JP2001510090A - 多層の被覆の製造方法 - Google Patents

多層の被覆の製造方法

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、以下の工程（１）：支持体表面上に水性ベースコートＡを塗布し、（２）：工程（１）で塗布した水性ベースコートＡからポリマーフィルムを形成し、（３）：工程（２）により得られたベースコート層上に水性の透明トップコートＢを塗布し、最後に（４）：ベースコート層とトップコート層との一緒の焼き付けに分けて支持体表面上に多層の被覆を塗布する方法に関し、その際ベースコートＡは水溶液中または分散液中に少なくとも１種のヒドロキシル基含有の結合剤およびヒドロキシル基含有の乳化剤で製造した疎水化されたアミノ樹脂の安定な水性分散液を含有し、ならびに本発明の方法により塗布された支持体に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、支持体表面上に連続的に水性のベースコートおよび水性のトップコ
ートを塗装し、ならびにベースコート層およびトップコート層を一緒に焼き付け
ることにより、多層の被覆を製造する方法に関し、その際水性のベースコートは
ヒドロキシル基含有の乳化剤を用いて乳化した疎水化されたアミノ樹脂を含有し
ている。
【０００２】 先行技術 特に自動車塗装の際に、あるいは良好な装飾効果を有し、かつ同時に良好な耐
食性を有する被覆が望まれる他の分野においても、重ねて配置された複数の被覆
層を有する支持体を提供することが公知である。
【０００３】 多層の塗装は、いわゆる「ベースコート／クリヤコート」方法に従って、つま
り着色したベースコートを下塗りし、および短い蒸発時間の後に焼き付け工程を
せずに（ウェット・オン・ウェット方法）透明塗料で上塗りをするのが有利であ
る。引き続き、ベースコートおよび透明塗料を一緒に焼き付ける。自動車のトッ
プコートの塗装の際、特にメタリック塗装の際に「ベースコート／クリヤコート
」方法は特に非常に重要である。
【０００４】 経済的および生態学的理由から、多層の被覆の製造の際に水性のベースコート
を使用することが試みられた。
【０００５】 このベースコート層を製造するための被覆組成物は、今日通常の経済的な「ウ
ェット・オン・ウェット」方法により加工可能でなければならず、つまり該組成
物を短い予備乾燥時間の後で、焼き付け工程なしで妨げになる部分的な溶解現象
および「ストライク−イン」現象を示さずに透明なトップコートで上塗りしなけ
ればならない。
【０００６】 ドイツ連邦共和国特許出願公開第４０２８３８６号明細書には、支持体表面上
で多層の被覆を製造する方法が記載されており、その際（１）ベースコートとし
て、水、場合により有機溶剤、水で希釈可能な結合剤、顔料粒子およびポリアミ
ドをレオロジー助剤として含有する水で希釈可能なベースコートを塗布し、（２
）工程（１）で塗布した組成物からポリマーフィルムを表面上に形成し、（３）
そのように得られたベースコート層上に適切な透明なトップコートを塗布し、引
き続き（４）ベースコート層とトップコート層とを一緒に焼き付ける。トップコ
ートとして、通常の溶剤含有の透明塗料、水で希釈可能な透明塗料または粉末透
明塗料を使用することができる。
【０００７】 ドイツ連邦共和国特許出願公開第４２１６６１３号明細書には、支持体表面上
に２層の塗装を製造する方法が含まれており、その際（１）特殊な乳化剤の存在
下で製造された、水で希釈可能な（メタ）アクリレート−エマルションポリマー
を結合剤として含有する着色した水性のベースコートを支持体表面に塗布し、（
２）工程（１）で塗布したベースコートからポリマーフィルムを形成し、（３）
そのように得られた層上に透明なトップコートを塗布し、引き続きベースコート
層とトップコート層とを一緒に焼き付けている。トップコートとして再び通常の
溶剤含有の透明塗料、水性塗料または粉末の透明塗料を使用できる。
