JP2001517643A - シリコアルミナリン酸塩分子ふるい触媒でメタノールを変換するための固定床プロセス - Google Patents
シリコアルミナリン酸塩分子ふるい触媒でメタノールを変換するための固定床プロセスInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
メタノール又はジメチルエーテル等のメトキシ化合物(18)を、そのようなメトキシ化合物(18)を一連の固定床(10, 20, 30, 40)に接触させることによって、オレフィン望ましくはエチレンに変換するプロセス。
Description
【０００１】 この出願は、発明者及び発明の名称がこの特許出願と同一である１９９７年９
月２４に出願された米国仮出願番号第６０／０６０，７０２号の利益及び優先権
を主張する。
月２４に出願された米国仮出願番号第６０／０６０，７０２号の利益及び優先権
を主張する。
【０００２】 本発明は、メタノール又はジメチルエーテル等のメトキシ化合物を、一連の固
定触媒床に接触させることによって、オレフィン望ましくはエチレンに変換する
プロセスに関する。
定触媒床に接触させることによって、オレフィン望ましくはエチレンに変換する
プロセスに関する。
【０００３】 一群の新規な分子ふるい触媒(molecular sieve catalysts)が、ユニオンカー バイド社の研究者等によって開発されてきた。米国特許第４，４９９，３２７号
を参照。これらのシリコアルミノリン酸塩分子ふるい触媒は、メタノール及び／
又はジメチルエーテルのようなメトキシ化合物をオレフィン混合物へ変換する強
い活性を示す。メトキシ化合物をガソリン範囲の液体質炭化水素へ変換する（メ
タノールをガソリンへ；又はＭＴＧ）、初期のＺＳＭ−５触媒とは異なり、メタ
ノールをオレフィンに変換するこれらの新規な分子ふるい触媒は、メタノールか
らＣ2-4オレフィン（ＭＴＯ）への変換に対してより選択的であって、低濃度の 炭素数が多いアルキレート及び芳香族副産物を生成する。供給原料の炭素含有量
に基づいて、メタノールをオレフィン（ＭＴＯ）に変換するこれらの新規な分子
ふるい触媒は、高収率のＣ2-4オレフィン物質を生成した。
を参照。これらのシリコアルミノリン酸塩分子ふるい触媒は、メタノール及び／
又はジメチルエーテルのようなメトキシ化合物をオレフィン混合物へ変換する強
い活性を示す。メトキシ化合物をガソリン範囲の液体質炭化水素へ変換する（メ
タノールをガソリンへ；又はＭＴＧ）、初期のＺＳＭ−５触媒とは異なり、メタ
ノールをオレフィンに変換するこれらの新規な分子ふるい触媒は、メタノールか
らＣ2-4オレフィン（ＭＴＯ）への変換に対してより選択的であって、低濃度の 炭素数が多いアルキレート及び芳香族副産物を生成する。供給原料の炭素含有量
に基づいて、メタノールをオレフィン（ＭＴＯ）に変換するこれらの新規な分子
ふるい触媒は、高収率のＣ2-4オレフィン物質を生成した。
【０００４】 新規な（ＭＴＯ）触媒をもってしても、芳香族物質（Ｃ6+）の形成は完全には
抑制されない。芳香族副産物の分子サイズのせいで、これらは一度形成されると
、ゼオライト触媒の細孔構造を容易に通り抜けることができないからである。形
成されたそのような芳香族物質は、このようにさらに触媒の細孔を自由に通過す
ることなく、殆どが捕らえられて、最終的にはコークスを生成する反応を経ると
考えられている。従って、新規な（ＭＴＯ）触媒を用いても、それが固定床オペ
レーション(operation)中で使用される場合、このような触媒は、触媒の再生が 必要となるまでの活性寿命(active life)は大変短い。ＭＴＯ触媒の固定床での 作用時間(operational time on stream)（ＴＯＳ）は当初は、数時間でしかなか
った。このように生産中のオペレーション時間が短いことは、商業的操業ベース
として受け入れできないことは明白である。なぜなら、それの活性が低下した後
、触媒を再生する必要があるからである。安全上の理由で、触媒反応容器が、そ
の中にある触媒再生のために操業ラインから取り出されると、工程停止の期間は
、単に触媒を再生するために必要な数時間よりも遥かに長くなる。
抑制されない。芳香族副産物の分子サイズのせいで、これらは一度形成されると
、ゼオライト触媒の細孔構造を容易に通り抜けることができないからである。形
成されたそのような芳香族物質は、このようにさらに触媒の細孔を自由に通過す
ることなく、殆どが捕らえられて、最終的にはコークスを生成する反応を経ると
考えられている。従って、新規な（ＭＴＯ）触媒を用いても、それが固定床オペ
レーション(operation)中で使用される場合、このような触媒は、触媒の再生が 必要となるまでの活性寿命(active life)は大変短い。ＭＴＯ触媒の固定床での 作用時間(operational time on stream)（ＴＯＳ）は当初は、数時間でしかなか
った。このように生産中のオペレーション時間が短いことは、商業的操業ベース
として受け入れできないことは明白である。なぜなら、それの活性が低下した後
、触媒を再生する必要があるからである。安全上の理由で、触媒反応容器が、そ
の中にある触媒再生のために操業ラインから取り出されると、工程停止の期間は
、単に触媒を再生するために必要な数時間よりも遥かに長くなる。
【０００５】 固定床オペレーションで使用される新規なＭＴＯ触媒の有効触媒寿命を長くし
ようと試みて、多くの要素について検討されてきた。ＭＴＯ触媒と接触するメト
キシ化合物の分圧を低減することは、活性触媒の有効寿命を延ばす見込みがある
方法として試された。ＭＴＯ触媒に対するメタノールの分圧を低減することは、
ＭＴＯ触媒が活性である時間は延びることが判ったが、メトキシ化合物がＭＴＯ
触媒上で変換される割合もまた、ＭＴＯ触媒の活性が延長された時間の長さに対
して実質的に正反対の関係で、ＭＴＯ触媒上で変換されるメトキシ化合物の割合
もまた、メトキシ化合物の分圧低下の関数として低減することも判った。この正
反対の関係は、結局は、触媒のＴＯＳ（作用時間）が増えても、その間に生成さ
れるオレフィン生成物の全体量は、殆ど変わらないということである。即ち、触
媒の再生から再生までの期間（ＴＯＳ期間）に作られたオレフィン生成物の総量
は、供給メタノールの初期分圧が高いために作用時間（ＴＯＳ）が短くても、又
は供給メタノールの初期分圧が低いために作用時間（ＴＯＳ）が長くても、実質
的には同じ侭である。言い換えると、ＭＴＯ触媒から成るワンパス単一固定床(o
ne pass single fixed bed)に対してメタノール供給が水蒸気又は非反応炭化水 素のような非反応成分によって希釈される度合は、ＭＴＯ触媒を用いた蒸気中で
のオペレーション工程では、オレフィン生成物の最終収率の増加又は制御のため
には、効果のないパラメータであると分かった。
ようと試みて、多くの要素について検討されてきた。ＭＴＯ触媒と接触するメト
キシ化合物の分圧を低減することは、活性触媒の有効寿命を延ばす見込みがある
方法として試された。ＭＴＯ触媒に対するメタノールの分圧を低減することは、
ＭＴＯ触媒が活性である時間は延びることが判ったが、メトキシ化合物がＭＴＯ
触媒上で変換される割合もまた、ＭＴＯ触媒の活性が延長された時間の長さに対
して実質的に正反対の関係で、ＭＴＯ触媒上で変換されるメトキシ化合物の割合
もまた、メトキシ化合物の分圧低下の関数として低減することも判った。この正
反対の関係は、結局は、触媒のＴＯＳ（作用時間）が増えても、その間に生成さ
れるオレフィン生成物の全体量は、殆ど変わらないということである。即ち、触
媒の再生から再生までの期間（ＴＯＳ期間）に作られたオレフィン生成物の総量
は、供給メタノールの初期分圧が高いために作用時間（ＴＯＳ）が短くても、又
は供給メタノールの初期分圧が低いために作用時間（ＴＯＳ）が長くても、実質
的には同じ侭である。言い換えると、ＭＴＯ触媒から成るワンパス単一固定床(o
