JP2001505829A

JP2001505829A - リグノセルロース系リサイクル複合材料の使用方法

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Publication number: JP2001505829A
Application number: JP52537198A
Authority: JP
Inventors: ロファエル，エドモン
Original assignee: マーリットリミテッド
Priority date: 1996-12-02
Filing date: 1997-12-01
Publication date: 2001-05-08
Also published as: NZ335773A; ES2175381T3; IL129914A0; BR9714375A; GB9625068D0; NO992682L; EP0942815A1; KR100362903B1; NO992682D0; PT942815E; DE69711424D1; ATE215006T1; AU5064298A; KR20000057335A; RU2165352C2; EP0942815B1; TR199901154T2; WO1998024605A1; US20020153107A1; BG103528A

Abstract

(57)【要約】複合製品の形成に使用するための材料がリサイクル複合材料から用意され、そして４０℃〜１２０℃における水熱処理及びそれと当時の又その後の高剪断処理によって処理される。この方法は今まで首尾よく使用できなかったリサイクル材料の使用を可能にし、そして追加の結合用樹脂をより少ない量で用いて又は全く用いずに複合製品を形成することが可能である。

Description

【発明の詳細な説明】リグノセルロース系リサイクル複合材料の使用方法本発明はリグノセルロース系の粒子又は繊維を生成しそしてそれらから複合材料を形成することに関する。特に、本発明はかかる粒子又は繊維をリサイクル複合材料から生成すること及び合成結合剤で結合させて複合材料にすることに関する。いまだかつてこんなにも多くの需要が世界の繊維資源に寄せられたことはなかった。世界的な経済成長及び発展は転化された（converted）森林生産物に対する必要性を生み出してきた。符合して、発展途上国のエネルギー要求は燃料用木材に対する需要増加を発生させつつあり、それが今や木質繊維消費全体の５０％に相当する。同時に、グローバルな繊維生産システムは、全体として、これら需要を満足させる能力を立証しつつある。繊維資源に対する途方もなく大きな圧力にもかかわらず、グローバルな繊維不足又は危機は存在しない。しかしながら、近接及び長期の将来において危機的役割を演じることになろう幾つかの深刻な局所的及び地域的な繊維不足や資源管理紛争は存在する。パーティクルボード類（particleboards）や中密度及び高密度のファイバーボード類（fibreboards）のような複合材料は、酸硬化性のユリア‐ホルムアミド樹脂、アルカリ硬化性のフェノール‐ホルムアミド樹脂のような結合剤を、ポリイソシアネート接着剤と同様に使用して、主として木材から製造される。中密度ファイバーボードは次のような乾式手法を使用して製造されたファイバーボードである：まず、木材又はその他のリグノセルロース系材料を約１６０℃〜１８０ ℃の温度で熱機械的にパルプ化し、次いで樹脂と混ぜそして乾燥する。その後、その繊維からマットを形成し、そしてプレスしてファイバーボードにする。他方、パーティクルボードはチップからつくることができ、まずチップを樹脂と混ぜ、そしてその接着剤付き粒子をマット状に広げ、そして高温でプレスしてパーティクルボードにする。中密度ファイバーボードはその厚さおよび使用分野に依存して０．６〜０．８ｇ／ｃｍ³の広範囲の密度をカバーする。０．５ｇ／ｃｍ³より低い密度のボードは普及していないが、製造できる。要求される品質はボードの使用分野およびその厚さに依存する：厚さ＞６〜１２ｍｍ用＞１２〜１９ｍｍ用内部結合（ＩＢ）、Ｎ／ｍｍ² ０．６５０．６０曲げ強さ（ＭＯＲ）、Ｎ／ｍｍ² ３５３０パーティクルボードは、その使用分野および厚さに依存して０．４〜０．