JP2001505591A

JP2001505591A - 生物分解性ポリエステルおよび天然ポリマーラミネート材

Info

Publication number: JP2001505591A
Application number: JP50418698A
Authority: JP
Inventors: エム．ドゥアーネ、ウィリアム; ダヴュリュ．ジュニアロートン、ジョン; ショグレン、ランダル
Original assignee: バイオテクノロジーリサーチアンドディヴェロプメントコーポレーション; ザユナイテッドステイツオブアメリカアズリプリゼンティッドバイザセクレタリーオブアグリカルチャー
Priority date: 1996-06-28
Filing date: 1997-06-13
Publication date: 2001-04-24
Also published as: CN1198173A; CA2230728A1; US6040063A; WO1998000459A1; EP0851891A1; US5861216A; AU3401997A; AU727527B2

Abstract

(57)【要約】天然ポリマーで成形される自己支持構造が、構造表面に粘着性の耐湿性ヒドロキシ機能性ポリエステルを含むものである製品を提供する。自己支持構造は、発泡状でデンプンとポリビニールアルコールをブレンドしたものが好ましい。製品は通常、水に浸したときでも離層せず、また生物分解性である。

Description

【発明の詳細な説明】発明の名称生物分解性ポリエステルおよび天然ポリマーラミネート材発明の属する技術分野本発明は、一般的に使い捨て製品に関し、さらに詳しく言えば、天然ポリマーを含む自己支持構造をもつ生物分解性製品に関し、ここで天然ポリマーは、ヒドロキシ機能性ポリエステルを含む粘着性コーティングを有するため、湿気に対して耐性である。本発明は、米国農務省／農業研究事業により認可された政府支援のグラント合意第５９−３Ｋ９５−３−１２６号でなされたものである。米国政府は、本発明に対する権利を有する。背景技術使い捨てフィルムや発泡（フォーム化）された製品が、水や水蒸気に対して浸透性が低いと、様々な梱包や農業への応用に有益なものとなり、そのような製品の成分としてデンプンが提案されてきた。デンプンだけでは条件に合ったフィルムを得ることはできないが、これまで公知のものであったデンプンとポリニビルアルコールをブレンドすることで、水にすぐに溶ける伸長性が高いフィルムの成形が可能となった。そのようなフィルムは例えば、洗濯過程で分解するため規定の洗濯袋としてすでに応用されている。グリセロール等の可塑剤を前記フィルムに添加することもまた公知である。例えば、ウェストホフ等(Westhoff et al.)の「デンプン−デンプン(Star ch-Starke)」，３１，１６３〜１６５ページ（１９７９年）およびロートンとファンタ(Lawton & Fanta)の「炭水化物ポリマー」，２３，２７５〜２８０ページ（１９９４年）を参照されたい。水溶性が必要とされる種々の応用では有益であるが、前記デンプンとポリニビルアルコールのフィルムは軟質であり、耐水性が殆どもしくは全くないことから、より高い構造上の完全性や耐水性が必要とされる場合の使用には応用できない。１９９６年４月２３日発行の発明者，デヘノー等，（Dehennau et al.）の米国特許第５，５１０，４０１号には、デンプンやゼラチン等の親水性ポリマーを、フィルム状の疎水性材料でコーティングすることが開示されている。前記フィルムにカップリング剤として作用する好適なポリマーは、無水マレイン酸をグラフトして修飾されたポリオレフィンや、無水マレイン酸から誘導された単位を含むエチレンコポリマーやテルポリマーのものである。１９７６年４月６日発行の発明者オテイ等(Otey et al.)の米国特許第３，９４９，１４５号には、ＰＶＣ等の耐水性樹脂コーティングで完全に被覆したものである生物分解性デンプンベースの農業用マルチフィルムが開示されている。しかしながら、耐水性樹脂コーティングは、離層しないようにデンプンフィルムに結合されなければならない。したがって、ポリオールやトルエンジイソシアナートから生成される結合剤は、離層を防ぐために使用される。このように、好ましい耐水性コーティングと必要な結合剤は共に、容易には生物分解されないので、それらが田畑で劣化すると、時間をかけて土壌中に合成ポリマーが蓄積される。１９８９年９月５日発行の発明者ラコース等(Lacourse et al.)の米国特許第４，８６３，６５５号には、現在最も使用されているもので合成ポリマーから成形される梱包材料に係わる処理問題が開示されている。例えば、発泡ポリスチレンは、弾力性，圧縮性があり，そして低密度（約０．００４ｇ／ｃｍ³（約０．２５ｌｂ／ｆｔ³））の保護梱包充填材料であり、保護機能を十分に果たす（例えば、偏在する「ピーナッツ」状のものとして）が、それは生物分解性ではない。１９９５年５月２日発行の発明者，バスチオリ等，（Bastioli et al.)の米国特許第５，４１２，００５号には、デンプンと熱可塑性ポリマーをベースにした生物分解性の高分子組成が開示されている。しかしながら、好適なポリマーは、ポリニビルアルコール等の水溶性のものである。これらのフィルムは生物分解性かつ吸収性であるが、それらは耐水性の応用には適していない（少なくとも、不水溶性フィルムにラミネートされない場合）。１９９２年３月１０日発行の発明者レイ等(Lay et al.)の米国特許第５，０９５．０５４号には、従来の熱可塑性の不水溶性ポリマーと溶解したデンプンから形状された製品が開示されている。これらのブレンドは、種々の応用に対して有効に製品に成形されるが、液体水と接触すると崩壊度が非常に高くなるということなので、耐湿性が望ましい場合、応用への有益性は限られたものとなる。