ne pass single fixed bed)に対してメタノール供給が水蒸気又は非反応炭化水 素のような非反応成分によって希釈される度合は、ＭＴＯ触媒を用いた蒸気中で
のオペレーション工程では、オレフィン生成物の最終収率の増加又は制御のため
には、効果のないパラメータであると分かった。
【０００６】 市場の状勢は、どの時点でも変化しているので、平均的には、エチレンは、プ
ロピレンやブチレンのような他の高オレフィンより、もっと価値のある生成物で
ある。従って、炭素供給のインプットに基づくエチレンの収量を、プロピレンや
ブチレンのような他の高オレフィンへ転換されるインプット炭素よりも最大にす
ることが、永年の関心事である。新しいＭＴＯ触媒を用いると、エチレンは、メ
トキシ化合物が触媒と初期の接触で最初に形成されるオレフィン生成物である。
しかし、生成されたエチレンが触媒と更に接触を続けることで、最初に形成され
たエチレンは、プロピレン及び／又はブチレンの如き他のオレフィンへ変換され
ることが示された。メトキシ化合物をメタノールの高変換率で一回だけ固定触媒
床上を通すワンパスプロセス(one pass process)においては、最初に形成された
エチレンを他の高級オレフィンに変換させることによって消耗させてしまう副反
応(by-reaction)が、メタノールの高変換レベルでは最も主流となる；即ちその 時のメタノール変換は約９０％を越える。
ロピレンやブチレンのような他の高オレフィンより、もっと価値のある生成物で
ある。従って、炭素供給のインプットに基づくエチレンの収量を、プロピレンや
ブチレンのような他の高オレフィンへ転換されるインプット炭素よりも最大にす
ることが、永年の関心事である。新しいＭＴＯ触媒を用いると、エチレンは、メ
トキシ化合物が触媒と初期の接触で最初に形成されるオレフィン生成物である。
しかし、生成されたエチレンが触媒と更に接触を続けることで、最初に形成され
たエチレンは、プロピレン及び／又はブチレンの如き他のオレフィンへ変換され
ることが示された。メトキシ化合物をメタノールの高変換率で一回だけ固定触媒
床上を通すワンパスプロセス(one pass process)においては、最初に形成された
エチレンを他の高級オレフィンに変換させることによって消耗させてしまう副反
応(by-reaction)が、メタノールの高変換レベルでは最も主流となる；即ちその 時のメタノール変換は約９０％を越える。
【０００７】 許容しうるオレフィン収率に等しい高変換率の新規なＭＴＯ触媒についての実
証された短いＴＯＳを考えた場合、固定床オペレーションについて検討すると、
許容しうるメタノール変換に要求されるＭＴＯ触媒の最小限の量よりも、それを
遙かに超える、高ＭＴＯ触媒の物品を使用するのが通常であろう。従って反応容
器の入口から出口側へＭＴＯ触媒の量をエージングする場合、ＭｅＯＨ供給につ
いて許容可能な変換率でオペレーションを続けるために、十分な活性のＭＴＯ触
媒ゾーンが残るであろう。即ち、ＭＴＯ触媒塊体積(mass-volume)の物質(invent
ory)は、漸次体積域エージングを受ける。エージングは、メトキシ化合物の分圧
が最高レベル、従ってコーキングは最高割合である供給入口から生じ、触媒塊中
で略完全に変換されて（約９０％のメタノール変換）、メトキシ化合物の分圧が
殆ど無くなっている、触媒塊体積の物質内部の点へと進行する。その後は、触媒
塊のこの点の後には、目立ったコーキングは起こらない。触媒をエージングする
この領域は、その高度なコーキングレベルのために、その領域の先端が触媒作用
をしなくなったとき、固定触媒床を通って漸次移動し、この移動は、領域の塊の
全幅に亘って、反応器の製品出口側に最も近くの触媒領域の触媒作用が満足でき
るレベル以下となる程に、エージング／コーキングが進むまで続く。 この段階
で、ＭＴＯ触媒の固定床はオペレーションから外されて、ＭＴＯ触媒の全体は、
その活性を回復するために再生されなければならない。これが、今日、新規なＭ
ＴＯ触媒を固定床で使用し、反応器は、実用的なオレフィン生産率で、許容でき
る程度の時間の間作動することが出来る唯一の手段である。しかしながら、すぐ
に分かるように、ＴＯＳを拡大するこの手段に係わる資金は高い。更に、この単
一床−ワンパス−高変換様式のオペレーションにおいて、メタノール変換の度合
いを制御する能力はなく、変換率は常に、９５％より高く、通常約９９％である
。前記で述べたように、メタノール変換率がこれほど高い状態では、かなりの量
のエチレン製造量は、副反応によってプロピレン及び／又はブチレンの生成に転
じる。
証された短いＴＯＳを考えた場合、固定床オペレーションについて検討すると、
許容しうるメタノール変換に要求されるＭＴＯ触媒の最小限の量よりも、それを
遙かに超える、高ＭＴＯ触媒の物品を使用するのが通常であろう。従って反応容
器の入口から出口側へＭＴＯ触媒の量をエージングする場合、ＭｅＯＨ供給につ
いて許容可能な変換率でオペレーションを続けるために、十分な活性のＭＴＯ触
媒ゾーンが残るであろう。即ち、ＭＴＯ触媒塊体積(mass-volume)の物質(invent
ory)は、漸次体積域エージングを受ける。エージングは、メトキシ化合物の分圧
が最高レベル、従ってコーキングは最高割合である供給入口から生じ、触媒塊中
で略完全に変換されて（約９０％のメタノール変換）、メトキシ化合物の分圧が
殆ど無くなっている、触媒塊体積の物質内部の点へと進行する。その後は、触媒
塊のこの点の後には、目立ったコーキングは起こらない。触媒をエージングする
この領域は、その高度なコーキングレベルのために、その領域の先端が触媒作用
をしなくなったとき、固定触媒床を通って漸次移動し、この移動は、領域の塊の
全幅に亘って、反応器の製品出口側に最も近くの触媒領域の触媒作用が満足でき
るレベル以下となる程に、エージング／コーキングが進むまで続く。 この段階
で、ＭＴＯ触媒の固定床はオペレーションから外されて、ＭＴＯ触媒の全体は、
その活性を回復するために再生されなければならない。これが、今日、新規なＭ
ＴＯ触媒を固定床で使用し、反応器は、実用的なオレフィン生産率で、許容でき
る程度の時間の間作動することが出来る唯一の手段である。しかしながら、すぐ
に分かるように、ＴＯＳを拡大するこの手段に係わる資金は高い。更に、この単
一床−ワンパス−高変換様式のオペレーションにおいて、メタノール変換の度合
いを制御する能力はなく、変換率は常に、９５％より高く、通常約９９％である
。前記で述べたように、メタノール変換率がこれほど高い状態では、かなりの量
のエチレン製造量は、副反応によってプロピレン及び／又はブチレンの生成に転
じる。
【０００８】 更に、新しい又は、新しく再生された触媒を使うと、ワンパス単一固定床内で
そのＭＴＯ触媒塊の再生を含む場合のように、再生されたＭＴＯ触媒が初めのエ
チレンを生成する量は低い。適度な量のコークスが触媒上に置かれると、エチレ
ン収率は事実上かなり増加することが分かった[A.N. Rene Bos et al/ Conversi
on of Method to Lower Olefins, Ind. Engl. Chem. Res., 1995 Vol. 34, pp.
3808-3816]。このようなＭＴＯ触媒上に高温度のときに形成されたコークスは、
芳香族物質を少量生成するため、それが触媒の小孔に捕捉されて一床高度に、高
温下でメチル化されることになる。さらにコークスを形成するプロセスがＭＴＯ
触媒へもたらす影響は、低温でオレフィン重合の触媒作用することである。
そのＭＴＯ触媒塊の再生を含む場合のように、再生されたＭＴＯ触媒が初めのエ
チレンを生成する量は低い。適度な量のコークスが触媒上に置かれると、エチレ
ン収率は事実上かなり増加することが分かった[A.N. Rene Bos et al/ Conversi
on of Method to Lower Olefins, Ind. Engl. Chem. Res., 1995 Vol. 34, pp.
