JP2001516026A - 光学式二酸化炭素センサ - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
液体および気体媒体中の二酸化炭素の蛍光による光学的測定のための新しいセンサが記述されており、それはキャリヤーおよびこのキャリヤーに適用された感光層から実質的になる。該新センサの実質的特徴は、ポリマーとアニオン性蛍光染料に加え、該感光層が第四級オニウムフェノラート、特に第四級アンモニウムフェノラートを含むことにある。該センサは、それらの長期安定性が注目に値する。
Description
【０００１】 本発明は、液体および気体媒体中の二酸化炭素の蛍光による光学的測定のため
の、キャリヤーおよびそれに適用される感光層から実質的になるセンサ、感光性
組成物、液体および気体媒体中の二酸化炭素の蛍光による定性的および定量的光
学的測定の方法、ならびに気体および液体媒体中の二酸化炭素の定性的および定
量的測定のためのセンサの使用に関する。
の、キャリヤーおよびそれに適用される感光層から実質的になるセンサ、感光性
組成物、液体および気体媒体中の二酸化炭素の蛍光による定性的および定量的光
学的測定の方法、ならびに気体および液体媒体中の二酸化炭素の定性的および定
量的測定のためのセンサの使用に関する。
【０００２】 気体および液体媒体、たとえば空気、煙道ガス、呼吸気、水、水溶液および血
液の中の二酸化炭素の蛍光による光学的測定は、前記媒体中の二酸化炭素の定性
的および定量的測定における貴重な支援であり、特に呼吸気および血液の分析に
特に多大な診断上の意義を有している。その方法は、その高い感度および特異性
故に注目に値し、したがって、分析、特に診断の分野で広く使用されている。
液の中の二酸化炭素の蛍光による光学的測定は、前記媒体中の二酸化炭素の定性
的および定量的測定における貴重な支援であり、特に呼吸気および血液の分析に
特に多大な診断上の意義を有している。その方法は、その高い感度および特異性
故に注目に値し、したがって、分析、特に診断の分野で広く使用されている。
【０００３】 多くの蛍光染料は、低い極性の媒体、たとえば非極性溶媒またはポリマーの中
では、蛍光を示さないか、実質的に減衰した蛍光しか示さないことが知られてい
る。まず、この挙動は、ポリマーおよびその中に分散した蛍光染料から実質的に
なる感光層にこれらの蛍光染料を使用できなくする。他方、これらの感光層およ
びこれらの感光層を含むセンサこそが、製造の簡素さおよび水性プローブに対す
る安定性の理由で特に望まれる。
では、蛍光を示さないか、実質的に減衰した蛍光しか示さないことが知られてい
る。まず、この挙動は、ポリマーおよびその中に分散した蛍光染料から実質的に
なる感光層にこれらの蛍光染料を使用できなくする。他方、これらの感光層およ
びこれらの感光層を含むセンサこそが、製造の簡素さおよび水性プローブに対す
る安定性の理由で特に望まれる。
【０００４】 米国特許第５，３８７，５２３号には、蛍光染料を第四級オニウム化合物とと
もに使用することによってこの問題が解消されることが提示されている。第四級
オニウム化合物は、具体的に記載されている第四級アンモニウム化合物だけでな
く、第四級ホスホニウム化合物、たとえばテトラブチルホスホニウムブロマイド
でもあると理解されよう。他方、すべてのオニウム化合物は、低い極性の媒体中
に存在する蛍光染料に対して同様に作用するわけではないことが強調されている
。活性化作用をほとんど、またはまったくもたないオニウム化合物は、たとえば
、ｎ−ヘキサデシルトリブチルホスホニウムブロマイド、テトラブチルアンモニ
ウムトリフルオロメチルスルホネート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニ
ルボレート、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、テトラブチルホスホニウムブ
ロマイドおよびテトラブチルアンモニウムブロマイドである。同時に、きわめて
重要な要因として、反対の電荷をもつイオンの重要性が言及されている。具体的
に挙げられている活性化合物は、水酸化テトラブチルアンモニウム、水酸化ヘキ
サデシルトリメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テ
トラメチルアンモニウム、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウムおよびベンジ
ルトリメチルアンモニウムメチラートのみである。
もに使用することによってこの問題が解消されることが提示されている。第四級
オニウム化合物は、具体的に記載されている第四級アンモニウム化合物だけでな
く、第四級ホスホニウム化合物、たとえばテトラブチルホスホニウムブロマイド
でもあると理解されよう。他方、すべてのオニウム化合物は、低い極性の媒体中
に存在する蛍光染料に対して同様に作用するわけではないことが強調されている
。活性化作用をほとんど、またはまったくもたないオニウム化合物は、たとえば
、ｎ−ヘキサデシルトリブチルホスホニウムブロマイド、テトラブチルアンモニ
ウムトリフルオロメチルスルホネート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニ
ルボレート、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、テトラブチルホスホニウムブ
ロマイドおよびテトラブチルアンモニウムブロマイドである。同時に、きわめて
重要な要因として、反対の電荷をもつイオンの重要性が言及されている。具体的
に挙げられている活性化合物は、水酸化テトラブチルアンモニウム、水酸化ヘキ
サデシルトリメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テ
トラメチルアンモニウム、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウムおよびベンジ
ルトリメチルアンモニウムメチラートのみである。
【０００５】 これらの第四級水酸化物は、実際、低い極性の媒体中で染料の蛍光を活性化す
ることができるが、反対の電荷をもつイオンの高い塩基度のため、ホフマン脱離
によって第三級アミン、１−アルケンおよび水に分解するか、求核置換によって
第三級アミンおよびヒドロキシ化合物に分解するという欠点を抱えている。この
理由のため、このような第四級水酸化物を蛍光染料とともに低い極性のポリマー
中に含有するセンサは、安定性が低い。その結果、このようなセンサ混合物は長
期間貯蔵することができず、これらのセンサを含有する装置は、分解によって生
じる感度の変化を補償するため、絶えず較正し直さなければならない。
ることができるが、反対の電荷をもつイオンの高い塩基度のため、ホフマン脱離
によって第三級アミン、１−アルケンおよび水に分解するか、求核置換によって
第三級アミンおよびヒドロキシ化合物に分解するという欠点を抱えている。この
理由のため、このような第四級水酸化物を蛍光染料とともに低い極性のポリマー
中に含有するセンサは、安定性が低い。その結果、このようなセンサ混合物は長
期間貯蔵することができず、これらのセンサを含有する装置は、分解によって生
じる感度の変化を補償するため、絶えず較正し直さなければならない。
【０００６】 かなりの期間にわたって感度が一定のままであり、長期間貯蔵することができ
る良好な安定性をもつセンサが得られ、ポリマーおよびポリアニオン性蛍光染料
に加えて第四級オニウムフェノラートを活性化剤として含有する感光層がキャリ
ヤーに適用されるならば、そのようなセンサを有する装置を絶えず較正しなくて
もよいことがわかった。
る良好な安定性をもつセンサが得られ、ポリマーおよびポリアニオン性蛍光染料
に加えて第四級オニウムフェノラートを活性化剤として含有する感光層がキャリ
ヤーに適用されるならば、そのようなセンサを有する装置を絶えず較正しなくて
もよいことがわかった。
【０００７】 本発明の第一の目的は、気体および液体媒体中の二酸化炭素の蛍光による光学
的測定のための、キャリヤーおよびそれに適用される感光層から実質的になるセ
ンサであって、感光層が、ポリマーおよびアニオン性蛍光染料に加えて、第四級
オニウムフェノラートをも含有することを特徴とするセンサである。
的測定のための、キャリヤーおよびそれに適用される感光層から実質的になるセ
ンサであって、感光層が、ポリマーおよびアニオン性蛍光染料に加えて、第四級
オニウムフェノラートをも含有することを特徴とするセンサである。
【０００８】 本発明に関して理解される第四級オニウムフェノラート類は、第四級アンモニ
ウムフェノラート類、第四級ホスホニウムフェノラート類および第四級アルソニ
ウムフェノラート類である。本発明のセンサは、好ましくは、アンモニウムフェ
ノラートを含有する。
ウムフェノラート類、第四級ホスホニウムフェノラート類および第四級アルソニ
ウムフェノラート類である。本発明のセンサは、好ましくは、アンモニウムフェ
ノラートを含有する。
【０００９】 第四級フェノラートは、好ましくは、式Ｉ
【００１０】
【化２】
【００１１】 （式中、Ｘは、窒素、リンまたはヒ素であり、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、互
いに独立して、直鎖状または分岐鎖状の、飽和または不飽和の、非置換または置
換されているアルキル、あるいは非置換または置換されているアラルキルをそれ
ぞれ表し、基Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、互いに独立して、水素、または 直鎖状または分岐鎖状の、飽和または不飽和の、非置換または置換されているア
ルキル、非置換または置換されているモノ−もしくはジアリールアルキル、ある
いは非置換または置換されているアリールをそれぞれ表し；それによって、基Ｒ 1 、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の２個だけがそれぞれアリールを表すことができ、そして
基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の２または３個がいっしょになって、個々の環の中に
５〜７個の環員をもつ複素環系を形成することができ；そしてそれによって、基
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9のうち２個の隣接する基がいっしょになって、５ 〜７個の環員をもつ飽和、不飽和または芳香族性の環（フェニル基にオルト縮合
（anellate）されている）を形成することができる） に対応する。
いに独立して、直鎖状または分岐鎖状の、飽和または不飽和の、非置換または置
換されているアルキル、あるいは非置換または置換されているアラルキルをそれ
ぞれ表し、基Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、互いに独立して、水素、または 直鎖状または分岐鎖状の、飽和または不飽和の、非置換または置換されているア
ルキル、非置換または置換されているモノ−もしくはジアリールアルキル、ある
いは非置換または置換されているアリールをそれぞれ表し；それによって、基Ｒ 1 、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の２個だけがそれぞれアリールを表すことができ、そして
基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の２または３個がいっしょになって、個々の環の中に
５〜７個の環員をもつ複素環系を形成することができ；そしてそれによって、基
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9のうち２個の隣接する基がいっしょになって、５ 〜７個の環員をもつ飽和、不飽和または芳香族性の環（フェニル基にオルト縮合
（anellate）されている）を形成することができる） に対応する。
【００１２】 式Ｉ中、Ｘは好ましくは窒素を表す。
【００１３】 本発明に関してハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素をいう。ハロ