その結果、デンプンベースもしくはデンプンを含んだ自己支持性支持体を発見する試みが持続してなされてきており、前記支持体は、例えば、使い捨てフィルムやフォーム化した製品等の製品に成形されるものであり、目的の応用に耐水性が十分にあり、さらに生物分解性である。そのような製品は、さらに、ポリエチレンやポリスチレン等のプラスチック製品の価格に対して競争的である必要がある。発明の開示本発明の一つの特徴において、製品は少なくとも２つの層を含む。前記層のうちの一つは、天然ポリマーを含むフォームもしくはフィルム等の自己支持構造である。前記層の別のものは、前記構造に対して粘着性であり、ヒドロキシ機能性ポリエステルを含む。本発明を実行するのに粘着層として適したヒドロキシ機能性ポリエステルの代表的な化学構造は、構造式Ａで示されているものが好ましい（ここでは、ｎは１０〜１０００であり、例えば、約５０，０００〜１００，０００ｍ．ｗ．である望ましい分子量を供給するのに適している）。分子量が大きいほど強度も高くなるので大きい分子量のものが好ましい。構造式Ａ構造式Ａにおいて、各Ｒ¹とＲ²はそれぞれ炭化水素が主である２価の有機成分であり、各Ｒ³はそれぞれ水素もしくは低級アルキルであり、ｙは０〜０．５の画分であり、そしてｘは約０．０５〜約０．４の画分である。通常、Ｙは水素もしくはグリシジルであり、Ｙ’はグリシジルアリーレンエーテル，グリシジルアルケンエステル，グリシジルアルキレンエーテル，もしくはグリシジルアリーレンエステルである。ポリエステルは、構造式Ｂで示されている繰返し単位をもつものが適している（ここでは、各Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，ｘおよびｙは、上記で規定されているものである）。構造式Ｂ構造式Ａのヒドロキシ機能性ポリエステルは、デンプン等の天然ポリマーから成形されるかもしくはそれをベースとした表面に非常に粘着性があることが分かっている。これは非常に意外なことであるが、それは、公知のものである吸水性が低い他の脂肪族ポリエステルが、デンプン等の天然ポリマー用のコーティングとして使用されてきたが、そのような従来の既知のコーティングでは粘着性が不十分であったからである。その結果、適切な粘着性を得るには、ポリエステルでコーティングする前に粘着剤を添加する等の特別な処置をデンプン表面に施さなければならない。（例えば、１９８９年７月１３日公開の発明者，トムカ等(Tomka et al.)のＰＣＴ出願第ＷＯ９０／０１０４３号を参照されたい。）対比的に、天然ポリマーベースのフィルムに粘着層として構造式Ａのヒドロキシ機能性ポリエステル（もしくはポリマーブレンド中に十分なヒドロキシ機能性ポリエステル）を使用すると、水につけたり伸張させたときでも離層しない製品ができる。ヒドロキシ機能性ポリエステルや他のポリマーブレンドは、任意に可塑剤を含む。ヒドロキシ機能性ポリエステルで成形される粘着コーティングは、そのようにコートされた構造の外側を規定し、その場合、その製品に実質的に耐水性を与える。しかしながら、合成ポリマー層自体が、天然ポリマーベースの構造と別の層もしくは構造の間にはさまれており、そして粘着結合しているので、三層以上のラミネートを形成することになる。自己支持構造（例えば、フィルムもしくは発泡製品であるもの）は、上述したヒドロキシ機能性ポリエステルか粘着される表面を規定する。この表面は、天然ポリマー，最も好ましくはデンプンを含む。好適なデンプンは、糊化されたデンプンもしくは糊化され修飾されたデンプンからのものである。「修飾された」とは、当業者に既知の通常の過程（例えば、エステル化，エーテル化，酸化，酸加水分解，架橋および酵素変換）でデンプンが誘導体化もしくは修飾されることを意味する。したがって、修飾されたデンプンは、例えば、デンプンエステル，デンプンエーテルもしくは架橋されたデンプンである。従来のデンプン修飾は、「デンプン：化学と技術」，第２版，編集者ウィッスラー等（whistler et al.）および「デンプン誘導体：製造およびその使用」，ルーテンバーグ等(Rutenberg et al.)，アカデミック出版，１９８４年等の出版物に記載されている。図面の簡単な説明図１は、本発明の層からなるフォームトレーの斜視図である。図２は、ラミネートとして３つの層を示した図１のトレーの断面図である。図３は、伸張を受けるものであり、破壊点まで離層しない本発明の実施例を示したグラフである。発明の実施の形態広義には、本発明は、少なくとも二層をもつ生物分解性の製品である。前記層の一つは自己支持構造である。すなわち、前記構造は、構造上の完全性が十分であるので、動的に操作されて望ましい応用に使用することができる。例えば、自己支持構造がフィルムである場合、フィルムは、梱包等の種々の応用や農業用の応用（例えば、マルチフィルム）で使用され、したがって、通常は柔軟性があり、厚みが少なくとも５〜２０μｍのバリヤーとして作用するのに十分な厚みをもつものである。他に考えられる自己支持構造は、製品が弾力性，圧縮性，低密度の製品になるように発泡されたものである。例えば、持ち帰り食品を入れるのに適した型成形した製品は、一つの好適な応用であり、図１はそのような製品のトレーを示しているが、好適な発泡もしくはフォーム構造は、実質的にあらゆる望ましい形状もしくは大きさに成形される。発泡製品は弾力性があるものが特に好ましく、少なくとも約５０％，さらに好ましくは６０％の弾力性（元の形状に戻る能力）をもつものが好ましい。さらに、発泡製品は、約５０〜１０００ｇｍ／ｃｍ³（０．０５ＭＰａ〜１ＭＰａ）の範囲の望ましい圧縮率で圧縮されるのが好ましい。図２を参照すると、フォーム状の自己支持構造が内層１２として示されている。構造１２の表面に粘着支持されているのは、層１４として示されているヒドロキシ機能性ポリエステルである。