3808-3816]。このようなＭＴＯ触媒上に高温度のときに形成されたコークスは、
芳香族物質を少量生成するため、それが触媒の小孔に捕捉されて一床高度に、高
温下でメチル化されることになる。さらにコークスを形成するプロセスがＭＴＯ
触媒へもたらす影響は、低温でオレフィン重合の触媒作用することである。
【０００９】 新規なＭＴＯ触媒の全ての欠点を考慮に入れても、初期の段階において、この
特別なＭＴＯ触媒を開発したユニオンカーバイド社の研究者等が、この触媒を用
いて固定床オペレーションを実用的に続ける可能性を低く評価し、その代わりに
彼等の関心をこのＭＴＯ触媒を用いた流動床プロセスへ向けたことは驚くべきこ
とではない。このＭＴＯ触媒を使用するための流動床オペレーションは、ＵＯＰ
及びNorsk Hydroによっても続行されてきた。
特別なＭＴＯ触媒を開発したユニオンカーバイド社の研究者等が、この触媒を用
いて固定床オペレーションを実用的に続ける可能性を低く評価し、その代わりに
彼等の関心をこのＭＴＯ触媒を用いた流動床プロセスへ向けたことは驚くべきこ
とではない。このＭＴＯ触媒を使用するための流動床オペレーションは、ＵＯＰ
及びNorsk Hydroによっても続行されてきた。
【００１０】 流動床オペレーションは、このＭＴＯ触媒の他の欠点を克服する。この欠点と
は新規な触媒が形成される優れた力の特質(fine power nature)によって生じる 、高い圧力低下のひとつである。 新規なＭＴＯ触媒を固定床工程に使うことが出来るプロセスを考案することは
望ましく、特に、固定床様式においてそれを使用することによって、今提案され
ている流動床オペレーションで現在実現可能なエチレン収率よりも高いエチレン
収率を生じるのであれば望ましい。
は新規な触媒が形成される優れた力の特質(fine power nature)によって生じる 、高い圧力低下のひとつである。 新規なＭＴＯ触媒を固定床工程に使うことが出来るプロセスを考案することは
望ましく、特に、固定床様式においてそれを使用することによって、今提案され
ている流動床オペレーションで現在実現可能なエチレン収率よりも高いエチレン
収率を生じるのであれば望ましい。
【００１１】 この発明は、希釈剤、望ましくは水蒸気及び／又は非反応性の有機化合物が存
在する状態で、メトキシ供給化合物が一連の固定床反応器内でＭＴＯ触媒の固定
床と複数回の接触になるようにすることによって、メトキシ化合物を変換するプ
ロセスを含む。メトキシ化合物の供給率は、一連の反応器の夫々においてメトキ
シ化合物の一部であって、その反応器に供給されたメトキシ総量の少なくとも８
０％にまで対して反応が起こる程度である。単一の反応器段階に対して総メトキ
シ化合物の一部だけを供給することによる利点は、その反応器内では断熱温度が
上昇の可能性が大幅に低減されることである。これに続く反応器中では、メトキ
シ化合物は、反応温度よりも低い温度で供給されることができるので、その反応
器の段階へ送られる全混合ガスの入口温度を下げる。反応器段階の流出をリサイ
クルすることによって、断熱温度上昇をさらに下げることができる。
在する状態で、メトキシ供給化合物が一連の固定床反応器内でＭＴＯ触媒の固定
床と複数回の接触になるようにすることによって、メトキシ化合物を変換するプ
ロセスを含む。メトキシ化合物の供給率は、一連の反応器の夫々においてメトキ
シ化合物の一部であって、その反応器に供給されたメトキシ総量の少なくとも８
０％にまで対して反応が起こる程度である。単一の反応器段階に対して総メトキ
シ化合物の一部だけを供給することによる利点は、その反応器内では断熱温度が
上昇の可能性が大幅に低減されることである。これに続く反応器中では、メトキ
シ化合物は、反応温度よりも低い温度で供給されることができるので、その反応
器の段階へ送られる全混合ガスの入口温度を下げる。反応器段階の流出をリサイ
クルすることによって、断熱温度上昇をさらに下げることができる。
【００１２】 従って、本発明の望ましい実施例において、多量のメトキシ化合物が、新しい
供給物として、一連のフィードバック混合(back-mixed)される固定床ＭＴＯ触媒
反応器の各々へ加えられる。前記反応器に於いて、この反応器から生成したガス
組成物の一部は、再循環して、その供給量全体の一部として、この特定の反応器
の供給入口へ戻される。そして、残りの部分又は、この反応器或いは何れか１つ
の反応器からの生成ガス組成物の抽出部分が、シリーズの次段への供給として送
られる。従って、シリーズの反応器の何れの１つについても、メトキシ組成物の
分圧を低く保ちつつ、シリーズの反応器を通じてエチレン分圧を徐々に高めてい
く。
供給物として、一連のフィードバック混合(back-mixed)される固定床ＭＴＯ触媒
反応器の各々へ加えられる。前記反応器に於いて、この反応器から生成したガス
組成物の一部は、再循環して、その供給量全体の一部として、この特定の反応器
の供給入口へ戻される。そして、残りの部分又は、この反応器或いは何れか１つ
の反応器からの生成ガス組成物の抽出部分が、シリーズの次段への供給として送
られる。従って、シリーズの反応器の何れの１つについても、メトキシ組成物の
分圧を低く保ちつつ、シリーズの反応器を通じてエチレン分圧を徐々に高めてい
く。
【００１３】 各フィードバック反応器の段階において、総メトキシ化合物の分圧は、それを
メタノールと同等であるとして計量し、０.０２から０.２ataに保った。メトキ シの分圧に関するこの分圧を計算するために、１ユニットのジメチルエーテルが
、２ユニットのメタノールであるかの如く数えられる。シリーズ中の反応器の何
れにおいても、総圧力は低く、０.５から３ataの間である。総圧力が低い反応器
を採用することによって、各反応器内でＭＴＯ触媒へ大きな表面積を使用するこ
とが許された。これが、特に各反応器段階を通じた大規模な生成ガスリサイクル
型の場合に、反応器中で圧力の低下が大きくなり過ぎる危険性を軽減する。反応
器で生成された多量のガスがリサイクルされて、反応器段階の供給入口へ戻され
ることは、特定の固定床反応器内で、全量フィードバック(total back-mixing) へ密に近づくことを実現するために必要である。反応器からの再循環生成ガスを
フィードバックし、この特定の固定床反応器への全供給を形成する際、ＭＴＯ触
媒と接触する全供給のメタノールの中、オレフィン生成品への変換を経るメタノ
ール量は極僅かであって、６〜１０％オーダーである。しかし、このような反応
器、特に第１反応器の後の反応器へ加えられる新しい供給メタノールに基づいて
、メタノール変換は高度であって、少なくとも９０％オーダーである。シリーズ
になっているその様な各反応を一連の全メタノールが通過するという、このシー
ケンスによって、変換は低いが、この様な変換器へ加えられた新しいメタノール
に比べると変換は高く、変換されたメタノールをエチレンに変換する選択性が拡
げられる。その一方で、２つ又は、望ましくは３つ或いは４つの連続するフィー
ドバック固定床ＭＴＯ触媒反応器によって生成されるエチレン生成物の全体量は
、ワンパス単一固定素ＭＴＯ触媒床で理論上可能な毎ユニット時間(per unit ti
me)に匹敵する又は、それより大きいレベルの毎ユニット時間に保たれている。 ２つ、３つ及び／又は４つの一連のフィードバック反応器において、このシリー
ズの固定床反応器の合計として、ＭＴＯ触媒床物質のＴＯＳは大幅に拡大される
ので、従って、ＭＴＯ触媒物質ＴＯＳの機能として生成されるエチレンの量は大
いに増す。
メタノールと同等であるとして計量し、０.０２から０.２ataに保った。メトキ シの分圧に関するこの分圧を計算するために、１ユニットのジメチルエーテルが
、２ユニットのメタノールであるかの如く数えられる。シリーズ中の反応器の何
れにおいても、総圧力は低く、０.５から３ataの間である。総圧力が低い反応器
を採用することによって、各反応器内でＭＴＯ触媒へ大きな表面積を使用するこ
とが許された。これが、特に各反応器段階を通じた大規模な生成ガスリサイクル
型の場合に、反応器中で圧力の低下が大きくなり過ぎる危険性を軽減する。反応
器で生成された多量のガスがリサイクルされて、反応器段階の供給入口へ戻され
ることは、特定の固定床反応器内で、全量フィードバック(total back-mixing) へ密に近づくことを実現するために必要である。反応器からの再循環生成ガスを
フィードバックし、この特定の固定床反応器への全供給を形成する際、ＭＴＯ触
媒と接触する全供給のメタノールの中、オレフィン生成品への変換を経るメタノ
ール量は極僅かであって、６〜１０％オーダーである。しかし、このような反応
器、特に第１反応器の後の反応器へ加えられる新しい供給メタノールに基づいて
、メタノール変換は高度であって、少なくとも９０％オーダーである。シリーズ
になっているその様な各反応を一連の全メタノールが通過するという、このシー
ケンスによって、変換は低いが、この様な変換器へ加えられた新しいメタノール
に比べると変換は高く、変換されたメタノールをエチレンに変換する選択性が拡
げられる。その一方で、２つ又は、望ましくは３つ或いは４つの連続するフィー
ドバック固定床ＭＴＯ触媒反応器によって生成されるエチレン生成物の全体量は
、ワンパス単一固定素ＭＴＯ触媒床で理論上可能な毎ユニット時間(per unit ti
me)に匹敵する又は、それより大きいレベルの毎ユニット時間に保たれている。 ２つ、３つ及び／又は４つの一連のフィードバック反応器において、このシリー
ズの固定床反応器の合計として、ＭＴＯ触媒床物質のＴＯＳは大幅に拡大される
ので、従って、ＭＴＯ触媒物質ＴＯＳの機能として生成されるエチレンの量は大
いに増す。
【００１４】 図１は、一連の４つのフィードバック固定ＭＴＯ触媒床反応器を図示しており
、その最後の反応器は、生成ガスの一部はオレフィンストリッパーへ送られ、水
溶性メタノールの残留物は、そこからメタノールストリッパーへ送られて、メタ
ノールの上方向の流れ(overhead stream)を生成する。この流れは、それを、循 環して第１反応器の入口へ戻す新しい供給物にするために調節する希釈剤として
望まれる流れ成分を有している。このシーケンスにおいて、熱循環ファン(hot r
ecycle fans)が配置され、第１反応器の入口から最後の反応器の出口までの圧力