【０００８】 例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第４０２８３８６号明細書または同第４
２１６６１３号明細書により水性ベースコートを“ベースコート／クリヤコート
”−方法（“ウェット・オン・ウェット−方法”）中で水性トップコートと同時
に使用する場合、特に水性の粉末透明塗料スラリーをトップコートとして使用す
る場合は、重大な問題が生じる、というのは水性のトップコートで被覆する際に
短時間の予備乾燥だけをした水性ベースコートフィルムは水を奪いそれ自体が再
び部分的に溶解してしまうからである。水性ベースコートフィルムの部分的溶解
およびそれによる該フィルムの軟化の関連、ならびに乾燥した水性トップコート
からの水の除去のために、ベースコート層およびトップコートから成る構成物の
予備乾燥および焼き付けの際に全平面上に亀裂−“亀甲割れ”の概念で知られる
現象が生じる。さらに重大な問題は、焼き付けの際の水性ベースコートのポッピ
ング（Kochern）の傾向である。
【０００９】 ドイツ連邦共和国特許出願公開第４２２２１９４号明細書は、支持体表面上に
２層の塗装をする製造方法を記載しており、その際（１）溶剤−または水性ベー
スの着色したベースコートを支持体表面上に塗布し、（２）工程（１）で塗布し
たコートからポリマーフィルムを形成し、（３）そのように得られたベースコー
ト層上に、トップコートとしてエポキシド基含有のポリアクリレート樹脂を結合
剤として含有している粉末透明塗料を塗布し、引き続き（４）ベースコート層と
粉末の透明塗料層とを一緒に焼き付けている。
【００１０】 ドイツ連邦共和国特許出願公開第４２２２１９４号明細書による根本的な問題
は、一般に噴霧または浸漬することにより塗布されるベースコートのための、お
よび一般に静電学技法を用いて塗布される粉末透明塗料のために必要不可欠な異
なる塗布方法である。さらに、ドイツ連邦共和国特許出願公開第４２２２１９４
号明細書の中には、溶剤含有のベースコートが認められており、これは再び生態
学的な見地から懸念すべきである。
【００１１】 課題および解決 従って、本発明の課題は適当なベースコーティング剤を用いて“ウェット・オ
ン・ウェット−方法”を用いたいわゆる“ベースコート／クリヤコート”−方法
により多層の塗装の方法を見出すことであり、その際ベースコートと同様にトッ
プコートも水系であり、かつ同一の塗布方法を用いて支持体上に塗布することが
でき、このようなやり方で水性ベースコートフィルムの部分的な溶解およびこの
事と関連した水性トップコートによるフィルムの軟化が副次的な役割を演じ、お
よび予備乾燥および／または焼き付け処理の際にベースコートおよびトップコー
トから成る構造物中に亀裂（“亀甲割れ”）が発生しないように、ならびに特に
焼き付け工程の際にベースコート層中のポッピングの傾向を減少させることがで
きるように実施する。
【００１２】 前記課題は、支持体表面上に多層で、保護性および／または装飾性の被覆を製
造する本発明による方法により解決され、本方法は以下の工程から成る： （１）：アミノ樹脂がヒドロキシル基含有の乳化剤で液相中で安定して乳化され
ている疎水化したアミノ樹脂を架橋剤として含有し、かつ水溶液または水性のエ
マルション中に存在する少なくとも１種のヒドロキシル基含有の結合剤を含有す
る水性のベースコートＡを支持体表面上に塗布し、 （２）：工程（１）で塗布した水性のベースコートＡからポリマーフィルムを形
成し、 （３）：そのように得られたベースコート層上に水性の透明なトップコートＢを
塗布し、最後に （４）：ベースコート層とトップコート層とを一緒に焼き付ける。
【００１３】 本発明の有利な１実施態様では、有利にＣ３〜Ｃ１２−アルコールでエーテル
化されているメラミン−ホルムアルデヒド−縮合物である疎水性のアミノ樹脂用
のヒドロキシル基含有の乳化剤は、乳化作用を有するオリゴマーおよび／または
