JP2001509203A

JP2001509203A - ノニオン界面活性剤を含有する自由流動性のある粒状洗剤添加剤の製造方法

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Publication number: JP2001509203A
Application number: JP53450498A
Authority: JP
Inventors: ジョン、パトリック、ボーマン; ジョン、マイケル、ジョリクール
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1997-01-17
Filing date: 1998-01-14
Publication date: 2001-07-10
Also published as: WO1998031781A2; CN1249777A; AR015343A1; US5733863A; CA2277937A1; WO1998031781A3; BR9807476A; EP0960189A2

Abstract

(57)【要約】ノニオン界面活性剤を包含する自由流動性のある粒状洗剤添加剤の製造方法が開示されている。ノニオン界面活性剤は、水性の洗濯液に容易に溶解もしくは分散可能な可塑性の有機構造剤であるマトリックス中に入れられた様々なソルビタンエステルの形である。このノニオン洗剤添加剤は、粒状の洗濯洗剤製品に添加することができる。

Description

【発明の詳細な説明】ノニオン界面活性剤を含有する自由流動性のある粒状洗剤添加剤の製造方法発明の分野本発明は、概して、ノニオン界面活性剤を含有する自由流動性のある粒状洗剤添加剤の製造方法に関するものである。より詳しくは、選択したソルビタンエステルとポリエチレングリコールとを共に溶融して溶融混合物を形成し、その溶融混合物を冷却して固化した塊を形成し、その後、この固化した塊を、粒状の洗剤添加剤を形成する為に処理することにより、粒状洗剤添加剤を製造する。この洗剤添加剤と顆粒状洗剤製品とを混合することで、油状のノニオン界面活性剤を直接洗剤顆粒に噴霧するのに付随する製造上の問題が回避される。発明の背景ノニオン界面活性剤は生分解性をもち、水の硬度に対してはそれ程鋭敏ではなく、また水溶液とした時に余り強く泡立たないので、アニオン界面活性剤に比べて、洗剤製品に特に有用である。それに加えて、ノニオン界面活性剤は、冷い水溶液とした時に優れた洗浄能力を示し、またシルトやクレイを除去するのに特に有効である。その為、ノニオン界面活性剤は、洗剤組成物の望ましい成分である。しかしながら、ノニオン界面活性剤の物性は、高レベルのノニオン界面活性剤を含む顆粒状洗剤組成物の製造を困難にしている。低分子量のノニオン界面活性剤は、典型的には室温で液状の油状物質であり、一方、高分子量のノニオン界面活性剤は、ペースト状からワックス状の軟度を有している。ノニオン界面活性剤は処理が難しいので、洗剤顆粒に液状のノニオン界面活性剤を噴霧することにより、ノニオン界面活性剤を洗剤組成物に添合するのが一般的である。しかしながら、高レベルのこれらの油状の液体を洗剤マトリックスに噴霧すると、洗剤製品が「ケーキング」するので、洗剤製品中のノニオン界面活性剤の全レベルには制限がある。このような「ケーキング」は、流動しにくくなったり取扱いが困難になるので、製造コストが増す。その上、「ケーキングした」製品は消費者には受け入れられず、また洗剤を箱から掬い出すことが、さもなければ取り出すのが難しくなることがある。また、洗剤顆粒に液状のノニオン界面活性剤を多量に噴霧すると、最終的な顆粒状洗剤製品の密度が低下して洗剤が嵩張り、消費者にとっては取り扱いが困難なものとなる傾向がある。その為、洗剤業界では、顆粒状洗剤製品の流動特性、もしくは消費者にとっての洗剤の魅力に悪影響を与えることなく、高レベルのノニオン界面活性剤を含有する洗剤組成物を提供する製造方法が要求されてきた。しかしながら、油状噴霧方法を用いてノニオン界面活性剤のレベルを高める試みは、自由流動性を有し、かつ、高密度の顆粒状洗剤が得られず殆どが失敗に終わっている。従って、製造の点からは経済的であって、しかも優れた洗浄能力を有し消費者に受け入れ易い洗剤顆粒を付与する、洗剤顆粒中のノニオン界面活性剤のレベルを高める方法を得ることが望まれている。背景技術以下の参考資料は、洗剤顆粒、それらの溶解性、及び／又はそのような粒子の流動特性に関するものである。米国特許第４，７１５，９７９号（Moore等、１９８７年）、米国特許第５，００９，８０４号（Clayton等、１９９１年）、米国特許第４，００６，１１０号（Kenny等、１９７７年）、米国特許第５，１４９，４５５号（Jacobs等、１９９２年）、及び米国特許第４，６３７，８９１号（Delwel等、１９８７年）。以下の参考資料は、噴霧乾燥顆粒に関するものである。米国特許第５，１３３，９２４号（Appel等、１９９２年）、米国特許第５，１６０，６５７号（Bortolotti等、１９９２年）、及び英国特許第１，５１７，７１３号（Johnson等、１９７４年）。以下の参考資料には、様々なソルビタンエステル化合物もしくは誘導体を布地の処理に用いることが開示されている。アトラス・パウダー社社報第９号「Industrial Emulsions with Atlas Surfactant S」（１９５３年）、米国特許第２，４６１，０４３号（Eisen等、１９５５年）、米国特許第３，６５２，４１９号（Karg等、１９７２年）、及び米国特許第３，８２７，１１４号（Crossfield等、１９７４年）。以下の参考資料は、洗剤配合物に構造剤を用いることに関するものである。