低下を補う。従って該シリーズの全体に亘る圧力低下の合計は、シリーズ中の何
れか１つの反応器の圧力低下量と同程度である。
、その最後の反応器は、生成ガスの一部はオレフィンストリッパーへ送られ、水
溶性メタノールの残留物は、そこからメタノールストリッパーへ送られて、メタ
ノールの上方向の流れ(overhead stream)を生成する。この流れは、それを、循 環して第１反応器の入口へ戻す新しい供給物にするために調節する希釈剤として
望まれる流れ成分を有している。このシーケンスにおいて、熱循環ファン(hot r
ecycle fans)が配置され、第１反応器の入口から最後の反応器の出口までの圧力
低下を補う。従って該シリーズの全体に亘る圧力低下の合計は、シリーズ中の何
れか１つの反応器の圧力低下量と同程度である。
【００１５】 図２も、図１と同様に、一連の４つのフィードバック固定ＭＴＯ触媒床反応器
を図示しており、その最後の反応器に続いてオレフィン及びメタノールのストリ
ッパーを有している。この配列において、各反応器に対して若干の圧力低下が起
こり、これらを総計するとシリーズの総圧力低下になる。
を図示しており、その最後の反応器に続いてオレフィン及びメタノールのストリ
ッパーを有している。この配列において、各反応器に対して若干の圧力低下が起
こり、これらを総計するとシリーズの総圧力低下になる。
【００１６】 図１及び図２は、一連の４つのフィードバック反応器(10, 20, 30, 40)を示し
ており、(12, 22, 32, 42)の各々に関連した熱循環ファンは夫々、夫々から出て
来る生成されたガス組成物(14, 24, 34, 44)の略全量をリサイクルして、該反応
器の入口側(16, 26, 36, 46)へ夫々戻される。第１反応器(10)に対しては、希釈
剤望ましくは水蒸気が混合された若干量のメトキシ化合物が管(18)によって供給
されて、管(15)によって供給されたリサイクルの生成ガス組成物と混ざり、この
混合物は、管(16)によって第１反応器(10)へ供給される。図１において、反応器
(10)中で作られた生成ガスは、管(14)によって該反応器を出て、熱循環ファン(1
2)によって全体的に若干再圧縮された(recompressed)状態にあって、そこから管
(13)を介して分岐点まで送られる。該分岐点では、一部は管(15)によって反応器
(10)の入口へ戻され、この生成ガスの流出分は、管(17)を通って第２反応器(20)
の入口へ送られる。第１反応器(10)に対するのと同じ要領で、反応器(20)中で作
られた生成ガスの一部は、熱循環ファン(22)によってリサイクルされ、管(25)を
介して入口(26)へ戻され、管(28)によって供給された新たな量のメタノール及び
、第１反応器(10)からの流出生成物(17)と混ざって、反応器(20)の総供給量を生
成し、入口の管(26)によって送り込まれる。第３反応器(30)は、熱循環ファン(3
2)及び、生成ガス(34)の一部を管(35)によってリサイクルして入口(36)へ戻すこ
とに関して、反応器(20)に類似した要領で作動する。ここで、生成ガスの一部は
、反応器(20)からの流出生成物(27)及び若干量の新たなメタノール(38)と混ざっ
て、反応器(30)に対する総供給量を生成する。反応器(40)は、反応器(20)又は反
応器(30)の何れかと同じ要領で作動するが、但し流出生成物(47)は、オレフィン
ストリッパー(50)への供給物として送られて、上流れ(52)としてオレフィン組成
物を生成し、下方向の流れ(54)として水溶性メタノール組成物を生成する。オレ
フィン組成物(52)は、それのエチレン、プロピレン及びブチレン含有分を分離し
た生成物として取り出すために、従来方法で処理される。水溶性メタノールの流
れは、管(54)によってメタノールストリッパー(60)へ送られて、メタノール及び
／又はジメチルエーテル成分の殆ど全量が、上流れ(62)となり、このメタノール
を調整する希釈剤として望ましい前記量の流れと一緒に、反応器(10)の入口(16)
へフィードバックされる。このメタノールストリッパーの下方流れ(64)は、メタ
ノールをオレフィン生成物へ変換している間に作られる副生成物である水を本質
的に含む。必要とされる場合は、補充(make-up)メタノールが、反応器(10)中で 供給するために望まれるメタノールの全量を提供するために管(70)によって供給
される。図２で示した体系に於いて、オペレーションは、熱循環ファンの配置の
ため、生成ガス組成物のリサイクルが若干再圧縮されて、シリーズの反応器中の
総圧力の累進的な低下を生じることだけを除けば同様である。
ており、(12, 22, 32, 42)の各々に関連した熱循環ファンは夫々、夫々から出て
来る生成されたガス組成物(14, 24, 34, 44)の略全量をリサイクルして、該反応
器の入口側(16, 26, 36, 46)へ夫々戻される。第１反応器(10)に対しては、希釈
剤望ましくは水蒸気が混合された若干量のメトキシ化合物が管(18)によって供給
されて、管(15)によって供給されたリサイクルの生成ガス組成物と混ざり、この
混合物は、管(16)によって第１反応器(10)へ供給される。図１において、反応器
(10)中で作られた生成ガスは、管(14)によって該反応器を出て、熱循環ファン(1
2)によって全体的に若干再圧縮された(recompressed)状態にあって、そこから管
(13)を介して分岐点まで送られる。該分岐点では、一部は管(15)によって反応器
(10)の入口へ戻され、この生成ガスの流出分は、管(17)を通って第２反応器(20)
の入口へ送られる。第１反応器(10)に対するのと同じ要領で、反応器(20)中で作
られた生成ガスの一部は、熱循環ファン(22)によってリサイクルされ、管(25)を
介して入口(26)へ戻され、管(28)によって供給された新たな量のメタノール及び
、第１反応器(10)からの流出生成物(17)と混ざって、反応器(20)の総供給量を生
成し、入口の管(26)によって送り込まれる。第３反応器(30)は、熱循環ファン(3
2)及び、生成ガス(34)の一部を管(35)によってリサイクルして入口(36)へ戻すこ
とに関して、反応器(20)に類似した要領で作動する。ここで、生成ガスの一部は
、反応器(20)からの流出生成物(27)及び若干量の新たなメタノール(38)と混ざっ
て、反応器(30)に対する総供給量を生成する。反応器(40)は、反応器(20)又は反
応器(30)の何れかと同じ要領で作動するが、但し流出生成物(47)は、オレフィン
ストリッパー(50)への供給物として送られて、上流れ(52)としてオレフィン組成
物を生成し、下方向の流れ(54)として水溶性メタノール組成物を生成する。オレ
フィン組成物(52)は、それのエチレン、プロピレン及びブチレン含有分を分離し
た生成物として取り出すために、従来方法で処理される。水溶性メタノールの流
れは、管(54)によってメタノールストリッパー(60)へ送られて、メタノール及び
／又はジメチルエーテル成分の殆ど全量が、上流れ(62)となり、このメタノール
を調整する希釈剤として望ましい前記量の流れと一緒に、反応器(10)の入口(16)
へフィードバックされる。このメタノールストリッパーの下方流れ(64)は、メタ
ノールをオレフィン生成物へ変換している間に作られる副生成物である水を本質
的に含む。必要とされる場合は、補充(make-up)メタノールが、反応器(10)中で 供給するために望まれるメタノールの全量を提供するために管(70)によって供給
される。図２で示した体系に於いて、オペレーションは、熱循環ファンの配置の
ため、生成ガス組成物のリサイクルが若干再圧縮されて、シリーズの反応器中の
総圧力の累進的な低下を生じることだけを除けば同様である。
【００１７】 このプロセスで使用される熱循環ファンに関して、ファン自体は標準的な設計
のものであり、１０５０ＥＦまでの温度に耐えることが出来る材料で製造されて
いる。しかし、ファンのグランド(glands)は、給水式ランタン(steam-fed lante
rns)を具えているので、グランドはかなり低い作動温度に保たれる。
のものであり、１０５０ＥＦまでの温度に耐えることが出来る材料で製造されて
いる。しかし、ファンのグランド(glands)は、給水式ランタン(steam-fed lante
rns)を具えているので、グランドはかなり低い作動温度に保たれる。
【００１８】 シリーズの第１段階の反応器への新しい供給物のように、例えば水蒸気である
多量の希釈剤が新しい供給メタノールへ加えられ、この新しい供給物中のメタノ
ールの分圧を０.１から０.３ataにする。この新しいメタノール及び希釈剤の供 給は、反応器の入口に対するフィードバックのためにリサイクルされる、この反
応器の生成ガスの一部と混合される時、第１反応器内で全組成物を供給するので
、メタノールの初めの分圧（新しい及びリサイクルのメタノールの合計として）
は、０.０２から０.２ataの間である。この低い分圧のメタノールであれば、全 メタノールの変換度合いを低いレベルに調整することが容易であって、（１）高
め又は低めのメタノール分圧で操作することによって、更にそれを反応器システ
ム中で行うことによって、（２）触媒の一部を止めたり、例えば並列の反応器シ
ステムを使用して、反応器中を通過するガス組成物の空間速度(space velocity)
を調整することによって（製造量の変動を安定させる一般的なやり方である）、
及び／又は（３）メタノール及び希釈剤の新しい供給量と共にフィードバックの
ために反応器の入口側へリサイクルされる生成ガスの合計量を変化させることに
よって行われる。反応器の生成ガスの全量の中、流出分に対するリサイクルの比
率としては、量対量で８／１から１２／１の比率が適当であって、１１／１の比
率が望ましい。
多量の希釈剤が新しい供給メタノールへ加えられ、この新しい供給物中のメタノ
ールの分圧を０.１から０.３ataにする。この新しいメタノール及び希釈剤の供 給は、反応器の入口に対するフィードバックのためにリサイクルされる、この反
応器の生成ガスの一部と混合される時、第１反応器内で全組成物を供給するので
、メタノールの初めの分圧（新しい及びリサイクルのメタノールの合計として）
