JP2001520239A

JP2001520239A - アミン及びヒンダードフェノール官能基の両方を含む化合物によって安定化された有機材料

Info

Publication number: JP2001520239A
Application number: JP2000517015A
Authority: JP
Inventors: − ユアンリン、チュン; アーチボルド、ロバート、エス
Original assignee: ユニロイヤルケミカルカンパニーインコーポレイテッド
Priority date: 1997-10-20
Filing date: 1998-09-21
Publication date: 2001-10-30
Also published as: WO1999020686A2; CA2307106A1; KR100588955B1; EP1030832A2; US5834544A; WO1999020686A3; KR20010031280A

Abstract

(57)【要約】本発明は、有機材料の安定化剤として有用な、芳香族アミン及びヒンダードフェノール官能基の二重置換を含む化合物に関する。かかる化合物は、一般式（Ｉ）で表され、式中、Фは式（ＩＩ）であり、Ｒ₁及びＲ₂は、水素、置換されていてもよいアリール、及び置換されていてもよい炭素原子１〜２０個のアルキルからなる群より独立に選択され、Ｒ₃は炭素原子１〜１０個のアルキレンであり、ｍは０又は１であり、ｎは１〜１０の整数であり、ｑは０〜８の整数であり、ｚは１又は２であり、但し、ｑが０のときｚは１でなければならず、Ｘは長さにおいてｑ個連結した鎖（炭素、窒素、酸素、硫黄、ケイ素及びこれらの混合からなる群より選択される）であり、Ｙは芳香族基又はΦであり、但しＹがΦであり得るのはｑが０かつｍが１のときのみである、の化合物である。【化１６】【化１７】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の背景１．発明の技術分野本発明は、有機材料（例えば、ゴム、プラスチック、潤滑油、石油燃料、ワッ
クス、及び有機液体）を、アミン及びヒンダードフェノール官能基の両方を含む
安定化化合物を使用することによって酸化から保護することに関する。

【０００２】２．関連技術の説明有機材料（例えば、ゴム、プラスチック、潤滑油、石油燃料、ワックス、及び
有機液体）は酸化から保護する必要のあることがよく知られている。

【０００３】現在、多くのこのような有機材料は、高温の操作温度や機械的せん断力に曝さ
れている。有機材料をこのような高度な操作条件下において尚早の酸化及び劣化
から保護できる新規な安定化剤が求められている。

【０００４】ヒンダードフェノールは、有機材料（例えば、食品、ゴム、プラスチック、油
など）に入れる安定化剤として５０年以上にわたり使用されてきた。例えば、米
国特許第３，６４４，４８２号は、３−（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネートのエステル系のヒンダードフェノール安定化剤を
記載する。

【０００５】また、芳香族アミンも、有機材料の安定化剤として、特にプラスチック、ゴム
、及び油に入れて使用されてきた。例えば、米国特許第３，５０５，２２５号は
、α−メチルスチリル置換ジフェニルアミン系の芳香族アミン酸化防止剤を記載
する。さらに、米国特許第４，７９７，５１１号及び第４，８３７，２５９号は
、ポリプロピレン及びポリエチレン用安定化剤として、ヒンダードフェノールと
アミン系酸化防止剤との相乗効果のあるブレンドを記載する。

【０００６】アリールアルキル置換ジアリールアミン（例えば、４，４’−ビス（α，α−
ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（ＮＡＵＧＡＲＤ４４５、ユニロイヤル
ケミカル））及び種々のポリマー材料用酸化防止剤としてのその使用は、米国特
許第３，４５２，０５６号及び第３，５０５，２２５号から公知である。

【０００７】立体障害のある（ｓｔｅｒｉｃａｌｌｙｈｉｎｄｅｒｅｄ）フェノールはも
う一つの公知の酸化防止剤材料群を構成する。アミン成分及び立体障害のあるフ
ェノール成分の混合物を含有する酸化防止剤組成物（その他の成分は含まれてい
てもいなくてもよい）もまた公知である。

【０００８】すなわち、米国特許第３，３０４，２８３号は、少なくとも１種の芳香族フェ
ノール系チオエーテル、ジアリールチオエーテル、脂肪族ジスルフィド、芳香族
ジスルフィド、芳香族メルカプタン、脂肪族メルカプタン、及び／又は脂肪族チ
ウラムジスルフィドを、少なくとも１種のビフェノール及び／又は芳香族アミン
と組み合わせて含有する、モノオレフィン系ポリマー（例えば、ポリプロピレン
）用の酸化防止剤組成物を開示する。

【０００９】米国特許第３，４３２，５７８号は、ジアリールヒドロキシアミン、２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、１，３，５−トリメチル−２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ジラ
ウリルチオジプロピオネート、及びリグニンスルホネートの混合物を用いて、共
役ジエンポリマーを紫外線の悪影響から安定化することを開示する。

【００１０】米国特許第３，５６７，６６４号及び第３，６３７，８６５号は両方とも、２
，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール及びｐ，ｐ’−ジアルキルジフェ
ニルアミンの混合物を用いて、ポリエーテルポリオール系ポリウレタンをスコー
チングに対して安定化することを開示する。同様に、米国特許第４，００７，２
３０号は、或る種のヒンダードフェノール（例えば、２，４−ジメチル−６−オ
クチルフェノール）及びＮＡＵＧＡＲＤ４４５（上記）のみからなる組成物を
用いて、ポリエーテルポリオール系ポリウレタンのスコーチングに対して安定化
することを記載する。

【００１１】米国特許第３，６４４，４８２号は、フェニル環の２位又は３位が第二のアル
キル基で置換されていてもよい（４−ヒドロキシ−５−アルキルフェニル）アル
カン酸、及び普通は有機材料の酸化的劣化に対して用いる安定化剤であるアルカ
ンポリオールから誘導されたエステル類を開示する。これらは、慣用のエステル
化技術により調製される。典型的な実施の形態は、エチレングリコールビス［３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］及び
ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］である。

【００１２】米国特許第３，６５５，５５９号は、アルキル化ジフェニルアミン、及び所望
により、数多くの他の種類の酸化防止剤（その中には、立体障害のあるフェノー
ルが含まれる）のいずれか一種をベースとする合成潤滑剤用安定化剤を開示する
。

【００１３】米国特許第３，９７９，１８０号は、立体障害のあるフェノール及び／又は構
造Ａｒ−ＮＨ−Ａｒ’（式中、Ａｒ及びＡｒ’は各々フェニル、ナフトール、炭
素原子１〜２０個のアルキル置換基を含む置換フェニル及びナフトール）の置換
ジフェニルアミン、及びハロゲン、金属有機チオフォスフォラス化合物及び痕跡
量の遷移金属塩を併用して、低密度ポリエチレン及び無機物質充填エチレン−酢
酸ビニル共重合体を安定化することを記載する。