ゲンは、好ましくはフッ素、塩素または臭素であり、もっとも好ましくは塩素で
ある。
ゲンは、好ましくはフッ素、塩素または臭素であり、もっとも好ましくは塩素で
ある。
【００１４】 表現「飽和または不飽和アルキル」は、炭素原子１〜３０個を有するアルキル
基ならびに対応するアルケニル基およびアルキニル基を含む。基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3 およびＲ4に関して、アルキルは、特に、炭素原子１〜８個を有するアルキル基 、もっとも好ましくは、炭素原子１〜６個を有するアルキル基、ならびに対応す
るアルケニル基およびアルキニル基を表す。基Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9に 関して、アルキルは、特に、炭素原子１〜１０個を有するアルキル基、もっとも
好ましくは、炭素原子１〜４個を有するアルキル基、ならびに対応するアルケニ
ル基およびアルキニル基を表す。以下のアルキル基を例として挙げることができ
る。メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
sec−ブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、２−メチルブチル、３−メチルブ チル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、２−メチルペンチル、３−メ
チルペンチル、４−メチルペンチル、５−メチルペンチル、２−エチルブチル、
３−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソ−オクチル、ｎ−ノニル
、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシルおよびｎ−オ
クタデシル。以下のアルケニル基を例として挙げることができる。ビニル、アリ
ル、メタリル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−ペンテニル、
３−ペンテニル、４−ペンテニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキ
セニル、２−、３−、４−、５−および６−ヘプテニル、２−、３−、４−、５
−、６−および７−オクテニル。以下のアルキニル基を例として挙げることがで
きる。プロパルギル、２−ブチニル、３−ブチニルおよび３−フェニルプロパル
ギル。
基ならびに対応するアルケニル基およびアルキニル基を含む。基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3 およびＲ4に関して、アルキルは、特に、炭素原子１〜８個を有するアルキル基 、もっとも好ましくは、炭素原子１〜６個を有するアルキル基、ならびに対応す
るアルケニル基およびアルキニル基を表す。基Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9に 関して、アルキルは、特に、炭素原子１〜１０個を有するアルキル基、もっとも
好ましくは、炭素原子１〜４個を有するアルキル基、ならびに対応するアルケニ
ル基およびアルキニル基を表す。以下のアルキル基を例として挙げることができ
る。メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
sec−ブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、２−メチルブチル、３−メチルブ チル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、２−メチルペンチル、３−メ
チルペンチル、４−メチルペンチル、５−メチルペンチル、２−エチルブチル、
３−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソ−オクチル、ｎ−ノニル
、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシルおよびｎ−オ
クタデシル。以下のアルケニル基を例として挙げることができる。ビニル、アリ
ル、メタリル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−ペンテニル、
３−ペンテニル、４−ペンテニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキ
セニル、２−、３−、４−、５−および６−ヘプテニル、２−、３−、４−、５
−、６−および７−オクテニル。以下のアルキニル基を例として挙げることがで
きる。プロパルギル、２−ブチニル、３−ブチニルおよび３−フェニルプロパル
ギル。
【００１５】 基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4に関して、置換アルキルは、特に、ヒドロキシ、ハ
ロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニルによ
って１〜３回置換されているアルキル基であることができ、多置換の場合、置換
基は同じであっても異なっていてもよい。基Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9に関 して、置換アルキルは、特に、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノまたはＣ1〜Ｃ4ア
ルコキシによって１〜３回置換されているアルキル基であることができ、多置換
の場合、置換基は同じであっても異なっていてもよい。
ロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニルによ
って１〜３回置換されているアルキル基であることができ、多置換の場合、置換
基は同じであっても異なっていてもよい。基Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9に関 して、置換アルキルは、特に、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノまたはＣ1〜Ｃ4ア
ルコキシによって１〜３回置換されているアルキル基であることができ、多置換
の場合、置換基は同じであっても異なっていてもよい。
【００１６】 アリールは、好ましくはフェニルまたはナフチルを表し、好ましくはフェニル
を表す。
を表す。
【００１７】 基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4に関して、置換アリールは、特に、Ｃ1〜Ｃ4アルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、フェニル−
Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ハロゲン−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、シア
ノまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニルによって１〜３回置換されているアリー
ル基であることができ、アリールは好ましくはフェニルを表す。Ｃ1〜Ｃ4アルキ
ル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチ
ル、sec−ブチルおよびtert−ブチルである。基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の置換 基としてのアリール基として存在することができる好ましいフェニル−Ｃ1〜Ｃ4 アルキル基は、アルキル基中に炭素原子１〜２個を有するもの、たとえばベンジ
ル、１−フェニルエチルおよび２−フェニルエチルである。フェニルアルキルは
、特にベンジル基を表す。
ル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、フェニル−
Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ハロゲン−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、シア
ノまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニルによって１〜３回置換されているアリー
ル基であることができ、アリールは好ましくはフェニルを表す。Ｃ1〜Ｃ4アルキ
ル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチ
ル、sec−ブチルおよびtert−ブチルである。基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の置換 基としてのアリール基として存在することができる好ましいフェニル−Ｃ1〜Ｃ4 アルキル基は、アルキル基中に炭素原子１〜２個を有するもの、たとえばベンジ
ル、１−フェニルエチルおよび２−フェニルエチルである。フェニルアルキルは
、特にベンジル基を表す。
【００１８】 アラルキル基として、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、好ましくはアリール−Ｃ 1 〜Ｃ4アルキル基を表し、もっとも好ましくはフェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を
表す。アラルキル基として、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、特に、アルキル基中
に炭素原子１〜２個を有するフェニルアルキル基、たとえばベンジル、１−フェ
ニルエチルおよび２−フェニルエチルを表す。アラルキル基として、基Ｒ1、Ｒ2 、Ｒ3およびＲ4は、もっとも好ましくはベンジル基を表す。置換アラルキル基と
して、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、特に、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコ
キシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、
ハロゲン、ハロゲン−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、シアノまたはＣ1〜Ｃ4ア
ルコキシカルボニルによってアリール基に１〜３回置換されているものを表す。
Ｃ1〜Ｃ4アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、sec−ブチルおよびtert−ブチルである。好ましい置換アラ ルキル基は、アリールが、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ハロゲ
ン−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、シアノまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニ
ルによって１〜３回置換されているフェニル基を表し、アルキル基が炭素原子１
〜２個を含むものである。アラルキル基として、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、
もっとも好ましくは、アルキル基中に炭素原子１〜２個を有するフェニルアルキ
ル基、たとえばベンジル、１−フェニルエチルおよび２−フェニルエチルを表す
。アラルキル基として、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、もっとも好ましくはベン
ジル基を表す。
表す。アラルキル基として、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、特に、アルキル基中
に炭素原子１〜２個を有するフェニルアルキル基、たとえばベンジル、１−フェ
ニルエチルおよび２−フェニルエチルを表す。アラルキル基として、基Ｒ1、Ｒ2 、Ｒ3およびＲ4は、もっとも好ましくはベンジル基を表す。置換アラルキル基と
