JP2001502368A

JP2001502368A - Ｎ―（３―ジアルキルアミノ）―プロピル―ｎ―ポリヒドロキシアルキルカルボン酸アミド及びその酸付加物を液状水性界面活性剤系用増粘剤として使用する方法

Info

Publication number: JP2001502368A
Application number: JP10516196A
Authority: JP
Inventors: トウロフスキ・アンゲーリカ; レフラー・マティーアス; ショルツ・ハンス・ユルゲン; スクリプザク・ヴェルナー; パーペンフース・ベルント
Original assignee: クラリアント・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング
Priority date: 1996-09-30
Filing date: 1997-09-23
Publication date: 2001-02-20
Also published as: DE59706026D1; DE19640185A1; US6180591B1; EP0929629B1; EP0929629A1; WO1998014543A1

Abstract

(57)【要約】本発明の対象は、液状水性界面活性剤系増粘剤として式（１）の化合物（式中ＲはＣ-原子８〜２４個を有する脂肪族残基であり、Ｒ¹及びＲ²は同一か又は異なり、Ｃ-原子１〜４個を有するアルキル又はＣ-原子２〜４個を有するヒドロキシアルキルを示し、Ｚはアルコキシル化されていてもよい、少なくとも３個のＯＨ-基を有する線状ポリヒドロキシ炭化水素残基を示す。）並びにその酸付加物を使用することである。この増粘剤を工業用及び通常の家庭用界面活性剤調合物中に使用する。

Description

【発明の詳細な説明】Ｎ-(３-ジアルキルアミノ)-プロピル-Ｎ-ポリヒドロキシアルキルカルボン酸アミド及びその酸付加物を液状水性界面活性剤系用増粘剤として使用する方法化粧料及び洗剤分野での液状製品の製造は、絶えず増加している。特に身体洗浄剤の分野で、これは近年ますます重要になっている液状ヘアーシャンプー、泡浴剤及びシャワー浴剤である。液状台所(dishwashing)用洗剤及び液状軽質洗剤も市場で確固たる地位を得ている。使用に適した液状界面活性剤調合物の前提条件は、良好な貯蔵安定性である。この液体は温度変化と共に白濁してはならないか又は沈澱を生じてはならない。更に良好な皮膚相容性が要求される。したがって製品は皮膚をできる限り脱脂せず、そして皮膚炎症を発生してはならない。しかし液状界面活性剤系は、特に粘性も有していなければならない。この粘性は、夫々使用目的に適合し、できる限り変えられて調整することができる。それ故、この粘度が、液状界面活性剤調合物の品質に対して決定的な規準である。たとえばシャワージェルは極めて高い粘度を必要とし、一方、ヘアーシャンプーは通常、１０００〜４０００mPasの比較的低い粘度を有する流動性液体である。液状界面活性剤調合物に対する公知の増粘剤は、特に非イオン性脂肪酸ポリアルキレングリコールエステル、たとえばＡＮＴＩＬ（分子量約３０００、Gold s chmidt ＡＧ）、並びに数年来非イオン性脂肪酸アルカノールアミド（J．Amer． Oil Chem．Soc．35，548(1958)参照）である。脂肪酸アルカノールアミドとしては、実質上ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド(SUPERAMID)を使用するのか好ましい。他の脂肪酸ジエタノールアミドに比べて、これは最良の増粘性質を有する。増粘の度合は、界面活性剤系及び電解質の添加に著しく依存する。それ故に、たとえば液状調製物中に界面活性剤として使用されたｓ-パラフィンスルホナートは粘度調整の際に問題を生じさせることが知られている。現在市場で入手される公知の増粘剤は、ｓ-パラフィンスルホナートの場合、電解質の存在下でも十分な増粘作用を示さない。ヨ一ロッパ特許公開第０２８５７６８号公報には、液状水性界面活性剤系に対する増粘剤としてＮ-ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミドを使用し、この系が特にｓ-パラフィンスルホナートの存在で良好な作用を生じさせることが記載されている。更に、水性脂肪アルコールエーテルスルフアート含有界面活性剤調合物─これは化粧料中にしばしば使用される─がアルキルアミドベタインの添加によって所望の粘度に調整されることは知られている。