は、０.０２から０.２ataの間である。この低い分圧のメタノールであれば、全 メタノールの変換度合いを低いレベルに調整することが容易であって、（１）高
め又は低めのメタノール分圧で操作することによって、更にそれを反応器システ
ム中で行うことによって、（２）触媒の一部を止めたり、例えば並列の反応器シ
ステムを使用して、反応器中を通過するガス組成物の空間速度(space velocity)
を調整することによって（製造量の変動を安定させる一般的なやり方である）、
及び／又は（３）メタノール及び希釈剤の新しい供給量と共にフィードバックの
ために反応器の入口側へリサイクルされる生成ガスの合計量を変化させることに
よって行われる。反応器の生成ガスの全量の中、流出分に対するリサイクルの比
率としては、量対量で８／１から１２／１の比率が適当であって、１１／１の比
率が望ましい。
【００１９】 第１反応器の後段の各反応器に関して、この様な反応器に対する全供給量には
、若干量の新しいメタノール、それの前段反応器から流出した生成品の流れであ
って、若干量の未反応のメタノール及び／又はジメチルエーテルを含んでいるも
の、及びこの反応器自体の生成ガスのリサイクル量であって、これもまた若干量
の未反応のメタノール及び／又はジメチルエーテルを含んでいる。従って、該配
列の第２、第３及び第４反応器の各々においては供給され、その中のＭＴＯ触媒
と接触するメタノール量としては、全量のメタノール（新しいもの、流出したも
の及びリサイクルメタノールの合計）、非生成(non-product)メタノールの総計 （新しい及び流出したメタノールの合計）又は加えられる新しいメタノールの総
計を基本として検討された。全量のメタノールに基づくと、任意の反応器内での
それの変換は、約７〜８％に維持され、非生成メタノールの総計に基づくと、そ
の変換は約４０〜６０％に維持され、加えられた新しいメタノールの総計に基づ
くと、第１反応器以後の反応器中における変換は約９０％以上に維持される。
、若干量の新しいメタノール、それの前段反応器から流出した生成品の流れであ
って、若干量の未反応のメタノール及び／又はジメチルエーテルを含んでいるも
の、及びこの反応器自体の生成ガスのリサイクル量であって、これもまた若干量
の未反応のメタノール及び／又はジメチルエーテルを含んでいる。従って、該配
列の第２、第３及び第４反応器の各々においては供給され、その中のＭＴＯ触媒
と接触するメタノール量としては、全量のメタノール（新しいもの、流出したも
の及びリサイクルメタノールの合計）、非生成(non-product)メタノールの総計 （新しい及び流出したメタノールの合計）又は加えられる新しいメタノールの総
計を基本として検討された。全量のメタノールに基づくと、任意の反応器内での
それの変換は、約７〜８％に維持され、非生成メタノールの総計に基づくと、そ
の変換は約４０〜６０％に維持され、加えられた新しいメタノールの総計に基づ
くと、第１反応器以後の反応器中における変換は約９０％以上に維持される。
【００２０】 一連のフィードバック固定ＭＴＯ触媒床反応器へ加えられた新しいメタノール
の総合計量に関して述べると、新しいメタノール量へ加えられた、水蒸気及び／
又は非反応有機化合物のような初めの希釈剤の量は、この新しいメタノール−希
釈剤供給物中の新しい全メタノールの分圧を、約０.１〜０.３ata程の比較的低 い分圧にする。この供給メタノールの分圧は、この供給量をオレフィン生成ガス
の多量のリサイクルと接触させることによって、この開始時の分圧から、生成ガ
ス組成物中の出口のメタノール分圧に近づく値にまで、すぐに低減される。この
ことは、シリーズ中の各反応器が、２、３、４基の反応器であろうとも、夫々に
おいて起こる。従って、新しい供給メタノールの比較的高い入口分圧（０.１〜 ０.３）は、それ自体は、たとえ第１反応器中であっても決して触媒分子と接触 することはないので、第１及び配列中の任意の反応器において、コークス生成率
をかなり低減する。この方法で、実施例１で示す様に、何れの反応器の入口又は
出口のどちらにおいても、メタノールの分圧は０.０３〜０.０７ataの間である 。もっと低い分圧を達成することが望ましい場合は、その分圧も可能である。
の総合計量に関して述べると、新しいメタノール量へ加えられた、水蒸気及び／
又は非反応有機化合物のような初めの希釈剤の量は、この新しいメタノール−希
釈剤供給物中の新しい全メタノールの分圧を、約０.１〜０.３ata程の比較的低 い分圧にする。この供給メタノールの分圧は、この供給量をオレフィン生成ガス
の多量のリサイクルと接触させることによって、この開始時の分圧から、生成ガ
ス組成物中の出口のメタノール分圧に近づく値にまで、すぐに低減される。この
ことは、シリーズ中の各反応器が、２、３、４基の反応器であろうとも、夫々に
おいて起こる。従って、新しい供給メタノールの比較的高い入口分圧（０.１〜 ０.３）は、それ自体は、たとえ第１反応器中であっても決して触媒分子と接触 することはないので、第１及び配列中の任意の反応器において、コークス生成率
をかなり低減する。この方法で、実施例１で示す様に、何れの反応器の入口又は
出口のどちらにおいても、メタノールの分圧は０.０３〜０.０７ataの間である 。もっと低い分圧を達成することが望ましい場合は、その分圧も可能である。
【００２１】 だが、上記記載の如く、大床低いメタノール分圧は、２つの明白なマイナス要
素を持って現れる。第１には、メタノール変換率はメタノール分圧の低下と共に
速度が遅くなるから、更に高い触媒物質が必要であろう。また、メタノール反応
が遅くなることによって、エチレンからプロピレンへの変換は全面的に起ってい
る。従って、エチレン内の収率は下がると思われる。しかし、ここで提案される
ようなプロセスでは、全反応器においてメタノール分圧に対する中間の値(inter
mediated value)を得ることを可能にする。これと同時に、第１反応器中のエチ レンの分圧は、第２反応器中のそれより低く、更に、エチレンの分圧は、第３反
応器中よりも第２反応器中の方が低く、第４反応器中よりも第３反応器中の方が
低い。従って、全反応器におけるほぼ一定のメタノール分圧の状態で、エチレン
からプロピレンへの副反応は、初期段階の反応器中で抑圧され、一方メタノール
の変換率は、全反応器においてほぼ一定である。
素を持って現れる。第１には、メタノール変換率はメタノール分圧の低下と共に
速度が遅くなるから、更に高い触媒物質が必要であろう。また、メタノール反応
が遅くなることによって、エチレンからプロピレンへの変換は全面的に起ってい
る。従って、エチレン内の収率は下がると思われる。しかし、ここで提案される
ようなプロセスでは、全反応器においてメタノール分圧に対する中間の値(inter
mediated value)を得ることを可能にする。これと同時に、第１反応器中のエチ レンの分圧は、第２反応器中のそれより低く、更に、エチレンの分圧は、第３反
応器中よりも第２反応器中の方が低く、第４反応器中よりも第３反応器中の方が
低い。従って、全反応器におけるほぼ一定のメタノール分圧の状態で、エチレン
からプロピレンへの副反応は、初期段階の反応器中で抑圧され、一方メタノール
の変換率は、全反応器においてほぼ一定である。
【００２２】 前記の条件の下で、３基の反応器シリーズについては、新鮮な供給メタノール
の７０％以上の変換を実現でき、このとき新鮮メタノールカーボン供給から、７
０％よりも大きい取り出し可能な未変換のメタノールを差し引いたものに基づい
たエチレン生成を伴なう。４基の反応器シリーズについては、７６％又はそれ以
上の新しい供給メタノールの変換が実現でき、このとき新しいメタノール炭素供
給から、６５％よりも大きい取り出し可能である変換されてない新しいメタノー
ルを引いたものに基づいたエチレン生成を伴なう。さらに多くの反応器がある場
合、より低い過剰水蒸気で、エチレンが得られる。
の７０％以上の変換を実現でき、このとき新鮮メタノールカーボン供給から、７
０％よりも大きい取り出し可能な未変換のメタノールを差し引いたものに基づい
たエチレン生成を伴なう。４基の反応器シリーズについては、７６％又はそれ以
上の新しい供給メタノールの変換が実現でき、このとき新しいメタノール炭素供
給から、６５％よりも大きい取り出し可能である変換されてない新しいメタノー
ルを引いたものに基づいたエチレン生成を伴なう。さらに多くの反応器がある場
合、より低い過剰水蒸気で、エチレンが得られる。
【００２３】 シリーズ中の各反応器の固定床内で、ＭＴＯ触媒がさらされている状況の下で
、そこでコークスの堆積を不活性にすることは、ワンパス単一固定床オペレーシ
ョンと較べて、単位時間当り単位の触媒の作用として大いに遅らさねばならない
。ワンパス単一固定床オペレーションでは、多量の触媒物質は、触媒の再生が必
要になる前に、許容可能なＴＯＳをもたらすための手段として利用される。
、そこでコークスの堆積を不活性にすることは、ワンパス単一固定床オペレーシ
ョンと較べて、単位時間当り単位の触媒の作用として大いに遅らさねばならない
。ワンパス単一固定床オペレーションでは、多量の触媒物質は、触媒の再生が必
要になる前に、許容可能なＴＯＳをもたらすための手段として利用される。
【００２４】 例えば、ワンパス単一固定方式に於いて、 適当なＴＯＳを設けるために大規
模の触媒物質が用いられている場合を考える。ＭＴＯ触媒のコーキングが単位メ
タノール分圧に関する線形の関数に過ぎないならば、新しいメタノール供給量の
全量が毎時１０５lbモル(ＭＰＨ)で変換することに基づいた、入口でのメタノー
ル変換についての所定の度合い及び量に関して、ＭＴＯ触媒上のコーキングは平
均して、流出ガス組成物について、触媒反応器の入口のレベルから出口レベルに
至るまで平均メタノール分圧と直線的に比例しているであろう。メタノール変換
がおよそ９９％を越えるワンパス単一固定床工程に於いて、全体の圧力が１ata である、開始時のインプットが１０５ＭＰＨメタノール及び５２５ＭＰＨ水蒸気
の状態では、活性ＭＴＯ触媒域と最初に接触する開始時のメタノール分圧は約０
.１６６６ataメタノールであって、９０％変換した後のメタノール分圧は０.０ １５７ataであり、それの９０％変換しているときのＭｅＯＨ分圧の平均は約０.