【００１４】米国特許第４，３４１，６７７号は、繊維補強ポリマー材料（例えば、ポリオ
レフィン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ
アセタール、ポリスチレン、及びスチレン共重合体）の化学的劣化に対する保護
を増す、繊維質補強材（例えば、ガラス繊維）を処理するのに有用な酸化防止剤
の水中油型エマルションを記載する。このエマルションは、ヒンダードフェノー
ル（例えば、オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロ
キシフェニルプロピオネート（ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６、チバガイギー））及
び／又はジアリールアミン（例えば、ＮＡＵＧＡＲＤ４４５）をベースとする
。

【００１５】米国特許第４，４２０，５７９号は、ニッケルチオビス（アルキルフェノラー
ト）にヒドロキシ置換配位子を添加剤（例えば、ジアリールアミン及び／又はヒ
ンダードフェノール）を組み合わせて配位した配位錯体をベースとしたポリオレ
フィン用酸化防止剤組成物を記載する。

【００１６】米国特許第４，４４０，６７１号は、炭化水素置換ジフェニルアミン（例えば
、スチレンでアルキル化された液体ジフェニルアミン（ＷＩＮＧＳＴＡＹ２９
、グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー））及び高分子量ポリエ
チレングリコールの混合物をポリエチレン用無水遅延剤組成物として記載する。
この組成物は、所望により酸化防止剤（例えば、立体障害のあるフェノール及び
アミン、ポリマー化された２，２，４−テトラメチルヒドロキノン、４，４’−
チオ−ビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、チオジエチレンビス−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート）、ジステアリ
ルチオジプロピオネートなど）を含んでいてもよい。

【００１７】米国特許第５，０４７，５３０号は、不飽和高分子量ポリマー用耐オゾン剤と
して有用なトリス（Ｎ−アルキル−ｐ−フェニレンジアミノ）−１，３，５−ト
リアジン化合物を開示する。この化合物は、Ｎ−アルキルフェニレンジアミンを
ハロゲン化シアヌルと反応させることにより調製することができる。

【００１８】米国特許第５，１２０，８４４号は、少なくとも一つの（Ｎ−アルキル−ｐ−
フェニレンジアミノ）基をトリアジン環上に有する三置換１，３，５−トリアジ
ン化合物を開示する。好ましい組成物は、アルキル−ｐ−フェニレンジアミノ基
で三置換されている。好ましい化合物は、Ｎ−アルキルフェニレンジアミンをハ
ロゲン化シアヌルと反応させることにより調製することができる。

【００１９】日本特許公開番号１９８４−９８１４８は、４，４’−ビス（２，２’−ジメ
チメベンジル）ジフェニルアミンを、所望により室温で液体である酸化防止剤（
例えば、４，４’−チオ−ビス（７−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、ジ
ラウリルジチオプロピオネート、２，２−チオ［ジエチルビス−３−（３，５−
ジエチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）］プロピオネート）とともに
用いて架橋ポリオレフィンの変色を防止することを教示する。これらのポリオレ
フィン類は、必ず架橋剤（例えば、広く知られた有機過酸化物）を含有する。

【００２０】発明の概要本発明は、芳香族アミン及びヒンダードフェノール官能基の両方を有する化合
物、そのような化合物を含む組成物、及びそれらの有機材料用安定化剤としての
使用に関する。

【００２１】より具体的には、本発明は、一般式、

【００２２】

【化７】

【００２３】式中、

【００２４】

【化８】

【００２５】であり、Ｒ₁及びＲ₂は、水素、置換されていてもよいアリール、及び置換されていてもよ
い炭素原子１〜２０個のアルキルからなる群より独立に選択され、Ｒ₃は炭素原子１〜１０個のアルキレンであり、ｍは０又は１であり、ｎは１〜１０の整数であり、ｑは０〜８の整数であり、ｚは１又は２であり、但し、ｑが０のときｚは１でなければならず、Ｘは長さにおいてｑ個連結した鎖（炭素、窒素、酸素、硫黄、ケイ素及びこれら
の混合からなる群より選択される）であり、Ｙは芳香族基又はΦであり、但しＹがΦであり得るのはｑが０かつｍが１のとき
のみである、の化合物に関する。

【００２６】他の側面において、本発明は、一般式、

【００２７】

【化９】

【００２８】式中、

【００２９】

【化１０】

【００３０】であり、Ｒ₁及びＲ₂は、水素、置換されていてもよいアリール、及び置換されていてもよ
い炭素原子１〜２０個のアルキルからなる群より独立に選択され、Ｒ₃は炭素原子１〜１０個のアルキレンであり、ｍは０又は１であり、ｎは１〜１０の整数であり、ｑは０〜８の整数であり、ｚは１又は２であり、但し、ｑが０のときｚは１でなければならず、Ｘは長さにおいてｑ個連結した鎖（炭素、窒素、酸素、硫黄、ケイ素及びこれら
の混合からなる群より選択される）であり、Ｙは芳香族基又はΦであり、但しＹがΦであり得るのはｑが０かつｍが１のとき
のみである、の化合物を含有する、有機材料の安定化剤に関する。

【００３１】更に別の側面において、本発明は、有機材料に一般式、

【００３２】

【化１１】

【００３３】式中、

【００３４】

【化１２】

【００３５】であり、Ｒ₁及びＲ₂は、水素、置換されていてもよいアリール、及び置換されていてもよ
い炭素原子１〜２０個のアルキルからなる群より独立に選択され、Ｒ₃は炭素原子１〜１０個のアルキレンであり、ｍは０又は１であり、ｎは１〜１０の整数であり、ｑは０〜８の整数であり、ｚは１又は２であり、但し、ｑが０のときｚは１でなければならず、Ｘは長さにおいてｑ個連結した鎖（炭素、窒素、酸素、硫黄、ケイ素及びこれら
の混合からなる群より選択される）であり、Ｙは芳香族基又はΦであり、但しＹがΦであり得るのはｑが０かつｍが１のとき
のみである、の化合物を含有する少なくとも１種の安定化剤を添加する工程を含む、有機材料
を安定化する方法に関する。