米国特許第４，６５２，３９２号（Baginski等、１９８７年）。発明の要旨本発明は、顆粒状洗濯洗剤製品に添加可能な、高レベルのノニオン界面活性剤を含む粒状洗剤添加剤の製造方法を提供することにより、上記の確認した要求を満たすものである。本発明の方法は、油状のノニオン界面活性剤を洗濯洗剤粒子に噴霧する必要がなくなり、その結果、ノニオン界面活性剤を噴霧することで顆粒がべとつく場合に生じる取扱いの困難さが回避される。本発明はまた、過剰のノニオン界面活性剤を洗剤マトリックスに噴霧する場合に生じることのある、洗剤顆粒の密度低下の問題も防止する。本発明の方法は、ノニオン界面活性剤に対して効果的な吸収剤であるゼオライトやカーボネートをまったく含まない顆粒状洗濯用製品や、高レベルの漂白剤を含む製品を製造するのに、特に有用である。本発明の一の態様によれば、ノニオン界面活性剤を、自由流動性のある粒状洗剤添加剤に添加する方法が提供される。具体的には、この方法は、ソルビタンエステルと、室温よりも高い融点をもつ構造剤とを、溶融混合物を形成するのに十分な温度で混合する工程と、そしてこの溶融混合物を、粒状洗剤添加剤を形成する為に処理する工程とを含んでなるものである。ソルビタンエステルは、下記式をもつものである。［上記式中、Ｗ＋Ｘ＋Ｙ＋Ｚは０〜４０であり、Ｒ₁は（Ｃ_nＨ_2n+1）ＣＯＯであり、Ｒ₂は（ＯＨ）もしくは（Ｃ_nＨ_2n+1）ＣＯＯであり、またｎは１１〜１７の整数である］本発明の別の態様によれば、ソルビタンエステルは、ポリエトキシル化エステル、非エトキシル化エステル、及びそれらの混合物からなる群から選択されるものである。好ましくは、ポリエトキシル化エステルは、エトキシ基を２０個含むポリエトキシル化ソルビタントリステアレート（上式によれば、Ｒ₁とＲ₂は（Ｃ_n Ｈ_2n+1）ＣＯＯであり、ｎは１７であり、またＷ＋Ｘ＋Ｙ＋Ｚは２０である）であり、非エトキシル化エステルはソルビタンモノステアレート（上式によれば、Ｒ₁は（Ｃ_nＨ_2n+1）ＣＯＯであり、ｎは１７であり、Ｒ₂は（ＯＨ）であり、またＷ＋Ｘ＋Ｙ＋Ｚは０である）である。本発明の別の態様に於いては、ポリエトキシル化ソルビタンエステルと非エトキシル化ソルビタンエステルの重量比は、約０．１：１．０〜約５．０：１．０である。本発明の別の態様によれば、構造剤はポリエチレングリコールであり、好ましいのは、分子量が約１，５００〜約１００，０００のポリエチレングリコールである。更に、自由流動性のある粒状洗剤添加剤の平均粒度は、約１００〜約２０００ミクロンである。本発明の別の態様に於いては、ソルビタンエステルは、粒状洗剤添加剤の約５〜約８０％である。本発明には、構造剤が粒状洗剤添加剤の約２０〜約９５％である方法も含まれる。その上、溶融混合物の融点は３７．８℃よりも高い。本発明は、溶融混合物を冷却し固化した塊を形成し、そして粒状洗剤添加剤を形成させる為にこの固化した塊を粉砕することによって行われる、粒状洗剤添加剤を形成する為に溶融混合物を処理する工程も含まれる。本発明は、構造剤とソルビタンエステルの溶融混合物を、粒状洗剤添加剤を形成する為に小球化する工程も含まれる。更に、本発明には、この粒状洗剤添加剤を顆粒状洗濯用製品に添加する方法が含まれる。本発明の特に好ましい態様に於いては、本方法は、下記式をもつソルビタンエステルの混合物［ここで、該混合物は、ポリエトキシル化ソルビタントリステアレート｛上記式中、Ｒ₁とＲ₂は（Ｃ_nＨ_2n+1）ＣＯＯであり、ｎは１７であり、またＷ＋Ｘ＋Ｙ＋Ｚは０〜４０である｝とソルビタンモノステアレート｛上記式中、Ｒ₁は（Ｃ_nＨ_2n+1）ＣＯＯであり、ｎは１７であり、Ｒ₂ は（ＯＨ）であり、またＷ＋Ｘ＋Ｙ＋Ｚは０である｝とからなるものである］を約４０〜約６０重量％と、室温よりも高い融点をもつポリエチレングリコールを約４０〜約６０重量％とを、溶融混合物を形成するのに十分な温度で混合すること、そしてその溶融混合物を粒状洗剤添加剤を形成する為に処理することを含んでなるものである。ポリエトキシル化ソルビタントリステアレートは、エトキシ基を２０個有している（Ｗ＋Ｘ＋Ｙ＋Ｚが２０である）のが好ましい。また、ポリエトキシル化ソルビタントリステアレートとソルビタンモノステアレートの重量比は、約０．１：１．０〜約５．０：１．０である。従って、本発明の目的は、洗剤マトリックスに噴霧するノニオン界面活性剤のレベルを高める際に先行技術の方法に固有の難しさを回避することのできる、高レベルのノニオン界面活性剤を含有する粒状洗剤添加剤の製造方法を提供することである。本発明の目的はまた、洗剤顆粒と混合して、洗剤製品全体の洗浄性能を向上させ、また消費者に受け入れ易くなる粒状洗剤添加剤の製造方法を提供することである。本発明のこれらの目的やその他の目的、特徴、及び付随する長所は、以下の好ましい態様の詳細な説明、及び添付の請求の範囲を読むことにより、洗剤技術の当業者には明らかになることであろう。本明細書で用いるパーセンテージ、比率、及び割合は、特に断りのない限り全て重量に基づくものである。本明細書で引用する、特許明細書や刊行物を含む文書は全て、参考として記載するものである。好ましい態様の詳細な説明本発明の方法は二つの必須工程からなるものである。先ず、ソルビタンエステル、もしくはソルビタンエステルの混合物と、室温よりも高い融点をもつ構造剤とを、溶融混合物を形成するのに十分な温度で混合する。次に、この溶融混合物を処理して、洗剤添加剤粒子を形成する。この洗剤添加剤粒子には自由流動性があり、顆粒状洗濯洗剤製品に添加することができる。本発明の方法の個々の工程、及び成分について、以下に詳しく説明する。