JP2001520746A - 求電子性ガスの検出のための組成物およびその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 クロロジフルオロメタンまたは二酸化炭素のような求電子性ガスを検出する組成物を提供し、これはプロトンを該ガスから除去しうる、または同様な求電子方法によりそれらと反応しうるルイス塩基；プロトン化または脱プロトン化による色変化を可視的に指示できる染料；該染料、該塩基、および該ガスのための溶媒；および該染料の色変化を可視的に検出するのに十分に半透明であり、垂直と水平表面に接着性を与えるのに十分な疑似可塑性／揺変性である、これらの成分の全ての非ニュートンゲルを形成できるレオロジー変性剤を含む。

Description

【発明の詳細な説明】 求電子性ガスの検出のための組成物およびその使用方法 発明の分野 本発明は、求電子性ガスの検出に関する。 先行技術の説明 ガス、特に冷却ガスの漏出検出問題が長い間認識されている。その解決への根 本的なアプローチは、冷却剤それ自身に指示薬を混合し、指示薬が外部へ現れる ことを検知する。 酸−塩基反応の結果として指示薬の色が変化することを基礎とした、冷却剤と してのＣｌＦ₂ＣＨ（クロロジフルオロメタン）漏出の検出法が、米国特許第３ ，７７０，６４０号および日本国第６１−９７４５７号に開示されている。アミ ンのような有機塩基が指示薬組成物として使用されてきた（米国特許第３，７７ ０，６４０号；１，９１５，９６５号；３，３７０，０１０号；および５，５６ ０，８５５号）。ウィリアムの米国特許第１，９１５，９６５号は圧縮型の冷却 システムにおける漏出を検査する方法を開示している。ハロ−フルオロ基のメン バーである冷却剤が例示されている。メチルバイオレット塩基、クリスタルバイ オレット、オーラミンＢ、ローダミンＢ等のような特定の基礎染料が特定の物質 を永久的に染色する特性が用いられる。 内部指示薬の不利益は、それらを含有する機器の能率に悪影響を及ぼすことで ある。また相当の指示薬量を、検出するために漏出させなければならない。 タウンセンド（Townsend）、IIIの米国特許第４，２４９，４１２号で、フル オレセインナトリウムと半合成のセルロース増粘剤を含む外部フルオレセイン漏 出検出組成物が開示されている。この特許は、このような組成物におけるメチル およびエチルセルロース誘導体の使用を説明している。該組成物は冷却管のよう な冷表面に適用される。好ましい増粘剤は、カルボキシメチルセルロース、ヒド ロキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、およびそれら の混合物のような半合成のセルロース誘導体を含む。この方法は泡検出（bubble detection）によるもので、冷却剤との化学反応によるものではない。さらにフ ルオレセインを励起するために光源の使用が必要である。 オゾン層に環境的に極めて悪い影響を与えるので、クロロジフルオロメタンの ようなある種の冷却剤が、今後の生産を禁止されている事実を考慮すると、微量 の漏出を迅速に感受する指示薬システムを開発することが重要である。このよう な漏出は肉眼で検出できるべきである。 発明の概要 クロロジフルオロメタンまたは二酸化炭素のような求電子性ガスを検出する組 成物を提供し、これらはガスからのプロトンの除去、または同様の求電子方法で それらとの反応が可能なルイス塩基；ｐＨ変化はもちろん、プロトン化または脱 プロトン化で可視的に色変化を示すことができる染料；該染料、該塩基、および 該ガスのための溶媒；および染料の色変化の視覚的検出に十分な半透明性と、垂 直、水平面への接着性を提供するのに十分な疑似塑性／揺変性（thixotropy）を 持 つ、これらの成分の全てを持つ非ニュートンゲルを製造しうるレオロジー変性剤 を含む。 該ルイス塩基は、該ゲルのｐＨを６．９ないし１４にするのに十分な量存在す べきであり、アルカリおよびアルカリ土類金属水酸化物、アルコキシドおよび炭 酸塩；アミン；第四アンモニウム水酸化物、アルコキシアミン、ヒドロキシルア ルキルアミンおよびそれらの混合物から成る群より選択されうる。 