JP2001514341A - フェルト化しない羊毛及びそのための自己分散性イソシアネート - Google Patents
フェルト化しない羊毛及びそのための自己分散性イソシアネートInfo
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Abstract
(57)【要約】
フェルト化防止仕上げの羊毛、並びにこれの、a)低圧プラズマでの予備処理及びb)続く自己分散性ソシアネートの水性分散液での後処理による製法が開示される、またこの目的に有用な、改良された貯蔵安定性を有する水分散性ソシアネートも開示される。
Description
【0001】
本発明は、フェルト化しない(nonfelting)羊毛、これの、a)低
圧プラズマでの予備処理及びb)自己分散性ソシアネートの水性分散液での後処
理による製法、及びこの目的に有用な水分散性ソシアネートに関する。
圧プラズマでの予備処理及びb)自己分散性ソシアネートの水性分散液での後処
理による製法、及びこの目的に有用な水分散性ソシアネートに関する。
【0002】
織物のフェルト化防止仕上げのためのイソシアネートは、よく知られており、
例えばDE−A−1904802に記述されているように有機溶媒中で、或いは
DE−A−1769121に記述されているように乳化剤を含む水性分散液中で
使用できる。この有機溶媒及び可能ならば水を汚す乳化剤の両方は、今日生態系
及び職業的な衛生上の理由のために最早適当でない。従って将来においては、言
及するイソシアネートが自己分散性であり、或いは言及する処方物はあったとし
ても殆ど溶媒または乳化剤を助剤及び添加剤として含まなくなるであろう。
例えばDE−A−1904802に記述されているように有機溶媒中で、或いは
DE−A−1769121に記述されているように乳化剤を含む水性分散液中で
使用できる。この有機溶媒及び可能ならば水を汚す乳化剤の両方は、今日生態系
及び職業的な衛生上の理由のために最早適当でない。従って将来においては、言
及するイソシアネートが自己分散性であり、或いは言及する処方物はあったとし
ても殆ど溶媒または乳化剤を助剤及び添加剤として含まなくなるであろう。
【0003】 FR1542831は、織物材料の、ビニルまたはジビニル化合物の重合体ま
たは共重合体、イソシアネート、アンモニウム塩または金属塩の水性分散液及び
表面活性剤を含む浴での処理を記述する。補助溶媒が使用される。DE−A−1
794221は、繊維材料の、依然遊離のイソシアネート基を含むイソシアネー
トプレポリマーでの処理を記述する。この仕上げ工程は、溶媒(パ−クロロエチ
レン)中または補助乳化剤を用いる水性乳化液中で行われる。米国特許第384
7543号は、次の試剤を一つまたは同時に含む水性分散液を用いる羊毛のフェ
ルト化防止(antifelt)仕上げ法を開示する:脂肪族イソシアネート、
OH官能性架橋剤及び有機金属触媒。この方法は水溶液中で行われるが、補助溶
媒及び乳化剤が依然必要である。DE−A−4415451(WO第95/30
045号)は、羊毛のフェルト化防止仕上げのために水に分散しうるイソシアネ
ートを用いる方法を記述する。使用するイソシアネートは水分散性であるから。
溶媒または乳化液が必要でない。しかしながらここに記述される方法は、最初に
羊毛を酸化剤での予備処理に供し、ついで還元処理し、それから水分散性イソシ
アネートを使用するものとして例示されている。この予備処理は、適当には中和
及び処理をしなければならない廃水を当然生成する。更には、これらのイソシア
ネート法は貯蔵中の製品の安定性を制限するであろう。
たは共重合体、イソシアネート、アンモニウム塩または金属塩の水性分散液及び
表面活性剤を含む浴での処理を記述する。補助溶媒が使用される。DE−A−1
794221は、繊維材料の、依然遊離のイソシアネート基を含むイソシアネー
トプレポリマーでの処理を記述する。この仕上げ工程は、溶媒(パ−クロロエチ
レン)中または補助乳化剤を用いる水性乳化液中で行われる。米国特許第384
7543号は、次の試剤を一つまたは同時に含む水性分散液を用いる羊毛のフェ
ルト化防止(antifelt)仕上げ法を開示する:脂肪族イソシアネート、
OH官能性架橋剤及び有機金属触媒。この方法は水溶液中で行われるが、補助溶
媒及び乳化剤が依然必要である。DE−A−4415451(WO第95/30
045号)は、羊毛のフェルト化防止仕上げのために水に分散しうるイソシアネ
ートを用いる方法を記述する。使用するイソシアネートは水分散性であるから。
溶媒または乳化液が必要でない。しかしながらここに記述される方法は、最初に
羊毛を酸化剤での予備処理に供し、ついで還元処理し、それから水分散性イソシ
アネートを使用するものとして例示されている。この予備処理は、適当には中和
及び処理をしなければならない廃水を当然生成する。更には、これらのイソシア
ネート法は貯蔵中の製品の安定性を制限するであろう。
【0004】 これとは完全に反対に、本発明は、低圧プラズマでの予備処理のおかげで、い
ずれの廃水さえも生じさせず、好ましい生態学的評価を得るに違いない。これは
、驚くべきことに、低圧プラズマ処理に続いて水性分散性イソシアネートで処理
した場合、酸化的及び/または還元的処理を必要としないで非常に良好な羊毛の
フェルト化防止仕上げができるという発見に基づく。
ずれの廃水さえも生じさせず、好ましい生態学的評価を得るに違いない。これは
、驚くべきことに、低圧プラズマ処理に続いて水性分散性イソシアネートで処理
した場合、酸化的及び/または還元的処理を必要としないで非常に良好な羊毛の
フェルト化防止仕上げができるという発見に基づく。
【0005】
本発明は、染色したまたは染色してない羊毛の粗紡糸(slubbing)を
、 a)予備処理において低圧プラズマに露呈し、そして b)自己分散性ソシアネートの水性分散液で後処理する、 フェルト化しない(nonfelting)羊毛を提供する。
