JP2001512518A

JP2001512518A - レオロジー添加剤の製造方法、及びその添加剤を組み入れた塗料組成物

Info

Publication number: JP2001512518A
Application number: JP53683298A
Authority: JP
Inventors: ダブリュークネセクベンジャミン; ピーブレンナンテレンセ; ジェイバウアーカール
Original assignee: サザンクレイプロダクツインク
Priority date: 1997-02-19
Filing date: 1998-02-18
Publication date: 2001-08-21
Also published as: EP1029004A1; US5785749A; KR20000075473A; CA2281554A1; WO1998037151A1; BR9807432A

Abstract

(57)【要約】塗料配合物中のレオロジー添加剤の量に応じて、改良された流出性、隠ぺい特性、及び増粘性を発現する、添加剤で増粘した水性塗料配合物の製造方法。本方法は、３ないし３０重量％の水性スメクタイトクレースラリーを製造すること；約４４から１４６キロワット−時／メートトンの、乾燥クレーの範囲のエネルギー入力で粉砕媒体を用いて水性スメクタイトスラリーをビーズミル粉砕すること；及び水性塗料配合物の中にレオロジー添加剤として前記粉砕スメクタイトスラリーを、配合物のリットル当たり約６ないし１２０ｇの範囲の量で組み入れることを含む。

Description

【発明の詳細な説明】レオロジー添加剤の製造方法、及びその添加剤を組み入れた塗料組成物技術分野本発明は、概ね、レオロジー添加剤、例えば水性クレースラリーの製造方法、及びそのような添加剤を含む塗料組成物に関する。背景技術水性クレースラリーとなるようにクレーを湿式粉砕する方法は、先行技術において公知である。そのような先行技術を例示すると、米国特許第３,０９７,０８１号；第３,７５４,７１２号；第４,１１８,２４５号；第４,１１８,２４６号；及び英国特許第１,１２０,２１９号がある。結果として生じる水性クレースラリーは、水性塗料配合物、例えばラテックスペイント用のレオロジー添加剤として有用であることが判っている。このような水性塗料配合物は、概ね、ヒドロキシエチルセルロース（“ＨＥＣ”）のような別の増粘剤を単独で又は“ＨＡＳＥ”のようなアルカリ膨潤性増粘剤と組み合わせて加えることが必要である。塗料業界は、かかる他の増粘剤を低濃度含むだけで充分に達成出来る水性塗料配合物を製造出来る水性クレースラリーのようなレオロジー添加剤を探し続けてきた。特に、コストと性能の観点から、ＨＥＣを殆ど含まないか或いは全く含まなくて済む水性塗料へのニーズがある。本発明の方法により製造された水性クレースラリーは、塗料業界のニーズを満たす。特に、本発明により製造された水性クレースラリーは、以下の特有の性能因子を発現する：１．本発明の水性クレースラリーのレオロジー曲線は、先行技術の水性クレースラリーのレオロジー曲線より傾斜が小さい。傾斜でのこの差は、本発明の水性クレースラリー入りのラテックスペイントが先行技術の方法により製造されたた水性クレースラリーよりブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）粘性値が小さい（２０℃、１ｒｐｍで測定）という事実によって確認される。このようにブルックフィールド粘性値が小さいと、ケル化コンシステンシーが小さい塗料となる。２．本発明の方法により製造された水性クレースラリーは、先行技術の方法により製造された水性クレースラリーと比較してチキソトロピー指数が小さく、しかも粘度の回復も遅い。このような特性によって固形分含量が多くても取扱やすい、即ち圧送や流出がしやすくなる。３．本発明の方法により製造された水性クレースラリーは、高価な先行技術の粉砕方法により製造された水性クレースラリーより著しくコスト効果が大きい。