８５ｇ／ｃｍ³の密度範囲で製造される。０．５ｇ／ｃｍ³より低い密度を有するボードは低密度ボードであり、０．５〜０．７ｇ／ｃｍ³は中密度であり、そして０．７ｇ／ｃｍ³より大きいのは高密度ボードである。パーティクルボードの場合も、要求はボードの使用分野およびその厚さに依存する：厚さ＞６〜１３ｍｍ用＞１３〜２０ｍｍ用内部結合（ＩＢ）、Ｎ／ｍｍ² ０．４０．３５曲げ強さ（ＭＯＲ）、Ｎ／ｍｍ² １７１５リグノセルロース材料から複合パネル製品を製造するための通常の方法は結合用の合成樹脂結合剤に専ら依っている。フェノール‐及びユリア‐ホルムアルデヒドのような合成樹脂は高価であるので、通常、それらはパーティクルボードやウェファーボード（waferboard）や中密度ファイバーボードのような通常のパネル製品の製造価格の大きな部分を成す。このことは特に農事残留物では真実である。それらの物理的本性故に、製造には樹脂結合剤の比較的高含量が要求され、その結果、高価なパネル製品となる。従って、接着剤を何ら使用することなく表面‐対‐表面の結合を生じさせることによってリグノセルロース表面間の結合を誘発するよう留意することが増えてきている。それ故に、経済的理由と汚染の可能性を最小にすることとの両方のために、複合材料に使用される結合剤の量を節約する必要がある。この問題に関連する文献は次の通りである：ブリンク，ディー．エル．；コレット，ビー．エム．；ポールマン，エー．エー．；ウォング，エー．エフ．；フィリッポー，ジェー．；インウッドテクノロジー；ケミカルアスペクツ、ゴールドシュタイン，アイ．エス．編集；ＡＣＳシンポジウムシリーズ、第４３号；ＡＣＳワシントン，ディー．シー．、１９７７年、第１６９頁(Brink，D.L.；Collett，B.M.；Pohlman，A.A.；Wo ng，A.F.；Philippou，J.；In Wood Technology；Chemical Aspects，Goldstein ，I.S.，Ed.；ACS Symposium 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71，3，129）。二表面間に共有結合を生じさせる最初の試みは１９４５年まで逆上り、その年に、リンゼル（Linzell）はリグノセルロース繊維と酸化剤としての第二鉄化合物との混合物を圧縮及び加熱することによって繊維製品を製造する方法についての特許を受けた（米国特許第２，３８８，４８７号）。スタフコ（Stafko）とザバリン（Zavarin）(米国特許第４，００７，３１２号)は、木質‐対‐木質の結合（フィリッポー等（Philippou et al.）、１９８１年、１９８２年）を伴うように酸化カップリングを使用した。二官能性分子による木質の共有結合は木質表面間の間隙のより有効なブリッジングを通して更なる可能性を提供するらしい、即ち、木質表面を直接結合の場合におけるような約１結合長さと同じくらいに接近させる必要がなく、数結合長さの間隙だけ隔てることができよう。ショーニング等（Schorning et al.）（１９７２年）は結合剤としてエチレンジアミンや１，６−ヘキサンジアミンを使用することによってパーティクルボードを製造することを試みた。これらアミンはリグニンとの縮合によって木質表面と相互作用することが知られている。１５％のエチレンジアミンの添加によってパーティクルボードに注目すべき強度が付与されたが、それでもなお商業上考慮すべき事柄のためには不十分であった。１，６−ヘキサンジアミンは７％の添加で６．５Ｎ／ｍｍ²の曲げ強さを有するパーティクルボードでより有効であった（密度は０．８５ｇ／ｃｍ³、１４℃で１２分間プレス）；しかしながら耐水性が低かった。１，６−ヘキサンジアミンによって得られた、このより良い結果は、このアミンのより効率的な間隙ブリッジング能力によって説明することができる。ここでは、７％添加で内部結合強さは０．３Ｎ／ｍｍ²であり、そして曲げ強さは１６．６Ｎ／ｍｍ²であった。ここでも、やはり、厚さ膨張が更に約１００％あった。コレット（Collett）(１９７０年)及びブリンク（Brink）(１９７７年)は、木質粒子を酸素の存在下でＨＮＯ₃によって又は酸素の存在下で窒素酸化物によって、制御された時間及び温度の条件で予め酸化することにより、ショーニング等の方法を改良することを試みた。