、 a)予備処理において低圧プラズマに露呈し、そして b)自己分散性ソシアネートの水性分散液で後処理する、 フェルト化しない(nonfelting)羊毛を提供する。
【0006】 更に本発明は、染色したまたは染色してない羊毛の粗紡糸を、 a)予備処理において低圧プラズマに露呈し、そして b)自己分散性ソシアネートの水性分散液で後処理する、 羊毛のフェルト化防止処理法を提供する。
【0007】 自己分散性イソシアネートも、本発明の主題の一部をなす。それは、分子量4
2のNCOとして推定して且つイソシアネートの全重量に基づいて1−25重量
%のイソシアネート含量を有し、そして I)平均NCO官能性1.8−4.2の有機ポリイソシアネートを、 II)式
2のNCOとして推定して且つイソシアネートの全重量に基づいて1−25重量
%のイソシアネート含量を有し、そして I)平均NCO官能性1.8−4.2の有機ポリイソシアネートを、 II)式
【0008】
【化3】
【0009】 式中、nは3−70であり、 X及びYは水素またはメチルであり、但しメチルの場合X及びYの1つだけがメ
チルで、他が水素であり、 R1及びR2は独立に直鎖または分岐鎖C1−C6アルキルまたはC1−C6アシルで
あり、但しR1がアシルならばR2は水素であってもよく、そしてR1及びR2は一
緒になってテトラメチレン、ペンタメチレンまたはヘキサメチレンを形成してよ
く、但しその1または2つのメチレン基はO及び/またはNHで置き換わってい
てもよく及び/または1または2つのメチレン基はメチルで置換されていてよく
、そして ZはO、SまたはNHである、 のポリアルキレンオキシドアルコール、アミン及び/またはチオール、及び更に
随時 III)アニオン性またはカチオン性或いは潜在的にアニオン性またはカチオン性 の基を含む更なるNCO反応性化合物、 といずれかの順序で反応させることによって得られる。
チルで、他が水素であり、 R1及びR2は独立に直鎖または分岐鎖C1−C6アルキルまたはC1−C6アシルで
あり、但しR1がアシルならばR2は水素であってもよく、そしてR1及びR2は一
緒になってテトラメチレン、ペンタメチレンまたはヘキサメチレンを形成してよ
く、但しその1または2つのメチレン基はO及び/またはNHで置き換わってい
てもよく及び/または1または2つのメチレン基はメチルで置換されていてよく
、そして ZはO、SまたはNHである、 のポリアルキレンオキシドアルコール、アミン及び/またはチオール、及び更に
随時 III)アニオン性またはカチオン性或いは潜在的にアニオン性またはカチオン性 の基を含む更なるNCO反応性化合物、 といずれかの順序で反応させることによって得られる。
【0010】 本発明の目的に対して、「自己分散性」とは、混合物が70重量%、好ましく
は50重量%までの濃度のときに水中で粒子寸法<500nm(遠心分離で測定
)の微細な分散液を生成することを意味する。
は50重量%までの濃度のときに水中で粒子寸法<500nm(遠心分離で測定
)の微細な分散液を生成することを意味する。
【0011】 自己分散性イソシアネートに対する有用な出発物質の例は以下の通りである: I)1.8−4.2のイソシアネート官能性を有する改変されてない、脂肪族、 脂環族、アラリファチックまたは芳香族イソシアネート。好適には、ウレトジオ
ン及び/またはイソシアヌレート及び/またはアロファネート及び/またはビウ
レット及び/またはオキサジアジン構造を有し且つ脂肪族、脂環族、アラリファ
チックまたは芳香族ジイソシアネートから常法により製造できる脂肪族及び更に
脂環族ポリイソシアネートが使用される。適当な例は1、4−ジイソシアナトブ
タン、1、6−ジイソシアナトヘキサン、1、5−ジイソシアナト−2、2−ジ
メチルペンタン、2、2、4−及び2、4、4−トリメチル−1、6−ジイソシ
アナトヘキサン、1、3−及び1、4−ジイソシアナトシクロヘキサン、1−イ
ソシアナト−3、3、5−トリメチル−5−イソシアナトメチルシクロヘキサン
、1−イソシアナト−1−メチル−4−イソシアナトメチルシクロヘキサン及び
4、4−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、またはそのようなジイソシア
ネートの混合物である。
ン及び/またはイソシアヌレート及び/またはアロファネート及び/またはビウ
レット及び/またはオキサジアジン構造を有し且つ脂肪族、脂環族、アラリファ
チックまたは芳香族ジイソシアネートから常法により製造できる脂肪族及び更に
脂環族ポリイソシアネートが使用される。適当な例は1、4−ジイソシアナトブ
タン、1、6−ジイソシアナトヘキサン、1、5−ジイソシアナト−2、2−ジ
メチルペンタン、2、2、4−及び2、4、4−トリメチル−1、6−ジイソシ
アナトヘキサン、1、3−及び1、4−ジイソシアナトシクロヘキサン、1−イ
ソシアナト−3、3、5−トリメチル−5−イソシアナトメチルシクロヘキサン
、1−イソシアナト−1−メチル−4−イソシアナトメチルシクロヘキサン及び
4、4−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、またはそのようなジイソシア
ネートの混合物である。
【0012】 これらのジイソシアネートの、ウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネ
ート、オキサジアジン基を含む好適な反応生成物は、三量体1、6−ジイソシア
ナトヘキサンまたは1−イソシアナト−3、3、5−トリメチル−5−イソシア
ナトメチルシクロヘキサンから及び対応する高級の同族体から本質的になり且つ
イソシアヌレート基及び随時ウレトジオン基を含むNCO含量19−24重量%
を有するポリイソシアネート混合物である。特に好適には、ウレトジオンを実質