しかしアルキルアミドベタインは副生成物として高い塩化ナトリウム含量を有し、これがしばしば貯蔵又は加工処理で腐食を生じさせる。脂肪酸-Ｎ-アルキル-ポリヒドロキシアルキルアミド及び特に脂肪酸-Ｎ-メチルグルコアミドは非イオン性界面活性剤であり、これはその良好な使用技術上の特徴のゆえにたとえば洗剤及び洗浄剤の製造に使用される。この物質の使用は多くの文献の対象である。ヨーロッパ特許公開第０２８５７６８号公報から、たとえばこれを増粘剤として水性洗浄剤系に使用することが記載されている。使用と調合性に関する欠点は、この物質の、特にＣ₁₆よりも大きい鎖長を有する物質の限定された溶解度である。水中での高められた濃度で、これはその高い粘度のゆえに取り扱いが困難である。粘度を下げるために高められた温度は、より一層著しい加水分解を生じさせる。したがって界面活性剤、電解質及び使用目的に関して実際の種々の要求を満足させる液状水性界面活性剤系用増粘剤を見い出すことが課題であった。驚くべきことに、本発明者は、ドイツ特許公開第１９５１２２９９．２号公報に記載されている様な式Ｉの化合物が増粘剤として適当であることを見い出した。本発明の対象は、液状水性界面活性剤系用増粘剤として式（１）（式中、ＲはＣ-原子８〜２４個を有する脂肪族残基であり、Ｒ¹及びＲ²は同一か又は異なり、Ｃ-原子１〜４個を有するアルキル又はＣ-原子２〜４個を有するヒドロキシアルキルを示し、Ｚはアルコキシル化されていてもよい、少なくとも３個のＯＨ-基を有する線状ポリヒドロキシ炭化水素残基を示す。）の化合物並びにその酸付加物を使用することである。本発明により使用される一連の化合物の著しい利点は、置換基Ｚ，Ｒ，Ｒ¹及びＲ²の可能な変化によって界面活性剤系の夫々の要求に対してこれが高い適合性を示すことにある。したがって本発明による一連の物質中に脂肪酸アルキル鎖Ｒだけでなく窒素上の疎水化置換基、Ｒ¹及びＲ²も及び親水化炭化水素残基Ｚも変えることができる。更に塩基性ジアルキルアミノアルキレン残基があるために、特定のｐＨを調整することによってその性質に適切な影響を与えることができる。式１の化合物（式中、Ｒは脂肪アルキル、Ｒ¹及びＲ²はメチル、Ｚは糖アルコールの残基であり、この残基は還元モノサッカライド又はジサッカライド、特にグルコースから由来する。）が好ましい。本発明の課題は、Ｎ-(３-ジアルキルアミノ)-プロピル-Ｎ-ポリヒドロキシアルキルカルボン酸アミド及び（又は）その酸付加物─これは改良された使用技術上の性質、たとえば良好な水溶性に加えて、有機溶剤不含の高い界面活性剤濃度、低い融点、界面活性剤に対する種々の実際の要求下での最適の粘度調整、電解質及び使用目的を洗剤混合物の洗浄作用に損害を与えることなく改良する─を用いて液状水性界面活性剤用増粘剤を開発することにある。本発明による調合物は、式１の化合物又はその酸付加物を唯一の界面活性剤として含有することができ、好ましくはこの界面活性剤と他の慣用アニオン、非イオン、カチオン及び（又は）両性界面活性剤と組合せる。式１の界面活性剤とその酸付加物の混合割合は広い範囲、たとえば１：９９〜９９：１、好ましくは８０：２０〜２０：８０の重量比で変化することができる。本発明による調合物中の界面活性剤の全濃度は、１〜９９、好ましくは５〜５０重量％であることができる。アニオン界面活性剤としては、スルホン酸塩、硫酸塩、カルボン酸塩、リン酸塩及び上記化合物から成る混合物が挙げられる。この場合適当なカチオンはアルカリ金属、たとえばナトリウム-又はカリウム-あるいはアルカリ土類金属、たとえばカルシウム-又はマグネシウム-並びにアンモニウム-、置換されたアンモニウム化合物、専らモノ-、ジ-又はトリエタノールアンモニウム-カチオン及び上記カチオンの混合物である。次のタイプのアニオン界面活性剤が特に重要である：スルホン酸アルキルエステル、硫酸アルキル、アルキルベンゼンスルホナート、第二アルカンスルホナート、下記の様な石けん。スルホン酸アルキルエステルは、特にＣ₈-Ｃ₂₀-カルボン酸（すなわち脂肪酸）の線状エステルであり、これはガス状ＳＯ₃によって“The Journal of the Am erican Oil Chemists Society”５２（１９７５）、第３２３頁−第３２９頁に記載されている様にスルホン化される。適当な出発化合物は、天然脂肪、たとえば獣脂、パーム油又はヤシ油であるが、合成されていてもよい。特に洗剤使用に対して好ましいスルホン酸アルキルエステルは、式の化合物である。この際Ｒ¹はＣ₈-Ｃ₂₀-炭化水素残基、好ましくはアルキル、ＲはＣ₁-Ｃ₆-炭化水素残基、好ましくはアルキルである。Ｍはカチオンを示し、これはスルホン酸アルキルエステルと水溶性塩を形成する。