【００３６】好適な実施の形態の説明上記したように、本発明の二重官能性安定化剤は、一般式、

【００３７】

【化１３】

【００３８】式中、

【００３９】

【化１４】

【００４０】であり、Ｒ₁及びＲ₂は、水素、置換されていてもよいアリール、及び置換されていてもよ
い炭素原子１〜２０個のアルキルからなる群より独立に選択され、Ｒ₃は炭素原子１〜１０個のアルキレンであり、ｍは０又は１であり、ｎは１〜１０の整数であり、ｑは０〜８の整数であり、ｚは１又は２であり、但し、ｑが０のときｚは１でなければならず、Ｘは長さにおいてｑ個連結した鎖（炭素、窒素、酸素、硫黄、ケイ素及びこれら
の混合からなる群より選択される）であり、Ｙは芳香族基又はΦであり、但しＹがΦであり得るのはｑが０かつｍが１のとき
のみである、で表されるものである。

【００４１】すなわち、式ＩのΦにおけるＲ₁及びＲ₂は同一であっても異なってもよく、水
素、又はアルキル、官能基のあるアルキル、又は炭素原子１〜２０個のアリール
アルキル基とすることができる。Ｒ₁及び／又はＲ₂がアルキルの場合、それらは
例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル
、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エ
イコシル、又はそれらの異性体、例えば、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−
ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルヘキシルなどとすることができる。

【００４２】本発明の原料又は目的化合物について「アルキル」という用語を使用するとき
は、シクロアルキル及びアルキル置換シクロアルキル構造（例えば、シクロペン
チル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシルなど）をも含むとみなす点に
注意する。

【００４３】更に、Ｒ₁及び／又はＲ₂がアルキルの場合、そのアルキル基は、例えば、官能
基又はアリール基による単置換又は多置換されたものとすることができる。かか
る官能基としては、例えば、ハロゲン、ヒドロキシル基、アルデヒド基、カルボ
キシル基、スルホニル基、スルホキシル基、チオール基、アミノ基、アミド基な
どの単独又は混合が挙げられる。アリール置換基としては、例えば、フェニル、
ナフチル、ビフェニル、アズレニル、アントラセニル、フェナンスレニルなどが
挙げられ、それらは更に置換されて、例えば、トリル基、キシリル基、アニリニ
ル基などを形成してもよい。同様に、Ｒ₁及び／又はＲ₂がアリールの場合、それ
らは例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アズレニル、アントラセニル、
フェナンスレニルなどとすることができ、それらは更に置換されて、例えば、ト
リル基、キシリル基、アニリニル基などを形成してもよい。Ｒ₁及びＲ₂の少なく
とも一つがｔｅｒｔ−ブチルであることが好ましく、両方ともｔｅｒｔ−ブチル
であることがより好ましい。

【００４４】式ＩのΦにおけるＲ₃は炭素原子１〜１０個のアルキレン基（例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、
オクチレン、ノニレン、デシレン、及びそれらの異性体）であり、すなわち、こ
れらは、無分枝又は有分枝（例えば、イソプロピレン、イソブチレン、２−エチ
ルヘキシレンなど）とすることができる。Ｒ₃が分枝のないアルキレン基であることが好ましく、エチレンであることがより好ましい。

【００４５】式Ｉにおいて、（Ｘ）qは、あってもなくてもよい部分を指す。言いかえれば、ｑが０であればＸは存在せず、ｑが１から８のいずれかであれば、それに応じ
て１から８個のＸが存在することになる。当業者であれば、Ｘが存在するとき、
ｚは必ず２でなければならないこと、そしてＸがその二つのＹの連結を形成する
ことがわかるはずである。ｚ及びｑが両方とも２である場合、一例としては、本
発明の化合物に対する式は、

【００４６】

【化１５】

【００４７】式ＩにおけるＸは、炭素、窒素、酸素、硫黄、又はケイ素とすることができる
。ｑが１より大きいとき、複数のＸは同一であっても異なっていてもよい。当業
者であれば、ここに挙げた炭素、窒素、酸素、硫黄、又はケイ素が、二つのＹを
結ぶ連結であるこれらの原子のみを表わすこと、そして鎖を構成する原子の原子
価を満足するのに必要な追加の原子又は結合が存在するはずであることがわかる
はずである。例えば、Ｘが、酸素原子で置換されカルボニル基を形成する炭素で
あることもあろうし、ｑが２であってＸが炭素の場合、その構造が、・・・Ｙ−
ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｙ・・・であることもあろう。もう一つの例として、・・・Ｙ−
ＣＨ＝ＣＨ−Ｙ・・・もあろう。その他の可能性のある例は、当業者に直ちに明
白であろう。

【００４８】式ＩにおけるＹは、置換されていてもよい芳香族基である。Ｙは、フェニル、
ナフチル、ビフェニル、アズレニル、アントラセニル、フェナンスレニルである
ことが好ましく、フェニルであることがより好ましい。本発明の化合物中に二つ
のＹが存在する場合、すなわち、ｚが２の場合、それらのＹは同一であっても異
なってもよいが、同一であることが好ましい。また、ｚ及びｍが両方とも１の場
合、そしてそのような場合に限り、ＹをもΦとすることができる。

【００４９】式Ｉにおいて、ｎは１〜１０の整数である。ｎの最大値が、Ｙとして選択され
る基によることは理解されるであろう。すなわち、式Ｉにおける角括弧（ｓｑｕ
ａｒｅｂｒａｃｋｅｔｓ）内に含まれる部分は、Ｙである芳香族基の利用可能
な炭素原子の全部又は幾つかと結合し得るのである。したがって、Ｙがフェニル
であり、それに結合するその他の基を有していなければ、Ｙには利用可能な６個
の炭素原子があることになり、それゆえｎの最大値は６となろう。一方、Ｙがビ
フェニルであり、それに結合するその他の基を有していなければ、Ｙには利用可
能な１０個の炭素原子があることになり、それゆえｎの最大値は１０となろう。
ｎが１〜６の整数であることが好ましく、より好ましくは１〜３、最も好ましく
は１である。

【００５０】本発明の好ましい化合物は、Ｎ−（４’−アニリノフェニル）−３−（３”，
５”−ジ−ｔ−ブチル−４”−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド、Ｎ−｛
ｐ−［（１’，４’−ジメチルペンチル）アミノ］フェニル｝−３−（３”，５
”−ジ−ｔ−ブチル−４”−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド、Ｎ，Ｎ’
−フェニレン−ビス［３−（３”，５”−ジ−ｔ−ブチル−４”−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオンアミド］である。

【００５１】本発明の化合物は、現在使用されているヒンダードフェノール及び／又はアミ
ン酸化防止剤の部分的又は全体的代替物として使用することができる。本発明の
化合物はまた、相互と又は有機材料に典型的に見出されるその他の添加剤と併用
することができる。

