JP2001512735A - 環式ホスフィン酸のアルミニウム塩の製造法 - Google Patents
環式ホスフィン酸のアルミニウム塩の製造法Info
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- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
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- C07F9/6568—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/65681—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being part of a (thio)phosphinic acid or ester thereof
Abstract
(57)【要約】
本発明は、環式ホスフィン酸のアルミニウム塩の製造法に関する。本発明により、水の存在下及び極性溶媒の非存在下で、環式ホスフィン酸（例えば、１−ヒドロキシ−ジヒドロホスホールオキシドまたは１−ヒドロキシホスホランオキシド）を塩基性酢酸アルミニウム（例えば、ヒドロキシアルミニウムジアセテート）と１〜２０時間の反応時間、加熱して反応させる。
Description
【０００１】 本発明は、飽和または不飽和の環式ホスフィン酸のアルミニウム塩、特に１−
ヒドロキシジヒドロホスホールオキシド類及び１−ヒドロキシホスホランオキシ
ド類のアルミニウム塩の製造法に関する。
ヒドロキシジヒドロホスホールオキシド類及び１−ヒドロキシホスホランオキシ
ド類のアルミニウム塩の製造法に関する。
【０００２】 ホスフィン酸由来の塩は比較的長い間、本質的に公知であり、特に熱可塑性樹
脂（例えば、ポリエステル類またはポリアミド類）の難燃剤として奨励されてい
る。例えば、ドイツ特許出願第ＤＥ−Ａ１−２２５２２５８号は、ホスフィン酸
のアルカリ金属塩について記載する。しかしながら、これらの難燃剤は比較的多
くの量を添加しなければならず、場合によっては加工機械に不都合な腐蝕−促進
作用を及ぼすことがある。
脂（例えば、ポリエステル類またはポリアミド類）の難燃剤として奨励されてい
る。例えば、ドイツ特許出願第ＤＥ−Ａ１−２２５２２５８号は、ホスフィン酸
のアルカリ金属塩について記載する。しかしながら、これらの難燃剤は比較的多
くの量を添加しなければならず、場合によっては加工機械に不都合な腐蝕−促進
作用を及ぼすことがある。
【０００３】 欧州特許出願第ＥＰ−Ａ３−０６９９７０８号は、以下の式：
【０００４】
【化２】
【０００５】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、線状若しくは分岐のＣ1−Ｃ6−アルキル、またはフェニ
ルであり； Ｒ3は、線状若しくは分岐のＣ1−Ｃ10−アルキレン、またはアリーレン、または
アルキルアリーレン、またはアリールアルキレンであり； Ｍは、カルシウムまたはアルミニウムイオンであり； ｍは、２または３であり； ｎは、１または３であり； ｘは、１または２である）のホスフィン酸カルシウムまたはホスフィン酸アルミ
ニウムを含有するポリエステル成形用組成物を開示する。
ルであり； Ｒ3は、線状若しくは分岐のＣ1−Ｃ10−アルキレン、またはアリーレン、または
アルキルアリーレン、またはアリールアルキレンであり； Ｍは、カルシウムまたはアルミニウムイオンであり； ｍは、２または３であり； ｎは、１または３であり； ｘは、１または２である）のホスフィン酸カルシウムまたはホスフィン酸アルミ
ニウムを含有するポリエステル成形用組成物を開示する。
【０００６】 この欧州特許出願に開示され、その中にも記載されているホスフィン酸から誘
導されたアルミニウム塩は、製造するのに比較的長い反応時間、特に２４時間、
場合によっては６５時間も必要である。
導されたアルミニウム塩は、製造するのに比較的長い反応時間、特に２４時間、
場合によっては６５時間も必要である。
【０００７】 ホスフィン酸由来の非常に多くの化合物及びこれらの製造法が既に知られてい