ソルビタンエステル成分自由流動性のある粒状洗剤添加剤の製造方法に於ける第一の必須成分は、下記式（I）をもつソルビタンエステルである。［上記式中、Ｗ＋Ｘ＋Ｙ＋Ｚは０〜４０であり、Ｒ₁は（Ｃ_nＨ_2n+1）ＣＯＯであり、Ｒ₂は（ＯＨ）もしくは（Ｃ_nＨ_2n+1）ＣＯＯであり、またｎは１１〜１７の整数である］本発明の方法の好ましい態様に於いては、ソルビタンエステルは、エトキシル化されていない（Ｗ＋Ｘ＋Ｙ＋Ｚが０）か、エトキシル化度が２０（Ｗ＋Ｘ＋Ｙ＋Ｚが２０）のものである。本発明の方法に於いて有用なポリエトキシル化ソルビタンエステルの一つは、式（I）をもつ、エトキシル化度が２０のポリエトキシル化ソルビタンモノステアレート［式中、Ｒ₁は（Ｃ_nＨ_2n+1）ＣＯＯであり、ｎは１７であり、Ｒ₂は（ＯＨ）であり、またＷ＋Ｘ＋Ｙ＋Ｚは２０である］、すなわちＣ₆Ｈ₉Ｏ₂（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₂₀（ＯＨ）₂（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ）である。好ましいポリエトキシル化ソルビタンエステルは、式（I）をもつ、エトキシル化度が２０のポリエトキシル化ソルビタントリステアレート［式中、Ｒ₁とＲ₂は（Ｃ_n Ｈ_2n+1）ＣＯＯであり、ｎは１７であり、またＷ＋Ｘ＋Ｙ＋Ｚは２０である］、すなわち以下の構造をもつものである。本発明の方法に於いて有用な非エトヘキシル化ソルビタンエステルの一つは、式（Ｉ）をもつソルビタンモノパルミテート［式中、Ｒ₁は（Ｃ_nＨ_2n+1）ＣＯＯであり、ｎは１５であり、Ｒ₂は（ＯＨ）であり、またＷ＋Ｘ＋Ｙ＋Ｚは０である］、すなわちＣ₆Ｈ₉Ｏ₂（ＯＨ）₂（Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯＯ）である。好ましい非エトキシル化ソルビタンエステルは、式（Ｉ）をもつソルビタンモノステアレート［式中、Ｒ₁は（Ｃ_nＨ_2n+1）ＣＯＯであり、ｎは１７であり、Ｒ。は（ＯＨ）であり、またＷ＋Ｘ＋Ｙ＋Ｚは０である］、すなわち以下の構造をもつものである。上記のソルビタンエステル物質は、ロンザのグリコスパースＴＳ２０（ポリエトキシル化ソルビタントリステアレート）、ロンザのグリコスパースＳ２０（ポリエトキシル化ソルビタンモノステアレート）、フィナのラディアサーフ７１４５（ソルビタンモノステアレート）、フィナのラデイアサーフ７１３５（ソルビタンモノパルミテート）、及びアクゾー・ノベルのアルモタンＭＰ（ソルビタンモノパルミテート）のような、幾つかの商品名で市販されている。本明細書に記載の方法には、ポリエトキシル化ソルビタンエステルと非エトキシル化ソルビタンエステルの混合物を用いることが含まれる。本発明の方法により特定の比率のポリエトキシル化ソルビタンエステルと非エトキシル化ソルビタンエステルを添加することにより、粒状洗剤添加剤の洗浄性能が高まることが分かった。ポリエトキシル化ソルビタンエステルと非エトキシル化ソルビタンエステルの比率を変化させることのもう一つの利点は、粒状洗濯洗剤製品で目標とされる界面活性剤の親水性／親油性バランスが得られるということである。ポリエトキシル化ソルビタンエステルと非エトキシル化ソルビタンエステルの重量比が約０．１：１．０〜約５．０：１．０であるのが、本発明の方法では都合よく働き、この比が約１．０：３．０〜約３．０：１．０であるのが好ましく、約１．０：２．０〜約２．０：１．０であるのが最も好ましい。本発明の方法で用いるソルビタンエステルの量は、最終的な粒状洗濯洗剤製品に目標とされる洗浄性能により異なる。ソルビタンエステルは、洗剤添加剤中に約５〜約８０％、好ましくは約２５〜約８０％、最も好ましくは約４０〜約６０％の量で存在させるのが典型的である。これらの範囲は、好ましいエステルであるポリエトキシル化ソルビタントリステアレートと非エトキシル化ソルビタンモノステアレートとを本発明の方法に用いる場合にも、同様に適用することができる。構造剤成分ソルビタンエステルは、実質的に水溶性もしくは水分散性であって、しかも非吸湿性の構造剤中に、組み入れ（すなわち、被覆するか、封入するか、覆うか、内在化させるか、さもなければ実質的に含ませる）なければならず、そして構造剤は、洗剤やアルカリ分に対して不浸透性でなければならず、またそれ自体、実質的に非界面活性でなければならない。「実質的に非界面活性」とは、ソルビタンエステルが洗濯水中に放出される前に、それを乳化するか、さもなければ過剰に分散させるようにして、構造剤自体がソルビタンエステルと相互に作用することがなく、それゆえにソルビタンエステルの洗浄効果が低下することがない、ということを意味する。勿論、自由流動性のある洗剤添加剤を調製する際、構造剤は実質的に乾燥していて、周囲温度で粘着性がないのが好ましい。従って、本発明では、都合良く溶融してソルビタンエステルと混合することができ、その後、冷却して添加剤粒子を形成することのできる、可塑性のある有機化合物を構造剤として用いるのが好ましい。本発明に有用なこのような構造剤には、様々なものがある。ノニオン洗剤添加剤を含有する顆粒状洗濯洗剤製品を洗濯水に添加した時にノニオン界面活性剤が水性の洗濯液中に放出されるよう、ノニオンソルビタンエステル界面活性剤を構造剤に放出可能なように配合するため、構造剤は水溶性であるのが好ましい。しかしながら、水分散性の物質も、洗濯液中に添加した時にソルビタンエステルを放出するので有用である。必須の溶解性／分散性をもち、また実質的に非界面活性であり、実質的に非吸湿性であり、且つ実質的に洗剤不浸透性であるという欠くことのできない特徴をもつ様々な構造剤は、公知である。