JP2001516347A

JP2001516347A - 殺草効果を有するアミノスルホニル尿素

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Publication number: JP2001516347A
Application number: JP53922598A
Authority: JP
Inventors: フランコベッタリーニ; セルジオマッシミーニ; ジョヴァンニメアッツァ; ジァンパオロツァナルディ; ドメニコポルトソ; エルネストシニョリーニ
Original assignee: イサグロリチェルカソシエタアレスポンサビリタリミタータ
Priority date: 1997-03-13
Filing date: 1998-03-09
Publication date: 2001-09-25
Anticipated expiration: 2018-03-09
Also published as: JP4351741B2; IL131855A0; ID22748A; WO1998040361A1; AU6830698A; US6329323B1; DE69803048D1; EP0971902B1; CN1203064C; CU22862A3; PT971902E; CN1252062A; BR9808327A; KR100356385B1; BR9808327B1; CN1129585C; DE69803048T2; CA2283570C; ITMI970554A1; EP0971902A1

Abstract

(57)【要約】一般式（Ｉ）で示されるアミノスルホニル尿素は、多数の雑草に対して高い殺草効果を有している。

Description

【発明の詳細な説明】殺草効果を有するアミノスルホニル尿素本発明は、アミノスルホニル尿素に関する。より詳細には、本発明は、高い殺草効果を有するアミノスルホニル尿素、その製造方法及び農業的栽培における雑草の制御用除草剤としての適用に関する。殺草効果を有するアミノスルホニル尿素は、例えば、米国特許第4,515,620号、第4,559,081号、第4,592,776号、第4,6 22,065号及び第4,666,508号明細書に開示されている。しかしながら、これらの製品は選択性が非常に低く、一方、最も大切な農業栽培物に対しては一般的に有毒であることがわかっている。本件出願人は、多数の雑草に対して高い殺草効果を有すること以外に、同時に、主要な農業的対象物の栽培の１以上に対して低い植物毒性を示し、それゆえ選択的除草剤として使用することができる新規なアミノスルホニル尿素を発見した。したがって、本発明の主題は、下記一般式（Ｉ）で示されるアミノスルホニル尿素である。（式中、Rはハロゲン原子、例えば塩素、フッ素、臭素又はヨウ素；C₁〜C₄の直鎖若しくは分岐したアルキル若しくはハロアルキル基；又はC₁〜C₄の直鎖若しくは分岐したアルコキシ又はハロアルコキシ基であり、 Nは０又は１であり、 R₁及びR₂は、互いに同一又は異なっていてもよく、水素原子；C₁〜C₄の直鎖若しくは分岐したアルキル若しくはハロアルキル基；C₁〜C₄の直鎖若しくは分岐したアルコキシ又はハロアルコキシ基；又は一緒になってC₂〜C₅のアルケニル若しくはオキシアルケニル鎖であり、 R₃及びR₄は、互いに同一又は異なっていてもよく、水素原子；C₁〜C₄の直鎖若しくは分岐したアルキル若しくはハロアルキル基；C₃〜C₆の直鎖若しくは分岐したアルコキシアルキル又はハロアルコキシアルキル基；C₃〜C₆の直鎖若しくは分岐したアルケニル又はハロアルケニル基；又は、C₃〜C₆の直鎖若しくは分岐したアルキニル又はハロアルキニル基であり、 R₅及びR₆は、互いに同一又は異なっていてもよく、水素原子；ハロゲン原子、例えば塩素、フッ素、臭素又はヨウ素；C₁〜C₆の直鎖若しくは分岐したアルキル若しくはハロアルキル基；C₁〜C₆の直鎖若しくは分岐したアルキルアミノ基；C₂ 〜C₈の直鎖若しくは分岐したジアルキルアミノ基；C₃〜C₆のシクロアルキル若しくはシクロアルコキシ基；又は、C₄〜C₇のシクロアルキルアルキル若しくはシクロアルキルアルコキシ基であり、 ZはCH又はNである。）一般式（Ｉ）で示されるアミノスルホニル尿素は、高い殺草効果を有している。一般式（Ｉ）で示されるアミノスルホニル尿素のなかで、その殺草効果について興味深いものの特定の例は以下の通りである。 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-N, N-ジメチル-ベンズアミド 1-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)-3-{[2-(1-ピロリジノカルボニル)フェニル]スルファモイル}尿素 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-N- エチル-N-メチルベンズアミド 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-N- メチルベンズアミド 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-N- エチルベンズアミド 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-N- メトキシベンズアミド 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-N- メトキシ-N-メチルベンズアミド 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]ベンズアミド 