このポリエステル層１４は、通常約１〜３０μ ｍの厚さであり、それは、２つの主要な望ましい特性である構造１２への粘着性と耐湿性を与えるのに、約４０μｍよりも大きな厚みをもつ必要がないからである。図１および図２で示されている特に好適な実施例において、第３の層，もしくは構造１６は、層１４を介して製品１０にもたらされ粘着されている。この第３の層１６は、湿気，熱，もしくは湿気と熱の両方に対する耐性をさらに強化するために望ましいものである。構造１２は天然ポリマーを含む。この構造は、完全に、糊化したデンプン等の天然ポリマーの形状をしているが、以下に記載するように、一以上の追加成分を含むことが好ましい。他の適切な天然ポリマーは、種々のセルロースの形を含む。例えば、粘着性の耐湿性コーティングが多種の紙に施されており、その紙には、上質なぼろ（綿）を含有したボンド紙がある。適切なヒドロキシ機能性ポリエステル以下で理解されるように、上述した自己支持構造は、ヒドロキシ機能性ポリエステルが粘着される表面を規定する。この表面は、自己支持構造の外側の表面の全てもしくは一部のみを含むが、それは、ヒドロキシ機能性ポリエステル層による望ましい特性が全表面には必要がないからである。ヒドロキシ機能性ポリエステル層は、ブラシッング，浸せき，吹き付け，圧縮成形，共押出や熱間圧延ラミネート等の応用技術を実質的に施すことで、望ましい表面に適用（粘着）される。粘着性かつ耐湿性の層を成形するために適した生物分解性の不水溶性合成ポリマーは、ヒドロキシ機能性ポリエステルを含み、前記ポリエステルは、適切な酸をエポキシに塩基触媒作用下求核添加することで調製される。この反応により、エステル連鎖とペンダントヒドロキシル基の両方が発生する。エステル交換と架橋反応は、二価酸とジグリシジルエーテルを反応させる重合開始剤として第四アンモニウムハロゲン化物を使用すことで削除され、８０℃〜１６０℃の温度でエーテル溶媒中に高分子量で熱可塑性のヒドロキシ機能性ポリエステルが調製しやすくなる。本発明を実行するのに適した前記ヒドロキシ機能性ポリエステルの調製および構造は、１９９２年１２月１５日発行の発明者，マングとホワイト(Man g and White)の米国特許第５，１７１，８２０号に記載されており、それはここに参照として全て合体されている。ダウ・ケミカル・カンパニー（米国特許第５，１７１，８２０号に記載されたようなヒドロキシ機能性ポリエステルの製造元）によるデータには、これらのポリマーの生物分解性の性質が示されており、それは、細胞培養成長用の培地として合成ポリマーを使用することで種々の土壌バクテリア（プソイドモナス属プチダ等）の能力から示されたものである。本発明を実行するのに適したヒドロキシ機能性ポリエステルの代表的な構造は、構造式Ａで示されているものが好ましい（ここでは、ｎは１０〜１０００であり、例えば、約５０，０００〜１００，０００ｍ．ｗ．である十分な分子量を供給するように選択される）。分子量が大きいほど強度も高くなるので分子量が大きいものが好ましい。構造式Ａ構造式Ａにおいて、各Ｒ¹とＲ²はそれぞれ炭化水素が主である２価の有機成分であり、各Ｒ³はそれぞれ水素もしくは低級アルキルであり、ｙは０〜０．５の画分であり、そしてｘは約０．０５〜約０．４の画分である。通常、Ｙは水素もしくはグリシジルであり、Ｙ’はグリシジルアリーレンエーテル，グリシジルアルケンエステル，グリシジルアルキレンエーテル，もしくはグリシジルアリーレンエステルである。したがって、適切なポリエステルは、構造式Ｂで示されている繰返し単位をもつものである（ここでは、各Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，ｘおよびｙは、上記で規定されているものである）。構造式Ｂ前記ポリエステルは、アジピン酸等の脂肪族系二価酸のジグリシジルエステルから調製されるのが特に好ましく、それは、アジピン酸が反応体として容易に入手できかつ手ごろな価格のためである。他の特に好ましいポリエステルは、ヒドロキノン等の二価フェノールから調製される。本発明を説明する（制限するものではない）のに広く使用される４つの特に好適なヒドロキシ機能性ポリエステルは、以下、「ＢＩＳＣＨＤ」，「ＢＩＳアジピン酸」，「ＨＱＤＤＣＡ」および「ＢＩＳＤＤＣＡ」と呼ばれる。これら４つの例示的ヒドロキシ機能性ポリエステルの繰返し単位構造は、構造式Ｃ〜Ｆに示されており、本発明のいくつかの特性が表Ａに要約されている。構造式Ｃ構造式Ｄ構造式Ｅ構造式Ｆ構造式Ｃ〜Ｆにおいて、「ｎ」は、前述したものが好ましい。表Ａに示されているように、いくつかの好適なヒドロキシ機能性ポリエステルは、Ｔｇが比較的低い。ヒドロキシ機能性ポリエステル層を用いるとき、自己支持構造の表面に粘着させるのにポリマーを少し融解させる必要がある。以下に理解されるように、少なくとも幾分か融解させることて層を表面に粘着させるように、特定の圧力と温度を選択することは、処理の必要性や選択した成分に応じて決定されるので、種々のものがある。ヒドロキシ機能性ポリエステル層は、例えば、可塑剤，他の合成ポリマー，もしくはＰＶＯＨ等のポリオール等の他の成分を含む。可塑剤が含まれるのは、柔軟性および／もしくは加工性を高めるために望ましいことである。可塑剤を含む場合、その量はヒドロキシ機能性ポリエステルに対して約１〜５ｗｔ．％である。適切な可塑剤は、例えば、クエン酸エステル，ポリエチレングリコール，グリコールエステル，フタル酸エステル等を含む。天然ポリマー自己支持のものである十分な構造上の完全性を有した構造（フィルム形状もしくは発泡した製品のような別の形状であるもの）を成形するのに適しかつ好適な天然ポリマーは、デンプンである。デンプンは、特に入手しやすく低価格であるため、天然ポリマーとして使用するのに好ましいものである。デンプンは安価なもので、アミロースやアミロペクチンからなる豊富な天然ポリマーである。