４．本発明により製造された水性クレースラリーでは、先行技術により製造された水性クレースラリーを用いて配合された水性塗料よりＨＥＣおよび／またはＨＡＳＥ含量が著しく少ない水性塗料の配合が可能である。５．本発明により製造された水性クレースラリーを用いて配合された塗料は、先行技術の方法により製造された水性クレースラリーを用いて配合された塗料より向上した流動及び平坦化特性を発現する。この向上した流動及び平坦化特性は、塗料に関するヒステリシス曲線を追跡すること、及び粘度回復の大幅な遅れが本発明により製造された水性クレースラリーを含む塗料で起こることを示すことによって実証された。向上した流動性及び平坦化の更なる証明は、本発明により製造された水性クレースラリーを含む塗料を使った比較のためのＬａｎｅｔａの流動性及び平坦化試験によって行なわれた。６．本発明の水性クレースラリーを用いて配合された塗料は、先行技術により製造された水性クレースラリーより低含量のクレーで向上した隠ぺい特性を発現する。発明の説明本発明は、水性クレースラリーを製造するための改良された方法ばかりでなく、そのようなスラリーによって作られたスラリー類、及びこのスラリー類を含む水性塗料をも含む。本発明の改良点は水性媒体中で約０．５ないし２０分間、好ましくは１．５ないし９分間の時間で約４４ないし１４６、好ましくは５９ないし７３キロワット−時／メートルトンの乾燥クレー、の範囲のエネルギー入力でクレーをビーズミル粉砕（ｂｅａｄｍｉｌｌｉｎｇ）することにある。 “ビーズミル粉砕”と言う用語は“撹はん式ボールミル粉砕（ｂａｌｌｍｉｌｌｉｎｇ）”と同義であり、水性スラリーとして存在するクレー粒子が、共存する粉砕媒体を使用することによりランダムに砕解される方法を包含するものである。ビーズミル粉砕の場合の粉砕は主として圧縮又は衝突により、そして幾らかはせん断により起こる。これとは対照的に分散ミルは、主として高せん断により粒子の砕解が起こる。市販されていて、顔料やクレー材料の粉砕に一般的に使用されるいずれのビーズミルも、本発明の方法を実施するのに適している。“ＭｏｒｅｈｏｕｓｅＣｏｗｌｅｓＳａｎｄｍｉｌｌ”、又は同類の垂直型サンドミル、及びオハイオ州、シンシナティ市のＪ．Ｈ．Ｄａｙ社から市販されている“Ｐｏｌｙｍｉｌｌ”を使って水性クレースラリーをビーズミル粉砕すると特に優れた結果が得られた。しかしながら、水平型サンドミルもボールミルやペブルミル（ｐｅｂｂｌｅｍｉｌｌ）も本発明の方法を実施するのに適している。ビーズミルで使用する粉砕媒体は、約０．４ないし５０ｍｍの範囲、好ましくは１ないし１５ｍｍの範囲の直径であり；特に好ましいのは約１０ｍｍの直径の粉砕媒体である。粉砕媒体は、球形（が好ましい）、卵形、又は楕円形でもよく、セラミックス、シリカ、砂、又は鋼のような材料から成ってもよい。好適な粉砕媒体には、Ｏｔｔａｗａサンド、鉛を含まない硬質ガラス、鉛入りの硬質ガラス、酸化アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、酸化ジルコニウム及び鋼ショットが挙げられる；好ましい粉砕媒体は、ケイ酸ジルコニウムと酸化ジルコニウムである。好ましくは、水性クレースラリーを製造するのに使用されるクレーは、モンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライト、サポナイト、又はノントロナイトのようなスメクタイトクレーである。好ましいスメクタイトクレーは、モンモリロナイト、特にナトリウムモンモリロナイトとカルシウムモンモリロナイトである。特に好ましいのは、ナトリウム転化型カルシウムモンモリロナイト、及びそれとカルシウムモンモリロナイトとのブレンド物である。一般的に、水性媒体は水から成るが、グリコールのような水溶性媒体を入れてもよい。一般的に、クレー：水性媒体の比は、水性スラリーの重量を基準としてクレーが水性スラリーの中で約３ないし３０重量％、好ましくは６ないし２０重量％の範囲の量で含まれるようにする。