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルメチルアミノ]-N,N-ジメチルベンズアミド N-シクロプロピル-2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-ベンズアミド 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-N- (2,2,2-トリフルオロエチル)ベンズアミド 4-クロロ-6-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-N,N-ジメチルベンズアミド 3-クロロ-6-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-N,N-ジメチルベンズアミド 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-5- フルオロ-N,N-ジメチルベンズアミド 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-6- フルオロ-N,N-ジメチルベンズアミド 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-5- メチル-N,N-ジメチルベンズアミド 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-6- メチル-N,N-ジメチルベンズアミド N,N-ジメチル-2-[(4-メトキシ-6-メチルピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-ベンズアミド N,N-ジメチル-2-[{4-メトキシ-6-メチルピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-ベンズアミド N,N-ジメチル-2-[(4,6-ジメチルピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]ベンズアミド本発明の一般式（Ｉ）で示されるアミノスルホニル尿素は酸性であり、それゆえ、塩基性物質（例えば、アルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物、アミン並びにその他の有機塩基との塩及び四級アミン塩を形成することができる。一般式（Ｉ）で示されるアミノスルホニル尿素の塩化形態も本発明の範囲内にあり、それゆえ、本発明の更なる主題を構成する。本発明の更なる主題は、一般式（Ｉ）で示される化合物の製造方法である。一般式（Ｉ）で示される化合物以下に示す工程により得られるだろう。（ａ）一般式（II）で示される複素環式アミン：（式中、R₄、R₅、R₆及びZは前記と同一である）と、一般式（III）で示されるハロスルホニルイソシアネート：（式中、Xはハロゲン原子、例えば塩素、フッ素又は臭素であり、好ましくは塩素である）とを、不活性有機溶媒の存在下で反応させ、一般式（IV）で示されるハロスルファモイル尿素：（式中、X、R₄、R₅、R₆及びZは前記と同一である）を得る工程、及び、（ｂ）工程（ａ）で得た一般式（IV）で示されるハロスルファモイル尿素と、一般式（Ｖ）で示されるアニリン：（式中、R、R₁、R₂及びR₃は前記と同一である）とを、塩基の存在下又は非存在下、好ましくは塩基の存在下、及び不活性有機溶媒の存在下で反応させる工程。前記方法の工程（ａ）及び（ｂ）において有用な不活性有機溶媒は、芳香族炭化水素(例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等)、塩素化炭化水素(例えば、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等)及びエーテル(例えば、エチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等 )である。前記方法の工程（ｂ）において有用な塩基は、有機塩基、好ましくは脂肪族アミンアミン例えばトリエチルアミン等である。主題となる反応工程（ａ）及び（ｂ）は、-70℃〜使用する溶媒の沸点の間の温度、好ましくは-20℃〜＋30℃で行う。工程（ｂ）における、一般式（Ｖ）で示されるアニリンと一般式（IV）で示されるハロスルファモイル尿素との間の反応は、アニリン（Ｖ）及び塩基（前記方法の工程（ａ）で使用した不活性有機溶媒と同一の溶媒で希釈している）を添加することにより、ハロスルファモイル尿素（IV）の分離なしに便利に行うことができるだろう。この間、第一の経路（pa ssage）を行ったのと同一の環境で操作する。一般式（II）で示される複素環アミン及び一般式（III）で示されるハロスルホニルイソシアネートは、当該技術分野において既知の化合物である。一般式（Ｖ）で示されるアニリンが既知でない場合は、当該技術分野において既知の方法にしがたい製造することができる。一般式（Ｉ）で示される化合物、すなわち本発明の主題は、明らかな興味深い生物学的活性、特に高い殺草効果を有している。この効果は、この化合物を、農業分野において使用されて雑草から有用な栽培物を防御するのに適切な化合物にしている。特に、一般式（Ｉ）で示される化合物は、出芽の前後において、多数の子葉及び双子葉草の制御に効果的である。同時に、これらの化合物は、出芽前後の処理の間、有用な栽培物に対して毒性がないか又は適合性を示す。