しかしながら、実質的に界面活性特性をもっていないポリエチレングリコール（ＰＥＧ）が、本発明に於いては非常に好ましい。分子量が約１，５００〜約１００，０００、好ましくは約３，０００〜約２０，０００、最も好ましくは約５，０００〜約１０，０００のＰＥＧを用いることができる。驚くべきことに、少なくとも約２５モルの割合のエチレンオキシドと縮合した獣脂アルコールのような高エトキシル化脂肪アルコールも、本発明に有用である。エトキシレートの割合が非常に高い（約２５以上）その他のアルコール縮合体も、本発明に有用である。このような高エトキシレートは、ソルビタンエステルの所望の洗浄特性に影響するか、さもなければそれを妨げる程には界面活性特性がないことは明らかである。本発明に於いて構造剤として有用なその他の様々な物質、例えばゼラチン、寒天、アラビアゴム、及び藻に由来する様々なゲルも用いることができる。顆粒状洗剤製品からソルビタンエステルを隔てるのに用いるキャリアの量は、決定的なものではないが重要である。ソルビタンエステルを実質的に全部、構造剤中に組み入れることができるよう、十分な体積をもたらすのに足りる構造剤を用いることだけが必要とされている。同様に、得られる添加剤粒子が早期破壊に耐えるのに十分な強度をもつのに足りる構造剤を用いるのが好ましい。一般的に構造剤は、洗剤添加剤の約２０〜約９５重量％、好ましくは約２０〜約７５重量％、最も好ましくは約４０〜約６０重量％である。これらの量は、好ましい構造剤であるＰＥＧを本発明の方法に用いた場合にも、同様に適用可能である。洗剤添加剤粒子の形成本発明の方法は、ソルビタンエステルと構造剤とを混合する工程と、混合物を自由流動性のある洗剤添加剤粒子を形成する為に処理する工程とを含むものである。構造剤とソルビタンエステルは、平均的な当業者に知られている従来の多くの方法を用いて混合することができる。本明細書に記載した方法では、液化した構造剤全体に分散したソルビタンエステルを含む溶融混合物を形成する為に、構造剤とソルビタンエステルを、それら二つの成分の融点よりも高い温度で混合する工程が用いられる。冷却時に支持マトリックスを形成させる為に、この溶融混合物は３７．８℃よりも高い、好ましくは４３．３℃よりも高い、最も好ましくは４８．９℃よりも高い融点／凝固点をもっていなければならない。上記の方法には、ソルビタンエステルが構造剤媒体全体に分散されるという、同様の結果の得られる数多くの考えられ得る変法のあることが分かっている。しかしながら、この工程の重要な点は、構造剤が粒状洗剤添加剤、もしくはそれを含有する顆粒状洗剤製品の貯蔵中にノニオン界面活性剤ソルビタンエステルを保持する支持マトリックスを形成することができるよう、溶融混合物が室温よりも高い融点／凝固点を有しているということである。「室温」とは、１５．６〜３７．８℃の温度を意味する。ソルビタンエステルを構造剤媒体に分散させた後、洗剤添加剤粒子を形成する為に溶融混合物を処理する。これを達成する為の一つの方法は、構造剤が固化して、分散したソルビタンエステルを含む固体様の塊となるように、溶融混合物を冷却するというものである。その後、固化した塊を、フレーキング、粉砕、及び／又は細砕を含むがそれらには限定されない多くの方法を用いて更に処理して、顆粒状洗濯用製品に混合するのに適した粒子を形成する。フレーキングには、溶融混合物を圧延もしくは押出して薄いシートを形成し、冷却して構造剤を固化し、シートを適切な大きさの粒子に破壊することが含まれる。構造剤とソルビタンエステルの溶融混合物を、例えば冷却ロール上、もしくはベルト冷却器上で冷却して薄いフィルムを形成し、その後、そのフィルムを適切な大きさのフレークに破壊するという、別の方法を用いることができる。添加剤粒子を形成するもう一つの方法は、冷却塔により溶融混合物を小球化するというものであり、洗剤業界で一般的に知られている手順である。様々な小球化技術については、Perry's Chemical Engineers ’Handbook（第６版、１９８４年）の８−７０〜８−７１頁で検討されている。この内容は、参考として本明細書に記載するものである。当業者には、上記の方法には数多くの変法があり、またソルビタンエステルと構造剤の混合物から洗剤添加剤粒子を形成するという目的を達成することのできる、洗剤業界で知られているその他の方法がある、ということを記載することができるであろう。ソルビタンエステルと構造剤の溶融混合物から形成された洗剤添加剤粒子を篩分けして、顆粒状洗濯用製品中に含めるのに適した大きさの粒子を選ぶ。本明細書に記載した方法には、約１００〜約２０００ミクロン、好ましくは約２００〜約１５００ミクロン、最も好ましくは約３００〜約１０００ミクロンの洗剤添加剤粒子を用いることが含まれる。洗剤成分ノニオン界面活性剤を含有する自由流動性のある粒状洗剤添加剤は、界面活性剤系を含む様々な通常の洗剤成分を含有する完全に配合された顆粒状洗濯洗剤組成物中に添合することができる。顆粒状洗濯洗剤の界面活性剤系には、アニオン系、ノニオン系、双性イオン系、両性、及びカチオン系の界面活性剤、並びにそれらの適合性のある混合物を含めることができる。洗剤用界面活性剤は、１９７２年５月２３日発行のNorrisの米国特許第３，６６４，９６１号、及び１９７５年１２月３０日発行のLaughlin等の米国特許第３，９１９，６７８号の各明細書に記載されている。これら二つの特許明細書は、参考として本明細書に記載するものである。カチオン界面活性剤には、１９８０年９月１６日発行のCockrellの米国特許第４，２２２，９０５号、及び１９８０年１２月１６日発行のMurphyの米国特許第４，２３９，６５９号の各明細書に記載されているものが含まれる。