適当なカチオンはナトリウム、カリウム、リチウム又はアンモニウムカチオン、たとえばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンである。Ｒ¹はＣ₁₀− Ｃ₁₆-アルキル、そしてＲはメチル、エチル又はイソプロピルを示すのが好ましい。スルホン酸メチルエステル（Ｒ¹はＣ₁₀−Ｃ₁₆-アルキルを示す。）が特に好ましい。硫酸アルキルは、この場合式ＲＯＳＯ₃Ｍの水溶性塩又は酸であり、この際Ｒは好ましくはＣ₁₀−Ｃ₂₄-炭化水素残基、好ましくはＣ₁₀−Ｃ₂₀-アルキル又はヒドロキシアルキル、特に好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₈-アルキル-又はヒドロキシアルキルである。Ｍは水素又はカチオン、たとえばアルカリ金属カチオン（たとえばナトリウム、カリウム、リチウム）、アンモニウム又は置換されたアンモニウム、たとえばメチル-、ジメチル-及びトリメチルアンモニウムカチオン及び第四級アンモニウムカチオン、たとえばテトラメチルアンモニウム-及びジメチルピペリジウムカチオン及び第四級アンモニウムカチオン─これはアルキルアミン、たとえばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン及びこれらの混合物に由来する─である。Ｃ₁₂−Ｃ₁₆-のアルキル鎖は、低い洗浄温度（たとえば約５０℃以下）及びＣ₁₆−Ｃ₁₈-のアルキル鎖は高められた洗浄温度（たとえば約５０℃以上）に対して有利である。硫酸アルキルエーテルは、式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍの水溶性塩又は酸である。この際Ｒは非置換Ｃ₁₀−Ｃ₂₄-アルキル-又はヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ₁₂ −Ｃ₂₀-アルキル-又はヒドロキシアルキル基、特に好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₈-アルキル-又はヒドロキシアルキル基である。Ａはエトキシ-又はプロポキシ単位、ｍは０より大きい数、好ましくは約０．５と約６の間の数、特に好ましくは約０．５と約３の間の数、Ｍは水素原子又はカチオン、たとえばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム又は置換されたアンモニウムカチオンである。置換されたアンモニウムカチオンの特別の例は、メチル -、ジメチル-、トリメチルアンモニウム-及び第四級アンモニウムカチオン、たとえばテトラメチルアンモニウム及びジメチルピペリジニウムカチオン並びにアルキルアミン、たとえばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、これらの混合物から由来するものである。例としては、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈-脂肪アルコールエーテルスルフアートが挙げられる。この際エチレンオキシドの含量は、脂肪アルコールエーテルスルフアート１モルあたり１．２、２．５、３又は４モルであり、その場合Ｍはナトリウム又はカリウムである。第二アルカンスルホナートに於て、アルキル基は飽和又は不飽和の、分枝状又は線状であってよく、そして場合によりヒドロキシル基で置換されていてよい。スルホ基は、Ｃ-鎖全体の任意の位置を占めることができる。但しこの際鎖の開始末端と終了末端にある第一メチル基はスルホ基を有さない。好ましい第二アルカンスルホナートは、炭素原子約９〜２５個、好ましくは約１０〜約２０個、特に好ましくは１３〜１７個を有する線状アルキル鎖を有する。カチオンとしてたとえばナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノ-ジ-又はトリエタノールアンモニウムが挙げられ、カルシウム又はマグネシウムが好ましい。他の適当なアニオン界面活性剤は、アルケニル-又はアルキルベンゼンスルホナートである。アルケニル-又はアルキル基は、分枝状又は線状であってよく、そして場合によりヒドロキシル基によって置換されていてよい。好ましいアルキルベンゼンスルホナートは、炭素原子約９〜２５個、好ましくは約１０〜約１３個を有する線状アルキル鎖を有し、カチオンはナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノ-、ジ-又はトリエタノールアンモニウム、カルシウム又はマグネシウム及びこれらの混合物である。