的に含まず且つイソシアネート基を有し、また1、6−ジイソシアナトヘキサン
または1−イソシアナト−3、3、5−トリメチル−5−イソシアナトメチルシ
クロヘキサンのイソシアヌレート生成による通常の触媒三量体化で得られ、そし
て好ましくは3.2−4.2の(平均)NCO官能性を有する、上述したNCO
含量の対応するポリイソシアネートが使用される。好ましくは、1、6−ジイソ
シアナトヘキサンと不足量の水との反応による定法で得られ且つ本質的にビウレ
ット基を有する、NCO含量19−24重量%を有する三量体ポリイソシアネー
トである。
ート、オキサジアジン基を含む好適な反応生成物は、三量体1、6−ジイソシア
ナトヘキサンまたは1−イソシアナト−3、3、5−トリメチル−5−イソシア
ナトメチルシクロヘキサンから及び対応する高級の同族体から本質的になり且つ
イソシアヌレート基及び随時ウレトジオン基を含むNCO含量19−24重量%
を有するポリイソシアネート混合物である。特に好適には、ウレトジオンを実質
的に含まず且つイソシアネート基を有し、また1、6−ジイソシアナトヘキサン
または1−イソシアナト−3、3、5−トリメチル−5−イソシアナトメチルシ
クロヘキサンのイソシアヌレート生成による通常の触媒三量体化で得られ、そし
て好ましくは3.2−4.2の(平均)NCO官能性を有する、上述したNCO
含量の対応するポリイソシアネートが使用される。好ましくは、1、6−ジイソ
シアナトヘキサンと不足量の水との反応による定法で得られ且つ本質的にビウレ
ット基を有する、NCO含量19−24重量%を有する三量体ポリイソシアネー
トである。
【0013】 更に適当なポリイソシアネートは、脂肪族または芳香族ジイソシアネート、例
えばヘキサメチレンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、1、5−
ジイソシアナトナフタレン、ジフェニルメタンジイソシアネート及びこれらの、
ウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート及び更にビウレット基を含む
高級同族体である。 II)式(I)のポリアルキレンオキシドエーテルアルコール、エーテルアミン及
び/またはエーテルチオールのうち、ポリアルキレンオキシドエーテルアルコー
ルは好適である。
えばヘキサメチレンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、1、5−
ジイソシアナトナフタレン、ジフェニルメタンジイソシアネート及びこれらの、
ウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート及び更にビウレット基を含む
高級同族体である。 II)式(I)のポリアルキレンオキシドエーテルアルコール、エーテルアミン及
び/またはエーテルチオールのうち、ポリアルキレンオキシドエーテルアルコー
ルは好適である。
【0014】 ポリアルキレンオキシドエーテルアルコールは分子当たり平均して3−70、
好ましくは6−60のアルキレンオキシド単位を含み且つ適当な開始剤分子のア
ルキル化による常法で得られるごとき1価または多価のポリアルキレンオキシド
エーテルアルコールである。これらのポリアルキレンオキシドエーテルアルコー
ルは、いずれか所望の第2級アミンまたは酸アミドを開始剤分子として用いるこ
とにより製造できる。アルコキシル化反応に対しては、ヘテロ環式化合物、例え
ばモルフォリンも適当である。同一の化合物は、モルフォリノエタノールを、エ
トキシル化反応に対する開始剤として用いても得られる。更に有用な開始剤は、
例えばエタノールアミンのアシル化生成物、例えばアセチルエタノールアミンを
含む。アルコキシル化反応に適当なアルキレンオキシドは、エチレンオキシド及
びプロピレンオキシドであり、これらはアルコキシル化反応において単独で或い
はいずれか所望の順序でまたは混合して使用することができる。
好ましくは6−60のアルキレンオキシド単位を含み且つ適当な開始剤分子のア
ルキル化による常法で得られるごとき1価または多価のポリアルキレンオキシド
エーテルアルコールである。これらのポリアルキレンオキシドエーテルアルコー
ルは、いずれか所望の第2級アミンまたは酸アミドを開始剤分子として用いるこ
とにより製造できる。アルコキシル化反応に対しては、ヘテロ環式化合物、例え
ばモルフォリンも適当である。同一の化合物は、モルフォリノエタノールを、エ
トキシル化反応に対する開始剤として用いても得られる。更に有用な開始剤は、
例えばエタノールアミンのアシル化生成物、例えばアセチルエタノールアミンを
含む。アルコキシル化反応に適当なアルキレンオキシドは、エチレンオキシド及
びプロピレンオキシドであり、これらはアルコキシル化反応において単独で或い
はいずれか所望の順序でまたは混合して使用することができる。
【0015】 ポリアルキレンオキシドエーテルアルコールは、純ポリエチレンオキシドポリ
エーテル、純ポリプロピレンオキシドポリエーテル、少くとも3、一般に3−7
0、好ましくは6−60、特に好ましくは7−20のアルキレンオキシド単位を
有する少くとも1つのポリエーテル連鎖を有し且つアルキレンオキシド単位の少
くとも60モル%、好ましくは少くとも70モル%がエチレンオキシドからなる
混合ポリアルキレンオキシドポリエーテルである。好適なそのようなポリアルキ
レンオキシドエーテルアルコールは、構造式(I)の通り脂肪族窒素系開始剤で
開始され且つ平均6−60のエチレンオキシドを含む単官能性ポリアルキレンオ
キシドポリエーテルである。
エーテル、純ポリプロピレンオキシドポリエーテル、少くとも3、一般に3−7
0、好ましくは6−60、特に好ましくは7−20のアルキレンオキシド単位を
有する少くとも1つのポリエーテル連鎖を有し且つアルキレンオキシド単位の少
くとも60モル%、好ましくは少くとも70モル%がエチレンオキシドからなる