二官能性試薬、１，６−ヘキサンジアミン、エチレンジアミン、フェニレンジアミン、エチレングリコール、及び１，６−ヘキサンジオールが、一官能性アンモニアと同様に使用された。全体に、ジアミン類は最良のＩＢ値を与え、アンモニアはその次に良く、そしてグリコール類は劣って遂行した。ショーニング等の場合と同じに、１，６−ヘキサンジアミンはエチレンジアミンより優れていることを証明した。０．８１〜０．８８ｇ／ｃｍ³ の密度では、乾燥木質基準で１０％の１，６−ヘキサンジアミンのボードは、ショーニング等によって達成された値よりもかなり高い内部結合（Internal Bond ）（ＩＢ）値（ｋｇ／ｃｍ²で測定）を与え、それが予備酸化の価値を証明した。それでもなお、結合の諸性質は工業製品に比べて非常に低かった。三価窒素の気体類（nitrous gasess）又はより高レベルのアミンによる予備酸化の増加はより小さい膨張とＩＢの増加をもたらした。これら結果は耐水性共有結合の形成を示唆する。その結合形成を説明するのに、アミド結合及びエステル結合の形成が用いられた（米国特許第３，９００，３３４号）。ＨＣｌ、臭化水素酸、過塩素酸、Ｈ₂ＳＯ₄、塩化第二鉄、塩化亜鉛、硝酸第二鉄、シュウ酸、および蟻酸を包含する表面賦活剤との組合せにおける、架橋剤としての、無水マレイン酸、マレイン酸、無水コハク酸、及びサッカリニック酸（ saccharinic acid）を包含する二官能性分子が研究された（ブリンク（Brink）、１９７７年；ポーイマン（Pohiman）、１９７４年）。耐水性に優れているが、全体に、このボードはフェノール‐ホルムアルデヒドのボードよりも明らかに劣っていた。抽出実験はモノマーの９７〜９９％が表面と相互作用したことを示していた。アグレッシブな酸性条件下で、炭水化物特にヘミセルロースは崩壊を受けモノマー性糖類の生成を導き、それは更にフルフラール及びフルフラール誘導体への変換を受けることができる。こうして、モノマー糖類は木質表面を架橋することができる。ＥＰ０，１６１，７８１Ｂ１には、ヘミセルロースを１０％より多く含有しているリグノセルロース材料を、そのリグノセルロース材料を容器の中に充填し高圧水蒸気を適用してセルロース材料を加熱することによって、再構成複合材料に転化する方法が開示されている。ヘミセルロースは水熱処理の作用下で崩壊する。その後、このリグノセルロース材料は、更に何らかの普通の接着剤例えばユリア‐ホルムアルデヒド樹脂又はフェノール‐ホルムアルデヒド樹脂を追加することなく又は繊維又は粒子の含量に関係して通常添加されるであろうより少なく添加することにより、プレスされて再構成パネルにすることができる。しかしながら、この方法はヘミセルロースを比較的高含量で有するリグノセルロース類に対してのみ応用可能である。多くの特許出願は木質材料又はその他の何らかのリグノセルロース材料から誘導されたヘミセルロース物質の接着特性に向けられた。米国特許第２，２２４，１３５号では、ハードボード（hardboard）製造過程の水溶性化合物が分離され、接着剤として売買された。しかしながら、ヘミセルロース及びその崩壊生成物によって生じた接着結合は安定性が劣っており、商業的用途が限られていた。米国特許第５，０１７，３１９号には、３つの工程によって木質‐対‐木質の結合を生じさせる方法が記載されている：最初の工程において、木質材料は水蒸気の作用によって加水分解される。第二の工程において、リグノセルロース系原料は放出ヘミセルロースとの接触を、ヘミセルロースから低分子量炭化水素への非触媒分解に十分な時間維持される。最後の工程において、リグノセルロース材料は崩壊生成物を洗浄せずにプレスされる。しかしながら、この方法は水蒸気を当てるプロセスを実施するための高エネルギー処理と特別の装置を要求する。木質‐対‐木質の結合を向上させるためのもう一つの概念は木質粒子又は木質ベニヤの表面を、酸化、遊離基生成、及び識別（indentification）を包含する幾つかのメカニズムによって活性化することである。この主題に関する文献のレビューは、ロッフェル（Roffael）とディックス（Dix）によって公開された（１９９０年）。しかしながら、結合強さを向上させるため試行はどれも伝統的に経済上不都合であった。