０８９６４ataである（下記の実施例−比較Ａ参照）。
模の触媒物質が用いられている場合を考える。ＭＴＯ触媒のコーキングが単位メ
タノール分圧に関する線形の関数に過ぎないならば、新しいメタノール供給量の
全量が毎時１０５lbモル(ＭＰＨ)で変換することに基づいた、入口でのメタノー
ル変換についての所定の度合い及び量に関して、ＭＴＯ触媒上のコーキングは平
均して、流出ガス組成物について、触媒反応器の入口のレベルから出口レベルに
至るまで平均メタノール分圧と直線的に比例しているであろう。メタノール変換
がおよそ９９％を越えるワンパス単一固定床工程に於いて、全体の圧力が１ata である、開始時のインプットが１０５ＭＰＨメタノール及び５２５ＭＰＨ水蒸気
の状態では、活性ＭＴＯ触媒域と最初に接触する開始時のメタノール分圧は約０
.１６６６ataメタノールであって、９０％変換した後のメタノール分圧は０.０ １５７ataであり、それの９０％変換しているときのＭｅＯＨ分圧の平均は約０.
０８９６４ataである（下記の実施例−比較Ａ参照）。
【００２５】 ここで提案したものの代わりに、ＭＴＯ触媒域が接触した開始時のメタノール
分圧が、この０.１６６６ataの約１／３の値であるような場合に実施すれば、Ｍ
ＴＯ触媒域と接触しているメタノールの平均分圧は０.０５から０.０６ataに維 持され、そしてＭＴＯ触媒をコーキングする割合は、メタノールと同量のワンパ
ス単一固定床変換の６０％未満である。しかし、この発明のプロセスであれば、
低い全体の反応圧力に関連して水蒸気の大きい過剰を鑑みて、コーク形成がさら
に少ない割合であることが予想される。
分圧が、この０.１６６６ataの約１／３の値であるような場合に実施すれば、Ｍ
ＴＯ触媒域と接触しているメタノールの平均分圧は０.０５から０.０６ataに維 持され、そしてＭＴＯ触媒をコーキングする割合は、メタノールと同量のワンパ
ス単一固定床変換の６０％未満である。しかし、この発明のプロセスであれば、
低い全体の反応圧力に関連して水蒸気の大きい過剰を鑑みて、コーク形成がさら
に少ない割合であることが予想される。
【００２６】 次に、ワンパス単一固定床オペレーションと比較すると、この発明のプロセス
であれば、はるかに小さい触媒物質を使用して、オレフィン生成物又はメタノー
ル変換についてユニット時間毎の同じ生成を達成する。ＭＴＯ触媒でのメタノー
ル変換率は、事実上メタノール分圧の線形関数であるので、メタノールの増加量
を変換することに要求されるＭＴＯ触媒の相対量は、メタノール分圧の逆関数か
ら得られる。実施例−比較Ａにおいて実証するように、単一固定床を通すワンパ
スによって約１０５ＭＰＨのメタノールを変換することに要求されるＭＴＯ触媒
の相対量は、およそ３５５相対量ユニットである。実施例１で示すように比較テ
ストでは、総数１７０であり、相対量が４２.５であるＭＴＯ触媒をそれぞれが 含む、一連の４基のフィードバック固定床反応器は、これと同じ１０５ＭＰＨの
メタノール変換を許容する。
であれば、はるかに小さい触媒物質を使用して、オレフィン生成物又はメタノー
ル変換についてユニット時間毎の同じ生成を達成する。ＭＴＯ触媒でのメタノー
ル変換率は、事実上メタノール分圧の線形関数であるので、メタノールの増加量
を変換することに要求されるＭＴＯ触媒の相対量は、メタノール分圧の逆関数か
ら得られる。実施例−比較Ａにおいて実証するように、単一固定床を通すワンパ
スによって約１０５ＭＰＨのメタノールを変換することに要求されるＭＴＯ触媒
の相対量は、およそ３５５相対量ユニットである。実施例１で示すように比較テ
ストでは、総数１７０であり、相対量が４２.５であるＭＴＯ触媒をそれぞれが 含む、一連の４基のフィードバック固定床反応器は、これと同じ１０５ＭＰＨの
メタノール変換を許容する。
【００２７】 この実施例によって推定されることは、５２５ＭＰＨの蒸気で希釈される、総
計１０５lbモル／時（ＭＰＨ）のメタノールが、ＭＴＯ触媒の固定床に単一パス
で接触するように供給され、入口での初めの圧力が１ataであり、この供給ガス 組成物の入口での温度が８２５oＦ（４１１oＣ）である。これに続く計算では、
１０.５ＭＰＨのメタノールが変換される各増分毎に、反応ガス組成物が得られ る。さらに、各増分に関して計算されたものは、ガス組成物の全体のＭＰＨ、メ
タノールの分圧、エチレンの分圧及び、変換されたメタノールが各々０.５ＭＰ Ｈである状態でのメタノール分圧における触媒の相対量である。固定床反応器の
入口から出口への圧力低下は０.０５ata未満であると推定されるが、１ataの反 応圧力が計算で推定される。下記の表１は、この計算の結果を表している。
計１０５lbモル／時（ＭＰＨ）のメタノールが、ＭＴＯ触媒の固定床に単一パス
で接触するように供給され、入口での初めの圧力が１ataであり、この供給ガス 組成物の入口での温度が８２５oＦ（４１１oＣ）である。これに続く計算では、
１０.５ＭＰＨのメタノールが変換される各増分毎に、反応ガス組成物が得られ る。さらに、各増分に関して計算されたものは、ガス組成物の全体のＭＰＨ、メ
タノールの分圧、エチレンの分圧及び、変換されたメタノールが各々０.５ＭＰ Ｈである状態でのメタノール分圧における触媒の相対量である。固定床反応器の
入口から出口への圧力低下は０.０５ata未満であると推定されるが、１ataの反 応圧力が計算で推定される。下記の表１は、この計算の結果を表している。
【００２８】
【表１】
【００２９】 この実施例によって推定されることは、比較例Ａの単一固定床において使用さ
れる１７０相対ユニットのＭＴＯ触媒量が、目下４つの反応器へ均等に配分され
、それらの各固定床には熱循環ファンが具えられ、該ファンは、流出ガス組成物
を若干再圧縮及びリサイクルし、固定床の入口側へ加えられる一定量のメタノー
ルと混合するためにそこへ戻されて、この固定床を通るパスのための供給組成物
を生成するが、この反応器流出ガス組成物の残りの部分は、流出供給物の流れと
して、シリーズ中の次の固定床の入口側へ送られることである。シリーズ中の第
１固定床において、この第１反応器への総供給量を構成するものは、水蒸気で希
釈される新しい補充メタノールの量と、熱循環ファンによってリサイクルされ反
応器の入口へ戻される、この反応器の流出生成ガスの量との合計である。第２、
第３及び第４固定床反応器において、これらの反応器の何れか１つへ供給される
全量を構成するものは、新しい補充メタノールの量、前の反応器からそこへ送ら
れる流出水蒸気及び、熱循環ファンによってリサイクルされ反応器の入口へ戻さ
れる、この反応器の流出生成ガスの量の合計である。第４反応器において、熱循
環ファンによってリサイクルされたり反応器の入口へ戻されたりしていない流出
生成ガスの量は、該プロセスの最終の流出生成物である。この流出生成物は、従
来の方法で処理されて、それのオレフィン含有量を分離した生成物として取り出
す。それの残余は、水溶性メタノール流であって、この流れは簡単なストリッピ
ング(stripping)を受けて、上の流れとしてメタノールの１つと、第１反応器へ の供給流として供給するための希釈剤として望まれる若干量の流れを生成し、下
の液体流としてＭＴＯ反応の水副産物(the water by-product)を生じる。
れる１７０相対ユニットのＭＴＯ触媒量が、目下４つの反応器へ均等に配分され
、それらの各固定床には熱循環ファンが具えられ、該ファンは、流出ガス組成物
を若干再圧縮及びリサイクルし、固定床の入口側へ加えられる一定量のメタノー
ルと混合するためにそこへ戻されて、この固定床を通るパスのための供給組成物
を生成するが、この反応器流出ガス組成物の残りの部分は、流出供給物の流れと
して、シリーズ中の次の固定床の入口側へ送られることである。シリーズ中の第
１固定床において、この第１反応器への総供給量を構成するものは、水蒸気で希
釈される新しい補充メタノールの量と、熱循環ファンによってリサイクルされ反
応器の入口へ戻される、この反応器の流出生成ガスの量との合計である。第２、
第３及び第４固定床反応器において、これらの反応器の何れか１つへ供給される
全量を構成するものは、新しい補充メタノールの量、前の反応器からそこへ送ら
れる流出水蒸気及び、熱循環ファンによってリサイクルされ反応器の入口へ戻さ