これら二つの特許明細書も、参考として本明細書に記載するものである。界面活性剤系の非限定的な例には、従来のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）と、第一分岐鎖ランダムＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキルスルフェート（「ＡＳ」）、式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃及びＣＨ₃（ＣＨ₂ ）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃（式中、ｘと（ｙ＋１）は約７以上、好ましくは約９以上の整数であり、またＭは水可溶化カチオン、特にナトリウム、もしくはオレイルスルフェートのような不飽和スルフェートである）のＣ₁₀〜Ｃ₁₈第二（２，３）アルキルスルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシスルフェート（「ＡＥ_xＳ」、特にＥＯが１〜７のエトキシスルフェート）、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯが１〜５のエトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈グリセロールエーテル、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルポリグリコシド、及びそれらの対応する硫酸化ポリグリコシド、並びにＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルファ−スルホン化脂肪酸エステルが含まれる。所望ならば、いわゆるピークの狭いアルキルエトキシレートを含むＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレート、及び混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタイン及びスルホベタイン（スルタイン）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシド等のような従来のノニオン界面活性剤、及び両性界面活性剤も界面活性剤系に含めることができる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも用いることができる。典型的な例には、Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドが含まれる。国際特許出願第ＷＯ９，２０６，１５４号明細書を参照のこと。その他の糖由来の界面活性剤には、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ− （３−メトキシプロポキシ）グルカミドのようなＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが含まれる。Ｎ−プロピル〜Ｎ−ヘキシルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドは、低起泡用に用いることができる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈の従来の石鹸も用いてよい。高起泡性が所望ならば、分岐鎖のあるＣ₁₀〜Ｃ₁₆の石鹸を用いてもよい。アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の混合物が、特に有用である。その他の従来の有用な界面活性剤は、標準的な教科書に列挙されている。粒状洗剤添加剤を添加することのできる顆粒状洗剤組成物は、洗剤用ビルダーを含むことができ、また含んでいるのが好ましい。ビルダーは、一般的には、燐酸、ポリ燐酸、ホスホン酸、ポリホスホン酸、炭酸、珪酸、硼酸、ポリヒドロキシスルホン酸、ポリ酢酸、カルボン酸、及びポリカルボン酸の様々な水溶性のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、もしくは置換アンモニウム塩から選ばれるものである。好ましいのは、上記のもののアルカリ金属塩、特にナトリウム塩である。本発明に用いるのに好ましいのは、燐酸塩、炭酸塩、珪酸塩、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈脂肪酸、ポリカルボン酸塩、及びそれらの混合物である。より好ましいのは、トリポリ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸四ナトリウム、クエン酸塩、タルトレートモノ−及びジ−スクシネート、珪酸ナトリウム、及びそれらの混合物である（以下を参照のこと）。無機燐酸塩ビルダーの具体的な例は、トリポリ燐酸ナトリウム及びカリウム、ピロ燐酸ナトリウム及びカリウム、重合度が約６〜２１の高分子メタ燐酸ナトリウム及びカリウム、並びにオルト燐酸ナトリウム及びカリウムである。ポリホスホン酸塩ビルダーの例は、エチレンジホスホン酸のナトリウム塩、及びカリウム塩、エタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸のナトリウム塩、及びカリウム塩、並びにエタン１，１，２−トリホスホン酸のナトリウム塩、及びカリウム塩である。その他の燐系のビルダー化合物は、米国特許第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４２２，１３７号、第３，４００，１７６号、及び第３，４００，１４８号の各明細書に開示されている。