塩基から酸へのはっきりした遷移を提供する任意の指示薬が、とりわけエンハ ンスメント（例えばＵＶ光線）の無い可視スペクトルにおいて、使用されうる。 適切には、該溶媒はアルカノール、アリールアルカノール、アルキルハライド 、アルキルケトン、アルキルアミン、アラルキルアミン、アルカン酸（alkanoic acids）のアルキルエステル、ジメチルスルホキシド、水、およびそれらの混合 物より成る群より選択される。 レオロジー変性剤として、ヒドロキシアルキルセルロース、セルロース系半合 成ポリマー、ポリビニルアルコール、カルボポル（carbopols）、アルギン酸塩 および天然ゴムより成る群より選択されることが望ましいことがわかった。 該化合物は、前記ガスのダクトにそれらの被膜を形成することで使用される。 該被膜は溶液をそれに塗布することで保護することが有用であることも見出され ており、適切には、溶液は約０ないし約３０℃で硬化しうる、噴霧可能なフィル ム形成用のトップコート組成物およびそれらの溶液を含み、該フィルムは染料の 色変化の可視的な検出に十分な半透明性を持つ。 好ましい実施形態の説明 開示された検出法（例えばクロロジフルオロメタン用）は、以下の一般反応式 を利用する（ここでＢ^-は強い陰イオンである）。 Ｂ^-＋ＣｌＦ₂ＣＨ−＞ＢＨ＋ＣｌＣＦ₂ ^- 例えば： ＮａＯＨ＋ＣｌＦ₂ＣＨ−＞Ｈ₂Ｏ＋ＮａＣｌＣＦ₂ または、二酸化炭素の場合： ＮａＯＨ＋ＣＯ₂−＞ＮａＨＣＯ₃ である。 該反応の検出はｐＨ感受性有機（または無機）指示薬を用いて可能となるもの であり、これらは［Ｂ^-］の減少に伴い色変化を示す。適切な塩基および指示薬 の溶液は、適切な溶媒中でゲル化され、パイプジョイントで外部からシステムに 適用される。ガスが漏出した場合、それはゲルを必ず通過し、そこで上記のよう に反応し可視的な色変化を起こす。十分な溶媒の存在を維持し、かつゲルの汚染 を防ぐため、適切なトップコートが塗布される。 求電子性ガス検出のための本発明の組成物は、クロロジフルオロメタンまたは 二酸化炭素との併用が特に有用である。 ルイス塩基の選択は幅広い。アルカリおよびアルカリ土類金属水酸化物として 特に好ましいのは、水酸化ナトリウム、ならびにカルシウムもしくはマグネシウ ム水酸化物であり；アルコキシドおよび炭酸塩としては、ナトリウムエトキシド および炭酸ナトリウムであり；アミンとして、第四アンモニウム水酸化物、アル コキシアミン、およびヒドロキシルアルキルアミンの、この群のより高い沸点を 持つもの、または室温で低い蒸気圧を持つものが好ましい。ルイス塩基として特 に好ましいものは、水酸化ナトリウム、ナトリウムエトキシドまたはメ トキシド、エチルヒドロキシルアミンおよびトリエチルアミンであり、それらは 低コストで手早く利用可能なためである。 指示薬として使用される（適切な色変化を示す）好ましい染料の中で、；メチ ルオレンジ（黄−赤）チモールブルー（青−黄）；フェノールフタレイン（ピン ク−透明）；ｍ−クレゾールパープル（紫−黄）；フェノールレッド（赤−黄） ；およびチモールフタレインブルー（青−透明）が挙げられる。 広い範囲の溶媒として、アルカノール、グリコール、グリコールエーテル、ア リールアルカノール、アルキルハライド、アルキルケトン、アルキルアミン、ア ラルキルアミン、アルカン酸のアルキルエステル、ジメチルスルホキシドおよび 水などの範囲の溶媒が使用できる。好ましくは、該アルキルの部分は直鎖、分岐 鎖および環状部であり、アルカノールおよびアルキルアミンは第一、第二、およ び第三のアルカノール、およびアルキルアミンである。特に好ましくはジメチル スルホキシド、水、テトラヒドロフラン、アセトン、エチルアセテート、エチレ ングリコールモノブチルエーテルおよびメタノールである。好ましくは、該溶媒 がルイス塩基と、塩基と染料の合計質量部に対して１ないし９９容量部のルイス 塩基と染料の合計量に比例した範囲で使用される。 保護被膜またはトップコート組成物として、好ましくはエチルセルロース、ポ リエチレン、ポリテトラフルオロエチレンまたはその混合物、エポキシ樹脂、ポ リウレタン樹脂、シロキサン、変性および非変性ロジンのような天然被膜と同様 に、ポリビニルピロリドン、アルキド樹脂、ならびにポリアクリレート、および その混合物が使用されうる。 