JP2001513118A - モリブデン錯体を含む潤滑組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、潤滑粘度のオイルを主要量と、添加剤として１，２又は３個のモリブデン原子及びＣｏ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｗ，Ｚｎ又はＦｅから選択される他の原子を含有すると共に配位子が結合されてオイル溶解性又はオイル分散性とされたヘテロ金属テトラニュークリアコアを含んだ少なくとも１つの化合物とを含む潤滑油組成物に関する。配合された潤滑油は、摩擦減少特性が向上すると共に耐摩耗特性が向上する。

Description

【発明の詳細な説明】 モリブデン錯体を含む潤滑組成物 本発明は、潤滑組成物及びその製造方法に関する。発明の背景 二硫化モリブデンは、潤滑性添加物として知られている。不都合なことに、二 硫化モリブデンには、欠点があることが知られており、そのいくつかは、潤滑性 のあるオイルに溶解にないということに起因するものである。このためある種の オイル可溶性のモリブデン−イオウ含有化合物が潤滑性添加剤として提案され、 検討されている。米国特許第２，９５１，０４０号、米国特許第３，４１９，５ ８９号、米国特許第３，８４０，４６３号、米国特許第４，９６６，７１９号、 米国特許第４，９９５，９６６号、米国特許第４，９７８，４６４号は、オイル 可溶性モリブデン化合物及びその製造を開示したものの例示として挙げることが できる。 米国特許第４，７０５，６４１号は、酸化防止剤及び耐摩耗性剤としてベース ストック中におけるある種の銅の塩類及びモリブデンの塩類の混合物を開示して おり、シバハラ（Ｓｈｉｂａｈａｒａ）及びコード（Ｃｏｏｒｄ）等は、Ｃｈｅ ｍ．Ｒｅｖ．第１２３巻、７３０１４８、１９９３年においてある種のモリブデ ン及びヘテロニュークリア化合物を開示している。米国特許第４，７３０，０６ ４号では、銅−モリブデン錯体混合物が開示されている。しかしながら、上述し たものは、銅／モリブデン／イオウ錯体の使用又は利点については全く開示して いない。 潤滑特性の改善された、特に摩擦を低減させ及び／又は耐摩耗性が向上され、 耐酸化性があり、既存の添加剤パッケージに代替可能な添加剤は引き続き必要と されている。本発明は、上述した要求に対応するものである。発明の概要 第１の構成では、本発明は、潤滑粘度のオイルを主要量で含有し、添加剤とし て１，２又は３個のモリブデン原子とＣｏ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｗ，Ｚｎ 又はＦｅといった別の金属原子とを含有するヘテロ金属テトラニュークリアコア を有する少なくとも一つの化合物を少量含有する又は混合して製造される潤滑性 オイル組成物を提供するものである。上述の化合物には、その化合物にオイル溶 解性又はオイル分散性を付与することができる配位子が結合されている。上述の コアは、クバンコアとされ、随意にＳ原子を含有してチオクバンコア(thiocuban ecore)とされている。 加えて、酸素及びセレンは、上述した化合物の多くのものにおいてコア内のイ オウを置換することができる。 テトラニュークリア化合物は、潤滑性の向上された（すなわち摩擦低減及び耐 摩耗性）潤滑油組成物を配合するために有用である。 第２の構成では、本発明は、上述した本発明の第１の構成の化合物及びチオク バンコアを有する化合物の製造方法に関し、該方法は、モノ−ジ−、又はトリモ リブデンソースと、上述した他の金属原子のソースと、上述した配位子のソース とを液体媒質中で反応させて、上述の化合物を形成するものである。 