ポリマーのジオールおよび／またはポリオール、特に有利にはポリアクリレート
ジオールおよび／またはポリアクリレートポリオール、ポリエステルジオールお
よび／またはポリエステルポリオールおよびポリエーテルジオールおよび／また
はポリエーテルポリオールの群からの、ならびに殊に有利にはポリウレタンジオ
ールおよび／またはポリウレタンポリオールおよびポリカルボネートジオールお
よび／またはポリカルボネートポリオールの群からのジオールおよび／またはポ
リオールである。
【００１４】 ベースコートＡ中のヒドロキシル基含有の結合剤は、ポリアクリレート、ポリ
ウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、アルキド樹脂および／またはセルロー
ス誘導体から成る群から選択されていることが有利である。
【００１５】 本発明のもう１つの有利な実施態様では、水性のトップコートＢは、水性の１
成分−および／または２成分−透明塗料、または特に有利には粉末スラリーの透
明塗料である。
【００１６】 発明の実施 ベースコートＡ 本発明により、ベースコートＡは、ヒドロキシル基含有の乳化剤によって液相
中で安定に乳化された疎水化したアミノ樹脂を架橋剤として含有する。
【００１７】 自体公知の疎水性のアミノ樹脂は、有利にはアルデヒド、特にホルムアルデヒド
と、例えば尿素、グアナミン、ベンゾグアナミン、ならびに有利にはメラミンと
から成る縮合物である。
【００１８】 アルコール基を含有する疎水性のアミノ樹脂は、有利にはＣ３−〜Ｃ１２−ア
ルコール、例えばイソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブ
タノール、アミルアルコール、１−ヘキサノール、１−オクタノール、２−エチ
ルヘキサノール、１−デカノール、イソデカノール、１−ドデカノールまたはイ
ソデカノールでエーテル化されているアルコール基、有利にはメチロール基を含
有する。
【００１９】 疎水性のアミノ樹脂として、特にブタノールでエーテル化したメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂を使用する。
【００２０】 疎水性のアミノ樹脂のためのヒドロキシル基含有の乳化剤として、有利には乳
化特性を有するジオールおよび／またはポリオール、特に有利には５００〜５０
０００ダルトンの分子量を有し、殊に有利には５００〜５０００ダルトンの分子
量を有するジオールおよび／またはポリオールを使用する。
【００２１】 乳化するジオールおよび／またはポリオールは、ポリアクリレートジオールお
よび／またはポリアクリレートポリオール、ポリエステルジオールおよび／また
はポリエステルポリオールおよびポリエーテルジオールおよび／またはポリエー
テルポリオールから成る群、ならびに殊に有利にはポリウレタンジオールおよび
／またはポリウレタンポリオールおよびポリカルボネートジオールおよび／また
はポリカルボネートポリオールから成る群から選択するのが有利である。ジオー
ルおよび／またはポリオール中の親水性成分対疎水性成分の比は、有利にはジオ
ールおよび／またはポリオールの分子量およびジオールおよび／またはポリオー
ル中にすでに存在する親水基の割合に対してか、または付加的に親水基、例えば
酸基またはそれらの塩、例えばカルボキシル基またはカルボキシレート基、スル
ホン酸基またはスルホネート基ならびにホスホン酸基またはホスホネート基を導
入することによって調節する。
【００２２】 さらに架橋剤として、ヒドロキシル基含有の結合剤の架橋に適当ないずれの架
橋剤もベースコートＡ中に含有することができる。
【００２３】 さらに架橋剤として、そのイソシアネート基が有利には脂肪族または脂環式基
に結合しているブロックされたおよび／またはブロックされていないポリイソシ