して、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、特に、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコ
キシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、
ハロゲン、ハロゲン−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、シアノまたはＣ1〜Ｃ4ア
ルコキシカルボニルによってアリール基に１〜３回置換されているものを表す。
Ｃ1〜Ｃ4アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、sec−ブチルおよびtert−ブチルである。好ましい置換アラ ルキル基は、アリールが、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ハロゲ
ン−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、シアノまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニ
ルによって１〜３回置換されているフェニル基を表し、アルキル基が炭素原子１
〜２個を含むものである。アラルキル基として、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、
もっとも好ましくは、アルキル基中に炭素原子１〜２個を有するフェニルアルキ
ル基、たとえばベンジル、１−フェニルエチルおよび２−フェニルエチルを表す
。アラルキル基として、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、もっとも好ましくはベン
ジル基を表す。
【００１９】 基Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9に関して、置換アリールは、特に、Ｃ1〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシまたはシアノによって１
〜３回置換されているアリール基であることができ、アリールは好ましくはフェ
ニルを表す。Ｃ1〜Ｃ4アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチルおよびtert−ブチルである。
〜３回置換されているアリール基であることができ、アリールは好ましくはフェ
ニルを表す。Ｃ1〜Ｃ4アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチルおよびtert−ブチルである。
【００２０】 アラルキル基として、基Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、好ましくはモノ− またはジアリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、もっとも好ましくはモノ−またはジフ
ェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル基を表す。置換モノ−またはジアラルキル基として、
基Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、特に、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコ キシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ハロゲン−Ｃ1〜Ｃ4 アルキル、ヒドロキシ、シアノまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニルによってア
リール基に１〜３回置換されているものを表す。Ｃ1〜Ｃ4アルキル基は、メチル
、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチ ルおよびtert−ブチルである。好ましい置換モノ−またはジアラルキル基は、ア
リールが、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−Ｃ1〜 Ｃ4アルコキシ、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ハロゲン−Ｃ1〜Ｃ4 アルキル、ヒドロキシ、シアノまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニルによって１
〜３回置換されているフェニル基を表し、アルキル基が炭素原子１〜２個を含む
ものである。
ェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル基を表す。置換モノ−またはジアラルキル基として、
基Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、特に、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコ キシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ハロゲン−Ｃ1〜Ｃ4 アルキル、ヒドロキシ、シアノまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニルによってア
リール基に１〜３回置換されているものを表す。Ｃ1〜Ｃ4アルキル基は、メチル
、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチ ルおよびtert−ブチルである。好ましい置換モノ−またはジアラルキル基は、ア
リールが、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−Ｃ1〜 Ｃ4アルコキシ、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ハロゲン−Ｃ1〜Ｃ4 アルキル、ヒドロキシ、シアノまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニルによって１
〜３回置換されているフェニル基を表し、アルキル基が炭素原子１〜２個を含む
ものである。
【００２１】 基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の２または３個がＸといっしょになって形成するこ
とができる複素環系は、たとえば下記の構造を含む。
とができる複素環系は、たとえば下記の構造を含む。
【００２２】
【化３】
【００２３】 基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の２個を結合することによって形成することができ
る好ましい複素環系は、ピロリジノ、ピペリジノおよびアゼピノである。基Ｒ1 、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の３個から形成することができる好ましい複素環系は、１ −アザビシクロ〔４．３．０〕ノニル、１−アザビシクロ〔４．４．０〕デシル
、１−アザビシクロ〔５．４．０〕ウンデシル、１−アザビシクロ〔２．１．１
〕ヘキシル、１−アザビシクロ〔２．２．１〕ヘプチル、１−アザビシクロ〔２
．２．２〕オクチル、１−アザビシクロ〔３．２．１〕オクチルおよび１−アザ
ビシクロ〔３．２．２〕ノニルである。
る好ましい複素環系は、ピロリジノ、ピペリジノおよびアゼピノである。基Ｒ1 、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の３個から形成することができる好ましい複素環系は、１ −アザビシクロ〔４．３．０〕ノニル、１−アザビシクロ〔４．４．０〕デシル
、１−アザビシクロ〔５．４．０〕ウンデシル、１−アザビシクロ〔２．１．１
〕ヘキシル、１−アザビシクロ〔２．２．１〕ヘプチル、１−アザビシクロ〔２
．２．２〕オクチル、１−アザビシクロ〔３．２．１〕オクチルおよび１−アザ
ビシクロ〔３．２．２〕ノニルである。
【００２４】 隣接する２個の基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4によって形成される、オルト縮合さ
れた飽和、不飽和または芳香族性の環を有するフェノレーション（phenolation ）は、たとえば、下記の構造
れた飽和、不飽和または芳香族性の環を有するフェノレーション（phenolation ）は、たとえば、下記の構造
【００２５】
【化４】
【００２６】 および３，４−位置でオルト縮合されたそれらの異性体を含み、それによって、
オルト縮合された環を形成するために必要のない基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の意
味はそれぞれ同じままである。加えて、オルト縮合された環では、１個のメチレ
ン基が酸素によって置換され、隣接する２個のメチレン基がオキシカルボニル基
およびカルボニルオキシ基によって置換されていることができる。オルト縮合さ
れた飽和、不飽和または芳香族性の環を有する好ましいフェノレーションは、イ
ンダニル、インデニル、ナフチル、ジヒドロナフチルまたはテトラヒドロナフチ
ル基を含み、それによって、オルト縮合された環は、２，３−または３，４−位
置で結合することができ、オルト縮合された環を形成するために必要のない基Ｒ 1 、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、式Ｉで与えた意味を有する。
オルト縮合された環を形成するために必要のない基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の意
味はそれぞれ同じままである。加えて、オルト縮合された環では、１個のメチレ
ン基が酸素によって置換され、隣接する２個のメチレン基がオキシカルボニル基
およびカルボニルオキシ基によって置換されていることができる。オルト縮合さ
れた飽和、不飽和または芳香族性の環を有する好ましいフェノレーションは、イ
ンダニル、インデニル、ナフチル、ジヒドロナフチルまたはテトラヒドロナフチ
ル基を含み、それによって、オルト縮合された環は、２，３−または３，４−位
置で結合することができ、オルト縮合された環を形成するために必要のない基Ｒ 1 、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、式Ｉで与えた意味を有する。
【００２７】 感光層は、好ましくは、式Ｉの第四級フェノラートを含み、ここで、ＸがＮ、
ＰまたはＡｓであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、互いに独立して、直鎖状また
は分岐鎖状の、飽和または不飽和の、非置換Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたは、Ｃ1〜Ｃ 4 アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシカル ボニルによって１〜３回置換されているＣ1〜Ｃ30アルキル、あるいは非置換ア リール−Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ 1 〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン
、ハロゲン−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキ
シカルボニルによって１〜３回置換されているアリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、あ
るいは非置換アリールまたは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜 Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、 ハロゲン−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ
カルボニルによって１〜３回置換されているアリールをそれぞれ表し、そしてＲ 5 、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9が、互いに独立して、水素、直鎖状または分岐鎖状 の、飽和または不飽和の、非置換Ｃ1〜Ｃ10アルキルまたは、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ 4 アルコキシ、ヒドロキシもしくはシアノによって１〜３回置換されているＣ1〜
Ｃ10アルキル、あるいは非置換アリールまたは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ハロゲン−Ｃ1 〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニルに よって１〜３回置換されているアリール、あるいは非置換モノ−もしくはジアリ
ール−Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ハロゲン−Ｃ1〜Ｃ4アルキル 、ヒドロキシ、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニルによって１〜３回
置換されているモノ−もしくはジアリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキルをそれぞれ表し、
それによって、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の２個だけがそれぞれアリールを表す
ことができ、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の２または３個がいっしょになって、個
々の環中に５〜７個の環員をもつ複素環系を形成することができ、そしてそれに
よって、基Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9のうち２個の隣接する基がいっしょに なって、５〜７個の環員をもつ飽和、不飽和または芳香族性の環（フェニル基に
オルト縮合されている）を形成することができる。好ましい化合物は、Ｘが窒素
である化合物である。
ＰまたはＡｓであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、互いに独立して、直鎖状また
は分岐鎖状の、飽和または不飽和の、非置換Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたは、Ｃ1〜Ｃ 4 アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシカル ボニルによって１〜３回置換されているＣ1〜Ｃ30アルキル、あるいは非置換ア リール−Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ 1 〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン
、ハロゲン−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキ
シカルボニルによって１〜３回置換されているアリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、あ
るいは非置換アリールまたは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜 Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、 ハロゲン−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ
カルボニルによって１〜３回置換されているアリールをそれぞれ表し、そしてＲ 5 、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9が、互いに独立して、水素、直鎖状または分岐鎖状 の、飽和または不飽和の、非置換Ｃ1〜Ｃ10アルキルまたは、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ 4 アルコキシ、ヒドロキシもしくはシアノによって１〜３回置換されているＣ1〜
Ｃ10アルキル、あるいは非置換アリールまたは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ハロゲン−Ｃ1 〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニルに よって１〜３回置換されているアリール、あるいは非置換モノ−もしくはジアリ
ール−Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ハロゲン−Ｃ1〜Ｃ4アルキル 、ヒドロキシ、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニルによって１〜３回
置換されているモノ−もしくはジアリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキルをそれぞれ表し、
それによって、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の２個だけがそれぞれアリールを表す
ことができ、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の２または３個がいっしょになって、個
々の環中に５〜７個の環員をもつ複素環系を形成することができ、そしてそれに
よって、基Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9のうち２個の隣接する基がいっしょに なって、５〜７個の環員をもつ飽和、不飽和または芳香族性の環（フェニル基に
オルト縮合されている）を形成することができる。好ましい化合物は、Ｘが窒素
である化合物である。
【００２８】 さらに好ましいものは、式Ｉの化合物を含むセンサであり、ここで、Ｒ1、Ｒ2 、Ｒ3およびＲ4が、互いに独立して、直鎖状または分岐鎖状の、飽和または不飽
和の、非置換Ｃ2〜Ｃ8アルキルまたは、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ヒドロ
キシ、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニルによって１〜３回置換され
ているＣ2〜Ｃ8アルキル、あるいは非置換フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたは、
Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキ
ル、ハロゲン、ハロゲン−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒ
ドロキシ、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニルによって１〜３回置換
されているフェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、あるいは非置換フェニルまたは、Ｃ1 〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル 、ハロゲン、ハロゲン−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒド
ロキシ、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニルによって１〜３回置換さ
れているフェニルをそれぞれ表し、それによって、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の
２個だけがそれぞれフェニルを表すことができ、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の２
または３個がいっしょになって、個々の環中に５〜７個の環員をもつ複素環系を
形成することができる。
和の、非置換Ｃ2〜Ｃ8アルキルまたは、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ヒドロ
キシ、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニルによって１〜３回置換され
ているＣ2〜Ｃ8アルキル、あるいは非置換フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたは、
Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキ
ル、ハロゲン、ハロゲン−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒ
ドロキシ、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニルによって１〜３回置換
されているフェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、あるいは非置換フェニルまたは、Ｃ1 〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル 、ハロゲン、ハロゲン−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒド
ロキシ、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニルによって１〜３回置換さ
れているフェニルをそれぞれ表し、それによって、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の
２個だけがそれぞれフェニルを表すことができ、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の２
または３個がいっしょになって、個々の環中に５〜７個の環員をもつ複素環系を
形成することができる。
【００２９】 さらに好ましい本発明のセンサは、式Ｉの化合物を含むセンサであり、ここで
、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、互いに独立して、直鎖状または分岐鎖状の、飽和
または不飽和の、Ｃ2〜Ｃ6アルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニ
ルをそれぞれ表し、それによって、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の２個だけがそれ
ぞれフェニルを表すことができ、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の２または３個がい
っしょになって、個々の環中に５〜７個の環員をもつ複素環系を形成することが
できる。
、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、互いに独立して、直鎖状または分岐鎖状の、飽和
または不飽和の、Ｃ2〜Ｃ6アルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニ
ルをそれぞれ表し、それによって、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の２個だけがそれ
ぞれフェニルを表すことができ、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の２または３個がい
っしょになって、個々の環中に５〜７個の環員をもつ複素環系を形成することが
できる。
【００３０】 他に好ましい本発明のセンサは、式Ｉの化合物を含み、ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ 3 およびＲ4が、互いに独立して、直鎖状または分岐鎖状の、Ｃ2〜Ｃ6アルキル、
ベンジルまたはフェニルをそれぞれ表す。
ベンジルまたはフェニルをそれぞれ表す。