本発明はまた、第３の構成において機械的エンジン部品、特に内燃機関のエン ジンを上述した第１の構成の少なくとも一つの化合物を含有する潤滑性の粘性オ イルを添加してエンジンを駆動することにより潤滑する方法を提供するものであ る。 また、本発明の第４の構成では、潤滑油とブレンドするための添加剤濃縮物が 提供され、この濃縮物は、本発明の第１の構成の添加剤を含有する少なくとも１ つの添加剤を含むオイルキャリアを含有し、この濃縮物は、添加剤を濃縮物の重 量に対して１〜９０重量％、例えば１〜５０重量％で含有する。 さらに、第５の構成では、潤滑油組成物の少なくとも１つ以上の潤滑特性を向 上させるための本発明の第１の構成の添加剤の使用に関する。 好ましい化合物は、チオクバンコアを含んでいるとともに、Ｍ_4-yＭｏ_yＳ₄Ｌ_n Ｑ_zの式を有しており、さらにそれらの混合物とされている。上式中、Ｍは、 Ｃｏ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｗ，Ｚｎ又はＦｅであり、Ｌは、独立して選択 されるリガンドであり、Ｑは、中性のエレクトロンドナー性の化合物であり、ｙ は、１〜３の範囲とされ，好ましくは２又は３であり、ｎは、２〜６の範囲とさ れ、ｚは、０〜４とされる。好ましいチオクバンコアは、Ｃｕ及びＭｏを含有す るものであり、より好ましいコアは、式ＣｕＭｏ₃Ｓ₄及びＣｕＭｏ₂Ｓ₄である。 これらの化合物は、オイル溶解性又はオイル分散性とされている。 本発明の潤滑組成物は、潤滑特性を向上させ、特に耐摩耗性及び摩擦減少特性 を向上させると共に、市販の潤滑組成物を配合するために用いられる別の添加剤 と互換性を有している。発明の詳細な説明 ・潤滑粘度のオイル 本発明の潤滑組成物は、粘重な潤滑オイルを主要量で含有する。このオイルは 、植物性オイル、動物性オイル、鉱油、合成オイルから選択することができる。 これらのオイルは、軽質揮発性の鉱油からガスエンジンオイル、潤滑性鉱油、自 動車オイル、高耐久性ディーゼルオイルといった重質の潤滑油に至る粘度範囲と することができる。これらのオイルは、精製されなくとも良く、精製されても良 く、再精製されても良い。概ね、オイルの粘度は、２センチストークスから３０ センチストークスの範囲とすることができ、特に１００℃で５センチストークス から２０センチストークスの範囲とされる。・化合物 上述の化合物の少量成分は、オイルの潤滑特性、特に摩擦減少性及び／又は耐 摩耗性を向上させるために有効量とされる。これらの潤滑組成物としては、本発 明で開示するヘテロニュークリアコアを含有する化合物、潤滑油及び又はいかな る別の添加剤、及び／又は上述の混合の結果発生した中間体又は反応生成物の混 合物を含むことができる。 上述した式Ｍ_4-yＭｏ_yＳ₄Ｌ_nＱ₂の化合物及びその混合物において、Ｍは、好 ましくは、Ｃｕであり、Ｌは、好ましくは独立して選択される好ましくは単一 の原子、充分な炭素原子を有していて化合物に対しオイルへの溶解性又は分散性 を付与することができる水素化カルビル基といった有機基を含有する配位子とさ れ、Ｑは、好ましくは水、アミン、アルコール、フォスフィン、エーテルである ことが好ましい。例えば、上述の化合物がジカッパー−ジモリブデンイオウ化合 物である場合には、Ｍは、Ｃｕであり、ｙは、２であり、ｎは、４であり、ｚは 、２であり、上述の化合物がモノカッパートリモリブデンイオウ化合物である場 合には、Ｍは、Ｃｕであり、ｙは、３であり、ｎは、５であり、ｚは、０〜１で ある。 