るものの、ホスフィン酸から誘導し、プラスチックの難燃性を改良するための薬
剤として使用し得る好適な塩の優れた製造法に対する需要がいまだにある。
るものの、ホスフィン酸から誘導し、プラスチックの難燃性を改良するための薬
剤として使用し得る好適な塩の優れた製造法に対する需要がいまだにある。
【０００８】 従って、本発明の目的は、ホスフィン酸から誘導し、難燃剤として使用するこ
とができる有用な塩を製造できる方法を提供することである。本発明の別の目的
は、原価効率的に操作し、短い反応時間で高い収量を与える方法を提供すること
である。本発明のさらに別の目的は、環境に優しい方法で、最終生成物を単離す
る際に除去及び廃棄しなければならない物質の量が全くないかまたはほんの少量
である方法を提供することである。
とができる有用な塩を製造できる方法を提供することである。本発明の別の目的
は、原価効率的に操作し、短い反応時間で高い収量を与える方法を提供すること
である。本発明のさらに別の目的は、環境に優しい方法で、最終生成物を単離す
る際に除去及び廃棄しなければならない物質の量が全くないかまたはほんの少量
である方法を提供することである。
【０００９】 本発明の目的は、水の存在下及び極性溶媒の非存在下、昇温下で、環式ホスフ
ィン酸と塩基性酢酸アルミニウム（例えば、ヒドロキシアルミニウムジアセテー
ト）とを１〜２０時間の反応時間で反応させることを含む、環式ホスフィン酸の
アルミニウム塩の製造法により達成される。反応時間は１〜１０時間、特に３〜
７時間が好ましい。特に好都合な反応温度は５０〜２００℃、特に８０〜１００
℃である。酸１グラム当たりで計算して水０．５〜４ｍｌの存在下で、酸１ｍｏ
ｌと塩基性酢酸アルミニウム１／３ｍｏｌとを反応させると都合が良く、酸１グ
ラム当たり水２〜３ｍｌを使用するのが好ましい。
ィン酸と塩基性酢酸アルミニウム（例えば、ヒドロキシアルミニウムジアセテー
ト）とを１〜２０時間の反応時間で反応させることを含む、環式ホスフィン酸の
アルミニウム塩の製造法により達成される。反応時間は１〜１０時間、特に３〜
７時間が好ましい。特に好都合な反応温度は５０〜２００℃、特に８０〜１００
℃である。酸１グラム当たりで計算して水０．５〜４ｍｌの存在下で、酸１ｍｏ
ｌと塩基性酢酸アルミニウム１／３ｍｏｌとを反応させると都合が良く、酸１グ
ラム当たり水２〜３ｍｌを使用するのが好ましい。
【００１０】 塩基性酢酸アルミニウムとの反応で使用する環式ホスフィン酸は、式Ｉａ若し
くはＩｂの１−ヒドロキシジヒドロホスホールオキシド類または式Ｉｃの１−ヒ
ドロキシホスホランオキシド類：
くはＩｂの１−ヒドロキシジヒドロホスホールオキシド類または式Ｉｃの１−ヒ
ドロキシホスホランオキシド類：
【００１１】
【化３】
【００１２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は水素またはアルキルであり、好ましくはＣ1− Ｃ12−アルキル、特にＣ1−Ｃ4−アルキル、特にメチル若しくはエチルである）
またはその混合物であるのが好ましい。反応は、加圧下、好ましくは自生圧力（
ａｕｔｏｇｅｎｉｃ ｐｒｅｓｓｕｒｅ）下、オートクレーブ中で実施すること
ができる。
またはその混合物であるのが好ましい。反応は、加圧下、好ましくは自生圧力（
ａｕｔｏｇｅｎｉｃ ｐｒｅｓｓｕｒｅ）下、オートクレーブ中で実施すること
ができる。
【００１３】 本発明で使用する環式ホスフィン酸は、対応する環式クロロ化合物を加水分解
することにより得ることができる。例えば、１−クロロジヒドロホスホールオキ
シドの製造及びこの化合物の１−ヒドロキシジヒドロホスホールオキシドへの加
水分解は、Ｋｕｒｔ ＭｏｅｄｒｉｔｚｅｒによるＳＹＮ．ＲＥＡＣＴ．ＩＮＯ
ＲＧ．ＭＥＴＡＬ−ＯＲＧ．ＣＨＥＭ．、５（１）、４５−５８（１９７５）に
記載されている。この種の塩素化合物を製造する別の合成経路は、欧州特許出願
第ＥＰ−Ａ１−０４５２７５５号に知見することができる。飽和環式ホスフィン
酸類は、対応する不飽和環式ホスフィン酸類を水素化することにより得ることが
できる。
することにより得ることができる。例えば、１−クロロジヒドロホスホールオキ
シドの製造及びこの化合物の１−ヒドロキシジヒドロホスホールオキシドへの加