【００３１】 さらには、本発明によると、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9が、互いに独立し て、水素、直鎖状または分岐鎖状の、飽和または不飽和の、非置換Ｃ1〜Ｃ4アル
キルまたは、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ヒドロキシもしくはシアノによっ
て１〜３回置換されているＣ1〜Ｃ4アルキル、あるいは非置換フェニルまたは、
Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ヒドロキシもしくはシアノ
によって１〜３回置換されているフェニル、あるいは非置換モノ−もしくはジフ
ェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アル
コキシ、ヒドロキシもしくはシアノによって１〜３回置換されているモノ−もし
くはジフェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキルをそれぞれ表す式Ｉの化合物を含むセンサが
好ましい。
キルまたは、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ヒドロキシもしくはシアノによっ
て１〜３回置換されているＣ1〜Ｃ4アルキル、あるいは非置換フェニルまたは、
Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ヒドロキシもしくはシアノ
によって１〜３回置換されているフェニル、あるいは非置換モノ−もしくはジフ
ェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アル
コキシ、ヒドロキシもしくはシアノによって１〜３回置換されているモノ−もし
くはジフェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキルをそれぞれ表す式Ｉの化合物を含むセンサが
好ましい。
【００３２】 さらには、本発明によると、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9が、互いに独立し て、水素、直鎖状または分岐鎖状の、飽和または不飽和の、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、
フェニルまたは２−フェニルエチルをそれぞれ表す式Ｉの化合物を含むセンサが
好ましい。
フェニルまたは２−フェニルエチルをそれぞれ表す式Ｉの化合物を含むセンサが
好ましい。
【００３３】 さらに好ましい本発明のセンサは、式Ｉの化合物を含むセンサであり、ここで
、ＸがＮであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、互いに独立して、直鎖状または分
岐鎖状の、飽和または不飽和の、非置換Ｃ2〜Ｃ6アルキルまたは、Ｃ1〜Ｃ4アル
コキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル
によって１〜３回置換されているＣ2〜Ｃ6アルキル、あるいは非置換フェニル−
Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ハロゲン−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニ
ル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボ
ニルによって１〜３回置換されているフェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、あるいは非
置換フェニルまたは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコ
キシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ハロゲン−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニル−
Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル
によって１〜３回置換されているフェニルをそれぞれ表し、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8 およびＲ9が、互いに独立して、水素、直鎖状または分岐鎖状の、飽和または不 飽和の、非置換Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたは、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ヒド
ロキシもしくはシアノによって１〜３回置換されているＣ1〜Ｃ4アルキル、ある
いは非置換フェニルまたは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ
、ヒドロキシもしくはシアノによって１〜３回置換されているフェニル、あるい
は非置換モノ−もしくはジフェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたは、Ｃ1〜Ｃ4アルキ
ル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ヒドロキシもしくはシアノによって１〜３
回置換されているモノ−もしくはジフェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキルをそれぞれ表す
。
、ＸがＮであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、互いに独立して、直鎖状または分
岐鎖状の、飽和または不飽和の、非置換Ｃ2〜Ｃ6アルキルまたは、Ｃ1〜Ｃ4アル
コキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル
によって１〜３回置換されているＣ2〜Ｃ6アルキル、あるいは非置換フェニル−
Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ハロゲン−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニ
ル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボ
ニルによって１〜３回置換されているフェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、あるいは非
置換フェニルまたは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコ
キシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ハロゲン−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニル−
Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル
によって１〜３回置換されているフェニルをそれぞれ表し、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8 およびＲ9が、互いに独立して、水素、直鎖状または分岐鎖状の、飽和または不 飽和の、非置換Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたは、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ヒド
ロキシもしくはシアノによって１〜３回置換されているＣ1〜Ｃ4アルキル、ある
いは非置換フェニルまたは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ
、ヒドロキシもしくはシアノによって１〜３回置換されているフェニル、あるい
は非置換モノ−もしくはジフェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたは、Ｃ1〜Ｃ4アルキ
ル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ヒドロキシもしくはシアノによって１〜３
回置換されているモノ−もしくはジフェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキルをそれぞれ表す
。
【００３４】 さらには、本発明によると、ＸがＮであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、互い
に独立して、直鎖状または分岐鎖状の、飽和または不飽和のＣ2〜Ｃ6アルキル、
フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニルをそれぞれ表し、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、 Ｒ8およびＲ9が、互いに独立して、水素、直鎖状または分岐鎖状の、飽和または
不飽和のＣ1〜Ｃ4アルキル、フェニルまたは２−フェニルエチルをそれぞれ表す
式Ｉの化合物を含むセンサが好ましい。
に独立して、直鎖状または分岐鎖状の、飽和または不飽和のＣ2〜Ｃ6アルキル、
フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニルをそれぞれ表し、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、 Ｒ8およびＲ9が、互いに独立して、水素、直鎖状または分岐鎖状の、飽和または
不飽和のＣ1〜Ｃ4アルキル、フェニルまたは２−フェニルエチルをそれぞれ表す
式Ｉの化合物を含むセンサが好ましい。
【００３５】 他の好ましい本発明のセンサは、ＸがＮであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、
互いに独立して、直鎖状または分岐鎖状のＣ2〜Ｃ6アルキル、ベンジルまたはフ
ェニルをそれぞれ表し、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9が、互いに独立して、水 素、直鎖状または分岐鎖状の、飽和または不飽和のＣ1〜Ｃ4アルキル、フェニル
または２−フェニルエチルをそれぞれ表す式Ｉの化合物を含む。
互いに独立して、直鎖状または分岐鎖状のＣ2〜Ｃ6アルキル、ベンジルまたはフ
ェニルをそれぞれ表し、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9が、互いに独立して、水 素、直鎖状または分岐鎖状の、飽和または不飽和のＣ1〜Ｃ4アルキル、フェニル
または２−フェニルエチルをそれぞれ表す式Ｉの化合物を含む。
【００３６】 本発明にしたがって使用される式Ｉのオニウムフェノラート類は、６〜１２の
ｐＫa値を有することができる。８〜１２のｐＫa値を有する式Ｉのオニウムフェ
ノラート類が好ましい。８〜１０のｐＫa値を有する式Ｉのオニウムフェノラー ト類が特に好ましい。
ｐＫa値を有することができる。８〜１２のｐＫa値を有する式Ｉのオニウムフェ
ノラート類が好ましい。８〜１０のｐＫa値を有する式Ｉのオニウムフェノラー ト類が特に好ましい。
【００３７】 本発明のセンサのキャリヤー材料として、好ましくは透明な材料が使用される
。適当なキャリヤー材料は、合成材料、たとえばポリカーボネートもしくはアク
リルガラスまたは無機材料、金属酸化物もしくは無機ガラスである。好ましいキ
ャリヤー材料は有機または無機ガラスである。キャリヤーはいかなる形態であっ
てもよい。適当な形態は、たとえば、シート、円筒、管、リボンまたは繊維であ
る。
。適当なキャリヤー材料は、合成材料、たとえばポリカーボネートもしくはアク
リルガラスまたは無機材料、金属酸化物もしくは無機ガラスである。好ましいキ
ャリヤー材料は有機または無機ガラスである。キャリヤーはいかなる形態であっ
てもよい。適当な形態は、たとえば、シート、円筒、管、リボンまたは繊維であ
る。
【００３８】 本発明のセンサの感光層は、ベース物質として、蛍光染料、少なくとも１種の