混合ポリアルキレンオキシドポリエーテルである。好適なそのようなポリアルキ
レンオキシドエーテルアルコールは、構造式(I)の通り脂肪族窒素系開始剤で
開始され且つ平均6−60のエチレンオキシドを含む単官能性ポリアルキレンオ
キシドポリエーテルである。
【0016】 エーテルアルコールは、H2Sと反応してエーテルチオール(Z=S)を与え 、NH3と反応してエーテルアミン(Z=NH)を与えることができる。 III)アニオン性またはカチオン性及び/または潜在的にアニオンまたはカチオ ン性の基を含む更なるNCO反応性化合物は次の通りである: i)DE−A−4319571に広く記述されているような第3級アミノ基を 有するヒドロキシル官能性またはアミノ官能性化合物、 ii)DE−A−19520092に広く記述されているようなカルボキシル またはスルホン酸基を有するヒドロキシル官能性またはアミノ官能性化合物
、 iii)DE−A−19520092に広く記述されているような、対イオン がアルカリまたはアルカリ土類金属基の金属カチオン或いはアンモニウムで あるカルボキシレートまたはスルホネート基を有するヒドロキシル官能性ま たはアミノ官能性化合物、 iv)EP−A−0582166に記述されているようなアルキル化またはプ ロトン化によって化合物i)の第3級アミノ基から常法で得られるアンモニ ウムイオンを有するヒドロキシル官能性またはアミノ官能性化合物。
、 iii)DE−A−19520092に広く記述されているような、対イオン がアルカリまたはアルカリ土類金属基の金属カチオン或いはアンモニウムで あるカルボキシレートまたはスルホネート基を有するヒドロキシル官能性ま たはアミノ官能性化合物、 iv)EP−A−0582166に記述されているようなアルキル化またはプ ロトン化によって化合物i)の第3級アミノ基から常法で得られるアンモニ ウムイオンを有するヒドロキシル官能性またはアミノ官能性化合物。
【0017】 本発明の目的に対しては、勿論化学的に適当ならば、NCO反応性基のいずれ
か所望の混合物、例えば第3級アミノ基の部分的なアルキル化で得られる基i)
およびiv)の混合物、或いは例えば基ii)およびiv)の混合物を使用する
ことができる。
か所望の混合物、例えば第3級アミノ基の部分的なアルキル化で得られる基i)
およびiv)の混合物、或いは例えば基ii)およびiv)の混合物を使用する
ことができる。
【0018】 本発明で使用しうる未改変のポリイソシアネートは、外在イオン性または非イ
オン性乳化剤と組合わせて使用してもよい。そのような乳化剤は、例えばフーベ
ン(Houben)−ワイル(Weyl)、「有機化学法」、第XIV/1巻、
第1部、190−208ページ、シーメ出版(Thieme−Verlag、S
tuttgart)(1961)、米国特許第3428592号およびEP−A
−0013112に記述されている。乳化剤は分散性を保証するのに十分な量で
使用される。最初にポリイソシアネートIをポリアルキレンオキシドポリエーテ
ルアルコールと反応させるならば、この反応は、少くとも2:1、一般に4:1
−約1000:1のNCO/OH当量比を維持して、1.8−4.2、好ましく
は.0−4.0の平均NCO官能性を有し、脂肪族的にまたは脂環族的に結合し
たイソシアネ−ト基を12.0−21.5重量%含み、そして内部エチレンオキ
シド単位(C2H4O、分子量=44g/モルとして推定して)をポリエーテル鎖
中に2−20重量%含み、但しこのポリエーテル鎖が3−70のエチレンオキシ
ド単位を有する、ポリエーテル改変ポリイソシアネートを得る常法で行うことが
できる。
オン性乳化剤と組合わせて使用してもよい。そのような乳化剤は、例えばフーベ
ン(Houben)−ワイル(Weyl)、「有機化学法」、第XIV/1巻、
第1部、190−208ページ、シーメ出版(Thieme−Verlag、S
tuttgart)(1961)、米国特許第3428592号およびEP−A
−0013112に記述されている。乳化剤は分散性を保証するのに十分な量で
使用される。最初にポリイソシアネートIをポリアルキレンオキシドポリエーテ
ルアルコールと反応させるならば、この反応は、少くとも2:1、一般に4:1
−約1000:1のNCO/OH当量比を維持して、1.8−4.2、好ましく
は.0−4.0の平均NCO官能性を有し、脂肪族的にまたは脂環族的に結合し
たイソシアネ−ト基を12.0−21.5重量%含み、そして内部エチレンオキ
シド単位(C2H4O、分子量=44g/モルとして推定して)をポリエーテル鎖
中に2−20重量%含み、但しこのポリエーテル鎖が3−70のエチレンオキシ
ド単位を有する、ポリエーテル改変ポリイソシアネートを得る常法で行うことが
できる。
【0019】 出発成分は、水分の不在下に、好ましくは溶媒なしにいずれか所望の順序で反
応させうる。成分(II)の増量は最終生成物の粘度を高め、したがってある場合
(粘度が著しく上昇するとき)には、好ましくは水と混和しうる、ポリイソシア
ネートに不活性な溶媒を添加することが可能である。この種の適当な溶媒は、ア
ルキルエーテルアセテート、グリコールジエステル、カルボン酸エステル、アセ
トン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランおよびジメチルホルムアミドで
ある。
応させうる。成分(II)の増量は最終生成物の粘度を高め、したがってある場合
(粘度が著しく上昇するとき)には、好ましくは水と混和しうる、ポリイソシア
ネートに不活性な溶媒を添加することが可能である。この種の適当な溶媒は、ア
ルキルエーテルアセテート、グリコールジエステル、カルボン酸エステル、アセ
トン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランおよびジメチルホルムアミドで
ある。
【0020】 反応を速めるためには、通常の触媒、例えば反応成分に基づいて10−100