本発明の主題である一般式（Ｉ）で示される化合物の使用により効果的に制御される雑草の例には、アブチロン・テオフラスティ(Abutilon theofrasti)、アマランサス・レトロフレクス(Amaranthus retroflexus)、アムニ・マイウス(Amn imaius)、カプセラ・バルサ・パストリス(Capsella bursa pastoris)、シェノポディウム・アルバム(Chenopodium Album)、コンボルブラス・セピウム(Convolvu lus sepium)、ガリウム・アパリン(Galium Aparine)、ゲラニウム・ディコトミフロラム(Geranium dicotomiflorum)、イポメア(Ipomea spp.)、マトリカリア(M atricaria spp.)、パパベラ・ロエアス(Papaver rhoeas)、ポルツラカ・オレラセア(Portulaca oleracea)、シダ・スピノサ(Sida spinosa)、ソラナム・ニグラム(Solanum nigrum)、ステラリア・メディア(Stellaria media)、アロペクラス・ミオスロイデス(Alopecurus myosuroides)、デジタリア・サングイナリス(Digitaria sanguinalis)、エチノクロア(Echinocloa spp.)、シルパス(Sci rpus spp.)、シペラス（Cyperus spp.）等がある。農業への適用に有用な使用量において、前記化合物は、重要な農業栽培物例えばイネ(オリザ・サチバ(Oryza sativa))、コムギ(トリチカム(Triticum spp.)) 、トウモロコシ(ジア・マイス(Zea mais))、ダイズ（グリシン・マックス（Glyc ine max)）等に対して明らかな毒性を有しない。本発明の更なる主題は、一般式（Ｉ）で示される化合物を適用することによる、耕作地における雑草の制御方法である。所望の結果を得るために必要な化合物量は、例えば使用する化合物、保護する栽培物、攻撃する雑草、蔓延の程度、気象条件、土壌の性質、適用方法等の多数の因子に依存して変化するだろう。一般的に、ヘクタールあたり1〜1000gの化合物使用量が、適切な制御を提供する。農業における実用化のために、一般式（Ｉ）で示される化合物の１以上を活性物質として含む殺草効果を有する組成物、結局は遊離形又は塩化形の異性体の混合物で利用することは有利なことが多い。乾燥粉末、水和性粉末、乳化性濃縮物、マイクロエマルジョン、ペースト、顆粒、溶液、懸濁液等の形態で存在する化合物を使用することができる。組成物の型の選択は、特定の適用に依存するだろう。組成物は既知の方法にしたがい製造する。例えば、活性物質を溶媒及び／又は固体媒体中に、結局は界面活性剤の存在下で希釈又は溶解させる。固体不活性希釈剤又は担体として使用される物質は、カオリン、アルミナ、シリカ、タルク、ベントナイト、石膏、石英、ドロマイト、アタパルガイト、モンモリロナイト、珪藻土、セルロース、デンプン等であろう。不活性液体希釈剤として使用される物質は、水に加えて、有機溶媒、例えば芳香族炭化水素(キシレン、アルキルベンゼンの混合物等)、脂肪族炭化水素(ヘキサン、シクロヘキサン等)、芳香族ハロゲン化炭化水素(クロロベンゼン等)、アルコール(メタノール、プロパノール、ブタノール、オクタノール等)、エステル(イソブチルアセテート等)、ケトン(アセトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソフォロン(isoforone)、エチルアミルケトン等)、植物油及び鉱物油並びにそれらの混合物であろう。界面活性剤としては、非イオン性(ポリエトキシ化アルキルフェノール、ポリエトキシ化脂肪族アルコール等)、陰イオン性(アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホネート等)、陽イオン性（四級アルキルアンモニウム塩等）を有する特定の湿潤剤及び乳化剤が使用されるだろう。分散剤(例えば、リグニン及びその塩、セルロース誘導体、アルギン酸塩等)、安定剤（例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤等）を添加することもできるだろう。前記組成物の作用範囲を増大するために、その他の活性成分、例えばその他の除草剤、殺菌剤、殺虫剤又はダニ駆除剤及び肥料を添加することもできる。一般式（Ｉ）の化合物の１以上を含む組成物に添加することができるその他の除草剤の例は以下の通りである。アセトクロル(Acetochlor)、アシフルオロフェン(acifluorfen)、アクロニフェン(aclonifen)、AKH-7088、アラクロル(alachlor)、アロキシジム(alloxydim)、アメトリン(ametryn)、アミドスルフロン(amidosulfuron)、アミクロール(amicr ole)、アニロフォス(anilofos)、アスラム(asulam)、アトラジン(atrazine)、ァザフェニジン(azafenidin)(DPX-R6447)、アジムスルフロン(azimsulfuron)(DPX- A8947)、アジプロトリン(aziprotrine)、ベナゾリン(benazolin)、ベンフルラリン(benfluralin)、ベンフレサート(benfuresate)、ベンスルフロン(bensulfuron )、ベンスライド(bensulide)、ベンタゾン(bentazone)、ベンゾフェナップ(benz ofenap)、ベンズチアズロン(benzthiazuron)、ビフェノックス(bifenox)、ビラナフォス(bilanafos)、ビスピリバック-ナトリウム(bispyribac-sodium)(KIH-20 23)、ブロマシル(bromacil)、ブロモブタイドイ(bromobutide)、ブロモフェノキシム(bromofenoxim)、ブロモキシニル(bromoxynil)、ブタクロル(butachlor)、ブタミフォス(butamiphos)、ブテナクロル(butenachlor)、ブトラリン(butralin )、ブトロキシジム(butroxydim)、ブチレート(butylate)、カフェンストロール( cafenstrole)(CH-900)、カルベタミド(carbetamide)、カルフェントラゾン-エチル(carfentrazone-ethyl)(F-8426)、クロロメトキシフェン(chloromethoxyfen)、クロラムベン(chloramben)、クロロブロムロン(chlorbromuron)、クロロブファム(chlorbufam)、クロロフレノール( chlorfurenol)、クロリダゾン(chloridazon)、クロリムロン(chlorimuron)、クロロニトロフェン(chlornitrofen)、クロロトルロン(chlorotoluron)、クロロキスロン(chloroxuron)、クロロプロファム(chlorpropham)、クロロスルフロン(ch lorsulforon)、クロロタール(chlorthal)、クロロチアミド(chlorthiamid)、シニドンエチル(cinidon ethyl)、シンメチリン(cinmethylin)、シノスルフロン(c inosulfuron)、クレソジム(clethodim)、クロジナフォップ(chlodinafop)、クロマゾン(clomazone)、クロメプロップ(clomeprop)、クロピラリド(clopyralid)、クロロアンスラム-メチル(chloransulam-methyl)(XDE-565)、クミルロン(cumylu ron)(JC-940)、シアナジン(cyanazine)、シクロエート(cycloate)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron)、AC-322140、シクロキシジム(cycloxydim)、シハロフォップ-ブチル(cyhalofop-butyl)(XDE-537)、2,4-D、2,4-DB、ダイムロン(d aimuron)、ダラポン(dalapon)、デスネジファム(desnedipham)、デスメリン(des metryn)、ジカンバ(dicamba)、ジクロベニル(dichlobenil)、ジクロロプロップ( dichlorprop)、ジクロロプロップ-P(dichlorprop-P)、ジクロフォップ(diclofop )、ジクロスラム(diclosulam)(XDE-564)、ジエタチル(diethatyl)、ジフェノキスロン(difenoxuron)、ジフェンゾカット(difenzoquat)、ジフルフェニカン(dif lufenican)、ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr)(SAN 835H)、ジメフロン(dime furon)、ジメピペラート(dimepiperate)、ジメタクロル(dimethachlor)、ジメタメトリン(dimethametryn)、ジメテナミド(dimethenamid)、ジニトラミン(dinitr amine)、ジノセブ(dinoseb)、ジノセブアセテート(dinosebacetate)、ジノサーブ(dinotherb)、ジフェナミド(diphenamid)、ジプロペトリン(dipropetryn)、ジカット(diquat)、ジチオピル(dithiopyr)、1-ジウロン(1-diuron)、エクリナジン(eqlinazine)、エンドタール(endothal)、エポプロダン(epoprodan)(MK-243) 、EPTC、エスプロカーブ(esprocarb)、エタルフルラリン(ethalfluralin)、エタメツルフロン-メチル(ethametsulfuron-methyl)(DPX-A7881)、エチジムロン(eth idimuron)、エチオジン(ethiozin)(SMY 1500)、エトフメセート(ethofumesate) 、エトキシフェン-エチル(ethoxyfen-ethyl)(HC-252)、エトキシスルフロン(ethoxysulfuron)(H0E 095404)、エトベンザニド(ethobenza nid)(HW 52)、フェノキサプロップ(fenoxaprop)、フェノキサプロップ-P(fenoxa prop-P)、フェントラザナミド(fentrazamide)(BAY YRC 2388)、フェヌロン(fenu ron)、フラムプロップ(flamprop)、フラムプロップ-M(flamprorp-M)、フラザスルフロン(flazasulfuron)、フルアジフオップ(fluazifop)、フルアジフォップ-P (fluazifop-P)、フルクロラリン(fluchloralin)、フルメトスラム(flumetsulam) (DE-498)、フルミクロラック-ペンチル(flumiclorac-pentyl)、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルミプロピン(flumipropin)、フルメツロン(flumeturon)、フルオログリコフェン(fluoroglycofen)、フルオロニトロフェン(fluoronitrofe n)、フルポキサム(flupoxam)、フルプロパネート(flupropanate)、フルピロスルフロン(flupyrsulfuron)(DPX-KE459)、フルレノール(flurenol)、フルリドン(fl uridone)、フルロクロリドン(flurochloridone)、フルロキシピル(fluroxypyr) 、フルタモン(flurtamone)、フルチアセト-メチル(fluthiacet-methyl)(KIH-920 )、フルチアミド(fluthiamide)(BAYF OE 