式Ｉの化合物、および場合によってはさらなる添加物、たとえば軟化剤が分散さ
れているところのポリマーを含有する。Ｈ+イオンに対して不透過性であり、２ 〜１０、好ましくは２〜６の誘電定数を有する疎水性ポリマーが一般に適してい
る。蛍光染料および式Ｉの第四級フェノラートを組み込むことができる適当なポ
リマーは、特に、キャリヤー上に透明またはわずかに不透明な塗膜を形成させる
ことができるポリマーである。ここで考慮することができるポリマーは、特に、
アクリルポリマー類、たとえばポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリエ
チルアクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリエチルヘキシルアクリレー
トおよびアクリルコポリマー類である。さらなる適当なポリマーは、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアルケン類、たとえばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ−（イソブテン−コ−イソプレン）、ポリ−（４−メチルペンテン）、
ポリウレタン類、セルロース誘導体類、ポリスチレン、ポリテトラフルオロエチ
レン、ポリオキシメチレン、ポリエステル類、たとえばポリエチレンテレフタレ
ート、ポリジエン類およびジエン類とアクリロニトリルとのコポリマー類、たと
えばポリ−１，３−ブタジエン、ポリジメチルブタジエン、ポリ−（１，３−ブ
タジエン−コ−アクリロニトリル）ならびにポリイソプレンである。
式Ｉの化合物、および場合によってはさらなる添加物、たとえば軟化剤が分散さ
れているところのポリマーを含有する。Ｈ+イオンに対して不透過性であり、２ 〜１０、好ましくは２〜６の誘電定数を有する疎水性ポリマーが一般に適してい
る。蛍光染料および式Ｉの第四級フェノラートを組み込むことができる適当なポ
リマーは、特に、キャリヤー上に透明またはわずかに不透明な塗膜を形成させる
ことができるポリマーである。ここで考慮することができるポリマーは、特に、
アクリルポリマー類、たとえばポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリエ
チルアクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリエチルヘキシルアクリレー
トおよびアクリルコポリマー類である。さらなる適当なポリマーは、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアルケン類、たとえばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ−（イソブテン−コ−イソプレン）、ポリ−（４−メチルペンテン）、
ポリウレタン類、セルロース誘導体類、ポリスチレン、ポリテトラフルオロエチ
レン、ポリオキシメチレン、ポリエステル類、たとえばポリエチレンテレフタレ
ート、ポリジエン類およびジエン類とアクリロニトリルとのコポリマー類、たと
えばポリ−１，３−ブタジエン、ポリジメチルブタジエン、ポリ−（１，３−ブ
タジエン−コ−アクリロニトリル）ならびにポリイソプレンである。
【００３９】 好ましいポリマーはポリスチレンおよびエチルセルロースである。
【００４０】 考慮することができる蛍光染料は、主として、低い極性の媒体の中では蛍光を
示さないか、ひどく減衰した蛍光しか示さないものである。このような蛍光染料
の例は、フルオレセイン、セミ−ナフトフルオレセイン、２′，７′−ジメチル
ロドル、ＨＰＴＳ（ヒドロキシピレントリスルホン酸のナトリウム塩）、CASCAD
E BLUE（エチレンジアミンピレントリスルホン酸のナトリウム塩）であり、それ
らの構造を以下に示す。
示さないか、ひどく減衰した蛍光しか示さないものである。このような蛍光染料
の例は、フルオレセイン、セミ−ナフトフルオレセイン、２′，７′−ジメチル
ロドル、ＨＰＴＳ（ヒドロキシピレントリスルホン酸のナトリウム塩）、CASCAD
E BLUE（エチレンジアミンピレントリスルホン酸のナトリウム塩）であり、それ
らの構造を以下に示す。
【００４１】
【化５】
【００４２】 本発明のセンサの感光層に含めることができる適当な軟化剤は、たとえば、リ
ン酸トリアルキル、たとえばリン酸トリブチルおよびオクチルニトロフェニルエ
ーテルである。
ン酸トリアルキル、たとえばリン酸トリブチルおよびオクチルニトロフェニルエ
ーテルである。
【００４３】 感光層では、蛍光染料（発蛍光団）と式Ｉの第四級フェノラートとの比は、１
：５００〜１：５０であることができる。発蛍光団と式Ｉの第四級フェノラート
との比は、好ましくは１：２５０〜１：１００である。
：５００〜１：５０であることができる。発蛍光団と式Ｉの第四級フェノラート
との比は、好ましくは１：２５０〜１：１００である。
【００４４】 キャリヤーに適用される感光層の厚さは、０．０１〜１００μm、好ましくは ０．１〜５０μm、特に０．１〜３０μm、もっとも好ましくは０．１〜１０μm であることができる。キャリヤーに適用される該層は、透明であっても、またわ
ずかに不透明であってもよい。該層は好ましくは透明である。また、疎水性の層
が好ましい。
ずかに不透明であってもよい。該層は好ましくは透明である。また、疎水性の層
が好ましい。
【００４５】 そのような層の調製は、それ自体が既知の方法、たとえば蛍光染料、式Ｉの化
合物および適当なポリマーを溶媒に溶解したのち、その溶液をキャリヤーに適用
し、溶媒を除去することによって実施することができる。溶液は、流し込みによ
って適用することもできるし、ラッカ塗付技術から知られる方法を用いることに
よって適用することもできる。挙げることができるそのような方法は、特に、ス
ピンコーティーング、スプレーイングおよびスクリーン法である。該層は、好ま
しくは、スピンコーティーングによって適用する。
合物および適当なポリマーを溶媒に溶解したのち、その溶液をキャリヤーに適用
し、溶媒を除去することによって実施することができる。溶液は、流し込みによ
って適用することもできるし、ラッカ塗付技術から知られる方法を用いることに
よって適用することもできる。挙げることができるそのような方法は、特に、ス
ピンコーティーング、スプレーイングおよびスクリーン法である。該層は、好ま
しくは、スピンコーティーングによって適用する。
【００４６】 考慮することができる溶媒は、水、アルコール類、エーテル類、エステル類、
酸アミド類、ハロゲン化炭化水素およびケトン類である。そのような溶媒の例は
、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ジエチルエ
ーテル、メチルイソブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、塩化メチレ
ン、クロロホルム、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケト
ンである。易揮発性の溶媒、特にテトラヒドロフラン、塩化メチレンおよびアセ
トンを使用することが好ましい。一つの特に好ましい溶媒はテトラヒドロフラン
である。上述の溶媒は、単独で使用することもできるし、溶媒混合物として使用
することもできる。コーティーングに適当な、本発明のコーティーング組成物の
粘度は、それぞれ使用される溶媒の適量を使用することによって設定することが
できる。
酸アミド類、ハロゲン化炭化水素およびケトン類である。そのような溶媒の例は
、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ジエチルエ
ーテル、メチルイソブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、塩化メチレ
ン、クロロホルム、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケト
ンである。易揮発性の溶媒、特にテトラヒドロフラン、塩化メチレンおよびアセ
トンを使用することが好ましい。一つの特に好ましい溶媒はテトラヒドロフラン
である。上述の溶媒は、単独で使用することもできるし、溶媒混合物として使用
することもできる。コーティーングに適当な、本発明のコーティーング組成物の
粘度は、それぞれ使用される溶媒の適量を使用することによって設定することが
できる。
【００４７】 本発明のセンサの感光層は、巨視的には均質に見えるが、第四級オニウムイオ
ンとポリアニオン性蛍光染料との相互作用によって形成される微小区域を有して
いる。大きさが５μm〜１００μmの領域にあるこれらの微小区域は、ポリマーに
よって形成される周囲部よりも高い極性を有する。したがって、より高い極性の
これらの微小区域の蛍光染料は、低い極性でのポリマーの蛍光消衰作用から保護
される。
ンとポリアニオン性蛍光染料との相互作用によって形成される微小区域を有して
いる。大きさが５μm〜１００μmの領域にあるこれらの微小区域は、ポリマーに
よって形成される周囲部よりも高い極性を有する。したがって、より高い極性の
これらの微小区域の蛍光染料は、低い極性でのポリマーの蛍光消衰作用から保護
される。
【００４８】 本発明のさらなる目的は、ポリマー、低い極性の媒体の中で活性化され得るア
ニオン性蛍光染料および活性化剤としての式Ｉの第四級フェノラートを含有する
感光性組成物である。これらの感光性組成物についても、そこに含まれるポリマ
ー、蛍光染料および式Ｉの第四級フェノラートに関して、上記の定義および選択
が相応に当てはまる。これらの感光性組成物を使用して本発明のセンサを製造す
ることができる。これらは、感光層をキャリヤーに適用するためのコーティーン
グ素材として働く。一つの実施態様によると、これらのコーティーング素材は、
適切なポリマー、低い極性の媒体の中で活性化され得る蛍光染料、活性化剤とし
ての式Ｉの化合物、および場合によってはさらなる添加物、を精細に分散させた
形態で含有する粉末の形態で存在することができる。適当な添加物は、たとえば
親油性塩および軟化剤である。別の実施態様によると、コーティーング素材は、
溶液、たとえば上述の粉末混合物を上述の溶媒の１種に溶解することによって得
られる溶液の形態で存在することができる。
ニオン性蛍光染料および活性化剤としての式Ｉの第四級フェノラートを含有する
感光性組成物である。これらの感光性組成物についても、そこに含まれるポリマ
ー、蛍光染料および式Ｉの第四級フェノラートに関して、上記の定義および選択
が相応に当てはまる。これらの感光性組成物を使用して本発明のセンサを製造す
ることができる。これらは、感光層をキャリヤーに適用するためのコーティーン
グ素材として働く。一つの実施態様によると、これらのコーティーング素材は、
適切なポリマー、低い極性の媒体の中で活性化され得る蛍光染料、活性化剤とし
ての式Ｉの化合物、および場合によってはさらなる添加物、を精細に分散させた
形態で含有する粉末の形態で存在することができる。適当な添加物は、たとえば
親油性塩および軟化剤である。別の実施態様によると、コーティーング素材は、
溶液、たとえば上述の粉末混合物を上述の溶媒の１種に溶解することによって得
られる溶液の形態で存在することができる。
【００４９】 本発明にしたがって使用される式Ｉの第四級フェノラート類には、多くの既知
の化合物が包含される。
の化合物が包含される。
【００５０】 式Ｉの第四級フェノラート類は、対応する第四級水酸化物から出発し、それら
を引き続く平衡により当量のフェノールと反応させる簡単な方法で得ることがで
きる。反応は、有利には、不活性溶媒、たとえば低級アルカノール、特にメタノ
ール中で実施される。反応が終了した時点で、溶媒を留去すると、第四級フェノ
ラートが定量収率で得られる。出発原料として必要な第四級水酸化物は、逆に、
既知の方法で、対応する第四級塩から、たとえば第四級ハロゲン化物を酸化銀と
反応させることによって製造される。
を引き続く平衡により当量のフェノールと反応させる簡単な方法で得ることがで
きる。反応は、有利には、不活性溶媒、たとえば低級アルカノール、特にメタノ
ール中で実施される。反応が終了した時点で、溶媒を留去すると、第四級フェノ
ラートが定量収率で得られる。出発原料として必要な第四級水酸化物は、逆に、