これらの特許明細書は全て、参考として本明細書に記載するものである。非燐系の無機ビルダーの例は、炭酸ナトリウム及びカリウム、重炭酸ナトリウム及びカリウム、セスキ炭酸ナトリウム及びカリウム、四硼酸ナトリウム及びカリウム十水和物、並びにアルカリ金属酸化物に対するＳｉＯ₂の重量比が約０.５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約２．４の珪酸ナトリウム及びカリウムである。本発明に有用な水溶性の非燐系有機ビルダーには、ポリ酢酸、カルボン酸、ポリカルボン酸、及びポリヒドロキシスルホン酸の様々なアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及び置換アンモニウム塩が含まれる。ポリ酢酸塩ビルダー、及びポリカルボン酸塩ビルダーの例は、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシ二コハク酸、メリット酸、ベンゼンポリカルボン酸、及びクエン酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、及び置換アンモニウム塩である。高分子ポリカルボン酸塩ビルダーは、１９６７年３月７日発行のDiehlの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に記載されている。この特許明細書の開示は、参考として本明細書に記載するものである。このような物質には、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、及びメチレンマロン酸のような脂肪族カルボン酸のホモポリマー、及びコポリマーの水溶性の塩が含まれる。これらの物質の内の幾つかは、以下に説明する水溶性のアニオンポリマーとして有用であるが、それは、非石鹸アニオン界面活性剤との密な混合物とした場合だけである。本発明に用いるのに適したその他のポリカルボン酸塩は、１９７９年３月１３日にCrutchfield等に対して発行された米国特許第４，１４４，２２６号、及び１９７９年３月２７日にCrutchfield等に対して発行された米国特許第４，２４６，４９５号の各明細書に記載されているポリアセタールカルボキシレートである。これら二つの特許明細書は、参考として本明細書に記載するものである。これらのポリアセタールカルボキシレートは、グリオキシ酸のエステルと重合開始剤とを一緒に重合条件下に付すことにより調製することができる。その後、得られたポリアセタールカルボキシレートエステルを化学的に安定な末端基と結合させて、ポリアセタールカルボキシレートをアルカリ溶液中での急激な解重合に対して安定化させ、対応する塩に変え、そして洗剤組成物に添加する。特に好ましいポリカルボン酸塩ビルダーは、１９８７年５月５日発行のBush等の米国特許第４，６６３，０７１号明細書に記載されているタルトレートモノスクシネートとタルトレートジスクシネートの組み合わせを含むエーテルカルボキシレートビルダー組成物である。この特許明細書の開示内容は、参考として本明細書に記載するものである。式ＳｉＯ₂・Ｍ₂Ｏ（Ｍはアルカリ金属）で表され、ＳｉＯ₂とＭ₂Ｏの重量比（ＳｉＯ₂：Ｍ₂Ｏ)が約０．５〜約４．０である水溶性の固体の珪酸塩が、本発明の洗剤顆粒中、無水物の重量ベースで約２〜約１５％、好ましくは約３〜約８％のレベルの有用な塩である。無水もしくは水和粒状珪酸塩も、同様に利用できる。数多くの付加成分も、顆粒状洗剤組成物に構成成分として含めることができる。これらには、その他の洗浄性ビルダー、漂白剤、漂白活性剤、増泡剤もしくは抑泡剤、曇り防止剤もしくは腐食防止剤、汚れ懸濁剤、汚れ剥離剤、殺菌剤、ｐＨ調節剤、非ビルダーアルカリ性源、キレート化剤、スメクタイトクレイ、酵素、酵素安定化剤、及び香料が含まれる。１９７６年２月３日にBaskerville，Jr．等に対して発行された米国特許第３，９３６，５３７号明細書を参照のこと。この特許明細書は、参考として本明細書に記載するものである。漂白剤、及び漂白活性剤は、１９８３年１１月１日発行のChung等の米国特許第４，４１２，９３４号、及び１９８４年１１月２０日発行のHartmanの米国特許第４，４８３，７８１号の各明細書に記載されている。これら二つの特許明細書は、参考として本明細書に記載するものである。キレート化剤も、Bush等の米国特許第４，６６３，０７１号明細書の第１７欄の５４行目から第１８欄の６８行目に記載されている。この特許明細書は、参考として本明細書に記載するものである。起泡調節剤も任意の成分であり、それらは１９７６年１月２０日にBart oletta等に対して発行された米国特許第３，９３３，６７２号、及び１９７９年１月２３日にGault等に対して発行された米国特許第４，１３６，０４５号の各明細書に記載されている。これら二つの特許明細書は、参考として本明細書に記載するものである。本発明に用いるのに適したスメクタイトクレイは、１９８８年８月９日発行の Tucker等の米国特許第４，７６２，６４５号明細書の第６欄の３行目から第７欄の２４行目に記載されている。この特許明細書は、参考として本明細書に記載するものである。本発明に用いるのに適した付加的な洗浄性ビルダーは、Baskervi lleの特許明細書の第１３欄の５４行目から第１６欄の１６行目と、１９８７年５月５日発行のBush等の米国特許第４，６６３，０７１号明細書に列挙されている。これら二つの特許明細書は、参考として本明細書に記載するものである。