本発明の方法により製造された水性クレースラリーは、ラテックスペイントのような水性塗料配合物でレオロジー添加剤として組み入れるのに有用である。この水性クレースラリーは、水性塗料配合物の中で配合物リットル当たり約６ないし１２０ｇの範囲の量で使用される。図面の説明図１、１Ａ及び１Ｂは、下記で説明するスラリー"Ａ"及びスラリー"Ｂ"について各々、全歪走査、低せん断回復相及び高せん断走査のもとでのヒステリシス曲線をプロットしたものである。図１、１Ａ及び１Ｂは、本発明の方法により製造された水性クレースラリー（即ち、スラリー"Ｂ"）が、先行技術の方法により製造された水性クレースラリー（スラリー"Ａ"）より優れていることを表している。前述のように、本発明の水性クレースラリーは、高濃度の固形分でも流出が更にしやすいという形で現れる改良された取扱い特性を発現する。この長所は、図面ばかりでなく、スラリー"Ｂ"のブルックフィールドの１ｒｐｍでの低粘性値ならびに、スラリー"Ｂ"の小さいチキソトロピー指数によって下記のスラリー特性表にも示されている。図１及び図１Ｂを見ると、両図面の左側を注意深く見ると、せん断力が負荷された後の粘度の回復が示されている。スラリー"Ｂ"は比較的遅い回復であり、従って混合後に材料に低せん断が負荷されると、低い値の粘度を保ったままであることが判る。図１及び図１Ａのずっと右側は、高せん断で高い粘度を示している。低せん断での低粘度と高せん断での高い粘度のこのような組み合わせにより、比較的平坦なレオロジー曲線（即ち、比較的小さい傾斜）となり、この曲線は更にスラリー"Ｂ"がチキソトロプ（ｔｈｉｘｏｔｒｏｐｅ）としてよりもむしろ増粘剤のような作用をすることを表している。即ち、スラリー"Ｂ"は、固形分が比較的高濃度でも流出し、しかも大量に取扱う時でも“ポチャン（ｐｌｏｐ）”と落ちずに流出しやすいので、取扱い易いことが判る。図１は、スラリー"Ａ"及びスラリー"Ｂ"の全歪ヒステリシス曲線、即ちいろいろなせん断速度のもとでの両スラリーの粘度の測定値である。問題の点は次の通りである：先ず第一に、ヒステリシス曲線を辿ると、両スラリーの粘度は本質的に互いによく似ている。せん断が増加するにつれて、ヒステリシス曲線の下向き傾斜でスラリー" Ｂ"はスラリー"Ａ"から離れ始める。最高のせん断速度（即ち、１４６０／秒のせん断速度）で、スラリー"Ｂ"は、スラリー"Ａ"より著しく高い粘度を示し、スラリー"Ａ"の粘度は０．０９４５Ｐａｓであり、一方、スラリー"Ｂ"の粘度は、０．１３０Ｐａｓであった。直線Ｘ軸でのこの曲線のこの部分の詳細に関しては図１Ｂを参照されたい。せん断が解放されるにつれてスラリー"Ｂ"の粘度がスラリー"Ａ"の粘度と再び等しくなるので、ヒステリシス曲線の戻り部分の中央ではスラリー"Ｂ"の粘度回復が遅れることが明らかである。ヒステリシス曲線の終わりでは、スラリー"Ｂ"の粘性回復の遅れは全く明白である。この点ではスラリー"Ｂ"の粘度は４５５０Ｐａｓであり、一方、スラリー"Ａ"の粘度は６４３０Ｐａｓである。図１Ａには、直線Ｙ軸上での曲線のこの点の詳細部分を示している。スラリー"Ａ"を次の方法で製造した：１．水３．５２ｋｇを秤り採る。２． “Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ”ミルに水を入れて４０ｍｍの“Ｃｏｗｌｅｓ”型ブレードを用いて１，０００ｒｐｍで撹はんする。３． “ＢｅｎｔｏｌｉｔｅＷＨ”４８０ｇ（“ＢｅｎｔｏｌｉｔｅＷＨ” はナトリウム転化型カルシウムモンモリロナイトである）を秤り採る。４．段階２のように撹はんを続けながら、“ＢｅｎｔｏｌｉｔｅＷＨ”を水に加える。５．撹はん速度を５，０００ｒｐｍまで上げた後、混合を１５分間続ける。スラリー"Ｂ"を次の方法で製造した：１．水１１７８１リットルを秤る。２． “Ｃｏｗｌｅｓ”ミキサーの中で４００ｍｍの“Ｃｏｗｌｅｓ”型ブレードを用いて８００ｒｐｍで水を撹はんする。３．段階２のように撹はんを続けながら、“ＢｅｎｔｏｌｉｔｅＷＨ”１５９ｋｇを水に加える。