アミロースは、実質的に、分子量が１００，０００〜５００，０００の範囲にある線状ポリマーであるのに対し、アミロペクチンは、分子量が数億までになる高枝分れポリマーである。修飾されていない天然デンプンは粒状のものであり、穀類もしくは穀物（トウモロコシ，コムギ，イネやモロコシ等），根菜類（イモノキ等），マメ科植物（エンドウ豆等），そしてジャガイモやカンナ等の塊茎から得られる。それに比べると好ましいものではないが、主要成分がデンプンであり、またタンパク質，油や繊維を含む小麦粉は、本発明で使用可能である。デンプンが「糊化」されるという場合、それは溶解されて結晶状ではなくなっている。デンプン分子は、一貫性がない不規則な配置をしており、デンプン連鎖は絡みあう。誘導体化（修飾）されたデンプンはまた、自己支持構造を調製するときの使用に適している。「誘導体化されたデンプン」とは、デンプンエステル，デンプンエーテルや架橋したデンプンを形成するように化学的に処理されたデンプンを含むことを意味する。「修飾された」とは、デンプンが当業者に既知の通常の過程（例えば、エステル化，エーテル化，酸化，酸加水分解，架橋や酵素変換）で誘導体化もしくは修飾されることを意味する。通常、修飾されたデンプンは、ジカルボン酸／無水物の酢酸エステル等のエステルを含む。特に有益なのは、アルケニルコハク酸，水酸化物，エーテル（ヒドロキシエチルやヒドロキシプロピルデンプン等），次亜塩素酸塩で酸化したデンプン，オキシ塩化リン等の架橋剤と反応させたデンプン，エピクロロヒドリン，疎水性のカチオン性エポキシド，そしてオルトリン酸塩もしくはトリポリリン酸塩ナトリウムもしくはカリウムやそれらの組み合わせと反応させて調製されたリン酸塩誘導体である。前記および他の従来のデンプンの修飾は、「デンプン：化学と技術」，第２版，編集者ウィッスラー等および「デンプン誘導体：製造およびその使用」，ルーテンバーグ等，アカデミー出版，１９８４年等の出版物に記載されている。例えば、種々の無水物，有機酸，酸塩化物，もしくは他のエステル化した試薬を使用してデンプンエステルを調製する。酸無水物の例は、酢酸，プロピオン酸，酪酸等である。さらに、エステル化の程度は望ましいものであり、それは、デンプンのグルコシド単位当り１〜３のエステル化が有り、デンプン以外のものを選択した場合、天然ポリマーのモノマー単位にヒドロキシル基の数を考慮して適切な場合である。同様のもしくは異なるエステル化された天然ポリマーは、エステル化度が異なり、本発明を実行するためにブレンドされている。エステル化されたデンプンはアミラーゼで作用されて安定しているが、ある環境では、エステル化されたデンプンは、エステル連鎖を加水分解する微生物分泌エステラーゼにより結合されている。デンプンエステルは、デンプン原料（すなわち、トウモロコシ等の天然源から通常の技術で得たもの）とは対照的に疎水性である。したがって、特定の応用に応じて、使用者は、本発明の組成を配合するのに親水性のデンプンよりも疎水性のデンプンエステルを選ぶ場合もある。天然ポリマー構造が発泡される場合、通常、そのような発泡された製品は、押出品として製造されてきた。最近は連続気泡構造のものもあるが、押出品は通常、実質的に独立気泡構造をもつようにされているが、いずれにせよ、弾力性と圧縮性は高いものである。発泡もしくはフォームは、発泡剤を含み溶解状である前駆体の組成からなされる。前駆体のフォーム組成は、通常、食物科学分野では公知のように、一軸押出器もしくは二軸押出器等の適切な装置で処理される。食物押出器は、高温かつ短時間の反応装置とされており、そこでは、湿気含有率がおよそ１０〜２５％のデンプン粒を、最初に高密の固体に圧縮して、その後、処理中に施す圧力，熱や機械的垂直力により溶解した無定形の塊に変える。デンプン押出品は、出るのに応じて押出器の型を拡張させる傾向がある。本発明を実行するのに適したそのようなフォーム物質の調製は、例えば、チエフェンバッチャー，カールエフ．（Tiefenbacher，Karl F.）の「デンプンベースのフォーム材料−使用と生物分解特性」，Ｊ．Ｍ．Ｓ．−ＰｕｒｅＡｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，Ａ３０（９と１０），７２７〜７３１ページ（１９９３年）に記載されている。水は典型的な発泡剤であるが、１９９３年１０月１２日発行の発明者ジェフス (Jeffs)の米国特許第５，２５２，２７１号には、緩酸と炭酸源を含むことで、放出する二酸化炭素が発泡剤として作用する発泡した製品を形成するための組成が記載されている。発泡用に窒素もしくは他の適切な作用剤もまた使用される。発泡剤を含む以外にも、前駆体のフォーム組成は、当業者に既知の種々の他の要素を含む。例えば、発泡される組成で知られている成分には有核剤があり、それは、発泡中に形成される気泡の均一性を高め、気泡をより小さくする傾向かある。適切な有核剤は、当業者に既知のものであり、例えば、タルク，二酸化ケイ素，非晶形ケイ酸，噴霧乾燥させたケイ素，炭酸カルシウム，窒化物ホウ素等を含む。気泡に含まれる別の適切な任意の材料には、（上述したような糊化剤に加えて）可塑剤がある。可塑剤は前駆体のフォーム組成に添加されて、材料の処理能力や製品の柔軟性がより高くなる。生物分解性の可塑剤の例は、フタル酸エステル等の種々のエステルや、化学分野では公知の種々の他の生物分解性エステルを含む。天然ポリマーベースの自己支持構造がフィルムである場合、再度言うが、前駆体の組成は通常、一軸押出器もしくは二軸押出器等の適切な装置で処理される。一軸押出器を使用する場合、通常、前駆体のフィルム組成はすでに糊化されたデンプンを含む。デンプン成分が糊化された前駆体のフィルム組成は、通常、全組成に対して約２５ｗｔ．％〜３０ｗｔ．％の範囲で存在する水を含む。当然、水は正常流体であり、そこではデンプンは糊化されており、糊化での役割は可塑剤のものと分かる。