従って、この方法には工業的関心が向けられなかった。本発明者らの出願、ＵＫ−９６０７５６６．８号および対応米国出願（どちらも、１９６６年４月１２日出願）および本発明者らのＰＣＴ出願（１９９７年４月１０日出願）には、一年性植物の繊維（annual plant fibres）に４０〜１２０℃における水又は水蒸気による処理（水熱処理）及びそれと同時に又はその後に植物繊維をデフィブレート（defibrate）する高剪断力による処理を受けさせることによって、かかる植物繊維の結合適性（bondability）を改良する方法が記載されている。その結果得られた処理済み繊維は合成樹脂で結合させることによって複合体たとえばファイバーボード又はパーティクルボードにすることができる。要求される高剪断処理の程度は製造されるべき複合体のタイプに依存するであろう。複合体はユリア‐ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂又はポリイソシアネート樹脂のような合成樹脂で結合される。任意的には、この方法は希アルカリ溶液例えば水酸化ナトリウム溶液で処理することによって改良することができる。水又は水蒸気処理／高剪断処理のプロセスは同時に又は順次に行うことができる。結合用樹脂との混合は高剪断機の中で行うことができる。この度、この水熱処理／高剪断処理プロセスは、廃棄された複合ボード材料たとえばパーティクル‐及びファイバー‐ボード即ち合成樹脂によって結合された複合材料を複合製品製造用の生成物に転化するのに、使用できるということが解明された。本発明の一態様においては、廃棄物又はリサイクル複合製品を、通常要求されるであろうよりも少ない量の結合用樹脂の添加によって結合させて複合材料にする。それ故に、本発明の方法は樹脂の節約をもたらす。繊維状／粒子状リグノセルロース材料は水／水蒸気処理及びそれと同時の又はその後の高剪断処理によって既に処理されてはいるが、これら低温の使用は紙又は類似材料の製造用の処理という状況の中のものに過ぎず、この処理が複合体製造の状況でリグノセルロース材料に適用されたときには複合材料にするための繊維状又は粒子状材料を増進させるであろうことは示唆されていなかった。また、本発明の方法は、少なくとも１５０℃（通常１５０℃〜１７０℃）の高温での初期処理が存在しその後にデフィブレーションがくるようなリグノセルロース材料からの複合材料の製造とは区別されるものである。このように、ＤＥ−Ａ−３６０９５０６は水蒸気による原木チップの処理に関連し、そこでは、特定条件下で接着剤混合物が添加される。高圧水蒸気が使用される。似たような技術はＷＯ９１／１２３６７、ＷＯ９３／２５３５８、ＥＰＯ６６４１９１Ａ１、ＵＳ−Ａ−３８４３４３１、ＤＥ４２１１８８８Ａ１、ＥＰＯ２９２５８４Ａ１及びＥＰＯ３７３７２５である。従って、本発明によれば、リサイクル複合材料から複合材料製造用の繊維状又は粒子状材料を生成する方法であって、リサイクル複合材料が４０℃〜１２０℃ における水又は水蒸気による処理を受け、そしてそれと同時に又はその後で高剪断処理を受ける、前記方法が提供される。その後、この生成物は複合材料にすることができる。本発明はまた、かかる水／水蒸気処理と高剪断処理を受けていて複合体になるように結合させるのに適した形態にあるリグノセルロース材料に関する。よって、初期の材料は、リサイクル（廃棄）複合材料から誘導される繊維状又は粒子状材料である。そういうわけで、ユリア‐ホルムアルデヒド樹脂、メラミンユリア‐ホルムアルデヒド樹脂又はその他の加水分解可能な樹脂のような、アミノプラスチック樹脂で結合された廃棄パーティクルボード又は廃棄ファイバーボードの水熱機械処理（hydrothermomechanical treatment）によって、高い自己結合特性を有する繊維を製造できる。この結果は次の理由によって予想外であった：１．廃棄パーティクルボードのようなリグノセルロース系材料は乾燥およびプレスの過程中に酸性条件下で既に熱処理されている。かかる条件下で、リグノセルロース系材料は所謂「非可逆性ホルニフィケーション（hornification）」（ロッフェル（Roffael）とシャラー（Schaller）、１９７１年）を体験する。