更に、本発明の方法には、流動特性を更に向上させる為に流動助剤を洗剤添加剤に添加する工程も含めることができる。典型的な流動助剤には、ゼオライト、微細なカーボネート、及びヒュームドシリカが含まれる。流動助剤を本発明の方法で用いる場合、それは粒状洗剤添加剤の約０．１〜約３０重量％、好ましくは約５〜約２５重量％、最も好ましくは約１０〜約２０重量％であってよい。以下の例は、本発明の方法の長所を説明するものである。例Ｉ、例ＩＩ、及び例ＩＩＩは、構造剤を用いずにソルビタンエステルを洗剤添加剤に用いる方法を示すものである。例Ｉ、例ＩＩ、及び例ＩＩＩの添加剤は、洗剤製品に添合するのには許容し難い物性を有している。例ＩＶと例Ｖは、ポリエトキシル化ソルビタンエステル、及び非エトキシル化ソルビタンエステルを構造剤と組み合わせて自由流動性のある粒状洗剤添加剤を作る方法を示すものである。例ＩＶと例Ｖの添加剤は、洗剤製品に含めるのに優れた物性を有している。例Ｉポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリステアレート（ロンザ社から購入したグリコスパースＴＳ−２０）を、その融点よりも高い温度で溶融して液体を形成した。その後、この液体をアルミニウムホイル上に広げて、厚みが約１〜２ｍｍの薄いシートを形成し、２１．１℃の室温に冷却した。冷却すると、液状ソルビタンエステルの薄いシートが固化した。固化後、この薄いシートをアルミニウムホイルから取り、「クイジナート」フードプロセッサで粗砕した。粗砕した添加剤粒子を、篩の目が１．７０ｍｍのタイラー１０メッシュの篩を用いて篩分けした。上の方法で作った添加剤粒子は、洗剤製品に含めるには許容し難い特性を有していた。これらの粒子は柔らかく、やや粘着性があり、室温で三日間エージングさせると、再溶融して一つの塊となった。例ＩＩポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（ロンザ社から購入したグリコスパースＳ−２０）を、その融点よりも高い温度で溶融して液体を形成した。その後、この液体をアルミニウムホイル上に広げて、厚みが約１〜２ｍｍの薄いシートを形成し、２１．１℃の室温に冷却した。冷却すると、液状ソルビタンエステルの薄いシートが固化した。固化後、この薄いシートをアルミニウムホイルから取り、「クイジナート」フードプロセッサで粗砕した。粗砕した添加剤粒子を、篩の目が１．７０ｍｍのタイラー１０メッシュの篩を用いて篩分けした。上の方法で作った添加剤粒子は、洗剤製品に含めるには許容し難い特性を有していた。これらの粒子は柔らかく、やや粘着性があり、室温で三日間エージングさせると、再溶融して一つの塊となった。例ＩＩＩポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリステアレート（ロンザ社から購入したグリコスパースＴＳ−２０）とソルビタンモノステアレート（ロンザ社から購入したロンゼストＳＭＳ）を、それらの融点よりも高い温度で別々に溶融して液体を形成した。その後、液状のポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリステアレート７５重量％と、液状のソルビタンモノステアレート２５重量％からなる混合物を形成した。この液状の混合物を、その後アルミニウムホイル上に広げて、厚みが約１〜２ｍｍの薄いシートを形成し、２１．１℃の室温に冷却した。冷却すると、液状ソルビタンエステル混合物の薄いシートが固化した。固化後、この薄いシートをアルミニウムホイルから取り、「クイジナート」フードプロセッサで粗砕した。粗砕した添加剤粒子を、篩の目が１．７０ｍｍタイラーの１０メッシュの篩を用いて篩分けした。上の方法で作った添加剤粒子は、洗剤製品に含めるには許容し難い特性を有していた。これらの粒子はやや粘着性があり、長期間貯蔵すると幾分ケーキングした。また、生じたケークは簡単には壊れなかった。上記の方法で作った添加剤粒子の組成は下記の表Ｉに示される通りであった。表Ｉ洗剤添加剤の成分（重量％）ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリステアレート¹ ７５．０ソルビタンモノステアレート² ２５．０合計１００．０ ¹ロンザ社によりグリコスパースＴＳ−２０という商品名で製造されているもの ²ロンザ社によりロンゼストＳＭＳという商品名で製造されているもの例ＩＶポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリステアレート（ロンザ社から購入したグリコスパースＴＳ−２０）、ソルビタンモノステアレート（ロンザ社から購入したロンゼストＳＭＳ）、及びポリエチレングリコール（ユニオン・カーバイド社から購入したカーボワックスＰＥＧ８０００）を、それらの融点よりも高い温度で別々に溶融して液体を形成した。その後、液状のポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリステアレート５６．２５重量％、液状のソルビタンモノステアレート１８．７５重量％、及びポリエチレングリコール２５重量％からなる混合物を形成した。この液状の混合物を、その後アルミニウムホイル上に広げて厚みが約１〜２ｍｍの薄いシートを形成し、２１．１℃の室温に冷却した。冷却すると、混合物の薄いシートが固化した。固化後、この薄いシートをアルミニウムホイルから取り、「クイジナート」フードプロセッサで粗砕した。粗砕した添加剤粒予を、篩の目が１．７０ｍのタイラー１０メッシュの篩を用いて篩分けした。上の方法で作った添加剤粒子は、洗剤製品に含めるのに許容される特性を有していた。これらの粒子は自由流動性をもち、また長期間貯蔵しても殆どケーキングを生じなかった。