【００５２】安定化剤として利用するとき、本発明の化合物は、就中、プラスチック材料、
ゴム、潤滑油、及び石油燃料用の酸化防止剤及び／又は耐オゾン剤として働く。

【００５３】プラスチック材料は、熱可塑性ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン又はポ
リプロピレン）、ポリスチレン、ポリハロゲン化ビニル、又はその他の熱可塑性
樹脂（エンジニアリングサーモプラスチックを含む）とすることができる。エン
ジニアリングサーモプラスチックとしては、ポリアミド、ポリエステル、ポリア
セタール、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、脂肪族ポリケ
トン二元共重合体又は三元共重合体、ポリ（エーテルスルホン）、ポリカーボネ
ート、液晶ポリマー、ポリ（エーテルエーテルケトン）、及びポリ（アリーレー
ト）のような樹脂が挙げられる。

【００５４】ゴムとしては、天然又は合成エラストマーのような高度不飽和ポリマー（例え
ば、シス−ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、
ポリクロロプレン、ポリアクリロニトリルなど）並びに不飽和度のより少ないエ
ラストマー（例えば、ＥＰＤＭ、ＥＰＲ、及びブチル又はハロゲン化ブチルゴム
）が挙げられる。

【００５５】潤滑油としては、減摩油、トランスミッションオイル、モーターオイル、及び
グリースを挙げることができる。石油燃料及び有機液体は、ガソリン、ジーゼル
燃料、又はジェット燃料とすることができる。

【００５６】プラスチック材料架橋、未架橋のいずれにおいてもポリエチレン樹脂の安定化は、特定の実用用
途においては極めて重要である。特に、長期利用性は、架線が室内、屋外の両実
用用途においてその安定性を非常な長期間（例えば、２０から３０年又はそれ以
上）にわたって保たなければならないワイヤ及びケーブル用被覆において重要で
ある。ポリマー（例えば、鎖状低密度ポリエチレン）を長期劣化に対して安定化
できることは、技術における重要な一歩前進である。

【００５７】本発明の化合物を用いて劣化に対して安定化できる熱可塑性ポリオレフィンと
しては、モノ及びジエチレン性不飽和のＣ₃以上の炭化水素モノマー由来の単独重合体（例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリメチルブテン−１、
ポリメチルペンテン−１、ポリブテン−１、ポリスチレン、ポリイソブチレンな
ど）、２種以上のモノマー由来の共重合体（例えば、少なくともプロピレンが半
分以上を占めるエチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合
体、プロピレン−イソブチレン共重合体、及び半分以上の量のポリプロピレンと
半分未満の量のポリエチレンとの、ポリプロピレンとポリブテン−１との、及び
ポリプロピレンとポリイソブチレンとのブレンド）が挙げられる。

【００５８】上記のポリオレフィン単独重合体、共重合体、及びそれらのブレンドは、重量
で半分未満（すなわち、約５０重量％未満、好ましくは約２０重量％未満）の量
の、一種以上の混和性の又は混和性にした上記以外のポリマー（例えば、ポリハ
ロゲン化ビニル、塩化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリ
レートなど）と組み合わせることができる。

【００５９】上記ポリオレフィン類に配合する本発明の安定化剤の量は、少なくとも、酸化
的劣化に対する有意な水準の安定性を付与するのに必要とされる量とする。一般
に、そのような量は、ポリオレフィン単独重合体、共重合体、又はポリオレフィ
ンブレンドの約０．０１〜約５．０重量％、好ましくは約０．１〜約０．５重量
％に変化し得る。安定化剤を約５重量％過剰の量で使用することは可能ではある
が、そのような量はポリオレフィン基材の物理的又は機械的特性に悪影響がある
かもしれず、かかる場合は普通は避けるべきである。

【００６０】安定化剤をポリオレフィンに配合するために使用する手段に特に制限はなく、
一般に、添加剤をポリオレフィン樹脂に入れる任意の公知方法に従う。例えば、
これらの材料は、粉砕、押出しブレンド、又はその他の機械的処理手段によって
、ポリオレフィンに入れ、ポリマー全体に均一に分散させることができる。安定
化剤は、予備濃縮法により、又は担体系中（例えば、適切な溶媒又は補助溶媒中
）において、ポリオレフィンに添加することができる。

【００６１】通常の実務に従い、その他の添加剤を、安定化剤の添加前、中、及び／又は後
にポリオレフィンに入れることができる。かかる添加剤には、その他の安定化剤
、着色剤、補強材、充填材、静電防止剤、潤滑剤、可塑剤などがその慣用量で含
まれる。

【００６２】ゴム本発明の化合物は、高度に不飽和のポリマー（例えば、天然又は合成エラスト
マー）を保護するための耐オゾン剤として有利に使用することができる。本発明
の実施において使用できる高度に不飽和のポリマーの代表例は、ジエンエラスト
マーである。かかるエラストマーは、約１００〜約２５０のヨウ素価を有するの
が典型的であろうが、もっと高いヨウ素価、或いはもっと低いヨウ素価（例えば
、５０〜１００）を有する高度に不飽和のゴムも使用できる。使用可能なジエン
エラストマーの具体例は、共役ジエン（例えば、１，３−ブタジエン、２−メチ
ル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−
ブタジエンなど）をベースとするポリマー並びにこのような共役ジエンとスチレ
ン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチルメタ
クリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、酢酸ビニルなどのようなモノマーとの共重合体である。好ましい高度に不飽
和のゴムとしては、天然ゴム、シス−ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリ（
スチレン−ブタジエン）、ポリクロロプレン、ポリ（アクリロニトリル−ブタジ
エン）が挙げられる。更に、二種以上の高度に不飽和のゴムと不飽和度のより少
ないエラストマー（例えば、ＥＰＤＭ、ＥＰＲ、及びブチル又はハロゲン化ブチ
ルゴム）との混合物もまた、本発明の意図する範囲内である。

【００６３】本発明の新規な化合物は、その他の耐オゾン剤や静電気の作用に対して保護す
るために普通に使用されるワックス類と併用可能である。使用可能なその他の耐オゾン剤としては、普通に考えつくパラフェニレンジアミ
ン型の材料が挙げられる。すなわち、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチル
ブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−シクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、混合ジアリール−ｐ−フェニレンジアミン類、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル
−Ｎ’−ｐ−トルエンスルホニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ
’−アルキル−ｐ−フェニレンジアミン、６−エトキシ−１，２−ジヒドロ−２
，２，４−トリメチルキノリン、ニッケルジブチルジチオカーバメートなどであ
る。

【００６４】保護する高度に不飽和のポリマーは、多くの通常の配合成分（例えば、架橋剤
、促進剤、活性化剤、遅延剤、耐オゾン剤、酸化防止剤、可塑化油及び柔軟化剤
、充填材、補強顔料、並びにカーボンブラック）と慣用手段によって配合するこ
とができる。