かかるプロセスのせいで、リグノセルロース系材料の再膨潤し再結合する能力はかなり低下する。２．ホルニフィケーションのプロセスは、パーティクルボードの中の硬化剤によって生成される酸性媒体の存在下で強化される。何らかの追加の結合剤をより少ない量で使用して又は全く使用せずに、複合製品を形成することが可能であろう。本発明はまた、水熱／剪断処理済み材料を、添加された結合用樹脂によって、又は多分より少ない量の結合材料によって、又は結合用樹脂の追加無しで、結合させることによる複合材料の形成方法を包含する。好ましくは、この方法はリサイクル複合材料を５０℃〜１２０℃で処理することを含む。用語、リサイクル複合材料は、合成樹脂で結合されているリグノセルロース系材料の繊維又は粒子を含んでいる全ての材料をカバーする。最終複合材料はパネル製品、再構成ランバー製品、及び成形品であり、パーティクルボード、ウェファーボード、及びファイバーボードが包含される。本発明の具体的態様においては、本発明はかかるリサイクルされたリグノセルロース系材料をパネル製品などのような複合製品に加工する方法に関する。本発明のこの側面は、廃棄パーティクル‐及びファイバー‐ボードを複合製品に加工する方法に関する。この発明は特に、かかるリサイクルされたリグノセルロース系材料をパネル製品、再構成ランバー及び成形品のような複合製品に加工する方法であって、木質系のパーティクルボード、ウェファーボード及び中密度ファイバーボードのような複合材料を製造する通常の乾式方法の必須部分である何らかの追加の接着性結合剤を多分使用することなく行う前記方法に関する。水熱機械処理は２軸スクリュー押出機や磨細機（attrition mill）の様な何らかの高剪断装置の中で行うことができる。それ故に、本発明による処理は、結合への受け入れやすさ（accessibility）を増すようにリサイクル材料の破壊及び砕解をもたらす条件下で高剪断機の中で行われる。押出速度は使用される条件及び適用される機械のタイプにも依存し、５ｋｇ／時から２０トン／時まで変動可能である。本発明の好ましい態様によるＢＩＶＩＳ押出機の使用は必要な高剪断処理を提供する。使用できるその他の高剪断機は、例えば、ウルトラ・ツラックス・ミキサー（Ultra Turrax mixers）であり、それらはその機械的設計によりリサイクル材料の形態学的構造を破壊することができる。「適用されるべき剪断力は使用される原料に依存し、及びその物質に化学薬品が添加されるか否かに依存する」。水熱機械処理は５０℃〜１２０℃の温度で行うことができる。さらには、希酸、希アルカリ、又は、亜硫酸ナトリウムや二酸化硫黄のようにリグニンに高い親和力を有する化学薬品、のような化学薬品は廃棄リグノセルロース系材料のデフィブレーションを向上させるために添加することができる。それ故に、リサイクル材料から製造されるボード類の性質は材料が様々な化学薬品で処理されるならば更に改善されることができる。これら試薬は単独又は組み合わせで使用されてもよく、金属水酸化物、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アルミニウム等の水酸化物、有機及び無機の酸、例えば、燐酸、塩化水素酸、硫酸、蟻酸、酢酸など；塩、例えば、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウムなど、酸化物、例えば、酸化アルミニウムなど；様々なアミン及び尿素、アンモニア、並びにアンモニウム塩を包含する。上記試薬は乾燥材料を基準にして０．０１〜１０％の量で水溶液又は懸濁液の形態で使用される。化学処理とデフィブレーションはリサイクル材料を、高剪断ステージ中に、アミノ樹脂で結合したボードの諸性質を改良するのに必要とされる量の化学薬品を含有する水の蒸気を当てることにより、一工程で実施することができる。デフィブレーションの後に、生成繊維はパーティクルボード製造工場で使用される通常の乾燥機、例えば、中密度ファイバーボード工場で使用されろものに似た、ドラムドライヤーやチューブドライヤーを用いて乾燥することができる。次いで、その先に、この乾燥繊維はパーティクルボードや中密度ファイバーボードを製造するための通常の手順がひかえている。