配位子、すなわち配位子Ｌは、独立して下記の基 又は 又はそれらの混合物から選択することができ、上式中、Ｘ，Ｘ₁，Ｘ₂及びＹは、 独立して酸素又はイオウからなる群から独立して選択され、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒは、独 立して水素原子及び有機基を含む群から独立して選択され、これらは同一でも異 なっていても良い。有機基は、アルキル基(例えば配位子の残基に結合した炭素 原子が、プライマリ、セコンダリ，ターシャリといった)、アリール基、及び置 換されたアリール基、エーテル基といったハイドロカルビル基とされていること が好ましい。さらには、すべての配位子は、同一であることがより好ましい。重 要な点は、配位子の有機基は、充分な炭素原子数を有していて上述の化合物に対 してオイル溶解性又はオイル分散性を付与できることにある。この化合物のオイ ル溶解性又はオイル分散性は、配位子の炭素原子数により影響される。本発明の 化合物においては、化合物のすべての配位子の有機基に含まれる全炭素原子数は 、典型的には少なくとも２１，例えば少なくとも２５，少なくとも３０、又は少 なくとも３５とされる。配位子のソースは、充分な炭素原子を有していて上述の 化合物に対してオイル溶解性又はオイル分散性を付与できることが好ましい。例 えば、各アルキル基中の炭素原子数は、約１〜１００、好ましくは１〜４０、さ らには３〜２０とされることが好ましい。好ましい配位子としては、ジアルキル ジチオフォスフェート“ｄｄｐ”、キサンテン、チオキサンテン、及びジアルキ ルジチオカルバメート（“ｄｔｃ”）を挙げることができ、これらの中でもジア ルキルジチオカルバメートがより好ましい。 上述の官能基を少なくとも２つ含有する有機配位子はまた、上述のコアに少な くとも１つ結合させることが可能であり、配位子とすることができる。これらの 配位子は、マルチデンテート(multi-dentate)とされていても良い。いかなる理 論と結合させることを意図するものではないが、１つ以上のコアには、少なくと も１つのマルチデンテート配位子で結合された又は連結されていても良い。これ は、多重連結を有するマルチデンテート配位子が１つのコアに多重結合している 場合も含む。このような構造は、本発明の範囲に含まれるものである。当業者に よれば、化合物の配合には、コアの電荷にバランスする適切な電荷を有する配位 子を選択することが必要であることが理解されよう。 用語“ヒドロカルビル”とは、配位子残基に直接結合した炭素原子を有する置 換基を意味し、また主に本発明の範囲に含まれる特性のハイドロカルビル基を意 味する。この置換基としては、（１）脂肪属基(例えばアルキル基、又はアルケ ニル基)、環状脂肪属基（例えばシクロアルキル又はシクロアルケニル基）置換 体、芳香族基、脂肪属基又は脂環式基で置換された芳香族原子等の他、環が配位 子の別の部分を通して完結しているような環状置換基(すなわち、脂環式基を互 いに形成するいかなる２つの上述した置換基)、(２)置換された炭化水素置換体 、すなわち本発明の範囲に含まれるとともに、置換基の主要なハイドロカルビル 特性を変更しないような非炭化水素基を含有するものを挙げることができる。当 業者によれば、好適な基（例えば、ハロゲン基、特にクロロ基、フロロ基、アミ ノ基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルメルカプト基、ニトロ基、ニトロ ソ基、スルフキシ(sulfoxy)基等）を理解することができよう。(３)ヘテロ置換 体、すなわち本発明による範囲に含まれる特性を有する主要な炭化水素とされた 置換基は、炭素原子で構成された鎖又は環中に炭素以外の原子を含有していても 良い。 