水分解は、Ｋｕｒｔ ＭｏｅｄｒｉｔｚｅｒによるＳＹＮ．ＲＥＡＣＴ．ＩＮＯ
ＲＧ．ＭＥＴＡＬ−ＯＲＧ．ＣＨＥＭ．、５（１）、４５−５８（１９７５）に
記載されている。この種の塩素化合物を製造する別の合成経路は、欧州特許出願
第ＥＰ−Ａ１−０４５２７５５号に知見することができる。飽和環式ホスフィン
酸類は、対応する不飽和環式ホスフィン酸類を水素化することにより得ることが
できる。
【００１４】 対応するアルミニウム塩は、ホスフィン酸を水に溶解し、塩基性酢酸アルミニ
ウム、好ましくはヒドロキシアルミニウムジアセテートと反応させることによっ
て製造する。正確な理論比で反応を実施することは全く本質的ではないといって
も、酸１モル当たり塩基性酢酸アルミニウム１／３ｍｏｌを使用すると都合がよ
い。反応で使用する水の量も広範囲を変動することができる。しかしながら、使
用する酸１グラム当たり約０．５〜４ｍｌ、特に２〜３ｍｌの水を使用すると都
合がよい。
ウム、好ましくはヒドロキシアルミニウムジアセテートと反応させることによっ
て製造する。正確な理論比で反応を実施することは全く本質的ではないといって
も、酸１モル当たり塩基性酢酸アルミニウム１／３ｍｏｌを使用すると都合がよ
い。反応で使用する水の量も広範囲を変動することができる。しかしながら、使
用する酸１グラム当たり約０．５〜４ｍｌ、特に２〜３ｍｌの水を使用すると都
合がよい。
【００１５】 反応は昇温下で実施するが、反応の間、反応混合物を撹拌すると都合がよい。
温度を少なくとも５０℃に維持すると都合がよいが、５０〜２００℃、特に８０
〜１００℃の温度範囲が非常に好適である。
温度を少なくとも５０℃に維持すると都合がよいが、５０〜２００℃、特に８０
〜１００℃の温度範囲が非常に好適である。
【００１６】 反応は、加圧下でうまく実施することができるが、１〜１０ｂａｒの圧力下、
特に１〜５ｂａｒが都合がよい。
特に１〜５ｂａｒが都合がよい。
【００１７】 中でも、以下の化合物：１−ヒドロキシ−３−メチル−２，５−ジヒドロ−１
Ｈ−ホスホール−１−オキシド、１−ヒドロキシ−３−メチル−１Ｈ−ホスホラ
ン−１−オキシド、１−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ホスホール−１
−オキシド、１−ヒドロキシ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−ホスホール−１−オキ
シド及び１−ヒドロキシ−１Ｈ−ホスホラン−１−オキシドは、本発明の新規方
法に好適な環式ホスフィン酸であることが証明された。
Ｈ−ホスホール−１−オキシド、１−ヒドロキシ−３−メチル−１Ｈ−ホスホラ
ン−１−オキシド、１−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ホスホール−１
−オキシド、１−ヒドロキシ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−ホスホール−１−オキ
シド及び１−ヒドロキシ−１Ｈ−ホスホラン−１−オキシドは、本発明の新規方
法に好適な環式ホスフィン酸であることが証明された。
【００１８】 本発明では、反応時間は通常２０時間以下であり、大体はかなり短く；反応を
１〜１０時間、特に３〜７時間実施すると都合がよい。自生圧力下、オートクレ
ーブ中で反応を実施するのも非常に都合がよく、つまり、環式ホスフィン酸、塩
基性酢酸アルミニウム及び水から構成される反応成分をオートクレーブに入れ、
自生反応圧下で反応させる、即ち、温度が上昇する際に生じた圧力下で反応を実
施するように、反応混合物を閉鎖系のオートクレーブ中で加熱する。
１〜１０時間、特に３〜７時間実施すると都合がよい。自生圧力下、オートクレ
ーブ中で反応を実施するのも非常に都合がよく、つまり、環式ホスフィン酸、塩
基性酢酸アルミニウム及び水から構成される反応成分をオートクレーブに入れ、
自生反応圧下で反応させる、即ち、温度が上昇する際に生じた圧力下で反応を実
施するように、反応混合物を閉鎖系のオートクレーブ中で加熱する。
【００１９】 反応は、極性溶媒、例えば、酢酸、プロピオン酸、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンまたはアセトニトリルなどを添加せずに実施する。
プロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンまたはアセトニトリルなどを添加せずに実施する。
【００２０】 本発明の新規方法により、短い反応時間で飽和及び不飽和の環式ホスフィン酸
の有用なアルミニウム塩を製造することができる点が特に目覚ましい。非−環式
ホスフィン酸のアルミニウム塩の製造には２０時間以上の長い反応時間が必要で
あるのと対照的に、本発明では非常に短い反応時間を使用することができる。高
収率を得るためには、せいぜい７時間の反応時間で通常、十分である。
の有用なアルミニウム塩を製造することができる点が特に目覚ましい。非−環式
ホスフィン酸のアルミニウム塩の製造には２０時間以上の長い反応時間が必要で
あるのと対照的に、本発明では非常に短い反応時間を使用することができる。高
収率を得るためには、せいぜい７時間の反応時間で通常、十分である。
【００２１】 本発明の方法により、環式ホスフィン酸の非常に有用なアルミニウム塩ができ
る；これらの塩は、ポリアミド類及び特にポリエステル類などのプラスチックの
難燃剤として使用することができる。
る；これらの塩は、ポリアミド類及び特にポリエステル類などのプラスチックの
難燃剤として使用することができる。
【００２２】 本発明の方法はたったの３成分、特にホスフィン酸、塩基性酢酸アルミニウム
及び水しか必要としないので、本発明の方法は非常に環境的にも優しい。即ち、
副生成物や望ましくない物質（例えば、有機溶媒）の除去や廃棄の必要がない。
水溶液中に形成する少量の酢酸を廃棄することだけが必要である。
及び水しか必要としないので、本発明の方法は非常に環境的にも優しい。即ち、
副生成物や望ましくない物質（例えば、有機溶媒）の除去や廃棄の必要がない。
水溶液中に形成する少量の酢酸を廃棄することだけが必要である。
【００２３】 本発明を以下の実施例により詳細に説明する。 実施例１：１−ヒドロキシ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−ホスホール−１−オキシ
ドと１−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ホスホール−１−オキシドとの
異性体混合物（４：１）のアルミニウム塩 １−ヒドロキシ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−ホスホール−１−オキシドと１−
ヒドロキシ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ホスホール−１−オキシドとの混合物（
４：１の比）１０．０ｇ（８３．３ｍｍｏｌ）を水２６．５ｍｌに溶解した。ヒ
ドロキシアルミニウムジアセテート４．５ｇ（２７．８ｍｍｏｌ）を８０℃で添
加し、表に記載の反応時間の間、８５〜９０℃で懸濁液を撹拌し、続いて約６０
℃で吸引濾過し、真空乾燥キャビネット中、１４０〜１５０℃で乾燥した。これ
により、＞３８０℃の融点を持つ薄黄色粉末の反応生成物が得られた。全ての溶
媒を蒸発させた後、濾液を秤量して収率のパーセンテージを決定した。
ドと１−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ホスホール−１−オキシドとの
異性体混合物（４：１）のアルミニウム塩 １−ヒドロキシ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−ホスホール−１−オキシドと１−
ヒドロキシ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ホスホール−１−オキシドとの混合物（
４：１の比）１０．０ｇ（８３．３ｍｍｏｌ）を水２６．５ｍｌに溶解した。ヒ
ドロキシアルミニウムジアセテート４．５ｇ（２７．８ｍｍｏｌ）を８０℃で添
加し、表に記載の反応時間の間、８５〜９０℃で懸濁液を撹拌し、続いて約６０
℃で吸引濾過し、真空乾燥キャビネット中、１４０〜１５０℃で乾燥した。これ
により、＞３８０℃の融点を持つ薄黄色粉末の反応生成物が得られた。全ての溶