5043)、フォメサフェン(fomesafen)、フォサミン(fosamine)、フロイルオキシフェン(furyloxyfen)、グルフォシネート(glufosinate)、グリフォセート(glyphosate)、ハロスルフロン-メチル)(halo sulfuron-methyl)(NC-319)、ハロキシフォップ(haloxyfop)、ハロキシフォップ- P-メチル(haloxyphop-P-methyl)、ヘキサジノン(hexazinone)、イマザメタベンズ(imazamethabenz)、イマザモックス(imazamox)(AC-299263)、イマザピック(im azapic)(AC 263222)、イマザピル(imazapyr)、アマザキン(amazaquin)、イマズエタピロ(imazethapyr)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、イオキジニル(iox ynil)、イソプロパリン(isopropalin)、イソプロパゾール(isopropazol)(JV 485 )、イソプロツロン(isoproturon)、イソウロン(isouron)、イソキサベン(isoxab en)、イソキサフルトール(isoxaflutole)(RPA201772)、イソキサピリフォップ(i soxapyrifop)、KPP-421、ラクトフェン(lactofen)、レナシル(lenacil)、リヌロン(linuron)、LS830556、MCPA、MCPA-チオエチル(MCPA-thioethyl)、MCPB、メコプロップ(mecoprop)、メコプロップ-P(mecoprop-P)、メフェナセト(mefenacet) 、メタミトロン(metamitron)、メタザクロル(metazachlor)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、メタゾール(methazole)、メトプロトリン(methoprotryne)、メチルジムロン(methyldymron)、メトベンズロン(me tobenzuron)、メトブロムロン(metobromuron)、メトラクロル(metolachlor)、メトスラム(metosulam)(DE-511)、メトキスロン(metoxuron)、メトリブジン(metri buzin)、メツルフロン(metsulfuron)、モリネート(molinate)、モナリド(monali de)、モノリヌロン(monolinuron)、ナプロアニリド(naproanilide)、ナプロパミド(napropamide)、ナプタラム(naptalam)、NC-330、ネブロン(neburon)、ニコスルフロン(nicosulfuron)、ニピラクロフェン(nipyraclofen)、ノルフルラゾン(n orflurazon)、オルベンカーブ(orbencarb)、オリザリン(oryzalin)、オキサジアルジル(oxadiargyl)、オキサジアゾン(oxadiazon)、オキサスルフロン(oxasulfu ron)(CGA-277476)、オキサジクロメフォン(oxaziclomefone)(MY-100)、オキシフルオロフェン(oxyfluorfen)、パラコート(paraquat)、ペブレート(pebulate)、ペンジメタリン(pendimethalin)、ペンタノクロル(pentanochlor)、ペントキサゾン(pentoxazone)(KPP-314)、フェムネジファム(phemnedipham)、ピクロラム(p icloram)、ピペロフォス(piperophos)、プレニラクロル(prenilachlor)、プリミスルフロン(primisulfuron)、プロジアミン(prodiamine)、プログリナジン(prog linazine)、プロメトン(prometon)、プロメトリン(prometryne)、プロパクロル( propachlor)、プロパニル(propanil)、プロパキザフォップ(propaquizafop)、プロパジン(propazine)、プロファム(propham)、プロピソクロル(propisochlor)、プロピザミド(propyzamide)、プロスルホカーブ(prosulfocarb)、プロスルフロン(prosulfuron)(CGA-152005)、ピラフルフェン-エチル(pyraflufen-ethyl)(ET- 751)、ピラゾリネート(pyrazolynate)、ピラゾールスルフロン(pyrazolsulfuron )、ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen)、ピリベンゾキシム(pyribenzoxim)(LGC-408 63)、ピリブトルカーブ(pyributlcarb)、ピリデート(pyridate)、ピリミノバック-メチル(pyriminobac-methyl)(KIH-6127)、ピリチオバック-ナトリウム(pyrit hiobac-sodium)(KIH-2031)、キンクロラック(quinchlorac)、キムレラック(quin mlerac)、キザロフォップ(quizalofop)、キザロフォップ-P(quizalofop-P)、リマスルフロン(rimasulfuron)、セトキシジム(sethoxydim)、シデュロン(siduron )、シマジン(simazine)、シメトリン(simetryn)、サルコトリオン(sulcotrione) 、スルフェントラゾン(sulfentrazone)(F6285)、スルホメツロン(sulfometuron)(DPX-5648)、スルホスルフロン(sulfosulfuron)( M0N 37500)、2,3,6-TBA、TCA-ナトリウム、テブタム(tebutam)、テブチウロン(t ebuthiuronr)、テプラロキシジム(tepraloxydim)(BAS 