本発明において添加剤として用いられる式Ｍ_4-yＭｏ_yＳ₄Ｌ_nＱ_zを有する化合 物は、少なくとも１つのクバンとされているものと考えられ、配位子で取り囲ま れた式Ｍ_4-yＭｏ_yＳ₄のチオクバンコアとされていることが好ましく、上式中Ｍ ，ｙ，ｋ，Ｌ_n，Ｑ_zは、すでに定義してある。これらのクバンコアとしては下記 構造で示される。 又は 上述したＭは、上述した金属から選択される。 ＭがＣｕである場合には、好ましいコアは、下記構造式で示される。 Ｃｕ₂Ｍｏ₂Ｓ₄コア ＣｕＭｏ₃Ｓ₄コア 上述した化合物は、本発明の添加剤として有用であり、概ね下記のようにして 製造される。 オイル溶解性又はオイル分散性テトラニュークリアチオクバン化合物は、モリ ブデンソースと非モリブデン金属（“Ｍ”は上述に定義した）成分又は複数の化 合物と例えば好適な液体／溶媒中で反応させることにより製造することができ、 所望により追加のリガンドを反応中に添加しても良く又初期錯体が形成されてか ら一度に添加しても良い。例えば、テトラニュークリアチオクバン化合物は、３ つのモリブデン原子を含んでおり、この化合物は、Ｍｏ₃Ｓ₄（ｄｔｃ）₄といっ たトリニュークリアモリブデンソースとＣｕＣｌといった非モリブデン金属ソー スとを反応させてチオレートといった配位子で配位子を置換させることにより合 成される（“Ｍ”は、上述したと同じ)。同様に、２つのモリブデン原子を含有 するテトラニュークリアチオクバン化合物は、Ｍｏ₂Ｓ₄（ｄｔｃ）₂と、ＣｕＣ ｌといった非モリブデン金属ソースとを反応させて、カルボキシレートといった 配位子で配位子を置換させることにより合成される(“Ｍ”は、上述したと同じ) 。１つのモリブデン原子を含有するテトラニュークリアチオクバン化合物は、Ｍ ｏ（ＣＯ）₆といったモリブデンソースと例えばＭ₃Ｓ₄（ｄｃ）₄といった非モリ ブデン金属と、例えばチウラム（ｔｈｉｕｒａｍ）ジスルフィドといった配位子 とを反応させることによって製造できる(“Ｍ”は、上述したと同じ)。 概ね、上述した化合物は、クロマトグラフィーといった周知の技術により精製 することができるが、上述した化合物を必ずしも精製する必要はない。 潤滑組成物は、ヘテロ金属テトラニュークリアコア（上述したタイプである） の化合物による少量の有効成分を好ましくは１ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍの範囲、 例えば５〜１０００ｐｐｍ、好ましくは２０〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは ５〜７５０ｐｐｍ、さらに好ましくは１０〜３００ｐｐｍで添加されていること が好ましく、上述した割合は、潤滑組成物の重量を基準としたものである。例え ば、銅モリブデンイオウ含有化合物では、潤滑特性の向上は、ヘテロテトラニュ ークリアコア含有化合物（上述したタイプである）によるＣｕ濃度が少なくとも １ｐｐｍから１０００ｐｐｍ、好ましくは１〜２００ｐｐｍで見られる。上述し た範囲内で当業者によれば、特定の用途のために望ましい耐酸化性及び潤滑特性 （摩擦低減及び又は耐摩耗性）を向上させるに所望される量の特定の組合せを選 択することができよう。上述した範囲内での選択は、向上した耐酸化性、摩擦減 少性、又は耐摩耗特性又はこれらすべての特性を最適化するようにして達成され る。 これらの利点は、完全に配合された潤滑油としてのみならずベースストックに おいても達成できる。本質的に、すなわち実質的にリンを含有しない及び又はイ オウを含有しないオイルを製造することもできる。