水は好ましいものであるが、他の糊化剤もしくは可塑剤も使用され、例えば、それは尿素やグリセロール等である。前駆体のフィルム組成を融解処理して、キャストもしくは吹出フィルム押出法のいずれかを用いてフィルムにし、ここで前記方法は共に、「プラスチック押出技術−第２版」，アランエー．グリフ（Allan A．Griff),(バン・ノストランド・レインホールド(Van Nostrand Reinhold)，１９７６年)に記載されている。キャストフィルムは、直線のスロットダイを介して押し出される。通常、平らなウェブは、移動して研磨された大きな金属ロールで冷却される。それは急速に冷えて、この最初のロールのはく離が、一以上の補助冷却ロールを通過して，ゴム被覆の引張りもしくは「引き取り」ロールのセットを介し、最終的に巻取機へと進む。吹出フィルム押出において、薄い環状ダイの開口部を介して溶解物を上側に押し出す。この処理はまた、管状フィルム押出とも呼ばれる。管を膨らませるためにダイの中心から空気を入れ、それにより管が拡張する。このように、移動泡は、内部空気圧を制御することで一定の大きさを保って形成される。管を取り囲む一以上の急冷リングから空気を吹き出すことでフィルムの管を冷却する。その次に、一対の引張りロールを介して平面加工フレーム，そして巻取機に引っ張ることで気泡破壊する。デンプン等の天然ポリマーを含む構造はまた、ポリビニルアルコール等のポリオールを含むことが好ましく、それは、デンプンだけでは強度および柔軟性の特性が低いためである。デンプンとポリビニルアルコールをブレンドすることは以前から知られており、伸張特性が良いフィルムとして商業上入手可能なものである。デンプンとポリビニルアルコールブレンドの通常の範囲は、デンプンが約４０ｗｔ．％〜約９０ｗｔ．％の範囲で存在するものである。実験本発明の特徴は、いかなる制限を受けるものではなく、以下の例により説明される。例１本発明を実行するのに、粘着層として使用するのに適しており、耐湿性のコーティングを成形するためのものであるヒドロキシ機能性ポリエステルの溶液を調製し、それらのうちの３つは、以下に示される頭字語である「ＨＱ−ＤＤＣＡ」，「ＢＩＳアジピン酸」および「ＢＩＳＣＨＤ」である。これらの溶液は、テトラヒドロフランにある前述したヒドロキシ機能性ポリエステルの１０ｗｔ．％である。２つの相対的なポリエステルを、同じ様に適切な溶媒に溶解する。これらは、ポリ（乳酸）とポリヒドロキシ酪酸−コー吉草酸であり、それぞれ頭字語である「ＰＬＡ」と「ＰＨＢＶ」で示される。全てがデンプンであるかもしくはデンプンとＰＶＯＨの量が略等しいものかのいずれかで成形して、その後、約５０μｍの厚みをもつフィルムを、ブラシッング，吹き付けおよび／もしくは浸せきにより異なるポリエステルの溶液で被覆する。合成ポリマーを支持体表面にあてた後、空気の流れをあてることで溶媒を除去する。フィルムからコーティングを除去しやすいかそうでないかは、乾燥状態でまず手で引っ張ることで決定され、またその替わりとして、フィルムを水に１５分間，その後３０分間浸した後に決定され、再度コーティングを剥がしてみる。表１はその結果を要約したものである。表１の要約した結果から分かるように、乾燥状態ではこれらのコーティングを本発明の被覆したフィルムの実施例から除去するのは少なくともある程度困難であり、３つの例では困難なままである。４番目の本発明の例では、デンプンのみのフィルムは、水に浸した後除去しやすくなっている。したがって、デンプンとＰＶＯＨフィルムのブレンドの粘着性は、デンプンのみのフィルムの場合よりも高く、それは、デンプンがブレンドされた構造（フィルム，フォームもしくは別の形状）が好ましい理由の一つである。対比的に、比較上の被覆したフィルム（両方ともデンプンとポリビニルアルコールのブレンドを含む）は、乾燥状態にあるときでさえ他のポリエステルを容易に除去してしまう。したがって、比較上のＰＬＡとＰＨＢＶポリエステルは、自己支持デンプンブレンドフィルムにあまり粘着しないが、本発明のフィルムのヒドロキシ機能性ポリエステルは粘着性が高いものである。例２図３を参照すると、「犬の骨」の形状をしたもので、デンプン／ＰＶＯＨのブレンドに被覆されたＢＩＳアジピン酸の本発明の実施例のデータが示されている。犬骨標本を引っ張りながら、インストロン検査機で測定したものである。本発明の実施例は離層していない。標本は、離層が起こる前に下がっている（引き離されている）。対比的に、比較上の犬骨標本は、ポリを同じデンプン／ＰＶＯＨのブレンド支持体に被覆して調製したものである。同じ引張りテストを行うと、比較上の標本は、変位が６００になる前（つまり、デンプン／ＰＶＯＨ支持体自体が引き離される前）に離層する。例３ポリエステル溶液をさらに調製し、その全ては、本発明に使用するのに適したヒドロキ機能性ポリエステルである。これらの２つは、デンプンがベースのフォームトレー（例えば、ファーストフード用に使用されるもの）に被覆される。デンプンでできたフォームトレーは、湿気に曝される場合は応用には通常適さないものであるが、ヒドロキシ機能性ポリエステルコーティングは、極めて粘着性が高いだけではなく、被覆されたトレーに実質的に耐水性を与えるものである。３つのより異なったタイプの支持体もまた被覆されており、それは、天然ポリマーの異なるタイプのものが、本発明を実行するのに適した支持体であることを示している。表２の要約した結果から分かるように、これらの本発明の実施例７〜１１は全て粘着性が高いコーティングである。例４４１％デンプン，４１％ＰＶＯＨ，１５％グリセロール，そして３％ポリ（エチレン−コーアクリル酸）を混合してフィルムを調製したもので、その混合物は、蒸気噴射で蒸煮されたものである。噴射蒸煮器から出る大半は約９０％水である。この材料を、ドクターブレードで鋳造板に鋳造して、自己支持フィルムを供給するように水を蒸発させる。