【００６５】本発明の新規化合物は、不飽和ポリマーに、ゴム炭化水素１００重量部あたり
０．１〜約１０重量部（以下ＰＨＲという）の水準で添加することが可能である
。これらの目的に対しては、ポリマーは天然又は合成ゴムと考えられる。より好
ましい添加水準は、約１〜約６部ＰＨＲである。最も好ましい水準は、約２〜約
４部ＰＨＲである。ｐ−フェニレンジアミン型の材料のようなその他の耐オゾン
剤と併用する場合、本発明の化合物は、合計が上記したような範囲となるようブ
レンドに添加可能である。本発明の化合物は、その他の耐オゾン剤と１：３から
３：１の比率でブレンド可能である。より好ましいのは２：３から３：２の比率
範囲である。これらの比率は、パーセンテージが４０：６０から６０：４０（す
べての場合において、各比率の先の数が本発明の化合物である）であることを示
すものである。注意すべきなのは、或る種の応用であって或る種のその他の耐オ
ゾン剤と併用する場合において、上記した耐オゾン剤のＰＨＲの範囲が最適な保
護を得るために変化することがあることである。合理的な実験を行いさえすれば
、本発明の化合物を当業界で公知のその他の耐オゾン剤とブレンドする場合に、
そのブレンドの比率及び全体水準を最適化することができる。

【００６６】本発明の化合物は、ブレンド中において特定の特性を向上させるため、先行技
術の酸化防止剤及び耐オゾン剤と有利に併用することができる。ゴム組成物中に
用いるときの本発明の化合物を耐オゾン剤として上記したが、当該物質がゴム用
酸化防止剤としても作用すること、すなわち、オゾンに対する保護ばかりでなく
酸化的劣化に対する保護を提供することは明白である。酸化防止剤として使用さ
れるとき、その水準は耐オゾン保護が必要な場合よりゴム炭化水素１００部あた
りずっと低いのが典型的である点に注意する。

【００６７】本発明の化合物は、タイヤの熱硬化性ゴム含有部の一部又は全部のコンポーネ
ントとしてのタイヤ中に有利に使用することができる。熱硬化性ゴム含有部とし
ては、トラック、乗用車、又はオフロード車のタイヤ（内部に多くのいろいろな
補強層をも含む）のトレッド、サイドウォール、及びカーカス部が挙げられる。
これらのコンポーネントは、複数の熱硬化性ゴムポリマーをブレンド中に含むの
が典型的であり、それは酸化的損傷からだけではなくオゾン劣化からも保護され
なければならない。

【００６８】本発明の化合物をタイヤに配合する方法は慣用であり、広く知られている。こ
れらの化合物が配合されたゴム素材のスコーチ安全性は、従来のｐ−フェニレン
ジアミンに比較して改善される。

【００６９】不飽和ポリマーは、本発明の化合物を従来の酸化防止剤とブレンドすることに
より、酸化及びオゾン劣化の両方に対して所望により保護することができる。多
くの型のフェノール類、アミン類などが酸化防止剤として作用する。「ザ・イン
デックス・オヴ・コマーシャル・アンタイオクシダンツ・アンド・アンタイオゾ
ナンツ（ＴｈｅＩｎｄｅｘｏｆＣｏｍｍｅｒｃｉａｌＡｎｔｉｏｘｉｄ
ａｎｔｓａｎｄＡｎｔｉｏｚｏｎａｎｔｓ）、第３版」（ザ・グッド・イヤ
ー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー発行）には酸化防止性を有する物質と
通常みなされるものが列挙されており、その記載は本明細書の記載の一部とする
。かかる酸化防止物質の代表的な型は、立体障害のあるフェノール、アルキル置
換ジフェニルアミン、アリール置換ジフェニルアミン、アリールアルキル置換ジ
フェニルアミン、ナフチルアミン、ジアリールアミンとケトンの反応生成物、モ
ノフェノール、ビスフェノール、ポリフェノール、ヒドロキノン誘導体、及びポ
リマー化キノリンである。酸化防止剤系は、これらの物質を一種以上含むことが
できる。酸化防止剤の添加についての最適水準（ＰＨＲ）は、ルーチン実験を通
じて簡単に求めることができ、最終目的によって大きく違い得る。

【００７０】例安定化剤の一般的合成法例１Ｎ−（４’−アニリノフェニル）−３−（３”，５”−ジ−ｔ−ブチル−４”− ヒドロキシフェニル）プロピオンアミドＮ−（４’−アニリノフェニル）−３−（３”，５”−ジ−ｔ−ブチル−４”
−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド（以下、安定化剤Ａという）を、１リ
ットル４ツ口丸底フラスコにメチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート（試薬１）及び通常若干過剰（５〜１０％）の
４−アミノジフェニルアミン（試薬２）を入れて合成した。試薬１は、２，６−
ジ−ｔ−ブチルフェノールのアクリル酸メチルとのＭｉｃｈａｅｌ付加反応生成
物として調製できる。試薬２は、アルドリッチ・ケミカル・カンパニー及びユニ
ロイヤル・ケミカル・カンパニーから購入可能である。試薬１の試薬２に対する
比率は、１．５〜０．６７とすることができる。試薬１の試薬２に対する好まし
い比率は、１．２〜０．８４であり、試薬１の試薬２に対する最も好ましい比率
は、１．０〜０．９１である。反応容器そのものには、撹拌翼、窒素内層面嵌合
分散機、温度計、及び冷却トラップに通じるガス出口管が設けられていた。反応
容器を１８０〜２５０℃、好ましくは２００〜２３０℃、最も好ましくは２３０
℃に加熱した。反応は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて、生
成物収量が最大になるまで（通常２〜１６時間、より好ましくは４〜８時間）監
視した。反応が完了したら、分散機を外し、反応容器を１２０℃に冷却し、有機
溶媒混合物（通常は飽和脂肪族溶媒と不飽和芳香族溶媒との混合物、例えば、オ
クタンとトルエン）を１時間かけて添加した。生成物の結晶化をオクタン及びト
ルエン中において完了したが、結晶化純度若しくは収率は通常良くはなかった。
結晶化溶液を１１５℃に保持し、結晶化が完了するまで通常は２５〜９０℃まで
徐々に冷却した。生成物を濾過し、オクタンを用いて洗浄し、乾燥した。この方
法により、明灰色の生成物を収率６５〜８５％で得る。精製した生成物は１３９
〜１４４℃で融けたが、粗生成物若しくは低精製生成物は１１０〜１４０℃で融
けるはずである。¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，３００ＭＨｚ）：１．４４（ｓ，
１８Ｈ），２．６３（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），２．９９（ｔ，Ｊ＝７．８
Ｈｚ，２Ｈ），５．１２（ｓ，１Ｈ），５．６９（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ），６
．９１−７．３５（ｍ，１１Ｈ）。¹³ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，７５ＭＨｚ）：１７０．７，１５２．３，１４３．６，１３９．５，１３６．２，１３１．６
，１３１．２，１２９．４，１２１．５，１２０．６，１１９．０，１１７．１
，４０．１，３４．４，３１．９，３０．４。ＩＲ（ｃｍ^-1）：３６２０，３
４３０，３２７２，２９５５，１６４９。元素分析。理論値：Ｃ７８．３４
％，Ｈ８．１６％，Ｎ６．３０％，Ｏ７．２０％。実測値：Ｃ７８．
５３％，Ｈ８．３４％，Ｎ６．２７％，Ｏ６．４９％。