アネートが有利である。このようなポリイソシアネートの例は、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−ビス−（
２−イソシアナトプロピル−２−）ベンゼン、ならびにこれらのポリイソシアネ
ートとポリオールとのアダクト、特に低分子のポリオール、例えばトリメチロー
ルプロパン、ならびにこれらのポリイソシアネートの誘導体であるイソシアヌレ
ート基含有および／またはビュレット基含有のポリイソシアネート、有利には分
子内に２つよりも多くイソシアネート基を含有するものである。
【００２４】 ポリイソシアネートのブロッキングのために、十分に低い脱ブロックキング温
度を有する当業者に自体公知であるいずれのブロッキング剤も使用することがで
きる。ベースコートＡ中のヒドロキシル基含有の結合剤として、特に有利にヒド
ロキシル基含有のポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテ
ル、アルキド樹脂および／またはセルロース誘導体の水性分散液を使用する。
【００２５】 ヒドロキシル基含有のポリアクリレートのベースに対する適当な水性結合剤は
、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第３８３２８２６号明細書に記載されて
おり、該明細書はベースコートにおける使用に適当である水で希釈可能なポリア
クリレートのための２段階工程の製造方法を開示している。
【００２６】 水性ベースコートＡのためのヒドロキシル基含有のポリウレタンは、例えばド
イツ連邦共和国特許出願公開第３８２５２７８号明細書で開示されており、その
際ポリエーテルジオールおよびポリエステルジオール、ジイソシアネートの混合
物から成るポリウレタンは、イソシアネート基に対する反応基を少なくとも２つ
有し、かつアニオン形成が可能な基を有する化合物と反応して中間体を生成し、
引き続き該中間体を少なくとも３つのヒドロキシル基を有するポリオールと反応
させる。
【００２７】 水性ベースコートＡのための結合剤として適当なヒドロキシル基含有のポリエ
ステルおよび／またはポリエーテルは、ヒドロキシル基含有のポリウレタンの合
成に際にプレポリマーとしても使用でき、場合により先行技術に記載されている
。
【００２８】 アルキド樹脂およびセルロース誘導体の結合剤の成分としての水性ベースコー
ト中での使用は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第３９２２３６３号明細
書で開示されている。
【００２９】 結合剤として、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第４３３９８７０号明細
書により、水性分散液中で、エチレン性不飽和モノマーのポリウレタン樹脂また
はエチレン性不飽和モノマーの混合物を、ポリウレタン樹脂とエチレン性不飽和
モノマーとの間の質量比が１：１０〜１０：１の間でラジカル重合させて得られ
るアクリル化したポリウレタン樹脂が有利である。
【００３０】 本発明により使用されるベースコートＡは、上記のヒドロキシル基含有の結合
剤の他に、結合剤に対して７５質量％までの割合で、少量のヒドロキシル基を含
有しているかまたはヒドロキシル基不含のさらなる結合剤の成分、例えば水で希
釈可能なポリエステル樹脂、水で希釈可能なポリアクリレート樹脂、水で希釈可
能なポリウレタン樹脂、水で希釈可能なアルキド樹脂、水で希釈可能なセルロー
ス誘導体ならびに水で希釈可能なポリエーテル樹脂を含有する。
【００３１】 場合により、ベースコートＡは顔料として、水性塗料にとって適当な無機もし
くは有機顔料、またはそのような顔料の混合物をベースコートの固体含有量に対
して３０質量％まで、有利には５〜２５質量％の割合で含有する。使用できる顔
料の例として二酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、金属顔料、特にアルミ