620H)、ターバシル(terba cil)、ターブメトン(terbumeton)、ターブチル-アジン(terbuthyl-azine)、ターブトリン(terbutryn)、セリルクロル(therylchlor)(NSK-850)、チアザフルロン( thiazafluron)、チアゾピル(thiazopyr)(M0N 13200)、チジアジミン(thidiazimi n)、チフェンスルフロン(thifensulfuron)、チオエンカーブ(thioencarb)、チオカーバジル(tiocarbazil)、チオクロリム(tioclorim)、トラルコキシジム(tralk oxydim)、トリ-アレート(tri-allate)、トリアスルフロン(triasulfuron)(CGA-1 31036)、トリアキシフラム(triaxiflam)(IDH-1105)、トリベヌロン(tribenuron) 、トリコピル(triclopyr)、トリエタジン(trietazine)、トリフルラリン(triflu ralin)、トリフルシルフロン-メチル(triflusilfuron-methyl)(DPX-66037)、UBI -C4874、ベルノレート(vernolate) 前記組成物における一般式（Ｉ）で示される活性物質の濃度は、活性化合物、予定の用途、環境条件及び製剤の種類に依存して広範囲に変動することができる。活性物質の濃度は、通常1〜90%、好ましくは5〜50%である。以下に示す実施例は説明的なものであり、本発明の範囲を制限するものではない。実施例１ 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-N, N-ジメチル-ベンズアミド（化合物番号１）の製造窒素雰囲気下、塩化メチレン（10ml）に溶解したクロロスルホニルイソシアネート（4.3g、30.5mmol）を、塩化メチレン（50ml）中の2-アミノ-4,6-ジメトキシピリミジン（5.2g、33.6mmol）溶液へ、-5℃下で滴下した。混合物を0℃で１時間攪拌した。塩化メチレン（20ml）中の2-アミノ-N,N-ジメチルベンズアミド（5gN、30.5mmol）及びトリエチルアミン（3.1g、30.6mmol）の溶液を添加し、混合物を0℃で30分間攪拌し、更に室温下で３時間攪拌した。反応混合物を、塩水及び１％水性HCIの2L溶液に注ぎ、塩化メチレンで抽出した。有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣（12 .8g）を酢酸エチル（20ml）と共に50℃で攪拌し、冷却後、固体をろ過し、ジエチルエーテルで洗浄した。所望の生成物（11.3g）は160〜162℃の融点を有していた。実施例２実施例１に記載の方法に類似して操作し、適切な2-アミノピリミジン及び2-アミノベンズアミドから出発して、以下に示す化合物を製造した。 1-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)-3-{[2-(1-ピロリジノカルボニル)フェニル]スルファモイル}尿素(化合物番号2)、融点：154〜156℃ 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-N- エチル-N-メチルベンズアミド(化合物番号3)、融点：136〜138℃ 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-N- メチルベンズアミド(化合物番号4)、融点：98〜100℃ 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-N- エチルベンズアミド(化合物番号5)、融点：98〜100℃ 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-N- メトキシベンズアミド(化合物番号6)、融点：147〜149℃ 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-N- メトキシ-N-メチルベンズアミド(化合物番号7)、融点：137〜139℃ 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]ベンズアミド(化合物番号8)、融点:164〜166℃ 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルメチルアミノ]-N,N-ジメチルベンズアミド(化合物番号9)、融点：120〜121℃ N-シクロプロピル-2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-ベンズアミド(化合物番号10) 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-N- (2,2,2-トリフルオロエチル)ベンズアミド(化合物番号11) 4-クロロ-6-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-N,N-ジメチルベンズアミド(化合物番号12)、融点：161〜163℃ 3-クロロ-6-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-N,N-ジメチルベンズアミド(化合物番号13)、融点：156〜158℃ 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-5- フルオロ-N,N-ジメチルベンズアミド(化合物番号14)、融点:171〜173℃ 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-6- フルオロ-N,N-ジメチルベンズアミド(化合物番号15)、融点:165〜167℃ 