含む請求項55に記載の超吸収
    性物質。
61. 【請求項６１】 前記第二吸水性樹脂の中和度が、０〜70である請求項55に
    記載の超吸収性物質。
62. 【請求項６２】 前記第二吸水性樹脂が、酸性吸水性樹脂を含む請求項55に
    記載の超吸収性物質。
63. 【請求項６３】 前記酸性吸水性樹脂が、ポリアクリル酸、加水分解した澱
    粉−アクリロニトリルグラフトコポリマー、澱粉−アクリル酸グラフトコポリマ
    ー、鹸化したビニルアセテート−アクリルエステルコポリマー、加水分解したア
    クリロニトリルポリマー、加水分解したアクリルアミドコポリマー、エチレン−
    無水マレイン酸コポリマー、イソブチレン−無水マレイン酸コポリマー、ポリ（
    ビニルスルホン酸）、ポリ（ビニルホスホン酸）、ポリ（ビニルリン酸）、ポリ
    （ビニル硫酸）、スルホン化したポリスチレン、ポリ（アスパラギン酸）、ポリ
    （乳酸）およびこれらの混合物からなるグループから選択される請求項62に記載
    の超吸収性物質。
64. 【請求項６４】 前記第二吸水性樹脂が、塩基性吸水性樹脂を含む請求項55
    に記載の超吸収性物質。
65. 【請求項６５】 前記塩基性吸水性樹脂が、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（
    ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド）、N-（ジアルキルアミノ（
    メタ）アクリルアミド）のエステル類似体から調製したポリマー、ポリエチレン
    イミン、ポリ（ビニルグアニジン）、ポリ（アリルグアニジン）、ポリ（アリル
    アミン）、ポリ（水酸化ジメチルジアルキルアンモニウム）、グアニジン修飾し
    たポリスチレン、４級化ポリスチレン、４級化ポリ（メタ）アクリルアミドまた
    はそのエステル類似体、ポリ（ビニルアルコール−コ−ビニルアミン）、および
    これらの混合物からなるグループから選択される請求項64に記載の超吸収性物質
    。
66. 【請求項６６】 前記超吸収性物質が、0.7psiの負荷条件下で、１時間後に
    、粒子１ｇ当たり少なくとも約20ｇの0.9％食塩水を吸収し、かつ３時間後に、 粒子１ｇ当たり少なくとも約30ｇの0.9％食塩水を吸収することができる請求項5
    5に記載の超吸収性物質。
67. 【請求項６７】 前記超吸収性物質の食塩水流量伝導値が、15×10^-7cm³秒 ／ｇ以上である請求項55に記載の超吸収性物質。
68. 【請求項６８】 前記超吸収性物質の初期性能が、負荷受容量として、40g/
    g/hr^1/2以上である請求項55に記載の超吸収性物質。
69. 【請求項６９】 前記超吸収性物質の自由膨潤率が、0.30g/g/秒以上である
    請求項55に記載の超吸収性物質。
70. 【請求項７０】 請求項55に記載の超吸収性物質を媒体と接触せしめること
    を含む水性媒体を吸収する方法。
71. 【請求項７１】 前記水性媒体が、電解質を含む請求項70に記載の方法。
72. 【請求項７２】 前記電解質を含む水性媒体が、尿、生理食塩水、月経分泌
    物および血液からなるグループから選択される請求項71に記載の方法。
73. 【請求項７３】 請求項55に記載の超吸収性物質を含む製品。
74. 【請求項７４】 芯材を具備したおしめであって、前記芯材が少なくとも15
    重量％の多成分超吸収性粒子を含み、多成分超吸収性粒子の各々が、第二の吸水
    性樹脂の少なくとも一つの微小領域に接触または密接に近接した第一の吸水性樹
    脂の少なくとも一つの微小領域を含む、芯材を具備したおしめ。
75. 【請求項７５】 前記芯材による100mlの0.9％食塩水の取得速度が、0.7psi
    の負荷条件下で、２ml／秒以上である請求項74に記載のおしめ。
76. 【請求項７６】 前記芯材による次の50mlの0.9％食塩水の取得速度が、２m
    l／秒以上である請求項75に記載のおしめ。
77. 【請求項７７】 前記芯材によるさらに次の50mlの0.9％食塩水の取得速度 が、２ml／秒以上である請求項76に記載のおしめ。
78. 【請求項７８】 前記芯材が、少なくとも50重量％の多成分超吸収性粒子を
    含む請求項74に記載のおしめ。