ニウム顔料、および真珠光沢顔料または干渉顔料が挙げられる。
【００３２】 有利には、ベースコートＡは金属顔料、特にアルミニウム顔料を単独または非
金属顔料との組合せで含有する。
【００３３】 さらに、錆止めの顔料、例えばリン酸亜鉛を含有することができる。
【００３４】 ベースコートＡは、自体公知でありかつ塗料のための通常の充填剤、例えばケ
イ酸、ケイ酸マグネシウム、二酸化チタンおよび硫酸バリウムを付加的に含有す
ることができる。
【００３５】 さらに、本発明によるベースコートＡは、架橋したポリマーの微粒子（例えば
欧州特許出願公開第００３８１２７号明細書を比較のこと）および／または通常
のレオロジー調節剤の無機または有機的な添加物を含有することができる。増粘
剤として作用するものの例は、層状シリケートまたは水溶性のセルロースエーテ
ルならびにイオン性または会合作用のある基を有する合成ポリマー、例えばポリ
ビニルアルコール、ポリアミド、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリ（メタ）ア
クリル酸、ポリビニルピロリドンまたは疎水性に修飾したエトキシ化ウレタンま
たはポリアクリレートである。
【００３６】 さらにベースコートＡは、有機溶剤を１５質量％までの量で含有することがで
きる。有機溶剤として、例えばナフタレン、ベンゼンまたはアルコール、有利に
は 低分子のジオール、例えばアルキレングリコールまたはジメチロールシクロヘキ
サンが適当である。
【００３７】 さらに成分として、ベースコートＡは塗膜形成助剤、例えばジカルボン酸ジア
ルキルエステル又は１００℃、有利には１４０℃を上回る沸点を示す高沸点ベン
ゼンまたはナフタレンを含有することができる。
【００３８】 本発明によるベースコートＡは、場合によりさらに、その他の助剤および／ま
たは添加剤、例えば架橋反応のための触媒、消泡剤、分散助剤、湿潤剤、有利に
は上記の乳化剤とは異なるカルボキシ官能性分散剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、
ラジカルスカベンジャー、流展助剤および／または殺生剤を含む。
【００３９】 トップコートＢおよび本発明による方法 トップコートＢとして、２層の塗装系の製造に適当な全ての水性トップコート
を使用することができる。トップコートＢは、透明な顔料を含有している水性の
透明塗料または水性塗料が有利である。水性の透明塗料Ｂは、１成分−または２
成分の透明塗料であることができ、その際粉末スラリー−透明塗料が特に有利で
ある。適当なトップコートＢは、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３８３２８２
６号明細書により結合剤としてヒドロキシル基含有の水で希釈可能なポリアクリ
レート樹脂、および架橋剤（２成分−透明塗料）として通常のアミノ樹脂を有す
るトップコートＢが挙げられる。
【００４０】 トップコートＢとして特に有利な粉末スラリー−透明塗料は、有利には少なく
とも１種の結合剤、有利には架橋剤および場合により架橋反応のための触媒なら
びに典型的な粉末塗料助剤および添加剤、例えば脱ガス剤、流展剤、紫外線吸収
剤、ラジカルスカベンジャーまたは抗酸化剤を含有している粉末状の成分と、増
粘剤および場合により分散剤、少量の溶剤、殺生剤およびさらに助剤、例えば湿
潤剤、消泡剤、ならびに付加的に流展剤、紫外線吸収剤、ラジカルスカベンジャ
ーまたは抗酸化剤を含有している水性分散液とから成る。
【００４１】 この種の粉末スラリー−透明塗料は、例えば米国特許第４２６８５４２号明細
書に記載されている。
【００４２】 本発明によるベースコートの使用下で、多層の被覆を塗布する方法は、以下の
工程に分けられる： （１）：支持体表面上に水性ベースコートＡを塗布し、 （２）：工程１で塗布した水性ベースコートＡからポリマーフィルムを形成し、