ppm量のジブチル錫ジラウレートまたは1、4−ジアザビシクロ[2.2.2
]オクタンが使用できる。反応は130℃まで、好ましくは10−100℃、特
に好ましくは20−80℃の温度範囲で行われる。反応はNCO含量の滴定によ
りまたはIRスペクトルの測定および2260−2275cm-1におけるNCO
吸収帯の評価により監視でき、またそのイソシアネート含量が与えられた化学量
論の下で完全に転化して得られる値以上多くて0.1重量%であるときに停止さ
せることができる。一般に24時間以下の反応時間で十分である。好適には、ポ
リイソシアネートの無溶媒合成が本発明では使用される。
ppm量のジブチル錫ジラウレートまたは1、4−ジアザビシクロ[2.2.2
]オクタンが使用できる。反応は130℃まで、好ましくは10−100℃、特
に好ましくは20−80℃の温度範囲で行われる。反応はNCO含量の滴定によ
りまたはIRスペクトルの測定および2260−2275cm-1におけるNCO
吸収帯の評価により監視でき、またそのイソシアネート含量が与えられた化学量
論の下で完全に転化して得られる値以上多くて0.1重量%であるときに停止さ
せることができる。一般に24時間以下の反応時間で十分である。好適には、ポ
リイソシアネートの無溶媒合成が本発明では使用される。
【0021】 更なる具体例において、本発明で使用しうるポリイソシアネート混合物は、 1)未改変ポリイソシアネートI)、 2)イソシアネート反応性基III)と成分IIのNCO基の当量比を1:1−1: 1000にして、ポリイソシアネートI)をIII)で言及されるNCO反応性化 合物と反応させることによって得られるポリイソシアネート、および 3)成分IIのイソシアネート反応性基と成分I)のNCO基の当量比を1:1−
1:1000にして、ポリイソシアネートI)をポリアルキレンオキシドポリエ
ーテルアルコール、アミンおよび/またはチオールII)と反応させることによっ
て得られるポリイソシアネート、 を混合することによって製造することも可能である。
1:1000にして、ポリイソシアネートI)をポリアルキレンオキシドポリエ
ーテルアルコール、アミンおよび/またはチオールII)と反応させることによっ
て得られるポリイソシアネート、 を混合することによって製造することも可能である。
【0022】 同業者は、ポリエーテル含量のNCO反応性当量数、NCO含量およびNCO
官能性を、得られる混合物が特にすでに言及した好適な範囲に相当する水分散性
に必要な組成を有するように調節するために、適切に初期重量を使用しなければ
ならない。
官能性を、得られる混合物が特にすでに言及した好適な範囲に相当する水分散性
に必要な組成を有するように調節するために、適切に初期重量を使用しなければ
ならない。
【0023】 本自己分散性ポリイソシアネートは、工業的に容易に取り扱いでき、水分の不
在下における長い月数の貯蔵に安定である。
在下における長い月数の貯蔵に安定である。
【0024】 本発明によれば、本自己分散性ポリイソシアネート混合物は、好ましくは有機
溶媒なしに使用される。それは100℃までの温度で水に非常に容易に乳化しう
る。この乳化液の活性成分含量は、70重量%までであってよい。しかしながら
、活性成分含量が、続いて秤量工程の上流において随時更に希釈できる1−50
重量%の乳化液を調製することは更に有利である。乳化は技術的に通常の混合装
置(撹拌機、ロータ−ステータ型混合機および例えば高圧乳化器)を用いて達成
できる。
溶媒なしに使用される。それは100℃までの温度で水に非常に容易に乳化しう
る。この乳化液の活性成分含量は、70重量%までであってよい。しかしながら
、活性成分含量が、続いて秤量工程の上流において随時更に希釈できる1−50
重量%の乳化液を調製することは更に有利である。乳化は技術的に通常の混合装
置(撹拌機、ロータ−ステータ型混合機および例えば高圧乳化器)を用いて達成
できる。
【0025】 好適な自己分散性ポリイソシアネートは自己乳化性である。すなわちそれは水
相に添加した後高剪断力を作用させなくても容易に乳化する。一般に静的混合器
で十分である。得られる乳化液は、本発明で使用するポリイソシアネートの構造
に、特にその塩基性窒素原子の含量に依存して、24時間までの処理時間を有す
る。
相に添加した後高剪断力を作用させなくても容易に乳化する。一般に静的混合器
で十分である。得られる乳化液は、本発明で使用するポリイソシアネートの構造
に、特にその塩基性窒素原子の含量に依存して、24時間までの処理時間を有す
る。
【0026】
A)自己分散性イソシアネート 自己分散性イソシアネート1(対照例) NCO含量22.5%を有し且つ三量体ヘキサメチレンジイソシアネートから
本質的になるイソシアネート85重量部を、平均分子量350のポリエチレング
リコールモノメチルエーテル15重量部と60℃で反応させた。得られる生成物
はNCO含量17%および25℃で粘度1500mPasを有した。この生成物
は、ガラス棒で単にかき混ぜるだけでビーカー中において非常に効率よく分散で
きた。数学的NCO官能性:F=2.70。 自己分散性イソシアネート2(本発明例) NCO含量22.5%を有し且つ三量体ヘキサメチレンジイソシアネートから
本質的になるイソシアネート85重量部を、モルフォリンで開始させ且つ平均分
子量420を有するエチレンオキシドポリエーテル15重量部と60℃で反応さ
せた。得られる生成物はNCO含量16.5%および25℃で粘度2550mP
asを有した。
本質的になるイソシアネート85重量部を、平均分子量350のポリエチレング
リコールモノメチルエーテル15重量部と60℃で反応させた。得られる生成物
はNCO含量17%および25℃で粘度1500mPasを有した。この生成物
は、ガラス棒で単にかき混ぜるだけでビーカー中において非常に効率よく分散で