トップコートのための好ましい溶媒は；トルエン、キシレン、芳香族ナフサの ような芳香族炭化水素、ヘキサンのようなアルカン、メチルイソブチルケトンお よびアセトンのようなアルキルケトン；直鎖または分岐鎖（Ｃ₁ないしＣ₄）アル コール、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノールおよびｎ−ブタノー ル；Ｃ₁ないしＣ₅のアルキルエーテル；モノ−、ジ−およびトリ−グリコール（ ダウケミカル ピリット；鉱油、植物油、動物油、または海油；および／またはそれらの混合物 を含みうる。 実施例 実施例１ 指示薬組成物の調製 チモールフタレインブル−染料をジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）に加え、 ０．０１Ｍ溶液を調製した。また溶液全量の５０ｍｌに対し、ＦＤ＆Ｃ＃５（黄 色）を０．１ｍｌの加えた。染料／ＤＭＳＯ溶液がｐＨ１１になるまで、濃縮水 酸化ナトリウム水溶液を滴下した。十分なヒドロキシエチルセルロース（〜３ｇ ／１００ｍｌ ＤＭＳＯ）を加え青いゲルを得た。 実施例２ 指示薬組成物の塗布 クロロジフルオロメタンを含む作業空調システムの全パイプコンタクトジョイ ントおよびバルブを、十分な水酸化ナトリウムを含むメタノールを用いて洗浄し 、ｐＨを〜１０−１１にした。該青いゲルを次にこれら全てのパイプコンタクト ジョイントおよびバルブに塗布した。実施例３ トップコート組成物の塗布 上記実施例２のように塗布したゲルは、次に、濃縮水酸化ナトリウム水溶液の メタノール溶液を滴下したことで同様にｐＨ１１に前もって調節したエチルセル ロースのメタノール溶液のエアロゾルを噴霧塗布され、次に、形成された被膜を 乾燥させた。 クロロジフルオロメタンが解離したら（〜１−１０のｐｐｍ範囲）、青い下地 膜は完全に黄色に変化するだろう。これは実際の色変化が青から透明である一方 で、ＦＤ＆Ｃ黄色の存在により黄色を示すことが注目される。この黄色染料の存 在は、元来の青から緑への変化には十分でない。 実施例４ 他の指示薬組成物の調製 Ｍ−クレゾールパープルをジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）に添加し、０． ０１Ｍ溶液を製造した。濃縮水酸化ナトリウム水溶液を、染料／ＤＭＳＯ溶液が ｐＨ１１になるまで滴下した。十分なポリビニルアルコール（〜４ｇ／１００ｍ ｌ ＤＭＳＯ）を加え紫のゲルを得た。 実施例５ 指示薬組成物の塗布 液体二酸化炭素を含む溶媒抽出システムの全パイプコンタクトジョイントおよ びバルブを、十分な水酸化ナトリウムを含むメタノールを用いて洗浄し、ｐＨを 〜１０−１１にした。実施例４の紫色のゲルを次にこれら全てのパイプコンタク トジョイントおよびバルブに塗布した。実施例６ トップコート組成物の塗布 上記実施例５のように塗布したゲルを、次に、濃縮水酸化ナトリウム水溶液の メタノール溶液を滴下することで同様にｐＨ１１に前もって調節したポリエチレ ンのトルエン溶液のエアロゾルを噴霧塗布し、次に、形成された被膜を乾燥させ た。 クロロジフルオロメタンが解離したら（〜１−１０のｐｐｍ範囲）、青い下地 膜は完全に黄色に変化するだろう。 実施例７ さらに他の指示薬組成物の調製 フェノールレッドをジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）に添加し０．０１Ｍ溶 液を調製した。濃縮水酸化ナトリウム水溶液を、染料／ＤＭＳＯ溶液がｐＨ１１ になるまで滴下した。十分なアルギン酸ナトリウム（〜５ｇ／１００ｍｌ ＤＭ ＳＯ）を加え赤いゲルを得た。 実施例８ 指示薬組成物の適用 クロロジフルオロメタンを含む作業空調システムの全パイプコンタクトジョイ ントおよびバルブを、十分な水酸化ナトリウムを含むメタノールを用いて洗浄し 、ｐＨを〜１０−１１にした。実施例７の赤いゲルを次にこれら全てのパイプコ ンタクトジョイントおよびバルブに塗布した。 