穏やかな界面活性剤系に対してはマグネシウムがカチオンとして好ましく、一方標準洗滌使用に対してはナトリウムが好ましい。同様なことがアルケニルベンゾスルホナートに対してもいえる。アニオン界面活性剤の概念は、オレフィンスルホナートも含む。これはＣ₁₂− Ｃ₂₄-、好ましくはＣ₁₄−Ｃ₁₆-α-オレフィンを三酸化イオウでスルホン化し、次いで中和することによって得られる。この製造方法のゆえに、このオレフィンスルホナートは比較的に少ない量のヒドロキシシルカンスルホナート及びアルカンジスルホナートを含有する。α-オレフィンスルホナートの特定の混合物は、米国特許第３，３３２，８８０号明細書中に記載されている。他の好ましいアニオン界面活性剤は、カルボン酸塩、たとえば脂肪酸石けん及び同等の界面活性剤である。この石けんは飽和又は不飽和であってよく、種々の置換基、たとえばヒドロキシル基又はα-スルホナート基を含有してよい。好ましくは炭素原子約６〜約３０個、好ましくは約１０〜約１８個を有する線状の飽和又は不飽和炭化水素残基である。アニオン界面活性剤として、更にアシルアミノカルボン酸の塩、脂肪酸クロライドとナトリウムサルコシナートとをアルカリ性媒体中で反応させることによって生じるアシルサルコシナート；脂肪酸-たん白質-縮合生成物─これは脂肪酸クロライドとオリゴペプチドとの反応によって得られる─；アルキルスルホアミドカルボン酸の塩、アルキル-及びアルキルアリールエーテルカルボン酸の塩；Ｃ₈ -Ｃ₂₄-オレフィンスルホナート、スルホン化されたポリカルボン酸─これはたとえば英国特許第１，０８２，１７９号明細書中に記載されている様にアルカリ土類金属のクエン酸塩の熱分解生成物をスルホン化して製造される─ ；アルキルグリセリンスルフアート、脂肪アシルグリセリンスルフアート、アルキルフエノールエーテルスルフアート、第一パラフィンスルホナート、アルキルホスフアート、アルキルエーテルホスフアート、イセチオナート、たとえばアシルイセチオナート、Ｎ-アシルタウリド、コハク酸アルキル、スルホスクシナート、スルホスクシナートのモノエステル（特に飽和及び不飽和のＣ₁₂−Ｃ₁₈-モノエステル）及びスルホスクシナートのジエステル（特に飽和及び不飽和のＣ₁₂ −Ｃ₁₈-ジエステル）、アシルサルコシナート、アルキルポリサッカライドの硫酸塩、たとえばアルキルポリグリコシドの硫酸塩、分枝状第一アルキルスルフアート及びアルキルポリエトキシカルボキシラート、たとえば式ＲＯ(ＣＨ₂ＣＨ₂)_K ＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（式中、ＲはＣ₈-Ｃ₂₂-アルキル、ｋは０〜１０の数、Ｍはカチオンである。）のもの、樹脂酸又は水素化された樹脂酸、たとえはロジン又は水素化されたロジンあるいはトール油樹脂又はトール油樹脂酸が挙げられる。その他の例は、“Surface Active AgentsDetergents”(Vol．l und ll'，Schwartz ，Perry und Berch）中に記載されている。非イオン界面活性剤として、たとえば次のものが挙げられる：アルキルフエノールのポリエチレン-、ポリプロピレン-及びポリブチレンオキシド縮合物。これらの化合物は、線状又は分枝状であってよいＣ₆-Ｃ₂₀-アルキル基を有するアルキルフエノールとアルケンオキシドの縮合生成物を包含する。アルキルフエノール１モルあたりエチレンオキシド約５〜２５モルを有する化合物が好ましい。このタイプの市場で入手できる界面活性剤は、たとえばlgepal(登録商標)CO -630，Triton（登録商標）X-45，X-114，X-100およびX-102，並びにArkopal-製品(登録商標)(HoechstAG)である。脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルとの縮合生成物：脂肪族アルコールのアルキル鎖は、線状又は分技状、第一級又は第二級であってよく、一般に炭素原子約８〜約２２個を有する。Ｃ₁₀−Ｃ₂₀-アルコールとアルコール１モルあたりエチレンオキシド約２〜約１８モルの縮合生成物が特に好ましい。アルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの狭い（狭い範囲のエトキシレート）同族体分布又は広い(“広い範囲のエトキシレート)同族体分布を有することができる。市場で入手できるこのタイプの非イオン界面活性剤の例は、Teritol(登録商標)１５−Ｓ−９（Ｃ₁₁−Ｃ₁₅-線状第二アルコールとエチレンオキシド９モルの縮合生成物）、Tergitol（登録商標）２４−Ｌ−ＮＭＷ（Ｃ₁₂ −Ｃ₁₄-線状第一アルコールとエチレンオキシド６モルの縮合生成物、これは狭い分子量分布を有する）である。