（３）：工程２で得られたベースコート層上に水性の透明なトップコートＢを塗
布し、最後に （４）：ベースコート層とトップコート層とを一緒に焼き付ける。
【００４３】 工程（２）によりポリマーフィルムを形成するために、工程（１）で塗布した
ベースコート層を工程（３）で透明のトップコートＢを塗布する前に、有利に高
温で蒸発し、その際蒸発時間は温度に依存し、かつ広い範囲で調整できる。従っ
て例えば温度は６０〜１００℃、有利には７０〜８５℃、蒸発時間は１〜１５分
、有利には４〜１０分を選択する。ベースコートＡおよびトップコートＢは、先
行技術で公知の通常の方法で塗布される。ベースコート層の乾燥塗膜の厚みは、
１０と４０μｍの間、有利には１２と２５μｍの間であり、トップコート層の乾
燥塗膜の厚みは、２０と６０μｍの間、有利には３５と４５μｍの間である。工
程（３）におけるトップコートＢの塗布後および工程（４）における焼き付け工
程の前に、ベースコート層およびトップコート層を有利に室温で、２〜１０分間
、有利には４〜６分間乾燥する。
【００４４】 工程におけるベースコート層およびトップコート層の焼き付けは、適当かつ先
行技術で公知の装置で、有利には温度１２０と１６０℃の間、特に有利には１３
０と１５０℃の間で、有利には１０〜４０分間、特に有利には１５〜３０分間で
行った。
【００４５】 本発明のもう１つの対象は、被覆を支持体表面上に （１）：支持体表面上に水性のベースコートＡを塗布し、 （２）：工程（１）で塗布したベースコートＡを蒸発し、ポリマーフィルムを形
成し、 （３）：次に水性の透明なトップコートＢを工程（２）により得られたベースコ
ート層上に塗布し、最後に （４）：ベースコート層とトップコート層とを一緒に焼き付ける、 ことにより多層に被覆された支持体であり、該支持体はベースコートＡが水溶液
中または分散液中に少なくとも１種のヒドロキシル基含有の結合剤およびヒドロ
キシル基含有の乳化剤を用いて製造した疎水性のアミノ樹脂の安定な水性の分散
液を含有していることを特徴とする。
【００４６】 塗装するべき支持体として、特に前処理した金属支持体が考慮の対象になって
おり；しかし前処理していない金属または他の任意の支持体、例えば木材または
プラスチックを、多層の保護および／または装飾被覆を用いて本発明によるベー
スコートの使用下で塗布することも可能である。
【００４７】 本発明を以下の実施例に基づいて詳説する。特記されない限り、部およびパー
セントで挙げられているものは全て質量部および質量パーセントである。
【００４８】 実施例 例１：本発明による水性ベースコートＡ１の製造 撹拌器、内部温度計、還流冷却器および電気加熱器を備えた反応装置中で、ヒ
ドロキシル価８０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび数平均分子量１４００を有する線状ポリ
エステル（二量化した脂肪酸（Pripol(R)1013）２３７．４ｇ、イソフタル酸お よびヘキサンジオール−１、６から合成した）を、ジメチロールプロピオン酸２
０．２ｇおよびトリメチロールプロパンモノアリルエーテル７．２ｇの添加後に
Ｎ−メチルピロリドン４３．３ｇおよびメチルエチルケトン１４４．４ｇ中に溶
解した。その後、４５℃でイソホロンジイソシアネート８８．１ｇを添加した。
発熱反応の衰退後、ゆっくり８０℃まで加熱した。この温度をＮＣＯ含有率が１
．８％になるまで維持した。次に、５０℃まで冷却後すぐに続いてトリエチルア
ミン１４．４ｇおよび脱イオン水５３８．５ｇを添加した。１５分後に、良好に
分散した樹脂にアミノエチルエタノールアミン７．３ｇと脱イオン水２９．１ｇ
とから成る混合物を添加した。引き続き、温度６０℃に高めかつメチルエチルケ
トンを真空下で留去した。そのように得られた分散液は、固体含有率約３５％、
およびｐＨ値約８．０を示した。上記で製造されたポリウレタン樹脂分散液の４