媒を蒸発させた後、濾液を秤量して収率のパーセンテージを決定した。
【００２４】
【表１】
【００２５】 実施例２：１−ヒドロキシ−３−メチル−１Ｈ−ホスホラン−１−オキシドのア
ルミニウム塩 １−ヒドロキシ−３−メチル−１Ｈ−ホスホラン−１−オキシド１１．０ｇ（
８３．３ｍｍｏｌ）を水２６ｍｌに溶解した。ヒドロキシアルミニウムジアセテ
ート４．５ｇ（２７．８ｍｍｏｌ）を８０℃で添加し、懸濁液を表に記載の反応
時間の間、８５〜９０℃で撹拌し、続いて約６０℃で吸引濾過し、真空乾燥キャ
ビネット中、１００℃で乾燥した。これにより、＞３８０℃の融点を持つ無色粉
末として反応生成物が得られた。全ての溶媒を蒸発させた後、濾液を秤量して収
率のパーセンテージを決定した。
ルミニウム塩 １−ヒドロキシ−３−メチル−１Ｈ−ホスホラン−１−オキシド１１．０ｇ（
８３．３ｍｍｏｌ）を水２６ｍｌに溶解した。ヒドロキシアルミニウムジアセテ
ート４．５ｇ（２７．８ｍｍｏｌ）を８０℃で添加し、懸濁液を表に記載の反応
時間の間、８５〜９０℃で撹拌し、続いて約６０℃で吸引濾過し、真空乾燥キャ
ビネット中、１００℃で乾燥した。これにより、＞３８０℃の融点を持つ無色粉
末として反応生成物が得られた。全ての溶媒を蒸発させた後、濾液を秤量して収
率のパーセンテージを決定した。
【００２６】
【表２】
【００２７】 実施例３：１−ヒドロキシ−１Ｈ−ホスホラン−１−オキシドのアルミニウム塩 １−ヒドロキシ−１Ｈ−ホスホラン−１−オキシド９．８３ｇ（８３．３ｍｍ
ｏｌ）を水２６．０ｍｌに溶解した。ヒドロキシアルミニウムジアセテート４．
５ｇ（２７．８ｍｍｏｌ）を８０℃で添加し、表に記載の反応時間の間、懸濁液
を８５〜９０℃で撹拌し、続いて、約６０℃で吸引濾過し、真空乾燥キャビネッ
ト中、１４０℃で乾燥した。これにより、＞３８０℃の融点を持つ無色粉末とし
て反応生成物が得られた。全ての溶媒を蒸発させた後、濾液を秤量して収率のパ
ーセンテージを決定した。
ｏｌ）を水２６．０ｍｌに溶解した。ヒドロキシアルミニウムジアセテート４．
５ｇ（２７．８ｍｍｏｌ）を８０℃で添加し、表に記載の反応時間の間、懸濁液
を８５〜９０℃で撹拌し、続いて、約６０℃で吸引濾過し、真空乾燥キャビネッ
ト中、１４０℃で乾燥した。これにより、＞３８０℃の融点を持つ無色粉末とし
て反応生成物が得られた。全ての溶媒を蒸発させた後、濾液を秤量して収率のパ
ーセンテージを決定した。
【００２８】
【表３】
【００２９】 実施例４：エチルメチルホスフィン酸のアルミニウム塩（比較例） エチルメチルホスフィン酸１０．０ｇ（９２．５ｍｍｏｌ）を水２６ｍｌに溶
解した。ヒドロキシアルミニウムジアセテート５．０ｇ（３０．８ｍｍｏｌ）を
８０℃で添加し、表に記載の反応時間の間、懸濁液を８５〜９０℃で撹拌し、続
いて、約６０℃で吸引濾過し、真空乾燥キャビネット中、１４０〜１５０℃で乾
燥した。これにより、＞３８０℃の融点を持つ無色粉末として反応生成物が得ら
れた。全ての溶媒を蒸発させた後、濾液を秤量して収率のパーセンテージを決定
した。
解した。ヒドロキシアルミニウムジアセテート５．０ｇ（３０．８ｍｍｏｌ）を
８０℃で添加し、表に記載の反応時間の間、懸濁液を８５〜９０℃で撹拌し、続
いて、約６０℃で吸引濾過し、真空乾燥キャビネット中、１４０〜１５０℃で乾
燥した。これにより、＞３８０℃の融点を持つ無色粉末として反応生成物が得ら
れた。全ての溶媒を蒸発させた後、濾液を秤量して収率のパーセンテージを決定
した。
【００３０】
【表４】
【００３１】 実施例５：メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸のアルミニウム塩（比較例） メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸１０．０ｇ（８１．９ｍｍｏｌ）を水２６
ｍｌに溶解した。ヒドロキシアルミニウムジアセテート４．４ｇ（２７．３ｍｍ
ｏｌ）を８０℃で添加し、表に記載の反応時間の間、懸濁液を８５〜９０℃で撹
拌し、続いて、約６０℃で吸引濾過し、真空乾燥キャビネット中、１４０℃〜１
５０℃で乾燥した。これにより、＞３８０℃の融点を持つ無色粉末として反応生