すなわち実質的にリンを含有 しない及び又はイオウを含有しない潤滑組成物とは、潤滑粘度のベースオイルに 本来的に存在するリン及び／又はイオウ以下のリン及び／又はイオウしか含まな いことを意味する。 本発明の潤滑油組成物は、潤滑粘度のオイルを主要量で含有し、特により詳細 に上述したヘテロ金属テトラニュークリアコアを含有する化合物を少量の有効量 で含有する。この製造は、オイルに錯体を直接混合するか、又はまず錯体を好適 なキャリア流体と混合してオイル溶解性又はオイル分散性としておき、その後こ の混合物を潤滑油に混合することにより行われる。 好適なオイル、好ましくは炭化水素中における化合物の濃縮物では、キャリア がその使用に先立って化合物の取扱を容易にするための手段として提供される。 濃縮物のための好適なキャリア流体の例としては、上述した潤滑粘度のオイルと しての脂肪属系、ナフテン系の他にも、例えば芳香族炭化水素を挙げることがで きる。これらの濃縮物は、濃縮物の重量を基準として化合物を１〜９０重量％で 含有させることができ、例えば１〜５０とされ、１〜７０重量％が好ましく、２ ０〜７０重量％とされることが最も好ましい。 本発明において潤滑粘度のオイル及びヘテロ金属テトラニュークリア、好まし くはクバンを本発明で説明した量で含む少なくとも１つの化合物を混合して製造 される潤滑油組成物は、潤滑油組成物を添加することにより機械的エンジン部品 、特に内燃機関のエンジンの潤滑に用いることができる。 本発明で用いる用語“オイル溶解性”又は“分散性”とは、化合物又は添加剤 が溶解性、溶解可能性、混和性又はすべての割合において懸濁することができる ことをいう。しかしながらこれは、化合物が例えば、オイル中に溶解又は安定に 分散して、オイルが使用される環境下でその所望の効果を発揮するように充分な ことを意味する。さらには、別の添加物を追加して加えることは、所望により高 いレベルの特定添加剤を得るためまた可能である。 本発明で説明するヘテロニュークリアコアを含有する化合物を用いることは、 遊離した金属、例えば銅及びモリブデン添加物を使用する必要性を低下させ、こ のためブレンド及びこれに関連したコストを減少させる機会を提供することがで きるという効果を有する。 既知の潤滑性添加剤はまた、本発明の潤滑性ブレンドに用いることができる。 これらのものとしては、例えばリン、分散剤、例えば単一金属又は金属混合物、 清浄、流動点低下剤、粘度改善剤、酸化防止剤、界面活性剤、別の摩擦改質剤、 耐摩耗剤を挙げることができる。 組成物の種々の成分、すなわち随意に用いられる成分又は通例の成分の他、本 質的な成分は、配合、貯蔵、使用条件下で反応することができることは理解され よう。本発明はまた、上述したいかなる反応の結果得られた又は生じた生成物を も提供するものである。実施例 本発明は、本発明の種々の変形例を示した後述する実施例を参照することによ りより完全に理解されよう。これらの実施例は、本発明の範囲を制限するもので はない。 本発明において、“ｃｏｃｏ”は、アルキル鎖又は炭素数Ｃ₈〜Ｃ₁₈の偶数の 種々のアルキル鎖の混合物を意味する。 本発明において、Ｆａｌｅｘ Ｂｌｏｃｋ−Ｏｎ−Ｒｉｎｇテストのために用 いた手法及び装置は、ＡＳＴＭ Ｇ７７−８３（Ｂｌｏｃｋ−Ｏｎ−Ｒｉｎｇ摩 耗テストを用いるすべり摩擦の材料の抵抗性ランキング）に用いられる装置と同 様の装置を用いた。実施例１：Ｃｕ₂Ｍｏ₂Ｓ₄（ｃｏｃｏ₂ｄｔｃ）₂（ドデシルチオレート）₂の合成 銅（Ｉ）クロリド（０．２ｇ，２ｍｍｏｌ）及びＭｏ₂Ｓ₄（ｃｏｃｏ₂ｄｔｃ ）₂（１．２ｇ，１ｍｍｏｌ）をジクロロメタンとメタノールの１：１溶液（全 容量５０ｍＬ）に互いに混合し、８時間室温で撹拌した。