引き伸ばすことができる標本を、フィルムからスタンプする。いくつかの標本の被覆は、テトラヒドロフラン（１０％ｗｔ／ｗｔ）に溶解した種々のヒドロキシ機能性ポリエステルに浸して行う。その後、標本をポリエステルで被覆した状態でこの有機溶媒を蒸発する。被覆していないフィルムを制御として使用する。本発明の実施例および制御を、２３℃と５０％の相対湿度で平衡した後、引張力に対して測定する。それから、最初に１５分間，その後３０分間それらを水に浸す。その結果が表３に要約されている。上記に要約された表３の結果から分かるように、被覆されていない制御フィルムは、本発明の実施例よりも当初の引張力は高いものであるが、１５分間の液浸後には、被覆していないフィルムは、（略倍に）膨らみ分解し始める。３０分間の液浸後には、制御フィルムは分解する。対比的に、本発明の実施例は、高い引張力を保ち、１５分後、そして３０分の液浸後でさえ適度な引張力を維持する。本発明の製品１２〜１４は、３０分液浸後でもいずれも離層しない。例５それから、例４に記載したものと同じフィルムを伸張する。伸張測定の結果は、表４に要約されている。表４に要約された結果から分かるように、本発明の被覆したフィルムの実施例１２〜１４は、一般的に、１５分液浸後に伸張特性か増加している。対比的に、被覆していない制御は、１５分液浸後に伸張率の特性が半分に落ちている。さらに、本発明の被覆したフィルムの実施例１２〜１４は、浸水や伸張した後でも離層しない。これは、さらに、本発明による被覆したフィルムの優れた粘着性を示すものである。例６種々のヒドロキシ機能性ポリマーの圧縮成形されたフィルムを、カーバープレスのテフロン加工した金属シートの間にある材料の粉末を圧縮することで調製する。特定のヒドロキシ機能性ポリエステルに応じて、１００℃〜１８０℃の温度と４５４ｋｇ〜４０８６ｋｇ（１０００ｌｂｓ．〜９０００ｌｂｓ．）の圧力を、合成樹脂をフィルムに圧縮成形するのに用いる。これらのフィルムの厚みは、０．１０１６ミリ〜０．２５４ミリ（４ミル〜１０ミル）である。本発明の実施例のものに類似しているが、ＰＨＢＶやＰＬＡからなる類似した圧縮フィルムを同様に調製する。これらの圧縮成形されたフィルムを、その後、種々の支持体で被覆する。例えば、表５の２０番は、本発明の実施例であり、そこでは、ＢＩＳアジピン酸がデンプンとＰＶＯＨのブレンドフィルムにあり（粘着されており）、それは、２つの別々の合成ポリマー（本発明のものではない）が同じタイプのデンプンとＰＶＯＨブレンドフィルムに同様にある場合、相対的な製品２２と２３を直接比較するためである。フィルムを選択した支持体の片側もしくは両側に置き、その後カーバープレスの金属板の間にその組み合わせたものを置いて、温度と圧力を上昇させて圧縮することで、コーティングを行う。そのように圧縮された製品を、その後、特定のポリエステルの支持体への粘着用に検査する。表５は、これらの圧縮成形された粘着検査のデータである。表５に要約されている結果から分かるように、本発明の圧縮成形した実施例は、一つの層から他の層へと非常にしっかりと粘着され，もしくはラミネートされているので、ヒドロキシ機能性ポリエステル層は、除去するのが困難もしくは不可能である。対比的に、比較上の圧縮成形製品に関しては、除去は容易である。特に、本発明の実施例２０と比較上の製品２２と２３を比較することで、比較目的で２つの上述した合成ポリエステルとを比べる場合、本発明のヒドロキシ機能性ポリマーの粘着特性が分かる。例７吹出フィルムをヒドロキシ機能性ポリエステルから調製し、そのうちのいくつかは、可塑剤としてエスタフレックス（乳酸を含む）を含む。これらは、１インチの吹出フィルムダイに取り付けられたブラベンダーＰＬ２０００トルクレオメータで吹出フィルムとして処理される。吹出フィルムの折り径が３〜６インチである。それから、フィルム片は、種々の支持体にラミネートされて、決定した支持体に粘着される。ＢＩＳアジピン酸のみのものか５ｗｔ．％ＢＩＳアジピン酸と５ｗｔ．％可塑剤のいずれかからなるフィルムは、支持体にラミネートされる（デンプンとＰＶＯＨフィルムもしくはボール紙等）。２つの層を互いに引き離すのは困難もしくは不可能である。例８ＢＩＳアジピン酸と、ＨＱ−ＤＤＣＡの押出吹出フィルムを、例７と同様に調製する。約６インチ掛け８インチを測定するフィルム部分を、デンプンがベースのフォームトレーに位置付して、表面の上部を全てフィルムで覆う。トレーはトレー型に再度戻して、１００℃に加熱し（必要以上に高いものであるが、便宜上行われる）、フィルムは、型にくっつかないようにテフロン加工のホイルで覆ってから、トレー型を１分間閉じる。トレーを１分後に除去して冷却し、テフロン加工のホイルを取り除く。ＢＩＳアジピン酸のフィルムとＨＱ−ＤＤＣＡのフィルムはいずれも、トレーにしっかりと粘着して除去されない。ラミネートしたフィルムの下にあるデンプンベースのフォームは、１００ｍｌの水を各トレーに加えて何時間もそのままにしたときでさえ、乾燥したままの状態を維持する。例９押出吹出されたＢＩＳアジピン酸とＨＱ−ＤＤＣＡフィルムを、第３の層（ＰＨＢＶのフィルム）とデンプン気泡トレー表面との間の粘着層を成形する能力に関して評価する。約６インチ掛け８インチのフィルム部分を調製する。一つのトレー上に、ＢＩＳアジピン酸フィルムの一部をトレーの上面に置いて、ＰＨＢＶのフィルムをこのフィルムの上部に置く。第２のトレーに、ＨＱ−ＤＤＣＡフィルムの一部を上面に置き、ＰＨＢＶの一部をこのフィルムの上部に置く。その後、各トレーを１００℃に加熱したトレー型セットに置き、型を３０秒閉じる。トレーを除去すると、ＰＨＢＶフィルムの第３もしくは外側の層を、ヒドロキシ機能性ポリエステルフィルムにしっかりと粘着し、それをフォームトレーにしっかりと粘着する。トレーからデンプン部分を除去しない限り、フィルムをトレーから引き離すことはできない。