れる、この反応器の流出生成ガスの量の合計である。第４反応器において、熱循
環ファンによってリサイクルされたり反応器の入口へ戻されたりしていない流出
生成ガスの量は、該プロセスの最終の流出生成物である。この流出生成物は、従
来の方法で処理されて、それのオレフィン含有量を分離した生成物として取り出
す。それの残余は、水溶性メタノール流であって、この流れは簡単なストリッピ
ング(stripping)を受けて、上の流れとしてメタノールの１つと、第１反応器へ の供給流として供給するための希釈剤として望まれる若干量の流れを生成し、下
の液体流としてＭＴＯ反応の水副産物(the water by-product)を生じる。
【００３０】 このオペレーションの配列に関して、任意の床でＭＴＯ触媒と接触するために
メタノール供給の分圧は、０.０６０５ata以下の値に維持される一方、反応器の
出口におけるメタノールの分圧は、この入口での値の９０％以上に維持される。
これは、追加される新しい補充メタノールの量及び、熱循環ファンによるリサイ
クルによって反応器からの流出生成ガスを反応器の入口側へ戻す量と一緒に、固
定床の選択された通路幅によってガスの通路の空間速度を制御することによって
達成される。従って、ＭＴＯ触媒のため比較的幅が狭い通路だけが何れの固定床
でも必要とされ、そこにある触媒のコーキングは、その幅方向の全ての触媒分子
に対して本質的に均一である。更に、何れの床の圧力低下も低い。最後に、各床
中の温度上昇は１０oＦオーダー内である。４床の配列中の温度上昇は、各床に 対して、新しいメタノール供給に関して温度を適当に制御すること又は、必要に
応じて、各床に対するリサイクルを少し冷却することによって防がれる（図示せ
ず）。
メタノール供給の分圧は、０.０６０５ata以下の値に維持される一方、反応器の
出口におけるメタノールの分圧は、この入口での値の９０％以上に維持される。
これは、追加される新しい補充メタノールの量及び、熱循環ファンによるリサイ
クルによって反応器からの流出生成ガスを反応器の入口側へ戻す量と一緒に、固
定床の選択された通路幅によってガスの通路の空間速度を制御することによって
達成される。従って、ＭＴＯ触媒のため比較的幅が狭い通路だけが何れの固定床
でも必要とされ、そこにある触媒のコーキングは、その幅方向の全ての触媒分子
に対して本質的に均一である。更に、何れの床の圧力低下も低い。最後に、各床
中の温度上昇は１０oＦオーダー内である。４床の配列中の温度上昇は、各床に 対して、新しいメタノール供給に関して温度を適当に制御すること又は、必要に
応じて、各床に対するリサイクルを少し冷却することによって防がれる（図示せ
ず）。
【００３１】 下記の表２及び表３は、４つの反応器の各々へ供給される供給組成物、その中
で生成される生成ガス組成物及び、反応器内でその入口と出口におけるメタノー
ル及びエチレンの分圧を表している。想定される条件は、第１反応器に対する総
供給ガスが、入口温度が８２５oＦ、圧力が１.１ata及び、空間速度が１ＷＨＳ Ｖであることである。
で生成される生成ガス組成物及び、反応器内でその入口と出口におけるメタノー
ル及びエチレンの分圧を表している。想定される条件は、第１反応器に対する総
供給ガスが、入口温度が８２５oＦ、圧力が１.１ata及び、空間速度が１ＷＨＳ Ｖであることである。
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】 この実施例は、反応器II、III及びIVにおいて、これらの反応器による流出ガ ス組成物の一部分をリサイクルすることが省かれていることを除けば、実施例１
と同様である。再言すると、この流出ガス組成物中の未反応メトキシ化合物は、
メタノールであると記しているが、未反応メトキシ化合物は、実際には若干量の
ジメチルエーテルを含んでおり、これの分圧の計算では、ジメチルエーテルの各
１ユニットについて２ユニットのメタノールとして計数していると理解されるべ
きである。
と同様である。再言すると、この流出ガス組成物中の未反応メトキシ化合物は、
メタノールであると記しているが、未反応メトキシ化合物は、実際には若干量の
ジメチルエーテルを含んでおり、これの分圧の計算では、ジメチルエーテルの各
１ユニットについて２ユニットのメタノールとして計数していると理解されるべ
きである。
【００３５】 下記の表４及び表５は、４つの反応器の各々へ供給される供給組成物、その中
で生成される生成ガス組成物及び、反応器内でその入口と出口におけるメタノー
ル及びエチレンの分圧を表している。想定される条件は、第１反応器に対する総
供給ガスが、入口温度が８２５oＦ、圧力が１.１ata及び、空間速度が１ＷＨＳ Ｖであることである。
で生成される生成ガス組成物及び、反応器内でその入口と出口におけるメタノー
ル及びエチレンの分圧を表している。想定される条件は、第１反応器に対する総
供給ガスが、入口温度が８２５oＦ、圧力が１.１ata及び、空間速度が１ＷＨＳ Ｖであることである。
【００３６】
【表４】
【００３７】
【表５】
【００３８】 表１に示した、比較Ａの例についての値を、実施例１の値と比較すると、水蒸
気で１／５の割合まで希釈され、１ataの全圧が認められるメタノール供給のワ ンパス単一床変換において、メタノールの瞬間的な分圧は、６０％メタノール変
換の状態で０.０６ataレベルに近づき、この時点で、メタノール−水蒸気供給が
約ＭＴＯ触媒の７０相対量ユニットで継続し、メタノール変換に基づくエチレン
の収率は約７５％であることが判るであろう。しかし、標準的な単一固定床を、
この様に低いメタノール変換で操作することは容易ではない。ＴＯＳは、単一固
定床では非常に短い。それは、開始時の供給において、比較的高いメタノール分
圧が要求されるからである。対照的に、実施例１によって示したフィードバック
シリーズ中の固定床ＭＴＯ反応器又は、第１反応器だけがリサイクル中である実
施例２においては、第３反応器の後、この時点までに１０５ＭＰＨの新しいメタ
ノールが、開始時の４００ＭＰＨの希釈水蒸気へ加えられ、この点までにＭＴＯ
触媒の１２７.５相対量ユニットを通過し、変換されたメタノールに基づいてエ チレンの約７０％を生成する。しかし、比較Ａのワンパス単一固定床において、
７０ユニットの触媒は、０.１１４５ataであるメタノールの平均分圧に晒され、
実施例１のフィードバックシリーズ中のこの比較可能な点では、１２７ユニット
のＭＴＯ触媒は、０.０６ata以下のメタノール分圧に晒されている。しかし、比
較Ａのワンパス単一床プロセスでは、メタノールの残余４２ＭＰＨを変換するた
めに、更に２８５相対量ユニットのＭＴＯ触媒が要求されるので、触媒量へ比率
として変換されたＭｅＯＨは、１０５／３５５＝０.２９５であって；実施例１ のフィードバックシリーズ中の反応器では、１０５ＭＰＨのメタノール変換を実
現するには、僅か１７０相対量ユニットのＭＴＯ触媒が必要とされるだけであり
、ＭｅＯＨを触媒量へ変換した比率は、１０５／１７０＝０.６１８である。
気で１／５の割合まで希釈され、１ataの全圧が認められるメタノール供給のワ ンパス単一床変換において、メタノールの瞬間的な分圧は、６０％メタノール変
換の状態で０.０６ataレベルに近づき、この時点で、メタノール−水蒸気供給が
約ＭＴＯ触媒の７０相対量ユニットで継続し、メタノール変換に基づくエチレン
の収率は約７５％であることが判るであろう。しかし、標準的な単一固定床を、
この様に低いメタノール変換で操作することは容易ではない。ＴＯＳは、単一固
定床では非常に短い。それは、開始時の供給において、比較的高いメタノール分
圧が要求されるからである。対照的に、実施例１によって示したフィードバック
シリーズ中の固定床ＭＴＯ反応器又は、第１反応器だけがリサイクル中である実
施例２においては、第３反応器の後、この時点までに１０５ＭＰＨの新しいメタ
ノールが、開始時の４００ＭＰＨの希釈水蒸気へ加えられ、この点までにＭＴＯ
触媒の１２７.５相対量ユニットを通過し、変換されたメタノールに基づいてエ チレンの約７０％を生成する。しかし、比較Ａのワンパス単一固定床において、
７０ユニットの触媒は、０.１１４５ataであるメタノールの平均分圧に晒され、
実施例１のフィードバックシリーズ中のこの比較可能な点では、１２７ユニット
のＭＴＯ触媒は、０.０６ata以下のメタノール分圧に晒されている。しかし、比