きた。数学的NCO官能性:F=2.70。 自己分散性イソシアネート2(本発明例) NCO含量22.5%を有し且つ三量体ヘキサメチレンジイソシアネートから
本質的になるイソシアネート85重量部を、モルフォリンで開始させ且つ平均分
子量420を有するエチレンオキシドポリエーテル15重量部と60℃で反応さ
せた。得られる生成物はNCO含量16.5%および25℃で粘度2550mP
asを有した。
【0027】 数学的NCO官能性:F=2.76。 自己分散性イソシアネート3(本発明例) NCO含量22.5%を有し且つ三量体ヘキサメチレンジイソシアネートから
本質的になるイソシアネート65重量部を、モルフォリンで開始させ且つ上述し
たごときエチレンオキシドポリエーテル35重量部と60℃で反応させた。生成
物はNCO含量10.9%および25℃で粘度4400mPasを有した。数学
的NCO官能性:F=2.52。 自己分散性イソシアネート4(本発明例) NCO含量22.5%を有し且つ三量体ヘキサメチレンジイソシアネートから
本質的になるイソシアネート50重量部を、上述したようにモルフォリンで開始
させたエチレンオキシドポリエーテル50重量部と60℃で反応させた。生成物
はNCO含量6.2%および25℃で粘度7080mPasを有した。数学的N
CO官能性:F=1.84。 自己分散性イソシアネート5(対照例) 1、6−ジイソシアナトヘキサンの三量体化で製造され且つ平均NCO官能性
約3.3のトリス(6−イソシアナトヘキシル)イソシアヌレートから本質的に
なるNCO含量22.2%を有するイソシアネート60重量部を50℃まで加熱
した。分子量500を有し且つ50℃まで加熱したメタノール開始のポリエチレ
ンオキシドポリエーテル10gを添加した。110℃まで加熱した後、反応物を
1時間撹拌した。ついでジメチルエタノールアミン0.79gを添加し、更に1
時間以上撹拌した。NCO含量15.0%の透明な樹脂が得られた。
本質的になるイソシアネート65重量部を、モルフォリンで開始させ且つ上述し
たごときエチレンオキシドポリエーテル35重量部と60℃で反応させた。生成
物はNCO含量10.9%および25℃で粘度4400mPasを有した。数学
的NCO官能性:F=2.52。 自己分散性イソシアネート4(本発明例) NCO含量22.5%を有し且つ三量体ヘキサメチレンジイソシアネートから
本質的になるイソシアネート50重量部を、上述したようにモルフォリンで開始
させたエチレンオキシドポリエーテル50重量部と60℃で反応させた。生成物
はNCO含量6.2%および25℃で粘度7080mPasを有した。数学的N
CO官能性:F=1.84。 自己分散性イソシアネート5(対照例) 1、6−ジイソシアナトヘキサンの三量体化で製造され且つ平均NCO官能性
約3.3のトリス(6−イソシアナトヘキシル)イソシアヌレートから本質的に
なるNCO含量22.2%を有するイソシアネート60重量部を50℃まで加熱
した。分子量500を有し且つ50℃まで加熱したメタノール開始のポリエチレ
ンオキシドポリエーテル10gを添加した。110℃まで加熱した後、反応物を
1時間撹拌した。ついでジメチルエタノールアミン0.79gを添加し、更に1
時間以上撹拌した。NCO含量15.0%の透明な樹脂が得られた。
【0028】 本発明の自己分散性イソシアネートは、同様にガラスビーカー中においてガラ
ス棒で水に非常に効率よく分散できた。 B)フェルト化防止仕上げ試験 フェルト化防止仕上げに有用なイソシアネートを比較するために、DE196
16776に記述されているように、湿った羊毛粗紡糸をプラズマ処理に供し、
ついでイクゾ−スト法によりA)で上述した自己分散性イソシアネートの緩衝水
性分散液で処理した。この羊毛粗紡糸を濯ぎ且つ乾燥した後、IWTO20−6
9のア−ヘン(Aachen)フェルト化ボール試験で試験した。この目的のた
めに、粗紡糸試料をフェルト形成条件に供した。得られるボールの直径は仕上げ
た羊毛試料のフェルト化傾向の尺度である(大きければ大きいほど良好)。
ス棒で水に非常に効率よく分散できた。 B)フェルト化防止仕上げ試験 フェルト化防止仕上げに有用なイソシアネートを比較するために、DE196
16776に記述されているように、湿った羊毛粗紡糸をプラズマ処理に供し、
ついでイクゾ−スト法によりA)で上述した自己分散性イソシアネートの緩衝水
性分散液で処理した。この羊毛粗紡糸を濯ぎ且つ乾燥した後、IWTO20−6
9のア−ヘン(Aachen)フェルト化ボール試験で試験した。この目的のた
めに、粗紡糸試料をフェルト形成条件に供した。得られるボールの直径は仕上げ
た羊毛試料のフェルト化傾向の尺度である(大きければ大きいほど良好)。
【0029】 結果は次の表から理解できる。
【0030】 自己分散性イソシアネート 平均フェルトカ 注 番号 ボール直径 1 2.621 対照例 2 2.483 本発明例 3 2.767 〃 4 2.578 〃 C)貯蔵安定性試験 自己分散性イソシアネート2(本発明例)および5(対照例)のそれぞれ1k
gを製造し、これをそれぞれ内容量100mlの小さい11の瓶に移して貯蔵安
定性の試験をした。開始の値を、イソシアネート含量並びに粘度に関して決定し
た後、これらの瓶を60℃に温度制禦した乾燥室に貯蔵した。イソシアネート含
量および粘度を1週間間隔(最後の2つの測定は2週間間隔)で測定して貯蔵安
定性を試験した。NCO含量の減少および粘度の上昇は貯蔵試料中の2次反応の
証拠である。それぞれの場合、新しい瓶を開けた。これにより繰り返しの開け閉
め時に入る空気中の水分の、試験に及ぼす影響を排除することができた。すでに
試験した試料は続いて廃棄した。次の表は得られた値の大要である。
gを製造し、これをそれぞれ内容量100mlの小さい11の瓶に移して貯蔵安
定性の試験をした。開始の値を、イソシアネート含量並びに粘度に関して決定し
た後、これらの瓶を60℃に温度制禦した乾燥室に貯蔵した。イソシアネート含