【００７１】例２試薬２を過剰例１に記載した安定化剤Ａの合成を、１１．６８ｇの試薬１（０．０４モル）
及び８．１ｇの試薬２（０．０４４モル、すなわち、過剰量の試薬２）を用いて
行う。例１に記載した種類の生成物を得る。

【００７２】例３試薬１を過剰例１に記載した安定化剤Ａの合成を、１７．５２ｇの試薬１（０．０６モル、
すなわち、過剰量の試薬１）及び７．３６ｇの試薬２（０．０４モル）を用いて
行う。例１に記載した種類の生成物を得る。

【００７３】例４Ｎ−｛ｐ−［（１’，４’−ジメチルペンチル）アミノ］フェニル｝−３−（３ ”，５”−ジ−ｔ−ブチル−４”−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミドＮ−｛ｐ−［（１’，４’−ジメチルペンチル）アミノ］フェニル｝−３−（
３”，５”−ジ−ｔ−ブチル−４”−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド（
安定化剤Ｂ）。温度計、機械的撹拌器、コンデンサー、及びコンデンサー付きス
ターク−ディーン（Ｓｔａｒｋ−Ｄｅａｎ）トラップを備えた５００ｍｌの４ツ
口丸底フラスコ内に、７３ｇ（０．２５モル）の量の試薬１、及び６１．８ｇ（
０．３モル）のＮ−（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミンを
入れた。（Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミンは、ｐ
−ニトロアニリンのメチルイソアミルケトンを用いた縮合とその後の水素化によ
りつくることができる。）窒素によるガスシール下、この混合物を２３０℃に６
時間加熱した。反応はＨＰＬＣにより監視し、出発原料の消失及び表題化合物の
生成を観測した。１００℃に冷却したら、２００ｇのトルエンを添加した。この
トルエン溶液を希塩酸で抽出した後、炭酸ナトリウム溶液及び水を用いて洗浄し
た。溶媒を真空ストリッピングにより除去した。得られた生成物（１１６ｇ）は
油状であった。この生成物の相対面積ＨＰＬＣ分析（２８０ｎｍ測定における）
は、８７％であった。

【００７４】例５Ｎ，Ｎ’−フェニレン−ビス［３−（３”，５”−ジ−ｔ−ブチル−４”−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］Ｎ，Ｎ’−フェニレン−ビス［３−（３”，５”−ジ−ｔ−ブチル−４”−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオンアミド］（安定化剤Ｃ）。試薬１（７３．３ｇ、０．２６モル）及びｐ−フェニレンジアミン（１０．８ｇ
、０．１モル）の混合物を、スターク−ディーン・レシーバー（Ｓｔａｒｋ−Ｄ
ｅａｎｒｅｃｅｉｖｅｒ）、温度計、及びガス入口を備えた三ツ口丸底フラス
コに入れた。この反応混合物を９時間２３０℃にて窒素下撹拌しながら加熱した
。得られる生成物混合物をアセトニトリルから再結晶した。精製した物質である
Ｎ，Ｎ’−フェニレン−ビス［３−（３”，５”−ジ−ｔ−ブチル−４”−ヒド
ロキシフェニル）プロピオンアミド］は、２３８〜２４５℃の範囲の融点を有す
る。

【００７５】酸化誘導時間試験する材料の０．２５ｍｍフィルムから円板を切断し、パーキン−エルマー
（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）ＤＳＣ−２Ｃ型走査型示差熱分析装置（ＤＳＣ）
に使用するアルミニウム皿の中に置いた。２００℃のアイソクラティック温度（
ｉｓｏｃｒａｔｉｃｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）へのコンディショニングの間、
ＤＳＣ熱分析装置の試験室を窒素でパージした後、一気に毎分２０ｃｃの流速の
酸素に変更して、熱酸化的劣化を誘導する。酸化誘導時間（Ｏｘｉｄａｔｉｖｅ
ＩｎｄｕｃｔｉｏｎＴｉｍｅ、ＯＩＴ）とは、酸素環境を導入したとき２０
０℃のアイソクラティック温度に達するのとＤＳＣが酸化の開始を観測する時間
との間の時間間隔を分で表したものである。

【００７６】例６ブラスチック用安定化剤完全配合プラスチック中の本新規製品の酸化防止性を、ＡＳＴＭＤ３８９５
、２００℃条件での酸化誘導時間（ＯｘｉｄａｔｉｖｅＩｎｄｕｃｔｉｏｎ
Ｔｉｍｅ、ＯＩＴ）試験によって求めた。このプラスチック組成物は、０．２％
の二重官能性酸化防止剤である安定剤Ａ、２．５％のカーボンブラック、及び９
７．３％の鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含有していた。当該技術の
現在の水準のさまざまな酸化防止剤のＯＩＴの結果は、表１に含めた。ＯＩＴ試
験においては、ＯＩＴ値が長いほど、その組成物の酸化安定性が良いことを示す
。表１の結果は、少なくとも３回の試験の平均である。

【００７７】

【表１】

【００７８】ＮａｕｇａｒｄＳｕｐｅｒＱは、ポリマー化された２，２，４−トリメチ
ル−１，２−ジヒドロキノリン（下記ＮａｕｇａｒｄＱより分子量分布が狭い
）である。

【００７９】ＮａｕｇａｒｄＡは、ジフェニルアミンとアセトンの縮合反応生成物であり
、ユニロイヤル・ケミカルから購入できる。これは、米国特許第２，５６２，８
０２号に記載された条件に従って調製できる。この商品は、明タン皮緑色の粉末
として若しくは緑がかった茶色のフレークとして供給され、８５〜９５℃の範囲
の融点を有する。