79. 【請求項７９】 前記芯材が、少なくとも75重量％の多成分超吸収性粒子を
    含む請求項74に記載のおしめ。
80. 【請求項８０】 前記芯材が、100重量％の多成分超吸収性粒子を含む請求 項74に記載のおしめ。
81. 【請求項８１】 前記おしめが、前記芯材の第一表面に接触する正面シート
    と、前記芯材の第二表面に接触する裏面シートとをさらに具備し、前記芯材の第
    二表面が前記芯材の第一表面と対向している請求項74に記載のおしめ。
82. 【請求項８２】 前記おしめが、前記芯材と前記正面シートとの間に取得層
    をさらに具備している請求項81に記載のおしめ。
83. 【請求項８３】 前記おしめが、取得層を具備していない請求項82に記載の
    おしめ。
84. 【請求項８４】 芯材を具備したおしめであって、前記芯材が、少なくとも
    15重量％の請求項55に記載の超吸収性物質を含むおしめ。
85. 【請求項８５】 前記芯材による100mlの0.9％食塩水の取得速度が、0.7psi
    の負荷条件下で、２ml／秒以上であり、かつ、後続の第一、第二および第三の50
    mlの0.9％食塩水の取得速度が、２ml／秒以上である請求項84に記載のおしめ。
86. 【請求項８６】 前記芯材が、少なくとも50重量％の超吸収性物質を含む請
    求項85に記載のおしめ。
87. 【請求項８７】 前記芯材が、100重量％の超吸収性物質を含む請求項85に 記載のおしめ。
88. 【請求項８８】 前記おしめが、前記芯材の第一表面に接触する正面シート
    と、前記芯材の第二表面に接触する裏面シートとをさらに具備し、前記芯材の第
    二表面が前記芯材の第一表面と対向している請求項85に記載のおしめ。
89. 【請求項８９】 前記おしめが、前記芯材と前記正面シートとの間に取得層
    をさらに具備している請求項88に記載のおしめ。
90. 【請求項９０】 前記おしめが、取得層を具備していない請求項88に記載の
    おしめ。
91. 【請求項９１】 芯材、芯材用の正面シートおよび芯材用の裏面シートを含
    むおしめであって、前記芯材が、100mlの0.9％食塩水を吸収するための第一の取
    得速度、それに、次の50mlの0.9％食塩水を吸収するための第二の取得速度を有 し、前記第二の取得速度が、前記第一の取得速度と同等または前記第一の取得速
    度よりも大きい速度である、芯材、芯材用の正面シートおよび芯材用の裏面シー
    トを含むおしめ。
92. 【請求項９２】 前記おしめが、第二の50mlの0.9％食塩水を吸収するため の第三の取得速度を有しており、前記第三の取得速度が、前記第二の取得速度と
    同等または前記第二の取得速度よりも大きい速度である、請求項91に記載のおし
    め。
93. 【請求項９３】 前記おしめが、第三の50mlの0.9％食塩水を吸収するため の第四の取得速度を有しており、前記第四の取得速度が、前記第一の取得速度と
    同等または前記第一の取得速度よりも大きい速度である、請求項91に記載のおし
    め。
94. 【請求項９４】 前記おしめが、取得層を具備していない請求項91に記載の
    おしめ。
95. 【請求項９５】 おしめ用芯材で液体を吸収する際の取得速度を早め、かつ
    取得時間を短縮するための方法であって、おしめ用芯材の超吸収性ポリマーの少
    なくとも15重量％を多成分超吸収性粒子と置き換える工程を含み、多成分超吸収
    性粒子の各々が、第二の吸水性樹脂の少なくとも一つの微小領域に接触または密
    接に近接した第一の吸水性樹脂の少なくとも一つの微小領域を含む、おしめ用芯
    材で液体を吸収する際の取得速度を早め、かつ取得時間を短縮するための方法。
96. 【請求項９６】 芯材、芯材用の正面シートおよび芯材用の裏面シートを含
    むおしめであって、前記芯材が、100mlの0.9％食塩水を吸収するための第一の取
    得速度、それに、次の50mlの0.9％食塩水を吸収するための第二の取得速度を有 し、前記第二の取得速度が、前記第一の取得速度より１％〜20％だけ遅い速度で
    ある、芯材、芯材用の正面シートおよび芯材用の裏面シートを含むおしめ。
97. 【請求項９７】 前記第二の取得速度が、前記第一の取得速度より１％〜10
    ％だけ遅い速度である請求項96に記載のおしめ。