量および粘度を1週間間隔(最後の2つの測定は2週間間隔)で測定して貯蔵安
定性を試験した。NCO含量の減少および粘度の上昇は貯蔵試料中の2次反応の
証拠である。それぞれの場合、新しい瓶を開けた。これにより繰り返しの開け閉
め時に入る空気中の水分の、試験に及ぼす影響を排除することができた。すでに
試験した試料は続いて廃棄した。次の表は得られた値の大要である。
【0031】 週 自己分散性イソシアネート 2(本発明例) 5(対照例) 粘度 NCO含量 粘度 NCO含量 [mPas] [%] [mPas] [%] (初期値) 2620 17.3 9116 15.1 1 2700 17.3 10230 14.5 2 2760 17.2 13520 13.9 3 2760 17.0 18245 13.8 4 2880 16.9 29200 13.0 5 2790 16.9 70612 11.6 6 2910 17.0 177510 11.2 7 3000 17.0 更なる測定を行わず 8 3050 17.0 〃 10 3000 17.0 〃 12 3000 17.0 〃 この顕著に敏感な試験の結果は、本発明の自己分散性イソシアネート2の非常
に優れた貯蔵安定性をはっきりと示している。これは、本発明による自己分散性
イソシアネート2の第3級窒素含量が対照例の自己分散性イソシアネート5より
かなり高いから、同業者にとって驚くべきことである。
に優れた貯蔵安定性をはっきりと示している。これは、本発明による自己分散性
イソシアネート2の第3級窒素含量が対照例の自己分散性イソシアネート5より
かなり高いから、同業者にとって驚くべきことである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トマス,ヘルガ ドイツ連邦共和国デー−52134ヘルツオゲ ンラート・ミユーレンシユトラーセ71 Fターム(参考) 4J034 CA01 CA12 CA21 CA31 CD01 CD09 DA01 DA02 DA03 DA07 DB01 DB03 DB07 DB08 DC20 DC22 DC25 DC37 DC43 DC50 DG03 DG04 DG08 DG14 DG15 DG22 DG23 DG24 DG25 DG27 HB07 HB08 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC25 HC26 HC34 HC35 HC37 HC44 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 JA02 JA14 JA42 KA01 KB02 KC17 KD02 KD11 KE02 QA05 QC05 RA09 4L031 AA05 AB21 CB05 DA00 4L033 AA03 AC15 CA51 CA70
Claims (8)
- 【請求項1】 染色したまたは染色してない羊毛の粗紡糸を、 a)予備処理において低圧プラズマに露呈し、そして b)自己分散性イソシアネートの水性分散液で後処理する、 フェルト化しない羊毛。
- 【請求項2】 後処理のために使用される自己分散性イソシアネートが、分
子量42のNCOとして推定して且つイソシアネートの重量に基づいて1−25
%のイソシアネート含量を有し、そして I)平均NCO官能性1.8−4.2の有機ポリイソシアネートを、 II)式 【化1】 式中、nは3−70であり、 X及びYは水素またはメチルであり、但しメチルの場合X及びYの1つだけがメ
チルで、他が水素であり、 R1及びR2は独立に直鎖または分岐鎖C1−C6アルキルまたはC1−C6アシルで
あり、但しR1がアシルならばR2は水素であってもよく、そしてR1及びR2は一
緒になってテトラメチレン、ペンタメチレンまたはヘキサメチレンを形成してよ
く、但しその1または2つのメチレン基はO及び/またはNHで置き換わってい
てもよく及び/または1または2つのメチレン基はメチルで置換されていてよく
、そして ZはO、SまたはNHである、 のポリアルキレンオキシドアルコール、アミン及び/またはチオール、及び更に
随時 III)アニオン性またはカチオン性或いは潜在的にアニオン性またはカチオン性 の基を含む更なるNCO反応性化合物、 といずれかの順序で反応させることによって得られるものである、 請求項1のフェルト化しない羊毛。 - 【請求項3】 分子量42のNCOとして推定して且つイソシアネートの重
量に基づいて1−25%のイソシアネート含量を有し、そして I)平均NCO官能性1.8−4.2の有機ポリイソシアネートを、 II)式 【化2】 式中、nは3−70であり、 X及びYは水素またはメチルであり、但しメチルの場合X及びYの1つだけがメ
チルで、他が水素であり、 R1及びR2は独立に直鎖または分岐鎖C1−C6アルキルまたはC1−C6アシルで
あり、但しR1がアシルならばR2は水素であってもよく、そしてR1及びR2は一
緒になってテトラメチレン、ペンタメチレンまたはヘキサメチレンを形成してよ
く、但しその1または2つのメチレン基はO及び/またはNHで置き換わってい
てもよく及び/または1または2つのメチレン基はメチルで置換されていてよく
、そして ZはO、SまたはNHである、 のポリアルキレンオキシドアルコール、アミン及び/またはチオール、及び更に
随時 III)アニオン性またはカチオン性或いは潜在的にアニオン性またはカチオン性 の基を含む更なるNCO反応性化合物、 といずれかの順序で反応させることによって得られるものである、 自己分散性イソシアネート。 - 【請求項4】 有機ポリイソシアネートI)が脂肪族、脂環族、アラリファ
チックまたは芳香族イソシアネートである、請求項2のフェルト化しない羊毛。 - 【請求項5】 ポリアルキレンオキシドアルコール、アミン及び/またはチ
オールII)が平均分子量(数平均)3500までのポリエーテル鎖を有し、また