同様にこの生成物はGenapol（登録商標）製品( Hoechst AG)を包含する。プロピレンオキシドとプロピレングリコールの縮合によって生じる疎水性ベースとエチレンオキシドの縮合生成物：この化合物の疎水性部分は、約１５００〜約１８００分子量を有するのが好ましい。エチレンオキシドのこの疎水性部分への付加は、水溶性の改良をもたらす。生成物は、ポリオキシエチレン含量が縮合生成物の全重量の約５０％になるまで液状である。このことは約４０モルまでのエチレンオキシドとの縮合に相当する。市場で入手できる一連の製品の例は、Pluronic（登録商標）製品（ＢＡＳＦ）及びGenapol PF(登録商標)製品(Hoechst AG)である。プロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応生成物とエチレンオキシドの縮合生成物。この化合物の疎水単位は、エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドの反応生成物から成り、一般に分子量約２５００〜約３０００を有する。この疎水単位にエチレンオキシドを、生成物が約４０〜約８０重量％ポリオキシエチレン含量及び分子量約５０００〜約１１０００を有するまで付加する。市場で入手できるこの一連の増粘剤の例は、Tetronic（登録商標）製品（ＢＡＳＦ）及びGenapo l PN（登録商標）製品(Hoechst AG)である。半極性非イオン界面活性剤：非イオン化合物のこの特定の種類は、夫々が炭素原子約１０〜約１８個のアルキル基を有する水溶性アミンオキシド、水溶性ホスフィンオキシド及び水溶性スルホキシドを包含する。半極性非イオン界面活性剤は、式のアミンオキシドでもある。この際Ｒは夫々が炭素原子約８〜約２２個を有するアルキル-ヒドロキシアルキル-又はアルキルフエノール基、Ｒ²は炭素原子約２〜３個を有するアルキレン-又はヒドロキシアルキレン基又はそれらの混合物であり、各残基Ｒ¹は炭素原子約１〜約３個を有するアルキル-又はヒドロキシアルキル基又はエチレンオキシド単位約１〜約３個を有するポリエチレンオキシド基である。Ｒ¹-基は相互に酸素原子又は窒素原子を介して結合し、それと共に環を形成する。このタイプのアミンオキシドは、特にＣ₁₀−Ｃ₁₈-アルキルジメチルアミンオキシド及びＣ₈-Ｃ₁₂-アルコキシエチル-ジヒドロキシエチルアミンオキシドである。脂肪酸アミド：脂肪酸アミドは式を有する。この際Ｒは炭素原子約７〜約２１個、好ましくは約９〜約１７個を有するアルキル基、各基Ｒ¹は水素、Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄-ヒドロキシアルキル又は（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨを示し、Ｘは約１〜約３を変化する。Ｃ₈-Ｃ₂₀-アミド、-モノエタノールアミド、-ジエタノールアミド及び-イソプロピノールアミドが好ましい。他の適当な非イオン界面活性剤は、特に夫々が脂肪アルキル基にＣ-原子８〜２０個、好ましくは１２〜１８個を有するアルキル-及びアルケニル-オリゴグリコシド並びに脂肪酸ポリグリコールエステル又は脂肪アミンポリグリコールエステル、アルコキシル化されたトリグリコアミド、混合エーテル又は混合ホルマール、脂肪酸-Ｎ-アルキルグルコアミド、たん白加水分解物、ホスフィンオキシド又はジアルキルスルホオキシドである。両性又は双性イオン界面活性剤の代表的例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオナート、アミノグリシナート、又は式（式中、Ｒ¹はＣ₈-Ｃ₂₂-アルキル-又は-アルケニル、Ｒ²は水素又はＣＨ₂ＣＯ₂ Ｍ、Ｒ³はＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ又はＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＭ、Ｒ⁴は水素、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ又はＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＭ、ＺはＣＯ₂Ｍ又はＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ、ｎは２又は３、好ましくは２、Ｍは水素又はカチオン、たとえばアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア又はアルカノールアンモニウムを示す。）