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-5- メチル-N,N-ジメチルベンズアミド(化合物番号16)、融点：164〜166℃ 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-6- メチル-N,N-ジメチルベンズアミド(化合物番号17)、融点：169〜171℃ N,N-ジメチル-2-[(4-メトキシ-6-メチルピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-ベンズアミド(化合物番号18)、融点：147〜149℃ N,N-ジメチル-2-[(4,6-ジメチルピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]ベンズアミド(化合物番号19)、融点：163〜165℃ 実施例３ 2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ]-N, N-ジメチル-ベンズアミドモノナトリウム塩(化合物番号20)の製造粉砕した水酸化ナトリウム（400mg、10mmol）を、化合物１（実施例１、4.25g 、10mmol）の100mlジクロロメタン溶液に添加した。混合物を室温下で18時間攪拌し、減圧下で濃縮した。固体残渣(4.3g)は190℃ の融点を有していた。実施例４殺草効果及び植物毒性の測定化合物１、２及び４の、いくつかの重要な雑草に対する殺草効果及びコムギに対する植物毒性について、出芽後処理において評価し、米国特許第4,515,620号明細書の実施例２に記載されている1-[（4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル）- 3-[（2-メトキシカルボニルフェニル）スルファモイル]尿素（RC）と比較した。各化合物について、以下に示す操作手順にしたがい評価テストを行った。砂質土壌を含むジャー（直径10cm、高さ10cm）を調製した。各ジャーに、以下に示す植物種の１つを播種した。雑草：アブチロン・テオフラスティ(ABUTH)、アマランサス・レトロフレクス(AM ARE)、アムニ・マイウス(MNMA)、コンボルブラス・セピウム(C0NSE)、ガリウム・アパリン(GALAP)、イポメア・プルプレア(Ipomea Purpurea)(IP0PU)、パパベラ・ロエアス(PAPRH)、ソラナム・ニグラム（S0LNI）農作物：トリチカム（コムギ）種の良好な発芽のために、各ジャーへ適切量の水を添加した。ジャーを２群に分割した。各群は各雑草について少なくとも５つのジャーを含んでいた。第一の群は、評価において化合物で処理せず、比較として使用した(対照)。ジャーの第二の群を、雑草については播種15日後に、コムギについては播種10 日後に、所望の割合の試験化台物及びトゥイーン（Tween）20（0.5%）を含むヒドロアセトニック（hydroacetonic）分散液（20容量％のアセトン）で処理した。全てのジャーを、以下に示す条件を用いて、条件付き環境下において観察した。温度：24℃ 相対湿度：60% 光周期：16時間光強度：10000ルクス２日毎に、ジャーへ均等に給水し、植物の良好な発達に十分な程度の湿度を保証した。処理21日後、殺草効果を、処理していない植物（対照）と比較しての処理した植物においてみられた損傷の％を参照した以下に示す値のスケールを基本として評価した。 0＝0〜9%の損傷 1＝10〜29%の損傷 2＝30〜49%の損傷 3＝50〜69%の損傷 4＝70〜89%の損傷 5＝90%の損傷-植物の死結果を以下の表１に示す。表１：発芽後における殺草効果 nt=試験せず。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０７Ｄ 251/46 Ｃ０７Ｄ 251/46 Ｅ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者メアッツァジョヴァンニイタリアイ―21047 サロンノヴィアジパストーレ 30 (72)発明者ツァナルディジァンパオロイタリアイ―28100 ノヴァラヴィアーレローマ 19 (72)発明者ポルトソドメニコイタリアイ―20075 ローディヴィアマルケシ９ (72)発明者シニョリーニエルネストイタリアイ―21046 マルナーテヴィアマッテオッティ 51

Claims

【特許請求の範囲】１．一般式（Ｉ）で示されるアミノスルホニル尿素。（式中、Rはハロゲン原子、例えば塩素、フッ素、臭素又はヨウ素；C₁〜C₄の直鎖若しくは分岐したアルキル若しくはハロアルキル基；又はC₁〜C₄の直鎖若しくは分岐したアルコキシ又はハロアルコキシ基であり、 Nは０又は１であり、 R₁及びR₂は、互いに同一又は異なっていてもよく、水素原子；C₁〜C₄の直鎖若しくは分岐したアルキル若しくはハロアルキル基；C₁〜C₄の直鎖若しくは分岐したアルコキシ又はハロアルコキシ基；又は一緒になってC₂〜C₅のアルケニル若しくはオキシアルケニル鎖であり、 R₃及びR₄は、互いに同一又は異なっていてもよく、水素原子；C₁〜C₄の直鎖若しくは分岐したアルキル若しくはハロアルキル基；C₃〜C₆の直鎖若しくは分岐したアルコキシ又はハロアルコキシ基；C₃〜C₆の直鎖若しくは分岐したアルケニル又はハロアルケニル基；又は、C₃〜C₆の直鎖若しくは分岐したアルキニル又はハロアルキニル基であり、 R₅及びR₆は、互いに同一又は異なっていてもよく、水素原子；ハロゲン原子、例えば塩素、フッ素、臭素又はヨウ素；C₁〜C₆の直鎖若しくは分岐したアルキル若しくはハロアルキル基；C₁〜C₆の直鎖若しくは分岐したアルキルアミノ基；C₂ 〜C₈の直鎖若しくは分岐したジアルキルアミノ基；C₃〜C₆のシクロアルキル若しくはシクロアルコキシ基；又は、C₄〜C₇のシクロアルキルアルキル若しくはシクロアルキルアルコキシ基であり、 ZはCH又はNである。）