カリウムドデシルチオ レート（０．５１ｇ，２ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（２５ｍＬ）をその後上述 した銅−モリブデン含有溶液に添加した。ジクロロメタン（５０ｍＬ）をさらに フラスコに追加して、その溶液を２４時間撹拌した。ジクロロメタンを留去し、 メタノールをデカンテーションした。フラスコ底部のタール状材料をペンタンに 溶解させ、フィルタし、真空乾燥して、Ｃｕ₂Ｍｏ₂Ｓ₄（ｃｏｃｏ₂ｄｔｃ）₂（ ドデシルチオレート）₂を製造した。実施例２：Ｃｕ₂Ｍｏ₂Ｓ₄（ｃｏｃｏ₂ｄｔｃ）₂（オレート）₂ 銅（Ｉ）クロリド（０．２ｇ，２ｍｍｏｌ）及びＭｏ₂Ｓ₄（ｃｏｃｏ₂ｄｔｃ ）₂（１．２ｇ，１ｍｍｏｌ）をジクロロメタンとメタノールの１：１溶液（全 容量５０ｍＬ）に互いに混合し、８時間室温で撹拌した。カリウムオレート（０ ．６７ｇ，２ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（２５ｍＬ）をその後上述した銅−モ リブデン含有溶液に添加した。ジクロロメタン（５０ｍＬ）をフラスコに追加し て、その溶液を２４時間撹拌した。ジクロロメタンを留去し、メタノールをデカ ンテーションした。フラスコ底部のタール状材料をペンタンに溶解させ、フィル タし、真空乾燥して、Ｃｕ₂Ｍｏ₂Ｓ₄（ｃｏｃｏ₂ｄｔｃ）₂（オレート）₂を製造 した。実施例３：ＣｕＭｏ₃Ｓ₄（オクチル₂ｄｔｃ）₄（チオレート） 銅（Ｉ）クロリド（０．１ｇ，１ｍｍｏｌ）及びＭｏ₃Ｓ₄（オクチル₂ｄｔｃ ）₄（１．６８ｇ，１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（“ＴＨＦ”）(５０ｍＬ )に添加し、室温で２４時間攪拌し、この反応物をフィルタした。カリウムドデ シルチオレート（０．２５ｇ，１ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（１０ｍＬ）をそ の後、上述の銅−モリブデン濾物に添加した。混合された溶液を８時間撹拌し、 ＴＨＦを留去した後、フラスコ底部のタール状材料をペンタンに溶解させ、溶液 をフィルタし、ペンタンを留去してＣｕＭｏ₃Ｓ₄（オクチル₂ｄｔｃ）₄（チオレ ート）を製造した。実施例４：ＣｕＭｏ₃Ｓ₄（オクチル₂ｄｄｐ）₄（チオレート） 銅（Ｉ）クロリド（０．１ｇ，１ｍｍｏｌ）及びＭｏ₃Ｓ₄（オクチル₂ｄｄｐ ）₄（１．８３ｇ，１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（５０ｍＬ）に溶解し、室温で２４時 間攪拌し、この反応物をフィルタした。カリウムドデシルチオレート（０．２５ ｇ，１ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（１０ｍＬ）をその後上述した銅−モリブデ ン濾物に添加した。混合された溶液を８時間撹拌し、ＴＨＦを留去した後、フラ スコ底部のタール状材料をペンタンに溶解させ、溶液をフィルタし、ペンタンを 留去してＣｕＭｏ₃Ｓ₄（オクチル₂ｄｄｐ）₄（チオレート）を製造した。 実施例５〜８においては、Ｆａｌｅｘ Ｂｌｏｃｋ−Ｏｎ−Ｒｉｎｇテスト手 法で本発明の化合物の摩擦及び摩耗特性の評価を行った。データは、速度４２０ ｒｐｍ（４４ラジアン／ｓｅｃ）２２０ｌｂ．(１００ｋｇ)、温度１００℃で２ 時間で得た。実施例５〜９では、サンプルを１００℃２時間で試験した。実施例 ５〜９では 、サンプルをＳｏｌｖｅｎｔ １５０ニュートラル（Ｓ１５０Ｎ）潤 滑油と、１％ジアルキルジチオフォスフェート（“ＺＤＤＰ”）と、潤滑油の全 重量を基準として５００ｐｐｍのモリブデンを含有する添加化合物とから構成し た。