４．１５分になるまで混合を続ける。５．次のように操作して容量１３３リットルの“ＭｏｒｅｈｏｕｓｅＣｏｗｌｅｓＳａｎｄｍｉｌｌ”によって混合物を圧送する。エネルギー入力３７ｋｗ媒体容量９５ｋｇ媒体種目１ｃｍのシリカビーズ（ｓｉｌｉｃａｂｅａｄｓ）負荷時の電流４２．３アンペア流量４９リットル／分スラリーのキャラクタリゼーション表レオロジー測定値スラリー"Ａ" スラリー"Ｂ" ブルックフィールド粘度加工直後：１ｒｐｍ（＃６回転子）７８，２００７０，２００１０ｒｐｍ（＃６回転子）９，４００１０，３６０１００ｒｐｍ（＃６回転子）１，１７０１，６９６チキソトロピー指数加工直後：１：１０８．３２６．７７１：１００６６．８４４１．３９１０：１００８．０３６．１１ブルックフィールド粘度加工後１時間：１ｒｐｍ（＃６回転子）９７，８００９１，４００１０ｒｐｍ（＃６回転子）１０，５４０１１，８４０１００ｒｐｍ（＃６回転子）１，３１８１，８３６チキソトロピー指数加工後１時間：１：１０９．２８７．７２１：１００７４．２０４９．７８１０：１００８．００６．４５ブルックフィールド粘度加工後７２間：１ｒｐｍ（＃６回転子）２６７，０００２１０，０００１０ｒｐｍ（＃６回転子）２５，１００２６，５００１００ｒｐｍ（＃６回転子）３，１７０３，６４０チキソトロピー指数加工後７２時間：１：１０１０．６４７．９２１：１００８４．２３５７．６９１０：１００７．９２７．２８次の限定的でない実施例により本発明を説明する。別に断りがなければ、全ての部及びパーセンテージは重量基準である。下記の性能特性に関して、次の用語は、指示された意味を持っている：１．流動性及び平坦化：これらの特性は、塗布された塗膜が流れ、刷毛目のような欠陥を示さない能力を表す。流動性及び平坦化の等級が高いほどそれだけ流動特性が優れている。一般的に、水性塗料配合物は、この点では溶剤系塗料配合物には匹敵しない。２．ゲル化：塗料配合業者は、ゲル状又はリバリング状（ｌｉｖｅｒｙ）外観を有する塗料を製造することがおおい。このような外観は、塗料が塗料缶の中で滑らかでクリーム状の材料の外観を示さないので望ましくない。一般的に、この特性は、１ｒｐｍでの高いブルックフィールド粘性値、及び１：ＫＵの高いチキソトロピー指数と関連がある。３．隠ぺい／隠ぺい率(Contrast Ratio)：隠ぺいは、塗膜があらゆる色の下塗り生地を覆うほど充分な色を発色する能力である。これは一般的に隠ぺい率の測定値として表される。隠ぺい率は、白基地の上の塗膜の明るさと黒基地の上の塗膜の明るさを測定する。黒基地の明るさの値を白基地の場合の明るさの値で割算した後、１００倍する。数値が大きいければ大きいほど、黒基地と白基地の色はそれだけ近く、そして塗膜の隠ぺい能力はそれだけ良好である。実施例１下記の成分を用いて３種類の塗料を製造した。塗料Ｋは、前述の先行技術により製造されたスラリー"Ａ"を使って配合した；塗料Ｌは、前述の本発明の方法により製造されたスラリー"Ｂ"を使って配合した；塗料Ｍは、塗料Ｋ及び塗料Ｌと比較するための標準的先行技術の塗料配合物である。下記の全ての量はキログラムで表している。成分塗料Ｋ塗料Ｌ塗料Ｍ水１０１．９６１１６．９０１３１．９３ “NATOROSOL 250 MHBR”¹ ０．３５０．３５２．４７１０分間混合した後、加える：スラリー"Ａ" ３６．５９ −−− −−− スラリー"Ｂ" −−− ２１，１７ −−− ５分間混合した後、撹はんしながら加える： “TROYSAN 142”² ０．４４０．４４０．４４ “AMP-95”³ ０．４４０．４４０．４４ “BUBBLEBREAKER 748”⁴ ０．４４０．４４０．４４ “TRITON CF-10”⁵ １．３２１．３３０．３４ “TAMOL 731”⁶ ２．６５２．６７２．６９プロピレングリコール８．８３８．９１９．０６混合した後、撹はんしながら加える： “CR-800”⁷ ３５．２７３５．６０３５．８１ “ECCA TEX 90”⁸ １８．５２１８．６９１８．８０ “SNOWFLAKE WHITE”⁹ ２０３．