既知の方法で、対応する第四級塩から、たとえば第四級ハロゲン化物を酸化銀と
反応させることによって製造される。
【００５１】 本発明のさらなる対象は、測定プローブにおける二酸化炭素の蛍光による光学
的測定の方法であって、本発明のセンサを、検査する前記測定プローブと接触さ
せたのち、感光層中の発蛍光団の蛍光の変化を測定する方法である。
的測定の方法であって、本発明のセンサを、検査する前記測定プローブと接触さ
せたのち、感光層中の発蛍光団の蛍光の変化を測定する方法である。
【００５２】 本発明の方法は、たとえば、活性ポリマー層を有するキャリヤーが光学セル中
に固定され、そこで活性層が測定プローブと接触するような方法で実施すること
ができる。光学セルはウインドーを含み、このウインドーを介して活性層を光照
射によって励起することができ、放出される蛍光光線を分光蛍光度計によって測
定することができる。波長は、光照射には吸収極大、蛍光の測定には放出極大に
設定することができる。強度は、濃度の関数として測定される。測定システムは
、測定が不連続に実施されるように設計することもできるし、測定が連続的に実
施されるように設計することもできる。連続測定は、たとえば、液体または気体
分析対象物を測定セルに流し込むことによって実施することができる。未知の二
酸化炭素濃度を検量するためには、システムをまず、既知の濃度の測定プローブ
で較正し、それによって、蛍光の強さを濃度の関数としてプロットする。
に固定され、そこで活性層が測定プローブと接触するような方法で実施すること
ができる。光学セルはウインドーを含み、このウインドーを介して活性層を光照
射によって励起することができ、放出される蛍光光線を分光蛍光度計によって測
定することができる。波長は、光照射には吸収極大、蛍光の測定には放出極大に
設定することができる。強度は、濃度の関数として測定される。測定システムは
、測定が不連続に実施されるように設計することもできるし、測定が連続的に実
施されるように設計することもできる。連続測定は、たとえば、液体または気体
分析対象物を測定セルに流し込むことによって実施することができる。未知の二
酸化炭素濃度を検量するためには、システムをまず、既知の濃度の測定プローブ
で較正し、それによって、蛍光の強さを濃度の関数としてプロットする。
【００５３】 本発明はさらに、蛍光によって二酸化炭素を定性的および定量的に測定するた
めの、本発明のセンサの使用に関する。
めの、本発明のセンサの使用に関する。
【００５４】 本発明により、二酸化炭素の定性的および定量的測定のためのセンサが調製さ
れる。センサは、それらに含まれるポリアニオン性蛍光染料が疎水性ポリマー層
に埋め込まれるため、水性プローブに対する優れた安定性が注目に値する。この
方法では、センサが水性プローブと接触した時に、染料の染み出しが防止される
。加えて、本発明にしたがって使用されるフェノレーションの、ヒドロキシルイ
オンよりも低い塩基度の結果として、ホフマン脱離または求核置換による第四級
オニウムイオンの分解が起こらないため、本発明のセンサは優れた長期的安定性
を有する。
れる。センサは、それらに含まれるポリアニオン性蛍光染料が疎水性ポリマー層
に埋め込まれるため、水性プローブに対する優れた安定性が注目に値する。この
方法では、センサが水性プローブと接触した時に、染料の染み出しが防止される
。加えて、本発明にしたがって使用されるフェノレーションの、ヒドロキシルイ
オンよりも低い塩基度の結果として、ホフマン脱離または求核置換による第四級
オニウムイオンの分解が起こらないため、本発明のセンサは優れた長期的安定性
を有する。
【００５５】 以下の例によって本発明をより詳細に説明する。 Ａ）第四級フェノラート類の製造 例１：下記のものの製造
【００５６】
【化６】
【００５７】 ａ）下記のものの製造
【００５８】
【化７】
【００５９】 ＫＯＨの１５％水溶液３．８mlを、メタノール１２０ml中にアセトフェノン２
３．２mlおよび３−メトキシベンズアルデヒド２４．３mlを含む溶液に、室温で
滴下した。反応混合物を室温で夜通し攪拌し、次いで、２N ＨＣｌ １００mlを
加えることによって酸性化した。メタノールを蒸発させたのち、水性残渣をエー
テルで３回抽出した。有機相を水および塩化ナトリウム溶液で洗浄し、ＭｇＳＯ 4 上で乾燥し、溶媒を蒸発させた。粗生成物を、高真空下、蒸留によって精製し た。 Ｂｐ0.055mbar：１６２℃；収量：３０．４ｇ（理論値の６４％）
３．２mlおよび３−メトキシベンズアルデヒド２４．３mlを含む溶液に、室温で
滴下した。反応混合物を室温で夜通し攪拌し、次いで、２N ＨＣｌ １００mlを
加えることによって酸性化した。メタノールを蒸発させたのち、水性残渣をエー
テルで３回抽出した。有機相を水および塩化ナトリウム溶液で洗浄し、ＭｇＳＯ 4 上で乾燥し、溶媒を蒸発させた。粗生成物を、高真空下、蒸留によって精製し た。 Ｂｐ0.055mbar：１６２℃；収量：３０．４ｇ（理論値の６４％）
【００６０】 ｂ）下記のものの製造
【００６１】
【化８】
【００６２】 トリフェニルホスフィン６．９ｇおよび２−フェニルエチルブロマイド５．０
ｇをトルエン３５mlに溶解し、還流下で２４時間加熱した。その後、溶媒を蒸発
させ、結晶質の残渣をエーテルで精製した。収率：理論値の９３％
ｇをトルエン３５mlに溶解し、還流下で２４時間加熱した。その後、溶媒を蒸発
させ、結晶質の残渣をエーテルで精製した。収率：理論値の９３％
【００６３】 ｃ）下記のものの製造
【００６４】
【化９】
【００６５】 無水テトラヒドロフラン１２０ml中に、ｂ）にしたがって製造したホスホニウ
ムブロマイド４．５gを含む懸濁液に、アルゴン雰囲気下、−１８℃で、ブチル リチウムの１．６M溶液８．２mlを滴下した。得られた明澄な溶液に、無水テト ラヒドロフラン２０ml中に、例１ａの化合物２．４gを含む溶液を加えた。反応 混合物を室温まで加熱し、４日間攪拌した。その後、水およびエーテルを加え、
有機相を分離し、塩化ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥し、蒸発によって濃縮した
。油状の残渣を、シリカゲル上、ＣＨ2Ｃｌ2／ヘキサンを溶離剤として使用する
クロマトグラフィーに付した。収量：１．８５ｇ（理論値の５７％）；1Ｈ−Ｎ ＭＲ（ＣＤＣｌ3）：３．３５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2）；３．７８（ｓ，３Ｈ，ＯＣ
Ｈ3）；６．０〜６．１（ｍ，２Ｈ，２Ｃ＝ＣＨ）
ムブロマイド４．５gを含む懸濁液に、アルゴン雰囲気下、−１８℃で、ブチル リチウムの１．６M溶液８．２mlを滴下した。得られた明澄な溶液に、無水テト ラヒドロフラン２０ml中に、例１ａの化合物２．４gを含む溶液を加えた。反応 混合物を室温まで加熱し、４日間攪拌した。その後、水およびエーテルを加え、
有機相を分離し、塩化ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥し、蒸発によって濃縮した
。油状の残渣を、シリカゲル上、ＣＨ2Ｃｌ2／ヘキサンを溶離剤として使用する
クロマトグラフィーに付した。収量：１．８５ｇ（理論値の５７％）；1Ｈ−Ｎ ＭＲ（ＣＤＣｌ3）：３．３５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2）；３．７８（ｓ，３Ｈ，ＯＣ
Ｈ3）；６．０〜６．１（ｍ，２Ｈ，２Ｃ＝ＣＨ）
【００６６】 ｄ）下記のものの製造
【００６７】
【化１０】
【００６８】 テトラヒドロフラン１５ml中、ｃ）にしたがって製造した化合物０．５ｇおよ
びカーボンに担持したＰｄ（１０％）０．０５ｇを、水素雰囲気下で１２時間激
しく攪拌した。その後、反応混合物をろ過し、ろ液を蒸発乾固し、それによって
、目的生成物を定量的収率で得た。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．８０〜２．
０５（ｍ，４Ｈ，２ＣＨ2）；２．３５〜２．５０（ｍ，４Ｈ，２ＣＨ2）；２．
５５〜２．６５（ｍ，１Ｈ，ＣＨ）；３．７８（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ3）；６．６ ０〜７．４０（ｍ，１４arom．Ｈ）
びカーボンに担持したＰｄ（１０％）０．０５ｇを、水素雰囲気下で１２時間激
しく攪拌した。その後、反応混合物をろ過し、ろ液を蒸発乾固し、それによって
、目的生成物を定量的収率で得た。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．８０〜２．
０５（ｍ，４Ｈ，２ＣＨ2）；２．３５〜２．５０（ｍ，４Ｈ，２ＣＨ2）；２．
５５〜２．６５（ｍ，１Ｈ，ＣＨ）；３．７８（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ3）；６．６ ０〜７．４０（ｍ，１４arom．Ｈ）
【００６９】 ｅ）下記のものの製造
【００７０】
【化１１】
【００７１】 ｄ）にしたがって製造した化合物７．８３ｇをジクロロメタン２００mlに溶解
し、−７８℃に冷却した。三臭化ホウ素３．４mlをこの溶液に滴下した。反応混
合物を室温で１７時間攪拌し、氷に注加した。混合物のpH値を１にし、エーテル
で抽出し、塩化ナトリウム溶液で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥し、溶媒を蒸発させ たのち、得られた粗生成物を、シリカゲル上、ジクロロメタン／ヘキサン（１：
１）を溶離剤として使用するフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。
ＭＳ：３１６
し、−７８℃に冷却した。三臭化ホウ素３．４mlをこの溶液に滴下した。反応混
合物を室温で１７時間攪拌し、氷に注加した。混合物のpH値を１にし、エーテル
で抽出し、塩化ナトリウム溶液で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥し、溶媒を蒸発させ たのち、得られた粗生成物を、シリカゲル上、ジクロロメタン／ヘキサン（１：
１）を溶離剤として使用するフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。
ＭＳ：３１６
【００７２】 ｆ）テトラブチルアンモニウム〔３−（３，５−ジフェニルペンチル）フェノラ
ート〕の製造
ート〕の製造
【００７３】
【化１２】
【００７４】 メタノール中水酸化テトラブチルアンモニウムの新鮮な１M溶液１０mlに、ｅ ）にしたがって製造したフェノール１０mmolを加えた。得られた溶液を蒸発乾固
した。得られた結晶質の化合物をエーテルで洗浄し、４０℃で乾燥した。収率：
定量的
した。得られた結晶質の化合物をエーテルで洗浄し、４０℃で乾燥した。収率：
定量的
【００７５】 他の第四級フェノラート類を同様な方法で製造することができる。油状の生成
物が得られるならば、バルブチューブオーブン中、４０℃で乾燥させることが有
利である。
物が得られるならば、バルブチューブオーブン中、４０℃で乾燥させることが有
利である。
【００７６】 Ｂ）安定性試験 下記式
【００７７】
【化１３】
【００７８】 にしたがったホフマン脱離により、溶液中の水酸化テトラブチルアンモニウムお
よびテトラブチルアンモニウム−ｐ−メチルフェノラートが、時間に依存して、
トリブチルアミン、１−ブテン、および水またはフェノール（Ｘ＝Ｈまたはｐ−
メチルフェニル）に分解する程度に関して調査を実施した。
よびテトラブチルアンモニウム−ｐ−メチルフェノラートが、時間に依存して、
トリブチルアミン、１−ブテン、および水またはフェノール（Ｘ＝Ｈまたはｐ−
メチルフェニル）に分解する程度に関して調査を実施した。
【００７９】 各試験物質３・１０-2Mのペル重水素トルエン溶液を調製した。これらの溶液 各１mlに、ヒドロキシピレン−トリ−Ｎａ−スルホネート（ＨＰＴＳ）の溶液（
１mlあたりＨＰＴＳ１mg/ml（１．９１mmol）を含有する）１６０μlを加えた。
このようにして調製した各溶液のサンプルをＮＭＲチューブに封入し、３５℃で
貯蔵した。該物質の分解は、全５２日間にわたる測定プローブのＮＭＲ分光分析
によって測定し、その結果、分解の基準は、全ＮＭＲスペクトルの見かけに加え
て、その特徴的な信号によって検出されるトリブチルアミンの形成であった。測