しかしながら、かかる化学薬品の添加は、水熱機械処理の適用によって高レ哨己結合性の繊維が生成されるときには、強制されない。出発材料は複合材料を機械的に砕解することによって、例えば、パーティクルボードをチップに砕解することによって、得ることができる。リグノセルロース改質剤、例えば、金属水酸化物、有機又は無機の酸、塩、酸化物、アミン、アンモニア又はアンモニウム塩を添加することができる。追加の結合材料が添加される場合には、ホルムアルデヒド掃去剤（scavenger）、触媒及び増量剤（extende r）のような結合剤の標準成分も添加することができる。このように、この方法は多分、０．０１〜０．４重量％の硫酸ナトリウムが単独で又は０．０１〜０．４重量％の水酸化ナトリウムと共に存在する条件下で実施することができる。元の又は砕解生成物は０．０１〜０．４重量％の硫酸で処理することができる。この方法の主な利点は廃棄パーティクルボードから一工程で繊維を生成できることである。従って、この方法は、リグノセルロース材料が第一工程で約１５０〜１７９℃の高温で水又は化学物質を含浸させられ次いで１又は２ディスクのディスクリファイナーでデフィブレートされるようなリグノセルロース材料からの中密度ファイバーボードの製造方法とは全く異なる。本発明によって記載された方法では、廃棄パーティクルボード又はその機械砕解生成物をそのような高温で処理する必要がない。高剪断機械磨細下での５０℃での水による処理はパーティクルボードを高い自己結合性の挙動をもつ繊維に砕解するのに十分である。パーティクルボードが砕解され繊維に転化されるのに、樹脂崩壊生成物はなお繊維の表面を明らかに覆っていることが解明された。繊維表面の樹脂は繊維が高い自己結合特性を有していることの主な理由となろう。例えば、２軸スクリュー押出機の中での熱処理中に、リサイクル材料の砕解生成物は結合適性を更に向上させるように繊維上に集合又は残されることができる。その結果得られる水熱処理済み材料はリサイクル材料と同じ接着剤によって好ましく再結合される。使用できる代表的な樹脂結合材料は、ユリア‐ホルムアルデヒド樹脂（ＵＦ樹脂）、メラミン‐ユリア‐ホルムアルデヒド樹脂（ＭＵＦ樹脂）、メラミン樹脂（ＭＦ樹脂）、フェノール‐ホルムアルデヒド樹脂（ＰＦ樹脂）、レゾルシノール‐ホルムアルデヒド樹脂（ＲＦ樹脂）、タンニン‐ホルムアルデヒド樹脂（ＴＦ樹脂）、ポリマー状イソシアネート結合剤（ＰＭＤＩ）及びそれらの混合物を包含する。樹脂は乾燥リグノセルロース材料を基準にして５〜１５％の量で添加されることができる。また、本発明の態様の一つはリサイクル材料を既に高剪断機の中にある結合剤混合物と混ぜることである。このためには、ＵＦ、ＭＵＦ、ＭＦ、ＰＦ、ＲＦ及びＴＦ樹脂が使用できる。アミノ樹脂の場合には、接着剤の添加は予め触媒を添加された状態で、又は潜在的に（latently）触媒を添加される状態で、又は触媒無添加の状態で行うことができる。触媒は高剪断化ステージとは別に添加することもできる。ＵＦ‐ポリイソシアネートのような樹脂の混合物も同じように使用できる。サイズ剤の添加は強制されないが、必要ならば、高剪断機の中に又は別に添加されてもよい。ホルムアルデヒド掃去剤、増量剤等のような標準結合剤のその他の成分も同様に添加することができる。元のリサイクル複合材料に由来する樹脂結合材料の残留物が除去される場合には、追加の結合用樹脂が複合材料の最終形成で添加されなければならないであろうが、本発明は今まではリサイクルして新複合製品に形成するのが難しいと証明されていたリサイクル材料を利用せしめる望ましい能力を有するという点でなお有益である。次に、本発明の態様を実施例で例証する。実施例１廃棄パーティクルボードを機械的に砕解させ、次いで２軸スクリュー押出機の中で１００℃で０．０１％のＨ₂ＳＯ₄又は１．０％のＮａＯＨの水溶液を、また５０℃で１．０％のＮａＯＨの水溶液を注入することによって処理した。生成された繊維をＵＦ樹脂と混合した後に１６ｍｍの実験室規模のボードの生成のために使用した。使用樹脂レベルは１０％、プレス温度は１８０℃、そしてプレス圧は３５ｋｇ／ｃｍ²であった。各場合において、３つの反復試験用ボードを製造し、そして続いてそれらの性質を測定した。ボードの性質の平均値を下記に呈示する：ホルムアルデヒド（ＨＣＨＯ）放出はパーフォレータ一（Perforator）法を使用することによって測定された。