２６２０５．０８２０６．３０５，０００ｒｐｍで２０分間分散させた後、低速で混合しながら加える：水４４．０９４４．５０４４．７５ “UCAR 379”¹⁰ ９５．０７９５．９３９６．４９ “TEXANOL”¹¹ ３．５３３．５６３．５８ “BUBBLEBREAKER 748” ０．８８０．８９０．９０各成分の詳細 “NATOROSOL 250 MHBR”¹：Ａｑｕａｌｏｎ社製ヒドロキシエチルセルロース添加剤 “TROYSAN 142”²：ＴｒｏｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製殺菌剤 “AMP-95”³：ＡｎｇｕｓＣｈｅｍｉｃａｌ社製顔料湿潤剤／ｐＨ調整剤 “BUBBLEBREAKER 748”⁴ＷｉｔｃｏＣｈｅｍｉｃａｌ社製消泡剤 “TRITON CF-10”⁵：Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社製分散剤 “TAMOL 731”⁶：Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社製湿潤剤 “CR-800”⁷：Ｋｅｒｒ−ＭｃＧｅｅ社製二酸化チタン “ECCA TEX 90”⁸：ＥｎｇｌｉｓｈＣｈｉｎａＣｌａｙ社製カオリン “SNOWFLAKE WHITE”⁹：ＥｎｇｌｉｓｈＣｈｉｎａＣｌａｙ社製炭酸カルシウム “UCAR 379”¹⁰：ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ社製アクリル酸ビニルエマルジョン“TEXANOL”¹¹：高分子量アルコール塗料Ｋ、Ｌ及びＭの性能を下表に示す：塗料Ｋ塗料Ｌ塗料Ｍレオロジー配合乾燥スメクタイトビーズミル粉砕 HEC +HEC 型スメクタイト +HEC 量／３７８リットルの塗料スメクタイト、乾燥ｋｇ４．３６２．５００．００ＨＥＣ、ｋｇ０．３５０．３５２．４７ストーマー粘度、ＫＵ９６９５９５ブルックフィールド粘度２４時間（ｃｐｓ）１ｒｐｍ（＃６回転子）３９，０００３２，０００３３，０００１０ｒｐｍ（＃６回転子）９，１００８，０００８，０００１００ｒｐｍ（＃６回転子）２，３００２，１４０２，１２０チキソトロピー指数１：１０４．２９４．００４．１２１：１００１６．９５１４．９５１５．５６１０：１００３．９６３．７４３．７７１：ＫＵ４０６．２５３３６．８４３４７．３７ＩＣＩ（ポイズ）１．０００．９５０．８０垂れ下がり抵抗（ミル）８７６流動性及び平坦化（０−不可；１０−秀）２４２隠ぺい特性Ｙ_LIGHT ８９．０８８８．９２８８．４０Ｙ_BLACK ８４．９９８４．９４８１．２９隠ぺい率９５．４０９５．５２９１．９６実施例１の考察実施例１では、ＨＥＣを含む従来方法で増粘した塗料Ｍを、塗料Ｋ−即ち、スメクタイトクレーを従来方法で加工処理した水性スラリーを含む塗料、及び塗料Ｌ−即ち、本発明の方法により製造されたスメクタイトクレーの水性スラリーを含む塗料と比較した。塗料Ｍの場合ブルックフィールド粘度及びストーマー粘度として表されるレオロジー数値が目標数値である。塗料Ｋの場合、全てのカテゴリーにおけるブルックフィールド粘度が、塗料Ｍのブルックフィールド粘度よりも優れ、そしてストーマー粘度は塗料Ｍのストーマー粘度と匹敵する。このことは、ゲル状外観− 即ち、多くの塗料会社により好ましくないとされる特徴を持つ塗料とみなされる。一方、本発明による水性スメクタイトクレースラリーで製造された塗料Ｌは、塗料Ｍのブルックフィールド粘度及びストーマー粘度の両方の粘度と匹敵するが、塗料ＭのＨＥＣの量は含んでいない。塗料Ｌはゲル状外観は全く見られず完全な流体である。塗料Ｌは、同じ粘度でより滑らかで、より流出出来る生成物と見なされる塗料Ｍよりもさらに低いチキソトロピー指数を有し、これが結果として改良された流動性及び平坦化を発現することも注目しなければならない。