更に、長期間保存して生じたケークは、添加剤を少しかき混ぜると簡単に壊れた。上記の方法で作った添加剤粒子の組成は下記の表ＩＩに示される通りであった。表ＩＩ洗剤添加剤の成分（重量％）ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート¹ ５６．２５ソルビタンモノステアレート² １８．７５ポリエチレングリコール³ ２５．０合計１００．０ ¹ロンザ社によりグリコスパースＴＳ−２０という商品名で製造されているもの ²ロンザ社によりロンゼストＳＭＳという商品名で製造されているもの ³ユニオン・カーバイド社によりカーボワックス８０００という商品名で製造されているもの例Ｖポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリステアレート（ロンザ社から購入したグリコスパースＴＳ−２０）、ソルビタンモノステアレート（ロンザ社から購入したロンゼストＳＭＳ）、及びポリエチレングリコール（ユニオン・カーバイド社から購入したカーボワックスＰＥＧ８０００）を、それらの融点よりも高い温度で別々に溶融して液体を形成した。その後、液状のポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリステアレート２５重量％、液状のソルビタンモノステアレート２５重量％、及びポリエチレングリコール５０重量％からなる混合物を形成した。この液状の混合物を、その後アルミニウムホイル上に広げて、厚みが約１〜２ｍｍの薄いシートを形成し、２１．１℃の室温に冷却した。冷却すると、混合物の薄いシートが固化した。固化後、この薄いシートをアルミニウムホイルから取り、「クイジナート」フードプロセッサで粗砕した。粗砕した添加剤粒子を、篩の目が１．７０ｍｍのタイラー１０メッシュの篩を用いて篩分けした。上の方法で作った添加剤粒子は、洗剤製品に含めるのに許容される特性を有していた。これらの粒子は自由流動性をもち、長期間貯蔵しても殆どケーキングを生じなかった。更に、長期間保存して生じた僅かなケークは、添加剤を少しかき混ぜると簡単に壊れた。上記の方法で作った添加剤粒子の組成は下記の表ＩＩＩに示される通りであった。表ＩＩＩ洗剤添加剤の成分（重量％）ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート¹ ２５．０ソルビタンモノステアレート² ２５．０ポリエチレングリコール³ ５０．０合計１００．０ ¹ロンザ社によりグリコスパースＴＳ−２０という商品名で製造されているもの ²ロンザ社によりロンゼストＳＭＳという商品名で製造されているもの ³ユニオン・カーバイド社によりカーボワックス８０００という商品名で製造されているもの以上、本方法を詳細に説明してきたが、本発明の範囲から逸れることなく様々な変更を加えても良く、また本発明の方法は、本明細書に記載されている事柄に限定されるものではないと考えられる、ということは当業者には明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】１．顆粒状洗剤組成物に包含する為の自由流動性のある粒状洗剤添加剤の製造方法であって、ａ）下記の式を有するソルビタンエステルと、室温よりも高い融点をもつ構造剤とを、溶融混合物を形成するのに十分な温度で混合する工程と、そして［上記式中、Ｗ＋Ｘ＋Ｙ＋Ｚは０〜４０であり、Ｒ₁は（Ｃ_nＨ_2n+1）ＣＯＯであり、Ｒ₂は（ＯＨ）もしくは（Ｃ_nＨ_2n+1）ＣＯＯであり、ｎは１１〜１７の整数である］ｂ）前記溶融混合物を、粒状洗剤添加剤を形成する為に処理する工程とを含んでなることを特徴とする、製造方法。２．前記ソルビタンエステルが、ポリエトキシル化エステル、非エトキシル化エステル、及びそれらの混合物からなる群から選択されるものである、請求項１に記載の製造方法。３．前記ポリエトキシル化エステルが、エトキシル化度が２０のポリエトキシル化ソルビタントリステアレート［前記式中、Ｒ₁とＲ₂は（Ｃ_nＨ_2n+1）ＣＯＯであり、ｎは１７であり、Ｗ＋Ｘ＋Ｙ＋Ｚは２０である］であり、そして前記非エトキシル化エステルが、ソルビタンモノステアレート［前記式中、Ｒ₁は（Ｃ_nＨ_2n+1）ＣＯＯであり、ｎは１７であり、Ｒ₂は（ＯＨ）であり、またＷ＋Ｘ＋Ｙ＋Ｚは０である）である、請求項２に記載の製造方法。４．前記ポリエトキシル化エステルと前記非エトキシル化エステルとの重量比が、０．１：１．０〜５．０：１．０である、請求項２に記載の製造方法。５．前記構造剤がポリエチレングリコールである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造方法。６．前記ポリエチレングリコールの分子量が１，５００〜１００，０００である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の製造方法。７．前記粒状洗剤添加剤の平均粒度が１００〜２０００ミクロンである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の製造方法。８．前記ソルビタンエステルが前記粒状洗剤添加剤の５〜８０重量％であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の製造方法。９．前記構造剤が前記粒状洗剤添加剤の２０〜９５重量％であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の製造方法。１０．前記溶融混合物の融点が３７．８℃よりも高い、請求項１〜９のいずれか一項に記載の製造方法。