このように、ヒドロキシ機能性ポリエステル層は、デンプンフォーム構造とラミネート構造の最も外側のＰＨＢＶ層の両方を粘看して、その間にヒドロキシ機能性ポリエステルを挟むように作用する。ＢＩＳアジピン酸もしくはＨＱ −ＤＤＣＡフィルムがなければ、ＰＨＢＶフィルムはデンプンフォームトレーに粘着されない。そのような３層にラミネートされた構造は、ある種の応用用に記載されており、それは、ＰＨＢＶ等のポリマーの最も外側もしくは外部の層の融点が高く、使用するヒドロキシ機能性ポリエステルよりもさらに耐湿性だからである。したがって、この例は、耐熱性および耐湿性が極めて高いものである本発明の多層構造を示している。例１０ヒドロキシ機能性ポリエステルを、ポリマー，好ましくは他の生物分解性のポリエステルの間の粘着層として用いる点は、例９と同じ方法で例示しているが、ＰＨＢＶの替わりに、ＰＬＡ，ポリカプロラクトン，「ＢＩＯＮＯＬＬＥ」という名称の別の合成ポリエステル（ショーワ・ハイ・ポリマー社（Showa High Polymer Co.)，日本），そして「Ｂａｋ１０９５」としてベイヤー(Bayer)から入手可能なさらに別の合成ポリエステルーコーポリアミドが使用される。ヒドロキシ機能性ポリエステルによりそれが挾まれている間の両層に対して全て粘着性が高いものとなる。例１１ヒドロキシ機能性ポリエステルと他の材料とのブレンドを調製する。これらのブレンドは、５０／５０の割合であり、粉末としてブレンドされる。３種のブレンドは全てＢＩＳアジピン酸を使用したものである。第１のブレンドはＰＶＯＨを含む。第２のブレンドはＰＨＢＶ（１８％吉草酸エステルを含む）を含む。第３のブレンドは、別のヒドロキシ機能性ポリエステル（ＢＩＳＣＨＤ）を含む。５分間、５０００ｐｓｉと１８０℃でこれらのブレンドの圧縮成形をフィルムに施し、それらの部分は、例８に記載したように、デンプンフォーム気泡トレーにラミネートされる。冷却すると、本発明の各製品は、粘着層（５０ｗｔ．％以上のヒドロキシ機能性ポリエステルを含む）をフォーム表面にしっかりと粘着するので、フォーム表面の一部を除去しなければ、除去はできないものとなる。例１２本発明の２つの製品を調製し、第３の製品と比較する。したがって、本発明の製品を調製するのに、ＣＨＤとＢＩＳアジピン酸フィルムを、熱間圧延ラミネータ（ケミインストロメン社(ChemInstrument)，フェアフィールド，オハイオ州）により、予め成形したデンプン−ＰＶＯＨフィルムにラミネートする。フィルムを、ＢＩＳアジピン酸には低速で３２５°Ｆで、ＢＩＳＣＨＤには４００°Ｆでラミネートする。熱間圧延にフィルムがくっつかないように、フィルムをテフロン加工したアルミホイルの２枚のシートの間にラミネートする。フィルムを、３日間、５０％の相対湿度と７３°Ｆに平衡する。その後、一部変更したＴ−剥離テスト，ＡＳＴＭ法のＤ１８７６−９３を用いて、ラミネートされたフィルムをデンプン−ＰＶＯＨフィルムから引き離す。同様の技術で、比較対象の製品は、予め成形したデンプン−ＰＶＯＨフィルムにラミネートされたフィルムとしてＰＣＬを用いる。その結果によれば、ＢＩＳアジピン酸を有する本発明の製品は、比較対象のＰＣＬに対してデンプン−ＰＶＯＨフィルムへの粘着性が１０倍以上であり、本発明のＢＩＳＣＨＤ製品は、比較対象のＰＣＬに対してデンプン− ＰＶＯＨへの粘着性は２倍に増加することが分かった。例１３予め成形したデンプンフォームトレーを、ヒドロキシ機能性ポリエステルを含むかもしくはそれからなる異なるブレンドで被覆する。ブレンドの一つは、２つのヒドロキシ機能性ポリエステルと等しい部分をもつ。別のものは、層が、５０ｗｔ．％ＢＩＳアジピン酸と５０ｗｔ．％合成ポリマ−ＰＨＢＶを含む。第３のブレンドでは、５０ｗｔ．％ＢＩＳアジピン酸と５０ｗｔ．％ＰＶＯＨを用いる。分散軸と１インチ掛け０．０２インチのスリットダイに取り付けたブラベンダー２０００プラスチコーダー（押出器）で処理して、各ブレンドを調製する。押出器の円筒状シリンダの４つの区分の温度は、ＢＩＳアジピン酸／ＢＩＳＣＨＤとＢＩＳアジピン酸／ＰＨＢＶのブレンドに関しては、１５０℃，１７０℃，１７０℃，そして１６０℃であり、ＢＩＳアジピン酸／ＰＶＯＨのブレンドに関しては、１８０℃，２００℃，２００℃，そして２００℃である。その後、上記３つのブレンドの押し出されたリボンを、２日間、５０ＲＨと２３℃で調整する。その後、約４インチ長のこれらの押し出されたリボンからのストリップを、予め成形したデンプンフォームトレーの上面に置き、テフロン加工のホイルで覆う。そして、（最初の２つの各ブレンドに関しては）１８０℃、ＢＩＳアジピン酸／ＰＶＯＨのブレンドに関しては２００℃に予め加熱したトレー型にトレーを置く。型を２分間閉じてトレーを取り除く。トレーを冷却した後、テフロン加工のホイルを取り除き、トレー表面へのストリップの粘着性を、種々の各フィルムブレンドのストリップをトレーから除去することで評価する。デンプン部分をトレーから除去しなければ、フィルムを除去するのは不可能である。例１４本発明により粘着性のヒドロキシ機能性ポリエステル層を適用した膜として適切な熱成形したトレーを、以下のように調製する。トウモロコシデンプン（８５〜９５％），ビスアジピン酸ポリエステル（５〜１５％），そしてタルク（０．５〜１％）で製剤を調製して、湿度を約１７％に調節する。これらの組成を、０．３ｍｍ×６ｍｍのスリットダイに取り付けたウェンガ−ＴＸ−５２二軸押出器で処理する。種々の組成の押出品は、約２５〜３０ｍｍ幅であり厚みが１０〜１２ｍｍの発泡されたリボンとなる。約２５ｃｍ長のリボン部分を、幅１３０ｍｍ，長さ２１５ｍｍ，深さ２０ｍｍ，そして厚み約３ｍｍのトレーの製造用に形成された型のキャビティに置く。リボンは、型のキャビティの幅と長さに延びる。型を１００℃に加熱して約１０秒間閉じる。型を開くと、フォームリボンが圧縮，硬化されて、型のキャビティ形状になる。