これらのポリエーテル鎖がアルキレンオキシド単位からなる、請求項2のフェル
ト化しない羊毛。 - 【請求項6】 NCO反応性化合物III)がヒドロキシル、アミノ及び/ま たはメルカプト基を有し且つ更に第3級アミノ基或いはそのプロトン化またはア
ルキル化サレタ誘導体基或いはカルボキシル基及び/またはスルホン酸基或いは
塩形成によって得られるカルボキシレートまたはスルホネート基を含んでいてよ
い、請求項2のフェルト化しない羊毛。 - 【請求項7】 染色したまたは染色してない羊毛の粗紡糸を、 a)予備処理において低圧プラズマに露呈し、そして b)自己分散性ソシアネートの水性分散液で後処理する、 ことを特徴とする羊毛のフェルト化防止処理法。
- 【請求項8】 工程段階a)で予備処理された染色したまたは染色してない
羊毛粗紡糸の後処理b)を、イクゾースト法により回分式でまたは浸漬法、ロー
ル適用法、パッド法、或いはミストまたは噴霧適用法により連続式で行う、請求
項7の羊毛のフェルト化防止処理法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1997136542 DE19736542A1 (de) | 1997-08-22 | 1997-08-22 | Filzfrei ausgerüstete Wolle und selbstdispergierende Isocyanate hierfür |
DE19736542.6 | 1997-08-22 | ||
PCT/EP1998/005076 WO1999010590A1 (de) | 1997-08-22 | 1998-08-11 | Filzfrei ausgerüstete wolle und selbstdispergierende isocyanate hierfür |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001514341A true JP2001514341A (ja) | 2001-09-11 |
Family
ID=7839823
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000507889A Pending JP2001514341A (ja) | 1997-08-22 | 1998-08-11 | フェルト化しない羊毛及びそのための自己分散性イソシアネート |
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Country | Link |
---|---|
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JP (1) | JP2001514341A (ja) |
AU (1) | AU730514B2 (ja) |
DE (1) | DE19736542A1 (ja) |
WO (1) | WO1999010590A1 (ja) |
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DE19858736A1 (de) * | 1998-12-18 | 2000-06-29 | Bayer Ag | Filzfrei ausgerüstete Wolle und Verfahren zur Filzfreiausrüstung |
DE19953969A1 (de) * | 1999-11-10 | 2001-05-17 | Bayer Ag | Filzfrei ausgerüstete Wolle und Verfahren zur Filzfreiausrüstung |
DE10060048A1 (de) | 2000-12-01 | 2002-06-06 | Bayer Ag | Filzfrei ausgerüstete Wolle und Verfahren zur Filzfreiausrüstung |
FR2834523B1 (fr) * | 2002-01-04 | 2006-02-03 | Protex | Procede de fabrication d'un agent de traitement destine a ameliorer le pouvoir antistatique d'un support textile |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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FR1316505A (fr) * | 1960-10-12 | 1963-02-01 | Bayer Ag | Procédé de fabrication de produits d'addition à partir de polyisocyanates et de composés contenant de l'hydrogène réactif combiné à l'azote |
US3746858A (en) * | 1971-12-21 | 1973-07-17 | Us Agriculture | Shrinkproofing of wool by low temperature plasma treatment |
DE2314512C3 (de) * | 1973-03-23 | 1980-10-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische, nichtionische, in Wasser despergierbare im wesentlichen lineare Polyurethanelastomere |
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