更に、塗料Ｌが、改良されたローラースパッター抵抗性（ｒｏｌｌｅｒｓｐａｔｔｅｒｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）となる極めて高いＩＣＩ粘度を発現する。本発明の水性クレースラリーで製造された塗料配合物が優れているのを更に証明するのは隠ぺい率である。塗料Ｌは、塗料Ｋで使用されたクレーの僅か５８％しか含んでいないにも拘らず、塗料Ｌは、隠ぺい率で塗料Ｋの改良より大きく改良されていることに注目することが重要である。実施例２下記の成分を用いて３種類の塗料を製造した。塗料Ｓは、スラリー"Ａ"を使って配合した；塗料Ｔは、スラリー"Ｂ"を使って配合した；塗料Ｒは、塗料Ｓ及び塗料Ｔと比較するための標準的先行技術の塗料配合物である。下記の全ての量はキログラムで表している。成分塗料Ｒ塗料Ｓ塗料Ｔ水１０９．８６７９．９２９３．４４ NATOROSOL 330 PLUS １．００ −−− −−− スラリー"Ａ" −−− ３４．０２ −−− スラリー"Ｂ" −−− −−− １８．１４混合した後、加える：トリポリリン酸カリウム０．３５０．３５０．３５ “AMP-95”³ ０．８８０．８８０．８８ “BUBBLEBREAKER 748” ０．４４０．４４０．４４混合した後、加える： “CR-800” ２２．０９２２．０９２２．０９ “ECCA TEX 90” ３９．７７３９．７７３９．７７ “SNOWFLAKE WHITE” １３２．４８１３２．４８１３２．４８５，０００ｒｐｍで２０分間分散させた後、低速で混合しながら加える： “RJPPLEX AC-264” １５４．６６１５４．６６１５４．６６ “TEXANOL” ２２．０９２２．０９２２．０９ “TROYSAN 142” ０．８８０．８８０．８８水４４．１９４４．１９４４．１９ “ACRYSOL RM-825” １．８１ −−− −−− “ACRYSOL TT-935” −−− ４．０８４．０８ “BUBBLE BREAKER 748” ０．４４０．４４０．４４ “NATOROSOL 330 PLUS”¹²：Ａｑｕａｌｏｎ社製疎水性改良型ヒドロキシエチルセルロース “RHOPLEXAC-264”¹³：Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社製ビニルエマルジョン “ACRYSOLRM-825”¹⁴：Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社製ウレタン会合性増粘剤（本明細書では“ＨＥＵＲ”とも呼ぶ） “ACRYSOLTT-935”¹⁵：Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社製アルカリ膨潤性増粘剤（本明細書では“ＨＡＳＥ”とも呼ぶ）塗料Ｒ、Ｓ及びＴの性能を下表に示す：塗料Ｒ塗料Ｓ塗料Ｔレオロジー配合 HEC/HEUR 乾燥スメクタイトビーズミル粉砕／HASE 型スメクタイト／ HASE 量／３７８リットルの塗料スメクタイト、乾燥ｋｇ０．００４．０８２．１８ＨＥＣ１．０３０．０００．００ＨＡＳＥ０．００４．０８４．０８ＨＥＵＲ１．８１０．０００．００ストーマー粘度（ＫＵ）１００１００１００ブルックフィールド粘度２４時間（ｃｐｓ）１ｒｐｍ（＃６回転子）１４，０００２２，０００１６，０００１０ｒｐｍ（＃６回転子）５，６８０６，１４０５，７６０１００ｒｐｍ（＃６回転子）２，３１６２，５１２２，３２４チキソトロピー指数１：１０２．４６３．５８２．７８１：１００６．０４８．７６６．８８１０：１００２．４５２．４４２．４８１：ＫＵ１４０．００２２０．００１５６．８６ＩＣＩ（ポイズ）０．８００．９５１．２０実施例２の考察実施例２は、塗料Ｒの性能−即ち、疎水性改良型ＨＥＣ／ＨＥＵＲを含む従来方法で増粘した塗料配合物を、塗料Ｓ−即ち、従来方法で加工処理したスメクタイトクレーとＨＡＳＥを含む塗料配合物、及び塗料Ｔ −即ち、本発明のビーズミル粉砕型スメクタイトクレーを含む塗料配合物と比較する。ストーマー粘性値は、塗料Ｓに含まれるスメクタイトクレーより遥かに少量しか含まない塗料Ｔによってこの例でも得られることが注目される。更に、塗料Ｓより塗料Ｔの場合の方が標準塗料Ｒでの特性と合致しているので好ましい。ブルックフィールド粘性値及びチキソトロピー指数が低くなればより液体の塗料が得られたことを意味している。ここでも、塗料Ｔの改善されたローラースパッター抵抗性をもたらすＩＣＩ粘度が急激に上昇していることが判る。