２．一般式（Ｉ）で示されるアミノスルホニル尿素からなる除草剤。（式中、Rはハロゲン原子、例えば塩素、フッ素、臭素又はヨウ素；C₁〜C₄の直鎖若しくは分岐したアルキル若しくはハロアルキル基；又はC₁〜C₄の直鎖若しくは分岐したアルコキシ又はハロアルコキシ基であり、 Nは０又は１であり、 R₁及びR₂は、互いに同一又は異なっていてもよく、水素原子；C₁〜C₄の直鎖若しくは分岐したアルキル若しくはハロアルキル基；C₁〜C₄の直鎖若しくは分岐したアルコキシ又はハロアルコキシ基；又は一緒になってC₂〜C₅のアルケニル若しくはオキシアルケニル鎖であり、 R₃及びR₄は、互いに同一又は異なっていてもよく、水素原子；C₁〜C₄の直鎖若しくは分岐したアルキル若しくはハロアルキル基；C₃〜C₆の直鎖若しくは分岐したアルコキシアルキル又はハロアルコキシアルキル基；C₃〜C₆の直鎖若しくは分岐したアルケニル又はハロアルケニル基；又は、C₃〜C₆の直鎖若しくは分岐したアルキニル又はハロアルキニル基であり、 R₅及びR₆は、互いに同一又は異なっていてもよく、水素原子；ハロゲン原子、例えば塩素、フッ素、臭素又はヨウ素；C₁〜C₆の直鎖若しくは分岐したアルキル若しくはハロアルキル基；C₁〜C₆の直鎖若しくは分岐したアルキルアミノ基；C₂ 〜C₈の直鎖若しくは分岐したジアルキルアミノ基；C₃〜C₆のシクロアルキル若しくはシクロアルキル基；又は、C₄〜C₇のシクロアルキルアルキル若しくはシクロアルキルアルコキシ基であり、 ZはCH又はNである。）３．2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ ]-N,N-ジメチル-ベンズアミドからなる、請求項２に記載の除草剤。４．1-[(4,6-ジメトキシビリミジン-2-イル)-3-{[2-(1-ピロリジノカルボニル) フェニル]スルファモイル}尿素からなる、請求項２に記載の除草剤。５．2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ ]-N-メチルベンズアミドからなる、請求項２に記載の除草剤。６．2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ ]-N-エチルベンズアミドからなる、請求項２に記載の除草剤。７．2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ ]-N-メトキシベンズアミドからなる、請求項２に記載の除草剤。８．2-[(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)カルバモイルスルファモイルアミノ ]-N-メトキシ-N-メチルベンズアミドからなる、請求項２に記載の除草剤。９．請求項１〜８のいずれかに記載の一般式（Ｉ）で示されるアミノスルホニル尿素の製造方法であって、（ａ）一般式（II）で示される複素環式アミン：（式中、R₄、R₅、R₆及びZは前記と同一である）と、一般式（III）で示されるハロスルホニルイソシアネート：（式中、Xはハロゲン原子である）とを、不活性有機溶媒の存在下で反応させ、一般式（IV）で示されるハロスルファモイル尿素：（式中、X、R₄、R₅、R₆及びZは前記と同一である）を得る工程、及び、（ｂ）工程（ａ）で得た一般式（IV）で示されるハロスルファモイル尿素と、一般式（Ｖ）で示されるアニリン：（式中、R、R₁、R₂及びR₃は前記と同一である）とを、塩基の存在下又は非存在下又は不活性有機溶媒の存在下で反応させる工程を含むことを特徴とする方法。 10．工程（ａ）及び（ｂ）において使用することができる不活性有機溶媒が、芳香族炭化水素、塩素化炭化水素及びエーテルから選ばれる、請求項９に記載の方法。 11．工程（２）における有機塩基が、脂肪族アミンから選ばれる、請求項９又は 10に記載の方法。 12．工程（ａ）及び（ｂ）を、-70℃〜使用する溶媒の沸点の間の温度で行う、請求項９に記載の方法。 13．工程（ａ）及び（ｂ）を、-20℃〜30℃で行う、請求項９に記載の方法。 14．工程（ｂ）における、一般式（Ｖ）で示されるアニリンと一般式（IV）で示されるハロスルファモイル尿素との反応を、工程（ａ）で使用した不活性有機溶媒で希釈したアニリン（Ｖ）及び有機塩基を直接添加することにより、ハロスルファモイル尿素（IV）の分離なしに便利に行う、請求項９に記載の方法。 15．請求項２〜８のいずれかに記載のアミノスルホニル尿素の１以上を、単独又は固体担体、液体希釈剤、界面活性剤又はその他の活性成分の存在下で含むことを特徴とする、殺草効果を有する組成物。 16．活性物質濃度が1〜90％である、請求項15に記載の殺草効果を有する組成物。 17．請求項15又は16に記載の組成物を耕作地に適用する工程からなることを特徴とする、耕作地における雑草の制御方法。 18．請求項１〜８のいずれかに記載の一般式（Ｉ）で示されるアミノスルホニル尿素の、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、適宜アルキル化されたアンモニウム塩又は有機アミン塩。 19．請求項18に記載の一般式（Ｉ）で示されるアミノスルホニル尿素の塩を、単独又は固体担体、液体希釈剤、界面活性剤又はその他の活性成分の存在下で含むことを特徴とする、除草剤組成物。 20．活性物質濃度が1〜90％である、請求項19に記載の殺草効果を有する組成物。 21．請求項19又は20に記載の組成物を耕作地に適用する工程からなることを特徴とする、耕作地における雑草の制御方法。