【００８０】例７ゴム用安定化剤トラックＮＲ／ＢＲカーカス配合物における安定化剤Ａの評価安定化剤Ａは、対照であるＮａｕｇａｒｄＱ及びＮｏｖａｚｏｎｅＡＳに
近い、期待の未老化時物性を示す。更に、老化時物性結果では、保持パーセント
値のほぼすべてにおいて、安定化剤Ａの対照に対する若干の優越性が見られた。

【００８１】試料は、２工程で作成する。第１工程ではマスターバッチを調製し、第２工程
ではそのマスターバッチを更に配合して３つの試料、Ａ、Ｂ、及びＣをつくる。
表２参照。

【００８２】

【表２】

【００８３】ＮｏｖａｚｏｎｅＡＳは、Ｎ，Ｎ’−ジアリール−ｐ−フェニレンジアミン類
の混合物であり、ユニロイヤル・ケミカル・カンパニーから購入できる。

【００８４】

【表３】

【００８５】

【表４】１−試料２−引張強度（単位ｐｓｉ）３−保持パーセント（引張強度）４−伸度（破断時％）５−保持パーセント（伸度）

【００８６】引張強度と伸度は、ＡＳＴＭ＃Ｄ４１２に従って測定した。試験片はダンベ
ル型とした。試験片の引張強度と伸度は、老化前及び１００℃における３日間の
熱空気老化後に測定した。

【００８７】白ラッカー浸漬試験（ＷｈｉｔｅＬａｃｑｕｅｒＤｉｐＴｅｓｔ）は、
ＡＳＴＭ＃Ｄ１１４８（０９．０１）及びＤ９２５（０９．０１）を使用する
。それらの内容は本明細書の記載の一部とする。試験組成物は、配合し、混合し
、硬化して、その後の変色及び汚染特性分析用平板試験シートとする。ＡＳＴＭ
−Ｄ９２５−８３ＭｅｔｈｏｄＣに従って所定の試験を行う。このＭｅｔｈ
ｏｄＣは、基材から試験試料に予め付けておいた白ラッカー被膜を通して基材
から生ずる変色の量を求めることにより材料の汚染傾向の程度を判断する。試験
片を混合し硬化したら、ＡＳＴＭ−Ｄ９２５の方法に従って白ラッカーの薄板で
被覆した。次に、この試験片を適切な試験室内の太陽燈光源に所定の時間露光す
る。紫外線光源に対する２４時間露光中の白ラッカーの色の変化を客観的に測定
するために、ザ・ハンター・ラブ（ＴｈｅＨｕｎｔｅｒＬａｂ、商標）カロ
リーメーター試験装置を利用する。不透明材料の色の相違という表題のＡＳＴＭ
Ｄ２２４４−７９は、標準差文字（ｓｔａｎｄａｒｄｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ
ｌｅｔｔｅｒｓ）ａ、ｂ及びＬによって数多くの特性を報告している。Ｌの色
スケールは、０値をまったくの黒色、１００値を純粋な白色とする、０から１０
０の尺度である。したがって、Ｌ値が高いほど試料は白いのである。白ラッカー
浸漬試験の結果を表５に示す。

【００８８】

【表５】Ｌ−黒色（０）から白色（１００）までの色彩を定める有限のスケール（０〜１
００）。ａ−緑色（負）から赤色（正）までの色彩を定める相対スケール。ｂ−青色（負）から黄色（正）までの色彩を定める相対スケール。

【００８９】安定化剤Ａの未老化の白ラッカー浸漬特性は、対照であるＮａｕｇａｒｄＱ
及びＮｏｖａｚｏｎｅＡＳと同等であることがわかる。紫外線ランプ下２４時
間老化の結果は、安定化剤Ａの非汚染性がＮａｕｇａｒｄＱには近い（若干劣
る）が、ＮｏｖａｚｏｎｅＡＳには勝ることを示す。

【００９０】この一組の実験の結果から、安定化剤Ａの酸化防止剤特性がＮａｕｇａｒｄ
Ｑ及びＮｏｖａｚｏｎｅＡＳより優れていることが結論される。しかも、ラッ
カー浸漬試験から安定化剤Ａがほとんど非汚染性であり、ＮａｕｇａｒｄＱに
匹敵することがわかった。

【００９１】例８潤滑油用安定化剤バルク酸化試験（ＢｕｌｋＯｘｉｄａｔｉｏｎＴｅｓｔ、ＢＯＴ）を用い
て、安定化剤Ａを２種類の異なるＬｕｂｒｉｚｏｌ潤滑油中で試験した。ＢＯＴ
試験では、添加剤（ジーゼル・モーター・オイル中に０．６％及びオートマチッ
ク・トランスミッション流体（ＡｕｔｏｍａｔｉｃＴｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ
Ｆｌｕｉｄ、ＡＴＦ）オイルに０．５％）をオイル中に溶解する。そのオイル
を（ジーゼル・モーター・オイルは１５０℃に、ＡＴＦオイルは１６０℃に）加
熱し、次いで酸素を油中にバブルする（１Ｌ／分）。次いで動的粘度（ｋｉｎｅ
ｔｉｃｖｉｓｃｏｓｉｔｙ、Ｋ．Ｖ．）を、経時的に、その値がもとの値の２
００％に達するまで測定する。この試験においては、時間が長いほど良好な安定
化添加剤ということになる。この２種類の異なるオイルは、Ｌｕｂｒｉｚｏｌの
ジーゼル１１８３５９及びＡＴＦ１１８１６０であった。試験条件の概要及び結
果を表６に示す。試験結果からは、安定化剤Ａが、ジーゼル及びＡＴＦオイル両
方の酸化抵抗を、安定化剤を入れないオイルに比べ、増加させていることがわか
る。

【００９２】

【表６】

【００９３】本発明の基礎をなす原理を逸脱することなく種々の変更及び修正が可能である
ことを考慮すると、本発明の提供する保護範囲の理解のために添付の請求項が参
照されるべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4H006 AA01 AB83 BJ50 BN30 BU46 BV55 4H025 AA40 AA44 AC01 4J002 AC001 AC011 AC031 EP016 FD036