実施例９ トップコート組成物の塗布 上記実施例８のように塗布したゲルを、次に、濃縮水酸化ナトリウム水溶液の メタノール溶液を滴下することで同様にｐＨ１１に調節し たポリテトラフルオロエチレンのトルエン／メチルイソブチルケトン（溶媒構成 比：１：１）溶液のエアロゾルを噴霧塗布し、次に形成された被膜を乾燥させた 。 クロロジフルオロメタンが解離したら（〜１−１０のｐｐｍ範囲）、青い下地 膜は完全に黄色に変化するだろう。 実施例１０ 上記の実施例１〜９の方法に従って、ただしこれらの実施例で使用された指示 薬、溶媒、ルイス塩基、レオロジー変性剤またはトップコートの存在下で、上記 に列挙したこれらの群の任意の他のものを使用して同様の結果が得られるが、も ちろん提供された異なる指示薬は異なる色の変換を示すだろう。 実施例１１ メチルオレンジを、溶媒比が１：１のジメチルスルホキシドとエチレングリコ ールモノブチルエーテルに添加した。指示薬濃度は０．５％であり、ヒドロキシ ル−エチル−エチレンジアミンを添加しｐＨ７．５％±．１．に上げた。ヒドロ キシプロピル−メチル−セルロースを加え、濃度１．０％のレオロジー変性剤を 得た。この結果として、２１℃で約３０００〜５０００ｃｐｓ．の粘性黄色揺変 性溶液が生じた。 実施例１２ 液体二酸化炭素の装填用ダクトのジョイントを、ｐＨ１１〜１２のアルカリ性 メタノール／イソプロパノール溶液で洗浄した。該ダクトを乾燥した後、実施例 １１の混合物をブラシを用いてジョイントに塗布した。 実施例１３ アマニ油とメチルエチルケトン（７０／３０混合）からなるオイルベース溶媒 中のフィルム形成剤（例えばマレイン酸修飾ロジン）から成るトップコートで、 上記実施例１２のゲルを噴霧により被膜した。そのロジンフィルムは、可塑剤と して０．５％オクチルフェノールポリエトキシ２エタノールを含む。その結果、 ガス（ＣＯ₂）に晒してゲルの色変化が可視的に検出できる透明な被膜を得た。 上記のものと二酸化炭素が接触して、黄から赤の色変化が観察された。 実施例１４ 揺変性の粘性混合物が、以下の構成で実施例１１に従って調製さた； 生じた組成物はピンクで、５０，０００ｃｐｓ（２１℃で）の粘性であった。 実施例１の混合物は、実施例１２および１３の前に、外部ラインでガスダクト に塗布される。 実施例１５ 実施例１４の揺変性ゲル（以降、下地膜という）を保護するため使用されたト ップコートは、以下の組成を持つ。 実施例１６ トップコート複合材料の塗布は、噴霧（エアロゾルまたはスプレー−ペインテ ィングガン）により下地膜へ慎重にはけ塗りされるか、または処理する領域上を 浸漬することで塗布される。この被膜は透明でピンクのゲルの可視的な検出が可 能であり、一方で期間の延長に対する製造物の完全な状態かつ信頼性を同時に提 供した。 実施例１７ 実施例１４の組成物（下地膜という）および実施例１５の組成物（トップコー トという）を、（前の実施例でアウトラインで洗浄した後）約＜５ミクロンの穴 （漏れ）を持つことがわかっているガスダクトに塗布した。同様の方法で、該組 成物を穴のないことがわかっているダクト上のセクションに塗布した。ダクトを 通過する求電子性ガスにより、穴のあいた部分は透明に代わり、一方で穴のない 対照物はピンクのままであった。実施例１８ 以下の組成の揺変性下地膜は前の実施例に従って調製された。 上記のものは青ないしアクアブルーの揺変性ゲルを形成し、混合された求電子 性ガスの決定に有用である。初期のｐＨは１０〜１２である。実施例１９ 以下の組成のトップコートを前記の実施例に従って調製した。 上記のトップコートは、後者と共にガスダクトを処理した後、実施例１８の下 地膜に塗布された。前者は優れた接着性を持つもちのよい透明な被膜を形成した 。実施例２０ 上記実施例１９のトップコートは、以下に示す適用の前に、溶媒と液体発泡剤 と共に加圧された；