の両性イミダゾリニウム化合物である。この式の両性界面活性剤は、モノカルボキシレート又はジカルボキシレートが好ましい。この例は、ヤシ両性カルボキシプロピオナート、ヤシアミドカルボキシプロピオン酸、ヤシ両性カルボキシグリシナート（ヤシ両性ジアセタートとしても呼ばれる）及びヤシ両性アセタートである。他の好ましい両性界面活性剤は、線状又は分枝状であってよい、炭素原子約８〜約２２個、好ましくは８〜１８個、特に好ましくは約１２〜約１８個のアルキル基を有するアルキルジメチルベタイン及びアルキルジポリエトキシベタインである。この化合物はたとえば登録商標Genagen LAB(Hoechst AG)として表わされる。適当なカチオン界面活性剤はタイプＲ¹Ｎ(ＣＨ₃)₃ ⁺Ｘ^-、Ｒ¹Ｒ²Ｎ(ＣＨ₃)₂ ⁺Ｘ^- 、Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｎ(ＣＨ₃)⁺Ｘ^-又はＲ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴Ｎ⁺Ｘ^-の置換された又は置換されていない直鎖状又は分枝状第四級アンモニウム塩である。基Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴は相互に独立してＣ-原子８〜２４個、好ましくは１０〜１８個を有する鎖長を有する非置換のアルキル、Ｃ-原子約１〜約４個を有するヒドロキシアルキル、フエニル、Ｃ₂-〜Ｃ₁₈-アルケニル、Ｃ₇-〜Ｃ₂₄-アラルキル、（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨ（式中Ｘは約１〜約３を示す。）、１個又はそれ以上のエステル基を有するアルキル基又は環状第四級アンモニウム塩であってよい。Ｘは適当なアニオンである。本発明による調合物は、使用目的に応じて、上記界面活性剤と共に更に夫々特定の助剤及び添加物を含有する。洗剤及び洗浄剤は、たとえばビルダー、塩、漂白剤、漂白活性剤、蛍光増白剤、再沈澱抑制剤(Antredeposition agent)、可溶化剤及び酵素を含有する。通常のビルダーはケイ酸アルミニウムナトリウム（ゼオライト）、フィロケイ酸塩、リン酸塩、ホスホン酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリアセタート、クエン酸及び（又は）ポリカルボキシラートである。塩又は増量剤として、たとえば硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム又はケイ酸ナトリウム（水ガラス）が挙げられる。他の添加物の代表的個々の例として、ホウ酸ナトリウム、でんぷん、シヨ糖、ポリデキストロース、ＴＡＥＤ、スチルベン化合物、メチルセルロース、トルエンスルホナート、クメンスルホナート、長鎖石けん、シリコーン、混合エーテル、リパーゼ及びプロテアーゼが挙げられる。化粧料又は薬剤中に、上述の界面活性剤と共に特に増粘剤、湿潤剤、コンディショナー、真珠光沢剤(pearlizing agent)、保存剤、香料又は染料を含有してよい。ヘアーシャンプー、ヘアーローション又はシャワー溶剤及び泡浴剤は、他の助剤及び添加物として乳化剤、たとえばアルコキシル化された脂肪アルコール又はソルビタンエステルを含有してよい。過加脂剤として、たとえばポリオキシエチル化されたラノリン誘導体、レシチン誘導体及び脂肪酸アルカノールアミドのような物質を使用してよい。この際後者は同時に泡安定剤として使用される。適当な増粘剤は、たとえばポリサッカライド、特にキサンタンガム、グアーグアー（Guar）、寒天-寒天、アルギナート及びチロシン、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロース、更に脂肪酸の高分子ポリエチレングリコールモノ-及びジエステル、ポリアクリレート、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドン並びに電解質、たとえば食塩及び塩化アンモニウムである。生体有効物質として、たとえば植物抽出物及びビタミン複合体が挙げられる。慣用のフィルム形成剤は、たとえばキトサン、微晶質トキサン、四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン-酢酸ビニル-コポリマー、アクリル酸系ポリマー、第四級セルロース-誘導体及び同様な化合物である。