上記試験から、ＮａＯＨ溶液による処理が最良の結果を与えたことがわかる。５０℃での処理は、内部結合強さ（ＩＢ）及び曲げ強さ（破壊係数（Modulus of Rupture）、ＭＯＲ）の値を改良したが、膨潤度及びホルムアルデヒド放出の値を増加させた。１００℃でのＮａＯＨによる処理はより良い結果を与えた。実施例２木材チップ及びそれからつくったパーティクルボードを別々に、２軸スクリュー押出装置の中で１００℃で０．０４％の硫酸の水溶液を注入することによって処理した。それら繊維から８ｍｍの実験室規模のボードを、ＵＦ樹脂の０％、２％、４％、６％及び８％のレベルでの使用をもって、製造した。他の製造パラメーターは上記と同じであった。ボードの諸性質の平均値を下記に呈示する：上記表の結果から、本発明の方法に従って処理された廃棄パーティクルボードから生成した繊維を使用することによって、樹脂消費の有意な低減が達成できたことは明らかである。

【手続補正書】【提出日】平成１２年２月７日（２０００．２．７）【補正内容】請求の範囲 1. リサイクル複合材料から複合材料製造用繊維状又は粒子状材料を生成する方法において、繊維又は粒子のリサイクル複合材料が４０℃〜１２０℃において水又は水蒸気による処理を受け、そしてそれと同時に又はその後で高剪断処理を受ける、前記方法。 2. 水熱処理が５０℃〜１２０℃の温度で行われる、請求項１の方法。 3. 高剪断による処理が２軸スクリュー押出機の中で行われる、請求項１及び２のいずれか一項の方法。 4. 廃棄複合ボードが水熱処理の前に機械的にチップに砕解される、請求項１〜３のいずれか一項の方法。 5. 廃棄複合ボード又はその砕解生成物が、触媒としての０．０１〜０．４％の硫酸をもって処理される、請求項３又は４の方法。 6. 廃棄複合ボードが、触媒としての０．０１〜０．４％の亜硫酸ナトリウムの存在下で砕解される、請求項４又は５の方法。 7. 廃棄複合ボードが、０．０１〜０．４重量％の亜硫酸ナトリウムおよび０．０１〜０．４重量％の水酸化ナトリウムの存在下で砕解される、請求項４又は５の方法。 8. 生成した繊維状又は粒子状材料に、樹脂結合剤の存在下で熱と圧力を受けさせることにより、複合材料に形成させる請求項１〜７の何れか一項の方法。 9. 生成した繊維状又は粒子状材料に、結合用樹脂の添加無しで又は繊維状又は粒子状材料の使用量に関係して所期複合体の形成に通常使用されるであろうよりも少ない量の結合用樹脂をもって熱と圧力を受けさせることにより、複合材料に形成させる請求項１〜７の何れかの方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＫ，ＭＫ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】 1. リサイクル複合材料から複合材料製造用繊維状又は粒子状材料を生成する方法において、繊維又は粒子のリサイクル複合材料が４０℃〜１２０℃において水又は水蒸気による処理を受け、そしてそれと同時に又はその後で高剪断処理を受ける、前記方法。 2. 請求項１による繊維状又は粒子状材料に樹脂結合剤の存在下で熱と圧力を受けさせることによる複合材料の形成方法。 3. 最終複合材料が、結合用樹脂の添加無しで又は繊維状又は粒子状材料の使用量に関係して所期複合体の形成に通常使用されるであろうよりも少ない量の結合用樹脂をもって形成される、請求項２の方法の改良。 4. 水熱処理が５０℃〜１２０℃の温度で行われる、請求項１の方法。 5. 高剪断による処理が２軸スクリュー押出機の中で行われる、請求項１〜４のいずれか一項の方法。 6. 廃棄複合ボードが水熱処理の前に機械的にチップに砕解される、請求項１〜５のいずれか一項の方法。 7. 廃棄複合ボード又はその砕解生成物が、触媒としての０．０１〜０．４％の硫酸をもって処理される、請求項５又は６の方法。 8. 廃棄複合ボードが、触媒としての０．０１〜０．４％の亜硫酸ナトリウムの存在下で砕解される、請求項６又は７の方法。 9. 廃棄複合ボードが、０．０１〜０．４重量％の亜硫酸ナトリウムおよび０．０１〜０．４重量％の水酸化ナトリウムの存在下で砕解される、請求項６又は７の方法。