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式、【化１】式中、【化２】であり、Ｒ₁及びＲ₂は、水素、置換されていてもよいアリール、及び置換されていてもよ
い炭素原子１〜２０個のアルキルからなる群より独立に選択され、Ｒ₃は炭素原子１〜１０個のアルキレンであり、ｍは０又は１であり、ｎは１〜１０の整数であり、ｑは０〜８の整数であり、ｚは１又は２であり、但し、ｑが０のときｚは１でなければならず、Ｘは長さにおいてｑ個連結した鎖（炭素、窒素、酸素、硫黄、ケイ素及びこれら
の混合からなる群より選択される）であり、Ｙは芳香族基又はΦであり、但しＹがΦであり得るのはｑが０かつｍが１のとき
のみである、の化合物。
【請求項２】請求項１の化合物であって、Ｒ₁及びＲ₂が炭素原子１〜２０
個の不飽和アルキルである、上記化合物。
【請求項３】請求項２の化合物であって、Ｒ₁及びＲ₂が同一である、上記
化合物。
【請求項４】請求項３の化合物であって、Ｒ₁及びＲ₂がｔｅｒｔ−ブチル
である、上記化合物。
【請求項５】請求項１の化合物であって、Ｒ₃が分枝のない炭素原子１〜１０個のアルキレンである、上記化合物。
【請求項６】請求項５の化合物であって、Ｒ₃がプロピレンである、上記化合物。
【請求項７】請求項１の化合物であって、Ｙが芳香族である、上記化合物
。
【請求項８】請求項７の化合物であって、Ｙがフェニルである、上記化合
物。
【請求項９】請求項１の化合物であって、当該化合物がＮ−（４’−アニ
リノフェニル）−３−（３’’，５’’−ジ−ｔ−ブチル−４’’−ヒドロキシ
フェニル）プロピオンアミドである、上記化合物。
【請求項１０】請求項１の化合物であって、当該化合物がＮ−{ｐ−［（１’，４’−ジメチルペンチル）アミノ］フェニル}−３−（３’’，５’’− ジ−ｔ−ブチル−４’’−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミドである、上記
化合物。
【請求項１１】請求項１の化合物であって、当該化合物がＮ，Ｎ’−フェ
ニレン−ビス［３−（３’’，５’’−ジ−ｔ−ブチル−４’’−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオンアミド］である、上記化合物。
【請求項１２】有機材料の安定化剤であって、一般式、【化３】式中、【化４】であり、Ｒ₁及びＲ₂は、水素、置換されていてもよいアリール、及び置換されていてもよ
い炭素原子１〜２０個のアルキルからなる群より独立に選択され、Ｒ₃は炭素原子１〜１０個のアルキレンであり、ｍは０又は１であり、ｎは１〜１０の整数であり、ｑは０〜８の整数であり、ｚは１又は２であり、但し、ｑが０のときｚは１でなければならず、Ｘは長さにおいてｑ個連結した鎖（炭素、窒素、酸素、硫黄、ケイ素及びこれら
の混合からなる群より選択される）であり、Ｙは芳香族基又はΦであり、但しＹがΦであり得るのはｑが０かつｍが１のとき
のみである、の化合物を含有する、上記安定化剤。
【請求項１３】請求項１２の安定化剤であって、Ｒ₁及びＲ₂が炭素原子１
〜２０個の不飽和アルキルである、上記安定化剤。
【請求項１４】請求項１３の安定化剤であって、Ｒ₁及びＲ₂が同一である
、上記安定化剤。
【請求項１５】請求項１４の安定化剤であって、Ｒ₁及びＲ₂がｔｅｒｔ−
ブチルである、上記安定化剤。
【請求項１６】請求項１２の安定化剤であって、Ｒ₃が分枝のない炭素原子１〜１０個のアルキレンである、上記安定化剤。
【請求項１７】請求項１６の安定化剤であって、Ｒ₃がプロピレンである、上記安定化剤。
【請求項１８】請求項１２の安定化剤であって、Ｙが芳香族である、上記
安定化剤。
【請求項１９】請求項１８の安定化剤であって、Ｙがフェニルである、上
記安定化剤。
【請求項２０】請求項１２の安定化剤であって、前記化合物がＮ−（４’
−アニリノフェニル）−３−（３’’，５’’−ジ−ｔ−ブチル−４’’−ヒド
ロキシフェニル）プロピオンアミドである、上記安定化剤。
【請求項２１】請求項２１の安定化剤であって、前記化合物がＮ−{ｐ− ［（１’，４’−ジメチルペンチル）アミノ］フェニル}−３−（３’’，５’ ’−ジ−ｔ−ブチル−４’’−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミドである、
上記安定化剤。
【請求項２２】請求項１２の安定化剤であって、前記化合物がＮ，Ｎ’−
フェニレン−ビス［３−（３’’，５’’−ジ−ｔ−ブチル−４’’−ヒドロキ
シフェニル）プロピオンアミド］である、上記安定化剤。
【請求項２３】有機材料を安定化する方法であって、有機材料に一般式、【化５】式中、【化６】であり、Ｒ₁及びＲ₂は、水素、置換されていてもよいアリール、及び置換されていてもよ
い炭素原子１〜２０個のアルキルからなる群より独立に選択され、Ｒ₃は炭素原子１〜１０個のアルキレンであり、ｍは０又は１であり、ｎは１〜１０の整数であり、ｑは０〜８の整数であり、ｚは１又は２であり、但し、ｑが０のときｚは１でなければならず、Ｘは長さにおいてｑ個連結した鎖（炭素、窒素、酸素、硫黄、ケイ素及びこれら
の混合からなる群より選択される）であり、Ｙは芳香族基又はΦであり、但しＹがΦであり得るのはｑが０かつｍが１のとき
のみである、の化合物を含有する少なくとも１種の安定化剤を添加する工程を含む、上記方法
。
【請求項２４】請求項２４の方法であって、Ｒ₁及びＲ₂が炭素原子１〜２
０個の不飽和アルキルである、上記方法。
【請求項２５】請求項２４の方法であって、Ｒ₁及びＲ₂が同一である、上
記方法。
【請求項２６】請求項２５の方法であって、Ｒ₁及びＲ₂がｔｅｒｔ−ブチ
ルである、上記方法。
【請求項２７】請求項２３の方法であって、Ｒ₃が分枝のない炭素原子１〜１０個のアルキレンである、上記方法。
【請求項２８】請求項２７の方法であって、Ｒ₃がプロピレンである、上記方法。
【請求項２９】請求項２３の方法であって、Ｙが芳香族である、上記方法
。
【請求項３０】請求項２９の方法であって、Ｙがフェニルである、上記方
法。
【請求項３１】請求項２３の方法であって、前記化合物がＮ−（４’−ア
ニリノフェニル）−３−（３’’，５’’−ジ−ｔ−ブチル−４’’−ヒドロキ
シフェニル）プロピオンアミドである、上記方法。
【請求項３２】請求項２３の方法であって、前記化合物がＮ−{ｐ−［（１’，４’−ジメチルペンチル）アミノ］フェニル}−３−（３’’，５’’− ジ−ｔ−ブチル−４’’−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミドである、上記
方法。
【請求項３３】請求項２３の方法であって、前記化合物がＮ，Ｎ’−フェ
ニレン−ビス［３−（３’’，５’’−ジ−ｔ−ブチル−４’’−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオンアミド］である、上記方法。