調合物中に含有されていてよい他の成分は、非揮発性、液状シリコーンである。これらはポリアルキルシクロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン又はポリエーテルシロキサン-コポリマーであってよく、約０．１％〜約１０．０％の量で、好ましくは約０．５％〜約５．０％の量で使用される。この液体の混合物は同様に使用され、特定の適用にも有利である。分散されたシリコーン粒子は、シャンプーマトリックス中で不溶性でなければならない。使用されてよい最も重要な非揮発性ポリアルキルシロキサンは、たとえば２５℃で約５〜約６００．０００センチストークス、好ましくは３５０〜約１００．０００センチストークスの粘度を有するポリジメチルシロキサンである。適当な、実質上非揮発性ポリエーテルシクロキサンは、たとえばポリプロピレンオキシドで変性されたジメチルポリシクロキサンである。酸化エチレン及び（又は）酸化プロピレンとの付加物を使用してもよい。適当なシリコーンは、たとえば米国特許第２，８２６，５５１号、第３，９４６，５００号及び第４，３６４，８３７号明細書並びに英国特許第８４９，４３３号明細書中に記載されている。更に本発明によればシリコーン-ゴムも使用できる。シリコーンゴムは米国特許第４，１５２，４１６号明細書中に記載されている。適当なシリコーンゴムも、ジェネラルエレクトリック社の製品データシートＳＥ３０、ＳＥ３３、ＳＥ５４及びＳＥ７６中にも記載されている。“シリコーンゴム”は分子量約２００，０００〜１，０００，０００の高分子ポリジオルガノシロキサンを意味する。特定の例は、ポリジメチルシロキサン、（ポリジメチルシロキサン）(メチルビニルシロキサン)-コポリマー、ポリ（ジメチルシロキサン）（ジフエニル）(メチルビニルシロキサン)-及びその混合物である。シリコーン液体及びシリコーンゴムの混合物も適当である。保存剤として、たとえばフエノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタジオール又はソルビン酸が適当である。真珠光沢剤としては、たとえばグリコールジステアリン酸エステル、たとえばジステアリン酸エチレングリコール、また脂肪酸モノグリコールエステルが挙げられる。染料として、化粧料に適しかつ認可されている物質を使用することができる。たとえばこれらはドイツ研究協会の染料委員会の刊行物“化粧料用着色剤”（Ve rlag Chemieによって出版、Weinheim，１９８４、第８１頁〜第１０６頁）中に列挙されている。この染料を常法で全混合物に対して０．００１〜０．１重量％の濃度で使用する。助剤及び添加物の全割合は、界面活性剤含有調合物に対して１〜５０、好ましくは５〜４０重量％であってよい。実施例粘度粘度測定は、本発明により使用されるＣ１２／１４Ｎ-(３-ジメチルアミノ)- プロピル-Ｎ-グルコアミド（Ｃ１２／１４-ＤＭＡＰ-GA）及び対応する酸付加物を用いて行われる。測定装置及び測定条件：ブルックフィールド粘度計ＲＴＶ-ＤＶＩＩ、２０Ｕ／分、２０℃. 下記事項：ｉ）総ＷＡＳ（ＷＡＳ＝洗滌活性物質、ＬＥＳ＋ＤＭＡＰ−ＧＡの合計からこの場合得られる） ii）ＬＥＳ：ＤＭＡＰ−ＧＡの比率 iii)ｐＨ-値 iv）ＮａＣｌ含量に基づいてラウロイルエーテルスルフアート（ＬＥＳ）及びＣ１２／１４ＤＭＡＰ−ＧＡから成る二成分界面活性剤系の粘度を測定する。硫酸エーテル、特にＬＥＳは、最も好ましい共界面活性剤（cosurfactant）である。表１：二成分界面活性剤系ＬＥＳ／ＤＭＡＰ−ＧＡの粘度測定の結果更に、アルキルジグリコールエーテルスルフアート-ナトリウム塩(Genapol LR O)、Ｃ１２／Ｃ１４-ＤＭＡＰＧＡ^*乳酸、Ｃ１２／Ｃ１４-ＤＭＡＰ−ＧＡ^*ＨＣｌ、Ｃ１６／Ｃ１８-ＤＭＡＰ−ＧＡ^*乳酸及びＣ１６／Ｃ１８-ＤＭＡＰ−ＧＡ^*ＨＣｌから成る二成分界面活性剤系の粘度を測定する。次の事項を調整する： −総ＷＡＳ（ＷＡＳ＝洗滌活性物質； Genapol ＬＲＯとＤＭＡＰ−ＧＡ酸付加物の合計；ＷＡＳ＝１５％） −Genapol ＬＲＯ：ＤＭＡＰ−ＧＡ酸付加物の比率＝７：３ −電解質（ＮａＣｌ）の添加に基づいて、粘度(mPas) 表２：二成分界面活性剤系Genapol LRO/DMAP-GA-酸付加物の粘度測定の結果上記テストから本発明により使用される化合物は適当な液状水性界面活性剤系用増粘剤であり、この系は広い粘度範囲で共界面活性剤、使用濃度、電解質含量及びｐＨ-値の変化によって適切に調整され、下記調合物の形で使用されるのに適していることが分る：液状万能洗剤、液状軽質洗剤、手洗いによる台所用洗剤、清澄洗浄剤(rinse aid )、液状洗剤及び消毒剤、ヘアーシャンプー、ヘアーリンス、染毛剤、ヘアーカール剤、泡浴剤、洗顔料、織物及び繊維用助剤、皮革加脂剤及びスラッジ脱水剤。