熱成形したリボンの剛性は、ポリエステルの内容が増加するにつれて高くなる。その後、ＢＩＳアジピン酸もしくはＣＨＤのいずれかを含むフィルムを、これらの熱成形したリボンに置き、ラミネート材を型に戻して、１００℃まで加熱し、約１０秒間型を閉じる。そうしてできた本発明によるラミネートを、リボンの表面に実際に溶解すると、フォームリボン表面から離れなくなる。この例は、非常に耐湿性の熱成形製品の調製を示すものである。本発明は、好適な特別な実施例とともに上述したが、前記記載および例は、本発明を説明するものであって、本発明の範囲を制限するものではなく、添付の請求の範囲により規定されるものであることを理解されたい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者ドゥアーネ、ウィリアムエム. アメリカ合衆国、61550、イリノイ州モートン、サウスモンタナ 448 (72)発明者ロートン、ジョンダヴュリュ．ジュニアアメリカ合衆国、61523、イリノイ州チリコサ、イーストクロバーデイルロード 2417 (72)発明者ショグレン、ランダルアメリカ合衆国、61614、イリノイ州ペオリア、＃1219、エヌ．ブランディワインドライヴ 4010

Claims

【特許請求の範囲】１．製品において：少なくとも２つの層を含み、前記層の一つは自己支持構造であり、前記一つの層は、天然ポリマーを含み表面を規定するものであり、前記層の別のものは、表面に粘着するものであり、粘着した層は、構造式Ｂで示される繰返し単位をもつヒドロキシ機能性ポリエステルを含むものであり：ここにおいて、各Ｒ¹とＲ²はそれぞれ炭化水素が主である２価の有機成分であり、各Ｒ³はそれぞれ水素もしくは低級アルキルであり、ｙは０〜０．５の画分であり、そしてｘは約０．０５〜約０．４の画分であり、粘着層は、（ａ）粘着層が湿気に曝されると耐湿性を与えるか、もしくは（ｂ）もし存在すれば、第３の層を、第１の層と第３の層との間に挟まれる粘着層に付けるための粘着性を与えるものである製品。２．前記製品において、天然ポリマーはデンプンを含むものである請求項１記載の製品。３．前記製品において、デンプンは糊化されているものである請求項２記載の製品。４．前記製品において、前記一つの層の天然ポリマーは発泡されるものである請求項１記載の製品。５．前記製品において、発泡された天然ポリマーは、圧縮性と弾力性を自己支持構造に与えるものである請求項４記載の製品。６．前記製品において、発泡された天然ポリマーは複数の気泡を形成するものである請求項４記載の製品。７．前記製品において、自己支持構造の表面は食物をその上に受けるように適用されるものである請求項５記載の製品。８．前記製品において、天然ポリマーは糊化して発泡したデンプンを含み、粘着層は構造式Ｄをもつヒドロキシ機能性ポリエステルを含むものである請求項１記載の製品。９．前記製品において、天然ポリマーは糊化して発泡したデンプンを含み、粘着層は構造式Ｅをもつヒドロキシ機能性ポリエステルを含むものである請求項１記載の製品。１０．食物を保持するのに適した生物分解性の受け器において：発泡したデンプンで形成された表面と；および少なくとも表面部分にある耐湿性の層であり、前記耐湿性の層は、前記層を表面部分に粘着するために十分なヒドロキシ機能性ポリマーを含み、前記ヒドロキシ機能性ポリマーは構造式Ａの構造をもつものである耐湿性の層とを含み：ここにおいて、ｎは１０〜１０００の整数であり、各Ｒ¹とＲ²はそれぞれ２価の有機成分であり、各Ｒ³はそれぞれ水素もしくは低級アルキリであり、ｙは０〜０．５の画分であり、そしてｘは約０．０５〜約０．４の画分であり、そして各ＹおよびＹ’はそれぞれ水素もしくは単価の有機末端基である生物分解性受け器。１１．前記受け器において、表面は発泡されたデンプンとポリビニールアルコールの添加物である請求項１０記載の生物分解性受け器。１２．前記受け器において、耐湿性の層は合成ポリマーのブレンドから形成されるものである請求項１０記載の生物分解性受け器。１３．耐湿性，生物分解性の柔軟フィルムにおいて：天然ポリマーを含み、一対の相対する表面を規定する自己支持フィルムと、前記相対表面の少なくとも一つに粘着されて、構造式Ｂで示される繰返し単位をもつヒドロキシ機能性ポリエステルを含むコーティングとを含み：ここにおいて、各Ｒ¹とＲ²はそれぞれ炭化水素が主である２価の有機成分であり、各Ｒ³はそれぞれ水素もしくは低級アルキリであり、ｙは０〜０．５の画分であり、そしてｘは約０．０５〜約０．４の画分である耐湿性，生物分解性の柔軟フィルム。１４．前記フィルムにおいて、天然ポリマーは糊化したデンプンを含むものである請求項１０記載のフィルム。１５．前記フィルムにおいて、自己支持フィルムは糊化したデンプンとヒドロキシ機能性ポリオールを含むものである請求項１０記載のフィルム。１６．前記柔軟フィルムにおいて、コーティングは相対する表面に粘着可能なものであり、それは十分な量のヒドロキシ機能性ポリエステルがそこにある場合である請求項１２記載の柔軟フィルム。１７．使い捨て食物トレーを調製する方法において：食物受入表面を規定する発泡した弾力性のある圧縮可能な品を提供することと；食物受入表面を熱可塑性フィルムに接触させることであり、前記フィルムは構造式Ｂで示される繰返し単位をもつヒドロキシ機能性ポリエステルを含むものであり；ここにおいて、各Ｒ¹とＲ²はそれぞれ炭化水素が主である２価の有機成分であり、各Ｒ³はそれぞれ水素もしくは低級アルキリであり、ｙは０〜０．５の画分であり、そしてｘは約０．０５〜約０．４の画分である食物受入表面を熱可塑性フィルムに接触させることと；および十分な圧力と高い温度を熱可塑性フィルムにかけて、前記フィルムを食物受入表面に粘着させ、耐湿性の食物トレーを形成することとを含む使い捨て食物トレーを調製する方法。１８．前記方法において、製品は糊化したデンプンを含むものである請求項１４記載の方法。