成物が得られた。全ての溶媒を蒸発させた後、濾液を秤量して収率のパーセンテ
ージを決定した。
ｍｌに溶解した。ヒドロキシアルミニウムジアセテート４．４ｇ（２７．３ｍｍ
ｏｌ）を８０℃で添加し、表に記載の反応時間の間、懸濁液を８５〜９０℃で撹
拌し、続いて、約６０℃で吸引濾過し、真空乾燥キャビネット中、１４０℃〜１
５０℃で乾燥した。これにより、＞３８０℃の融点を持つ無色粉末として反応生
成物が得られた。全ての溶媒を蒸発させた後、濾液を秤量して収率のパーセンテ
ージを決定した。
【００３２】
【表５】
【００３３】 実施例６：ｎ−ブチルメチルホスフィン酸のアルミニウム塩（比較例） ｎ−ブチルメチルホスフィン酸１０．０ｇ（７３．５ｍｍｏｌ）を水１６ｍｌ
に溶解した。ヒドロキシアルミニウムジアセテート４．０ｇ（２４．５ｍｍｏｌ
）を８０℃で添加し、表に記載の反応時間の間、懸濁液を８５〜９０℃で撹拌し
、続いて、約６０℃で吸引濾過し、真空乾燥キャビネット中、１４０〜１５０℃
で乾燥した。これにより、＞３８０℃の融点を持つ無色粉末として反応生成物が
得られた。全ての溶媒を蒸発させた後、濾液を秤量して収率のパーセンテージを
決定した。
に溶解した。ヒドロキシアルミニウムジアセテート４．０ｇ（２４．５ｍｍｏｌ
）を８０℃で添加し、表に記載の反応時間の間、懸濁液を８５〜９０℃で撹拌し
、続いて、約６０℃で吸引濾過し、真空乾燥キャビネット中、１４０〜１５０℃
で乾燥した。これにより、＞３８０℃の融点を持つ無色粉末として反応生成物が
得られた。全ての溶媒を蒸発させた後、濾液を秤量して収率のパーセンテージを
決定した。
【００３４】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 Ｌｙｏｎｅｒ Ｓｔｒａｓｓｅ 38 ａ, Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ ａｍ Ｍａｉｎ, Ｂ．Ｒ．Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ
Claims (11)
- 【請求項１】 水の存在下及び極性溶媒の非存在下、昇温下で、環式ホスフィ
ン酸と塩基性酢酸アルミニウムとを１〜２０時間の反応時間で反応させることを
含む、環式ホスフィン酸のアルミニウム塩の製造法。 - 【請求項２】 使用する塩基性酢酸アルミニウムがヒドロキシアルミニウムジ
アセテートである、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 反応時間が１〜１０時間である、請求項１または２に記載の方
法。 - 【請求項４】 反応時間が３〜７時間である、請求項３に記載の方法。
- 【請求項５】 反応を５０〜２００℃の温度で実施する、請求項１〜４のいず
れか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 反応を８０〜１００℃の温度で実施する、請求項５に記載の方
法。 - 【請求項７】 酸１グラム当たりで計算して水０．５〜４ｍｌの存在下で、環
式ホスフィン酸１モルと塩基性酢酸アルミニウム１／３モルとを反応させる、請
求項１〜６の１項以上に記載の方法。 - 【請求項８】 酸１グラム当たり水２〜３ｍｌを使用する、請求項７に記載の
方法。 - 【請求項９】 使用する環式ホスフィン酸が、式（Ｉａ）若しくは（Ｉｂ）の
１−ヒドロキシジヒドロホスホールオキシド類または式（Ｉｃ）の１−ヒドロキ
シホスホランオキシド類： 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は水素またはアルキルであり、好ましくはＣ1− Ｃ12−アルキル、特にＣ1−Ｃ4−アルキル、特にメチル若しくはエチルである）
またはその混合物である、請求項１〜８の１項以上に記載の方法。 - 【請求項１０】 反応を１〜５ｂａｒの圧力で実施する、請求項１〜９の１項
以上に記載の方法。 - 【請求項１１】 反応を自生圧力（ａｕｔｏｇｅｎｉｃ ｐｒｅｓｓｕｒｅ）
下、オートクレーブ中で実施する、請求項１〜９の１項以上に記載の方法。
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