６３．２ｇを脱イオン水２６３．７ｇで希釈した。８５℃に加熱後、スチレン５
０．１ｇ、メチルメタクリレート５０．１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３７．５
ｇおよびヒドロキシルエチルメタクリレート３７．５ｇから成る混合物を３．５
時間以内でゆっくり添加した。この混合物の添加の開始時に、ｔ−ブチルペルエ
チルヘキサノエート溶液２．６ｇをメトキシプロパノール３５ｇ中に４時間以内
で添加した。引き続き、モノマーが完全に消散されるまで８５℃に維持した。場
合により、開始剤を追加した。最後に、場合により生じた凝塊を濾別した。
【００４９】 このように製造されたアクリル化されたポリウレタン樹脂の分散液２２０ｇを
以下のさらなる塗料成分と撹拌下で混合した： ９４．１ｇ 脱イオン水 １６０．０ｇ ＢＡＳＦ社のポリアクリレート−分散液Ａｃｒｏｎａｌ（R ） ２９０をさらに結合剤として １．０ｇ アンモニア ２２０．０ｇ Ｌａｐｏｎｉｔｅ(R)を増粘剤として １１５．０ｇ Ａｅｒｏｓｉｌｐａｓｔｅ(R)８０５ ４０．０ｇ Ａｅｒｏｓｉｌｐａｓｔｅ(R)９７２ ２６．０ｇ 市販の潤滑剤の溶液 ９０．０ｇ 水中で３％濃度のＶｉｓｃａｌｅｘ(R)ＨＶ３０を増粘剤と して ８４．５ｇ Ｉｒｇａｚｉｎ(R)−ＲｏｔＤＰＰ ＢＯ（顔料） ２６．５ｇ Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ(R)−Ｒｏｓａ Ｅ（顔料） ４．３ｇ Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ(R)１３０ＢＭ（顔料） ３７．０ｇ Ｎｏｖｏｐｅｒｍ(R)−Ｏｒａｎｇｅ（顔料） ６．２ｇ チタンルチル（顔料） ならびに 以下のもの： ３６１．５ｇ メラミン樹脂 Ｃｙｍｅｌ(R)１１３３ １０．２ｇ ポリオール−乳化剤 Ｐｌｕｒｏｎｉｃ(R)ＰＥ９４００ および １２８．３ｇ トリエタノールアミン１．４７ｇ、ギ酸０．４５ｇおよび脱 イオン水１２６．４ｇの混合により製造される緩衝液 の混合により成る水性分散液５５．４ｇ。
【００５０】 例２：本発明による水性ベースコートＡ２の製造 ベースコートＡ２を例１と同様に製造したが、メラミン樹脂成分Ｒｅｓｉｍｅ
ｎｅ(R)Ｘ７５５を使用した。
【００５１】 例３：本発明による水性ベースコートＡ３の製造 ベースコートＡ３を例１と同様に製造したが、メラミン樹脂成分Ｌｕｗｉｐａｌ (R) ８７９２を使用した。
【００５２】 例４：水性ベースコートＡＶ１の製造 比較例によるベースコートＡＶ１を例１と同様に製造したが、乳化剤なしでメ
ラミン樹脂成分としてＣｙｍｅｌ(R)１１３３ ４０．０ｇを付加的に脱イオン 水１９．５ｇと一緒に使用した。
【００５３】 例５：本発明によるベースコートＡ１〜Ａ３または比較例ＡＶ１の使用における
２層の塗装系の製造 例１〜４により製造されたベースコートを、重力供給スプレーガンを用いて、
市販の電気泳動塗装および市販の充填材で塗装されたボディー板金上に、２０℃
で５分間および８０℃で１０分間乾燥したベースコートフィルムが乾燥した塗膜
の厚さ約１５μｍを有するように塗布した。ベースコートフィルムに水性の粉末
スラリー−透明塗料を上塗りし、かつ１３０℃で３０分間焼き付けた。ポッピン
グ限界（Kochergrenzen)、亀甲割れ限界および外観の測定値を以下の表に挙げる
：
【００５４】
【表１】

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体表面上に多層の被覆を塗布するための方法において、
    以下の工程： （１）：支持体表面上に水性ベースコートＡを塗布し、 （２）：工程（１）で塗布した水性ベースコートＡからポリマーフィルムを形成
    し、 （３）：工程（２）により得られたベースコート層上に水性の透明トップコート