摩擦係数は、２時間のうちの試験の終了時の値と平均値との双方を記載する 。記載するデータは、形状測定によるブロック摩耗傷体積、試験終了時摩擦係数 (“Ｌａｓｔ Ｃｏｅｆ”)、２時間の試験にわたって得られた平均摩擦係数(“ Ａｖｇ． Ｃｏｅｆ”)である。試験終了時摩擦係数は、試験期間の終了時に決定される摩 擦係数であり、平均摩擦係数は、添加した材料、すなわち同一の底摩擦係数をよ り速く与えるサンプルがより活性のある摩擦減少化合物であることを判断するも のである。実施例９ （比較例） 比較の目的のため、Ｆａｌｅｘ Ｂｌｏｃｋ−Ｏｎ−ＲｉｎｇテストをＳｏｌ ｖｅｎｔ １５０ ニュートラル（Ｓ１５０Ｎ）と１％ＺＤＤＰのみを用いて行 った。これらの結果を表１に示す。表 Ｉ Ｓ１５０Ｎ＋１％ＺＤＤＰ＋添加剤（５００ｐｐｍＭｏ） 実施例１０〜１２までは、化合物の摩擦及び摩耗特性をＦａｌｅｘ Ｂｌｏｃ ｋ−Ｏｎ−Ｒｉｎｇテスト手法により評価した。これらのデータは、速度４２０ ｒｐｍ（４４ラジアン／ｓｅｃ）２２０ｌｂ．(１００ｋｇ)、温度１００℃で２ 時間で得た。実施例５〜９では、サンプルを１０Ｗ３０として完全に配合したモ ータオイルを用いて行い、潤滑オイルの全重量を基準として５００ｐｐｍのモリ ブデンを含有するように添加組成物を混合した。実施例１３ （比較例） 比較の目的のため、Ｆａｌｅｘ Ｂｌｏｃｋ−Ｏｎ−Ｒｉｎｇテストを１０Ｗ ３０を完全に配合したモータオイルについて行った。結果をＩＩに示す。 表 ２ １０Ｗ３０＋添加剤（５００ｐｐｍＭｏ）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｎ 10:02 Ｃ１０Ｎ 10:02 10:04 10:04 10:12 10:12 10:14 10:14 10:16 10:16 30:06 30:06 40:25 40:25 (72)発明者 グリーニイ マーク アレン アメリカ合衆国 ペンシルバニア州 18972 アッパー ブラック エディー リヴァー ロード アールディー １ ボ ックス 617 (72)発明者 マコーナッチー ジョナサン マーティン アメリカ合衆国 ニュージャージー州 08822 フレミントン プロスペクト ヒ ルズ ２ アパートメンツ ＃１ビー (72)発明者 スティーフェル エドワード アイラ アメリカ合衆国 ニュージャージー州 08807 ブリッジウォーター グレン イ ーグルス ドライヴ ３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 潤滑粘度のオイルを主要量と、添加剤として１，２又は３個のモリブデン 原子及びＣｏ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｗ，Ｚｎ又はＦｅから選択される他の 原子を含有するヘテロ金属テトラニュークリアコアとこれに結合した配位子であ って化合物をオイル溶解性又はオイル分散性とする配位子を含んだ少なくとも１ つの化合物とを含むか又は混合して製造される潤滑油組成物。 ２． 前記コアは、クバンコアであり、随意にＳ原子を含有してチオクバンとさ れていることを特徴とする請求項１の組成物。 ３． 前記化合物は、式Ｍ_4-yＭｏ_yＳ₄Ｌ_nＱ_zで示され、Ｍは、Ｃｏ，Ｃｒ，Ｃ ｕ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｗ，Ｚｎ又はＦｅであり、 Ｌは、独立して選択される配位子であり、 Ｑは、中性のエレクトロンドナー性の化合物であり、 ｙは、１〜３の範囲であり、 ｎは、２〜６の範囲であり、 ｚは、０〜４の範囲とされていることを特徴とする請求項１又は２に記載の組 成物。 ４． 式ＣｕＭｏ₃Ｓ₄Ｌ_z又はＣｕ₂Ｍｏ₂Ｓ₄Ｌ₄Ｑ_zで示される請求項３に記載の 組成物(Ｌ，Ｑ，ｚは、請求項３に定義した)。 ５． 配位子すなわち配位子Ｌは、下記式の構造の少なくとも１つとされている ことを特徴とする請求項３又は４に記載の組成物。又は (上式中、Ｘ，Ｘ₁，Ｘ₂及びＹは、独立して酸素又はイオウからなる群から独立 して選択され、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒは、独立して水素原子又はヒドロカルビル基といっ た有機基である)。 ６． 前記有機基は、アルキル基、アリール基、置換されたアリール基、又はエ ーテル基から独立して選択されることを特徴とする請求項５の組成物。 ７． 前記有機基は、それぞれ１〜１００、例えば１〜４０すなわち３〜２０の 炭素原子のアルキル基とされていることを特徴とする請求項６に記載の組成物。 ８． すべての前記配位子中の有機基であるアルキル基の全炭素原子数は、少な くとも２１、例えば２１〜８００とされている請求項５〜７のいずれか１つに記 載の組成物。 ９． 前記配位子Ｌは、独立して、ジアルキルジチオフォスフェート、チオキサ ンテン、ジアルキルフォスフェート、ジアルキルジチオカルバメート、ジアルキ ルチオフォスフェート、又はザンテート（ｚａｎｔｈａｔｅ）配位子であること を特徴とする請求項１〜８のいずれか１つに記載の組成物。 １０． 前記組成物のＭｏの重量は、前記潤滑油組成物の重量を基準として少な くとも１ｐｐｍ、例えば１〜２０００ｐｐｍ、５〜１０００、好ましくは２０〜 １０００であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１つに記載の組成物。 １１． Ｍｏは、前記潤滑油組成物の重量を基準として５〜７５０ｐｐｍで添加 されていることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。 １２．前記チオクバンコアは、下記構造を有していることを特徴とする請求項２ 〜１１のいずれか１つに記載の組成物(式中、Ｍは請求項３で定義した)。 又は １３． 分散剤、清浄、流動点低下剤、粘性調整剤、界面活性剤、耐摩耗剤、酸 化防止剤の１種以上を含む請求項１〜１２に記載の組成物。 １４． 請求項１〜１２のいずれか１つに記載の添加剤が濃縮物の重量を基準と してモリブデンが１〜２００，０００重量ｐｐｍ、例えば５０〜１５０，０００ 、すなわち５０〜１００，０００のオイル性キャリアに含有又は混合されている ことを特徴とする潤滑粘度のオイルとブレンドするための添加剤濃縮物。 １５． 請求項１〜１２の前記添加物の１種以上を含んだオイル性キャリアが含 有されるか又は混合されており、濃縮物の重量を基準として前記添加剤を１〜９ ０重量％、例えば１〜５０％含有することを特徴とする潤滑粘度のオイルとブレ ンドするための添加剤濃縮物。 １６． エンジンを運転し、請求項１〜１３のいずれか１つに記載の潤滑油組成 物で前記エンジンを潤滑することを特徴とする内燃機関の潤滑方法。 １７． 潤滑油組成物の１つ以上の潤滑特性を向上させるための請求項１〜１２ のいずれか１つに記載の添加物又は複数の添加物の使用。 １８． チオクバンコアを有する請求項１の化合物の製造方法であって、該方法 は、モノ−，ジ−，トリ−モリブデンソースと、前記別の金属原子のソースと、 前記配位子のソースとを反応させて前記化合物を製造することを特徴とする請求 項１に記載の化合物の製造方法。