定結果を以下の表にまとめる。表中、％値は、元々存在していた量に対する得ら
れたトリブチルアミンの量を示す。
１mlあたりＨＰＴＳ１mg/ml（１．９１mmol）を含有する）１６０μlを加えた。
このようにして調製した各溶液のサンプルをＮＭＲチューブに封入し、３５℃で
貯蔵した。該物質の分解は、全５２日間にわたる測定プローブのＮＭＲ分光分析
によって測定し、その結果、分解の基準は、全ＮＭＲスペクトルの見かけに加え
て、その特徴的な信号によって検出されるトリブチルアミンの形成であった。測
定結果を以下の表にまとめる。表中、％値は、元々存在していた量に対する得ら
れたトリブチルアミンの量を示す。
【００８０】
【表１】
【００８１】 Ｃ）センサの製造 ａ）ポリスチレン中のテトラブチルアンモニウムフェノラート ポリスチレン（カタログNo. 039A、米国Scientific Polymer Products社製） ６００mgをテトラヒドロフラン（含量６％）６mlに溶解することにより、ポリマ
ーの貯蔵溶液を製造した。加えて、８−ヒドロキシピレン−１，３，６−トリス
ルホン酸の三ナトリウム塩：ＨＰＴＳ（Molecular Probes社、米国オレゴン州）
６．６mgをメタノール（２．５・１０-3mol/l）５mlに溶解することにより、発 蛍光団の貯蔵溶液を製造し、また、テトラブチルアンモニウムフェノラート１５
０mgを０．３ml（１mol/l溶液）に溶解することにより、第四級フェノラートの 貯蔵溶液を製造した。その後、発蛍光団の貯蔵溶液０．０６７mlおよび第四級フ
ェノラートの貯蔵溶液０．０４２mlをポリマーの貯蔵溶液２mlに加えることによ
り、スピンコーティーング法におけるコーティーングのための出発溶液（濃度−
ＨＰＴＳ：８．３７・１０-5mol/l；第四級フェノラート：２．０９・１０-2mol
/l）を製造した。この溶液０．２mlを取り出し、ピペットを使用して、直径１８
mmの清浄化した丸いカバーガラスに適用した。該カバーガラスを、まず２０００
rpmで２０秒間回転させ、次に９０００rpmで３０秒間回転させた。センサを、光
から保護し、室温で夜通し乾燥した。以下の表は、該センサを用いて得られた測
定結果を示す。
ーの貯蔵溶液を製造した。加えて、８−ヒドロキシピレン−１，３，６−トリス
ルホン酸の三ナトリウム塩：ＨＰＴＳ（Molecular Probes社、米国オレゴン州）
６．６mgをメタノール（２．５・１０-3mol/l）５mlに溶解することにより、発 蛍光団の貯蔵溶液を製造し、また、テトラブチルアンモニウムフェノラート１５
０mgを０．３ml（１mol/l溶液）に溶解することにより、第四級フェノラートの 貯蔵溶液を製造した。その後、発蛍光団の貯蔵溶液０．０６７mlおよび第四級フ
ェノラートの貯蔵溶液０．０４２mlをポリマーの貯蔵溶液２mlに加えることによ
り、スピンコーティーング法におけるコーティーングのための出発溶液（濃度−
ＨＰＴＳ：８．３７・１０-5mol/l；第四級フェノラート：２．０９・１０-2mol
/l）を製造した。この溶液０．２mlを取り出し、ピペットを使用して、直径１８
mmの清浄化した丸いカバーガラスに適用した。該カバーガラスを、まず２０００
rpmで２０秒間回転させ、次に９０００rpmで３０秒間回転させた。センサを、光
から保護し、室温で夜通し乾燥した。以下の表は、該センサを用いて得られた測
定結果を示す。
【００８２】
【表２】
【００８３】 ｂ）ポリスチレン中のテトラブチルアンモニウム〔３−（３，５−ジフェニルペ
ンチル）フェノラート〕（化合物ｆ） ポリスチレン（カタログNo. 039A、米国Scientific Polymer Products社製） ６００mgをテトラヒドロフラン（含量６％）６mlに溶解することにより、ポリマ
ーの貯蔵溶液を製造した。加えて、８−ヒドロキシピレン−１，３，６−トリス
ルホン酸の三ナトリウム塩：ＨＰＴＳ（Molecular Probes社、米国オレゴン州）
６．６mgをメタノール（２．５・１０-3mol/l）５mlに溶解することにより、発 蛍光団の貯蔵溶液を製造し、また、テトラブチルアンモニウム〔３−（３，５−
ジフェニルペンチル）フェノラート〕１６７mgを０．３ml（１M溶液）に溶解す ることにより、第四級フェノラートの貯蔵溶液を製造した。その後、発蛍光団の
貯蔵溶液０．０６７mlおよび第四級フェノラートの貯蔵溶液０．０４２mlをポリ
マーの貯蔵溶液２mlに加えることにより、スピンコーティーング法におけるコー
ティーングのための出発溶液（濃度−ＨＰＴＳ：８．３７・１０-5mol/l；第四 級フェノラート：２．０９・１０-2mol/l）を製造した。この溶液０．２mlを取 り出し、ピペットを使用して、直径１８mmの清浄化した丸いカバーガラスに適用
した。該カバーガラスを、まず２０００rpmで２０秒間回転させ、次に９０００r
pmで３０秒間回転させた。該センサを、光から保護し、室温で夜通し乾燥した。
以下の表は、該センサを用いて得られた測定結果を示す。
ンチル）フェノラート〕（化合物ｆ） ポリスチレン（カタログNo. 039A、米国Scientific Polymer Products社製） ６００mgをテトラヒドロフラン（含量６％）６mlに溶解することにより、ポリマ
ーの貯蔵溶液を製造した。加えて、８−ヒドロキシピレン−１，３，６−トリス
ルホン酸の三ナトリウム塩：ＨＰＴＳ（Molecular Probes社、米国オレゴン州）
６．６mgをメタノール（２．５・１０-3mol/l）５mlに溶解することにより、発 蛍光団の貯蔵溶液を製造し、また、テトラブチルアンモニウム〔３−（３，５−
ジフェニルペンチル）フェノラート〕１６７mgを０．３ml（１M溶液）に溶解す ることにより、第四級フェノラートの貯蔵溶液を製造した。その後、発蛍光団の
貯蔵溶液０．０６７mlおよび第四級フェノラートの貯蔵溶液０．０４２mlをポリ
マーの貯蔵溶液２mlに加えることにより、スピンコーティーング法におけるコー
ティーングのための出発溶液（濃度−ＨＰＴＳ：８．３７・１０-5mol/l；第四 級フェノラート：２．０９・１０-2mol/l）を製造した。この溶液０．２mlを取 り出し、ピペットを使用して、直径１８mmの清浄化した丸いカバーガラスに適用
した。該カバーガラスを、まず２０００rpmで２０秒間回転させ、次に９０００r
pmで３０秒間回転させた。該センサを、光から保護し、室温で夜通し乾燥した。
以下の表は、該センサを用いて得られた測定結果を示す。
【００８４】
【表３】
【００８５】 ｃ）エチルセルロース中のテトラブチルアンモニウムフェノラート エチルセルロースの５％溶液をポリマーの貯蔵溶液として使用したことを除き
、上述した手法と同様にしてセンサを製造した。該溶液は、エチルセルロース（
Aldrich社、米国ウィスコンシン州ミルウォーキー）３００mgをテトラヒドロフ ラン６mlに溶解することによって製造した。
、上述した手法と同様にしてセンサを製造した。該溶液は、エチルセルロース（
Aldrich社、米国ウィスコンシン州ミルウォーキー）３００mgをテトラヒドロフ ラン６mlに溶解することによって製造した。
【００８６】
【表４】
【００８７】 ｄ）エチルセルロース中のテトラブチルアンモニウム〔３−（３，５−ジフェニ
ルペンチル）−フェノラート〕 エチルセルロースの５％溶液をポリマーの貯蔵溶液として使用したことを除き
、上述した手法と同様にしてセンサを製造した。該溶液は、エチルセルロース（
Aldrich社、米国ウィスコンシン州ミルウォーキー）３００mgをテトラヒドロフ ラン６mlに溶解することによって製造した。
ルペンチル）−フェノラート〕 エチルセルロースの５％溶液をポリマーの貯蔵溶液として使用したことを除き
、上述した手法と同様にしてセンサを製造した。該溶液は、エチルセルロース（
Aldrich社、米国ウィスコンシン州ミルウォーキー）３００mgをテトラヒドロフ ラン６mlに溶解することによって製造した。
【００８８】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｓ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ Ｆターム(参考） 2G042 BB05 CA10 FA11 FC01 4H056 BA02 BB05 BB14 BC01 BD03 BF02E BF09F BF26F FA08
Claims (10)
- 【請求項１】 気体および液体媒体中の二酸化炭素の蛍光による光学測定の
ための、キャリヤーおよびそれに適用される感光層から実質的になるセンサであ
って、該感光層が、ベース物質としてのポリマーおよびアニオン性蛍光染料に加
えて、第四級オニウムフェノラートを含有することを特徴とするセンサ。 - 【請求項２】 該感光層が、ベース物質としてのポリマーおよびアニオン性
蛍光染料に加えて、第四級アンモニウムフェノラートをも含有する、請求項１記
載のセンサ。 - 【請求項３】 該感光層が、ベース物質としてのポリマーおよびアニオン性
蛍光染料に加えて、式Ｉ 【化１】 （式中、Ｘは、窒素、リンまたはヒ素であり、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、互
いに独立して、直鎖状または分岐鎖状の、飽和または不飽和の、非置換または置
換されているアルキル、あるいは非置換または置換されているアラルキルをそれ
ぞれ表し、基Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、互いに独立して、水素、または 直鎖状または分岐鎖状の、飽和または不飽和の、非置換または置換されているア
ルキル、非置換または置換されているモノ−もしくはジアリールアルキル、ある
いは非置換または置換されているアリールをそれぞれ表し；それによって、基Ｒ 1 、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の２個だけがそれぞれアリールを表すことができ、そして
基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の２または３個がいっしょになって、個々の環中に５
〜７個の環員をもつ複素環系を形成することができ；そしてそれによって、基Ｒ 5 、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9のうち２個の隣接する基がいっしょになって、５〜 ７個の環員をもつ、飽和、不飽和または芳香族性の環（フェニル基にオルト縮合
されている）を形成することができる） の第四級オニウムフェノラートを含有する、請求項１または２記載のセンサ。 - 【請求項４】 Ｘが窒素である、請求項３記載のセンサ。
- 【請求項５】 該キャリヤーが透明な材料からなる、請求項１記載のセンサ
。 - 【請求項６】 該キャリヤーが、ポリカーボネート類またはポリアクリレー
ト類から選択される合成材料からなる、請求項１〜５のいずれか１項記載のセン
サ。 - 【請求項７】 該感光層が、ベース物質として、アクリルポリマー類、アク
リルコポリマー類、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ−（イソブテン−コ−イソプレン）、ポリ−（４−メチルペンテン
）、ポリウレタン類、セルロース誘導体類、ポリスチレン、ポリテトラフルオロ
エチレン、ポリオキシメチレン、ポリエステル類、ポリジエン類、ジエン類とア
クリロニトリルとのコポリマー類、およびポリイソプレンを含む群より選択され
るポリマーを含有する、請求項１記載のセンサ。 - 【請求項８】 該感光層が、ベース物質として、ポリスチレンおよびエチル
セルロースを含む群より選択されるポリマーを含有する、請求項１〜７のいずれ
か１項記載のセンサ。 - 【請求項９】 ベース物質としてのポリマー、低い誘電定数の媒体中で活性
化され得るアニオン性蛍光染料および活性化剤としての第四級オニウムフェノラ
ートの含有を特徴とする感光性組成物。 - 【請求項１０】 測定プローブにおける二酸化炭素の蛍光による光学的測定
の方法であって、請求項１〜８のいずれか１項記載のセンサを測定プローブと接
触させたのち、感光層中の発蛍光団の蛍光の変化を測定することを特徴とする方
法。
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