    Ｂを塗布し、最後に （４）：ベースコート層とトップコート層とを一緒に焼き付ける から成り、水性ベースコートＡが水溶液中または分散液中に少なくとも１種のヒ
    ドロキシル基含有の結合剤およびヒドロキシル基含有の乳化剤を用いて製造した
    疎水化したアミノ樹脂の安定な水性分散液を含有していることを特徴とする、支
    持体表面上に多層の被覆を塗布するための方法。
  2. 【請求項２】 ヒドロキシル基含有の乳化剤がジオールおよび／またはポリ
    オールであることを特徴とする、請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 ヒドロキシル基含有の乳化剤が少なくとも５００ダルトンの
    分子量を有するジオールおよび／またはポリオールであることを特徴とする、請
    求項２記載の方法。
  4. 【請求項４】 ジオールおよび／またはポリオールがポリウレタンジオール
    および／またはポリウレタンポリオール、ポリカルボネートジオールおよび／ま
    たはポリカルボネートポリオール、ポリアクリレートジオールおよび／またはポ
    リアクリレートポリオール、ポリエステルジオールおよび／またはポリエステル
    ポリオール、ならびにポリエーテルジオールおよび／またはポリエーテルポリオ
    ールから成る群から選択されることを特徴とする、請求項２または３記載の方法
    。
  5. 【請求項５】 使用するジオールおよび／またはポリオールがポリウレタン
    ジオールおよび／またはポリウレタンポリオールおよび／またはポリカルボネー
    トジオールおよび／またはポリカルボネートポリオールであることを特徴とする
    、請求項４記載の方法。
  6. 【請求項６】 疎水性のアミノ樹脂が疎水性のメラミン樹脂であることを特
    徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
  7. 【請求項７】 疎水性のメラミン樹脂をＣ３〜Ｃ１２−アルコールを用いて
    メラミン−ホルムアルデヒド−縮合物をエーテル化することにより製造すること
    を特徴とする、請求項６記載の方法。
  8. 【請求項８】 ベースコートＡ中のヒドロキシル基含有の結合剤が、ポリア
    クリレート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、アルキド樹脂および
    ／またはセルロース誘導体から成る群から選択されるポリマーの水性分散液であ
    ることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
  9. 【請求項９】 ベースコートＡ中のヒドロキシル基含有の結合剤が、アクリ
    ル化したポリウレタン樹脂の水性分散液であることを特徴とする、請求項８記載
    の方法。
  10. 【請求項１０】 水性の透明なトップコートＢが、水性の１成分および／ま
    たは２成分−透明塗料から成る群から選択されることを特徴とする、請求項１か
    ら９までのいずれか１項記載の方法。
  11. 【請求項１１】 水性の透明なトップコートＢが粉末スラリー−透明塗料で
    あることを特徴とする、請求項１０記載の方法。
  12. 【請求項１２】 支持体表面上に被覆を （１）：請求項１〜９による水性ベースコートＡを支持体表面上に塗布し、 （２）：工程（１）で塗布したベースコートＡから、短時間蒸発してポリマーフ
    ィルムを形成し、 （３）：次に、場合により請求項１０および１１で記載したような水性の透明な
    トップコートＢを、工程（２）で得られたベースコート層上に塗布し、最後に （４）：ベースコート層とトップコート層とを一緒に焼き付ける ことにより塗布する多層の被覆で塗布された支持体。
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