Claims

【特許請求の範囲】１．レオロジー添加剤の量に応じて、改良された流出性、隠ぺい特性、及び増粘性を発現する、添加剤で増粘した水性塗料配合物の製造方法において、３ないし３０重量％のクレーを含む水性スメクタイトクレースラリーを製造する段階；約４４から１４６キロワット−時／メートルトンの乾燥クレー、の範囲のエネルギー入力で粉砕媒体を用いて前記水性スメクタイトスラリーをビーズミル粉砕する段階；及び水性塗料配合物の中にレオロジー添加剤として前記粉砕スメクタイトスラリーを配合物のリットル当たり約６ないし１２０ｇの範囲の量で組み入れる段階、を有することを特徴とする方法。２．前記ビーズミル粉砕の時間が１．５ないし４分の範囲にあることを特徴とする、請求項１に記載の方法。３．前記エネルギー入力が５９ないし７３キロワット−時／メートルトンの乾燥クレー、の範囲にあることを特徴とする、請求項１に記載の方法。４．前記ビーズミル粉砕がサンドミルを使って実施されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。５．前記ビーズミル粉砕がボールミルを使って実施されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。６．前記ビーズミル粉砕で使用される粉砕媒体が約０．４ないし５０ｍｍの範囲の直径を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。７．前記ビーズミル粉砕で使用される粉砕媒体が約１ないし１５ｍｍの範囲の直径を有することを特徴とする、請求項６に記載の方法。８．前記ビーズミル粉砕で使用される粉砕媒体が、Ｏｔｔａｗａサンド、鉛を含まない硬質ガラス、鉛入りの硬質ガラス、酸化アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、酸化ジルコニウム及び鋼ショットから成る群から選ばれることを特徴とする、請求項１に記載の方法。９．前記ビーズミル粉砕で使用される粉砕媒体がケイ酸ジルコニウムから成ることを特徴とする、請求項８に記載の方法。１０．前記ビーズミル粉砕で使用される粉砕媒体が酸化ジルコニウムから成ることを特徴とする、請求項８に記載の方法。１１．前記クレーがスメクタイトクレーであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。１２．前記スメクタイトクレーがモンモリロナイトから成ることを特徴とする、請求項１に記載の方法。１３．前記モンモリロナイトが、ナトリウムモンモリロナイト、カルシウムモンモリロナイト、及びナトリウムモンモリロナイトとカルシウムモンモリロナイトとのブレンド物から成る群から選ばれることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。、１４．前記水性媒体が水から成ることを特徴とする、請求項１に記載の方法。１５．塗料配合物のレオロジー添加物として請求項１に記載の方法で製造された水性クレースラリーを含む水性塗料配合物。１６．低せん断での低粘度と低チキソトロピー指数の両方を発現することによって流出及び圧送のしやすさを有する、水性塗料配合物用のレオロジー添加剤の製造方法において、３ないし３０重量％のクレーを含む水性スメクタイトクレースラリーを製造する段階；約４４から１４６キロワット−時／メートルトンの乾燥クレー、の範囲のエネルギー入力で０．５から２０分間粉砕媒体を用いて前記スラリーをボールミル粉砕する段階、を有することを特徴とする方法。１７．請求項１６の方法により製造されるレオロジー添加剤。