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ， ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，Ｌ Ｓ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ， ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，Ｅ Ｅ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ， ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，Ｍ Ｄ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，Ｕ Ｚ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ウォルシュ，ショーン アメリカ合衆国，ニュージャージー州 08876，ブランチバーグ，レン ウェイ 538

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．求電子性ガスの検出のための組成物であり、 ａ）前記ガスと求電子性反応が可能なルイス塩基、 ｂ）プロトン化または脱プロトン化で色変化が視覚的に指示可能な染料分子、 ｃ）前記染料、前記塩基、および前記ガスのための溶媒、 ｄ）（ｂ）の色変化を可視的に検出するのに十分に透明であり、かつ垂直およ び水平表面に接着できるのに十分な疑似可塑性／揺変性を持つ、成分（ａ）＋（ ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）の非ニュートンゲルを形成可能なレオロジー変性剤を含む 組成物。 ２．該ルイス塩基は、該ゲルのｐＨを６．９ないし１４にするのに十分な量存 在する特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３．該ルイス塩基は、アルカリおよびアルカリ土類金属水酸化物、アルコキシ ド、ならびに炭酸塩；アミン；第４アンモニウム水酸化物、アルコキシアミン、 ならびにヒドロキシルアルキルアミンよりなる群の少なくとも一つのものから選 択される特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ４．該溶媒はアルカノール、アリールアルカノール、アルキルハライド、アル キルケトン、アルキルアミン、アラルキルアミン、アルカン酸のアルキルエステ ル、ジメチルスルホキシド、水およびそれらの混合物よりなる群の少なくとも一 つのものから選択される特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ５．該アルキルの部分は直鎖、分岐鎖および環状部分より成る群より選択され る特許請求の範囲第５項に記載の組成物。 ６．該アルカノールおよびアルキルアミンは第１、第２、および第３アルカノ ール、およびアルキルアミンよりなる群の少なくとも一つのものから選択される 特許請求の範囲第５項に記載の組成物。 ７．該溶媒はジメチルスルホキシド、水、テトラヒドロフラン、アセトン、エ チルアセテートおよびメタノール、ならびにそれらの混合物よりなる群のから選 択される特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ８．該溶媒は、（ａ）と（ｂ）の合計質量部に対して１ないし９９体積部の、 （ａ）および（ｂ）の総量に比例した範囲で使用される特許請求の範囲第１項に 記載の組成物。 ９．該レオロジー変性剤は、ヒドロキシアルキルセルロース、セルロース系半 合成ポリマー、ポリビニルアルコール、カルボポル、アルギン酸塩および天然ゴ ムより成る群より選択される特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 １０．前記ガスのダクトに形成された特許請求の範囲第１項に記載の組成物の 被膜。 １１．約０〜約３０℃の間で硬化しうる、噴霧可能なフィルム形成トップコー ト組成物を付加的に含み、該フィルムは（ｂ）の色変化の可視的な検出に十分な 半透明性を持つ特許請求の範囲第１０項に記載の被膜。 １２．求電子性ガスを含むシステムからの求電子性ガスの漏出の検出方法であ り、 ａ）前記ガスからプロトンを除去できるルイス塩基、 ｂ）プロトン化または脱プロトン化による色変化を可視的に指示できる染料分 子、 ｃ）前記染料、前記塩基、および前記ガスのための溶媒、 ｄ）（ｂ）の色変化を可視的に検出するのに十分に透明であり、かつ垂直およ び水平表面に接着できるのに十分な疑似可塑性／揺変性を持つ、（ａ）＋（ｂ） ＋（ｃ）＋（ｄ）の組成の非ニュートンゲルを形成可能なレオロジー変性剤 を含む組成物の被膜を前記システムの外部に塗布する段階、 および前記ガスの漏出が生じたときに前記被膜の色変化を観測する段階 を含む方法。 １３．該ルイス塩基は該ゲルのｐＨを６．９ないし１４にする十分な量存在す る特許請求の範囲第１２項に記載の方法。 １４．該ルイス塩基は、アルカリおよびアルカリ土類金属水酸化物、アルコキ シド、ならびに炭酸塩；アミン；第４アンモニウム水酸化物、アルコキシアミン 、ヒドロキシルアルキルアミンならびにそれらの混合物よりなる群から選択され る特許請求の範囲第１２項に記載の方法。 １５．該溶媒はアルカノール、アリールアルカノール、アルキルハライド、ア ルキルケトン、アルキルアミン、アラルキルアミン、アルカン酸のアルキルエス テル、ジメチルスルホキシド、グリコール、グリコールエーテル、水およびそれ らの混合物よりなる群から選択される特許請求の範囲第１２項に記載の方法。 １６．該アルキルの部分は直鎖、分岐鎖および環状部分より成る群より選択さ れる特許請求の範囲第１５項に記載の方法。 １７．該アルカノールおよびアルキルアミンは第１、第２、および第３アルカ ノール、およびアルキルアミンよりなる群から選択される特許請求の範囲第１５ 項に記載の方法。 １８．該溶媒はジメチルスルホキシド、水、テトラヒドロフラン、 アセトン、エチルアセテートメタノール、およびそれらの混合物よりなる群から 選択される特許請求の範囲第１５項に記載の方法。 １９．該溶媒はジメチルスルホキシドである特許請求の範囲第１５項に記載の 方法。 ２０．該溶媒はジメチルスルホキシドおよび水である特許請求の範囲第１５項 に記載の方法。 ２１．該ルイス塩基は水酸化ナトリウムである特許請求の範囲第１５項に記載 の方法。 ２２．該溶媒は、（ａ）と（ｂ）の合計質量部に対して１ないし９９体積部の 、（ａ）および（ｂ）の総量に比例した範囲で使用される特許請求の範囲第１５ 項に記載の方法。 ２３．該レオロジー変性剤はヒドロキシアルキルセルロース、セルロース系半 合成ポリマー、ポリビニルアルコール、カルボポル、アルギン酸および天然ゴム より成る群より選択される特許請求の範囲第１５項に記載の方法。 ２４．該レオロジー変性剤はヒドロキシアルキルセルロース、ポリビニルアル コール、およびアルギン酸ナトリウムより成る群より選択される特許請求の範囲 第１５項に記載の方法。 ２５．水酸化ナトリウムと、ジメチルスルホキシドと、ヒドロキシアルキルセ ルロール、ポリビニルアルコール、およびアルギン酸ナトリウムより成る群より 選択されるレオロジー変性剤と、およびプロトン化または脱プロトン化による色 変化を可視的に指示できる染料分子とを含む特許請求の範囲第１５項に記載の方 法。 ２６．約０〜約３０℃の間で硬化しうる、噴霧可能なフィルム形成トップコー ト溶液を噴霧する段階を付加的に含み、該フィルムは前記 被膜上の（ｂ）の色変化の可視的な検出に十分な半透明性を持つ特許請求の範囲 第１５項に記載の方法。 ２７．該トップコート溶液は、溶媒、ならびにエポキシ樹脂、ポリウレタン樹 脂、シロキサン、変性および非変性ロジン、ポリビニルピロリドン、アルキド樹 脂、ポリアクリレート、エチルセルロース、ポリエチレン、ポリテトラフルオロ エチレンならびにその混合物から成る群のものを含む特許請求の範囲第２６項に 記載の方法。 ２８．該溶媒は、芳香族炭化水素；アルカン；アルキルケトン；直鎖または分 岐鎖のアルカノール；Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルエーテル；モノ、ジおよびトリグリコ ール；ミネラルスピリット；鉱油、植物油、動物油、および海油；ならびにそれ らの混合物から成る群より選択される特許請求の範囲第２７項に記載の方法。 ２９．該溶媒はキシレン、トルエン、ヘキサン、メチルイソブチルケトン、ア セトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、およびｎ−ブタノールよ り成る群より選択される特許請求の範囲第２８項に記載の方法。