較Ａのワンパス単一床プロセスでは、メタノールの残余４２ＭＰＨを変換するた
めに、更に２８５相対量ユニットのＭＴＯ触媒が要求されるので、触媒量へ比率
として変換されたＭｅＯＨは、１０５／３５５＝０.２９５であって；実施例１ のフィードバックシリーズ中の反応器では、１０５ＭＰＨのメタノール変換を実
現するには、僅か１７０相対量ユニットのＭＴＯ触媒が必要とされるだけであり
、ＭｅＯＨを触媒量へ変換した比率は、１０５／１７０＝０.６１８である。
【００３９】 この発明のプロセスであれば、同じ量のＭｅＯＨを単位時間毎に、大いに減少
したＭＴＯ触媒物質で変換し、ワン−パス単一床プロセスのオペレーションによ
って起り得る割合より大幅に低減された割合で、不活性にするまでコーキングす
るであろう。
したＭＴＯ触媒物質で変換し、ワン−パス単一床プロセスのオペレーションによ
って起り得る割合より大幅に低減された割合で、不活性にするまでコーキングす
るであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｓ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ
Claims (4)
- 【請求項１】 メトキシ化合物をオレフィン生成品に変換するプロセスであ
って、該プロセスは： 第１の量のメトキシ化合物及び非反応性の希釈剤を、第１の反応容器内でメト
キシ化合物がＭＴＯ触媒の固定床と接触することによって形成される、オレフィ
ン生成ガス組成物の一部へ加えて、前記第１固定床中のＭＴＯ触媒と接触するた
めの供給物を形成し、前記第１固定床中の前記ＭＴＯ触媒と初めに接触した時の
メトキシ化合物の分圧は０.０２と０.２ataの間であり、前記第１ＭＴＯ触媒固 定床から存在しているオレフィン生成ガス組成物中のメトキシ化合物の分圧は、
総供給におけるメトキシ化合物の分圧の初めの値の少なくとも９０％であり、前
記第１固定床反応器内で形成された前記オレフィン生成ガス組成物の流出分を第
２の固定床反応器の入口へ送ること； 第２の量のメトキシ化合物を、第１の反応容器からの前記オレフィン生成ガス
組成物の流出分及び、第２の反応容器内でＭＴＯ触媒の固定床と接触するメトキ
シ化合物によって形成される、オレフィン生成ガス組成物を含む混合物へ加えて
、前記第２固定床中のＭＴＯ触媒と接触するための供給物を形成し、それによっ
て、前記第２固定床中の前記ＭＴＯ触媒と初めに接触した時のメトキシ化合物の
分圧は０.０２と０.２ataの間であり、前記第２ＭＴＯ触媒固定床から存在して いるオレフィン生成ガス組成物中のメトキシ化合物の分圧は、メトキシ化合物の
分圧の初めの入口値の少なくとも８０％であること及び、前記第２固定床反応器
内で形成された前記オレフィン生成ガス組成物の流出分を他の場所に送ること、
を含むプロセス。 - 【請求項２】 第３の量のメトキシ化合物を、第２の反応器内で形成された
前記オレフィン生成ガス組成物の流出分及び、第３の反応容器内でメトキシ化合
物がＭＴＯ触媒の固定床と接触することによって形成される、オレフィン生成ガ
ス組成物を含む混合物へ加えて、前記第３固定床中のＭＴＯ触媒と接触するため
の供給物を形成し、前記第３固定床中の前記ＭＴＯ触媒と初めに接触した時のメ
トキシ化合物の分圧は０.０２と０.２ataの間であり、前記第３ＭＴＯ触媒固定 床から存在しているオレフィン生成ガス組成物中のメトキシ化合物の分圧は、メ
トキシ化合物の分圧の初めの値の少なくとも８０％であること及び、前記第３固
定床反応器内で形成された前記オレフィン生成ガス組成物の流出分を取り出す工
程、をさらに含む請求項１のプロセス。 - 【請求項３】 メトキシ化合物をオレフィン生成品に変換するプロセスであ
って、該プロセスは： 第１の量のメトキシ化合物及び非反応性の希釈剤を、第１の反応容器内でメト
キシ化合物がＭＴＯ触媒の固定床と接触することによって形成されるオレフィン
生成ガス組成物の一部へ加えて、前記第１固定床中のＭＴＯ触媒と接触するため
の供給物を形成し、前記第１固定床中の前記ＭＴＯ触媒と初めに接触した時のメ
トキシ化合物の分圧は０.０２と０.２ataの間であり、前記第１のＭＴＯ触媒固 定床から存在しているオレフィン生成ガス組成物中のメトキシ化合物の分圧は、
メトキシ化合物の分圧の初めの値の少なくとも８０％であること及び、前記第１
固定床反応器内で形成された前記オレフィン生成ガス組成物の流出分を第２の固
定床反応器の入口へ送ること； 第２の量のメトキシ化合物を、第１の反応容器からの前記オレフィン生成ガス
組成物の流出分及び、第２の反応容器内でＭＴＯ触媒の固定床と接触するメトキ
シ化合物によって形成される、オレフィン生成ガス組成物を含む混合物へ加えて
、前記第２固定床中のＭＴＯ触媒と接触するための供給物を形成するので、前記
第２固定床中の前記ＭＴＯ触媒と初めに接触した時のメトキシ化合物の分圧は０
.０２と０.２ataの間であり、前記第２ＭＴＯ触媒固定床から存在しているオレ フィン生成ガス組成物中のメトキシ化合物の分圧は、メトキシ化合物の分圧の初
めのインレット値の少なくとも８０％であること及び、前記第２固定床反応器内
で形成された前記オレフィン生成ガス組成物の流出分を第３の固定床反応器の入
口へ送ること； 第３の量のメトキシ化合物を、第２の反応容器中で形成された前記オレフィン
生成ガス組成物の流出分及び、第３の反応容器内でメトキシ化合物が固定床及び
ＭＴＯ触媒と接触することによって形成されるオレフィン生成ガス組成物を含む
混合物へ加えて、前記第３固定床中のＭＴＯ触媒と接触するための供給物を形成
し、前記第３固定床中の前記ＭＴＯ触媒と初めに接触した時のメトキシ化合物の
分圧は０.０２と０.２ataの間であり、前記第３ＭＴＯ触媒固定床から存在して いるオレフィン生成ガス組成物中のメトキシ化合物の分圧は、メトキシ化合物の
分圧の初めの値の少なくとも８０％であること及び；前記第３固定床反応器内で
形成された前記オレフィン生成ガス組成物の流出分を第４の固定床反応器の入口
へ送ること；及び 第４の量のメトキシ化合物を、第３の反応容器中で形成された前記オレフィン
生成ガス組成物の流出分及び、第４の反応容器内でメトキシ化合物が固定床及び
ＭＴＯ触媒と接触することによって形成される、オレフィン生成ガス組成物を含
む混合物へ加えて、前記第４固定床中のＭＴＯ触媒と接触するための供給物を形
成し、前記第４固定床中の前記ＭＴＯ触媒と初めに接触した時のメトキシ化合物
の分圧は０.０２と０.２ataの間であり、前記第４ＭＴＯ触媒固定床から存在し ているオレフィン生成ガス組成物中のメトキシ化合物の分圧は、メトキシ化合物
の分圧の初めの値の少なくとも８０％であること；及び 前記第４固定床反応器内で形成された前記オレフィン生成ガス組成物の流出分
を取り出すこと、を含むプロセス。 - 【請求項４】 メトキシ化合物をオレフィン生成品に変換するプロセスであ
って、該プロセスは： 第１の量のメトキシ化合物及び非反応性の希釈剤を、第１の反応容器内でメト
キシ化合物がＭＴＯ触媒の固定床と接触することによって形成されるオレフィン
生成ガス組成物の一部へ加えて、前記第１固定床中のＭＴＯ触媒と接触するため
の供給物を形成し、前記第１固定床中の前記ＭＴＯ触媒と初めに接触した時のメ
トキシ化合物の分圧は０.０２と０.２ataの間であり、前記第１ＭＴＯ触媒固定 床から存在しているオレフィン生成ガス組成物中のメトキシ化合物の分圧は、総
供給におけるメトキシ化合物の分圧の初めの値の少なくとも９０％であること及
び、前記第１固定床反応器内で形成された前記オレフィン生成ガス組成物の流出
分を第２の固定床反応器の入口へ送ること； 第２の量のメトキシ化合物を、第１の反応容器からの前記オレフィン生成ガス
組成物の流出分を含む混合物へ加えて、前記第２固定床中のＭＴＯ触媒と接触す
るための供給物を形成し、前記第２固定床中の前記ＭＴＯ触媒と初めに接触した
時のメトキシ化合物の分圧は０.０２と０.２ataの間であり、前記第２ＭＴＯ触 媒固定床から存在しているオレフィン生成ガス組成物中のメトキシ化合物の分圧
は、メトキシ化合物の分圧の初めの入口値の少なくとも４０％であることを含む
プロセス。
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