式１の界面活性剤及びこの界面活性剤と他の界面活性剤との混合物が皮膚に穏やかであることを、ゼイン値及びRed-Blood-Cell(ＲＢＣ)-値の測定によって立証される。ＤＭＡＰ−ＧＡに関して、ゼイン値３９ｍｇＮ／１００ｍｌ及びＲＢＣ値７％変性が測定される。この値は、極めて良い皮膚相容性に相当する。調合物の適用例例１：１５％有効物質含量（ＷＡＳ）を有する澄明なシャワージェル粘度：４１４０ｍＰａｓ調合成分：ＡＤＭＡＰ−ＧＡ４．００％Ｂ水４８．８５％Ｃ ^*Genapol LRO(液状) ４０．３５％ ^*登録商標ＰＥＧ４００５．００％香油０．３０％保存剤適宜染料溶液適宜Ｄクエン酸適宜Ｅ塩化ナトリウム１．５０％製造：Ｉ温めながらＡをＢに溶解。 II 成分Ｃを順次にＩ中に混入攪拌。 III Ｄを用いてｐＨを調節し、次いでＥを用いて粘度を調整。例２：１６％有効物質含量（ＷＡＳ）を有する、塩化ナトリウム不含、澄明シャワージェル粘度：４７５０ｍＰａｓ調合成分：ＡＤＭＡＰ−ＧＡ６．００％Ｂ水５４．５０％Ｃ ^*Genapol LRO(液状) ３０．００％ ^*登録商標 ^*Genagen CAB 818 ５．００％ ^*Hostapon KCG ４．００％香油０．５０％保存剤適宜染料溶液適宜Ｄクエン酸適宜製造：例１と同様。例３：真珠光沢及び１６％有効物質含量（ＷＡＳ）を有する塩化ナトリウム不含、シャワー浴剤粘度：１１３００ｍＰａｓ調合成分：ＡＤＭＡＰ−ＧＡ６．００％Ｂ水５４．７０％Ｃ ^*Genapol LRO液状３５．００％ ^*登録商標 ^*Genapol TSM ４．００％香油０．３０％保存剤適宜染料溶液適宜Ｄクエン酸適宜製造：例１と同様例４：１２．５％有効物質含量（ＷＡＳ）を有する、塩化ナトリウム不含、澄明なフケ防止シャンプー。粘度：１３，８００ｍＰａｓ調合成分：ＡＤＭＡＰ−ＧＡ５．００％ ^*Octopirox ０．５０％^*登録商標Ｂ水６４．２０％Ｃ ^*Genapol LRO液状３０．００％香油０．３０％保存剤適宜染料溶液適宜Ｄクエン酸製造：例１と同様例５：１２．５％有効物質含量（ＷＡＳ）を有する澄明なフケ防止シャンプー粘度：４０１０ｍＰａｓ調合成分：ＡＤＭＡＰ−ＧＡ２．５０％ *Octopirox ０．５０％ ^*登録商標Ｂ水５７．１０％Ｃ ^*Genapol LRO液状３０．００％ ^*Medialan LD ６．６０％香油０．３０％保存剤適宜染料溶液適宜Ｄクエン酸適宜Ｅ塩化ナトリウム３．００％製造：例１と同様例６：１２．５％有効物質含量（ＷＡＳ）を有する澄明なフケ防止シャンプー調合成分：ＡＤＭＡＰ−ＧＡ２．５０％ ^*Octopirox ０．５０％ ^*登録商標Ｂ水６１．３５％Ｃ ^*Genapol LRO溶液３０．００％ ^*Genapol SBE ３．３５％香油０．３０％保存剤適宜染料溶液適宜Ｄクエン酸適宜Ｅ塩化ナトリウム２．００％製造：例１と同様例７：１５％有効物質含量（ＷＡＳ）を有する澄明なヘアーシャンプー粘度：５１００ｍＰａｓ調合成分：ＡＤＭＡＰ−ＧＡ５．００％Ｂ水５３．７０％Ｃ ^*Genapol LRO液状３５．００％ ^*登録商標 ^*Genapol SBE ５．００％香油０．３０％保存剤適宜染料溶液適宜Ｄクエン酸適宜Ｅ塩化ナトリウム１．００％製造：例１と同様例８：塩化物添加せずに、３２．５％有効物質含量（ＷＡＳ）を有する澄明な皿洗い用洗剤粘度：８８０ｍＰａｓ調合成分：ＡＤＭＡＰ−ＧＡ５．００％Ｂ水５３．７０％Ｃ ^*Genapol LRO溶液６．００％ ^*登録商標 ^*Hostapur SAS 60 ３５．００％香油０．３０％保存剤適宜染料溶液適宜Ｄクエン酸適宜製造：例１と同様例１１：真珠光沢、１４％ＷＡＳを有するシャワー浴剤粘度：９１００ｍＰａｓ調合成分：Ａ ^*Genapol LRO液状(Hoechst AG) ３５．００％ ^*登録商標Ｂ C12/14-DMAP-GA 乳酸(Hoechst AG) ７．６０％ ^*Genapol PGL(Hoechst AG) ４．００％香油０．３０％水５３．１０％保存剤適宜染料溶液適宜Ｃ乳酸適宜製造：Ｉ成分Ｂを順次にＡ中に混入攪拌． II ＣでｐＨ-値を調整例１２：澄明なシャワージェル、１４％ＷＡＳ粘度：１２４００ｍＰａｓ調合成分：Ａ ^*Genapol LRO液状(Hoechst AG) ３０．００％^*登録商標Ｂ C12/14-DMAP-GA 塩酸(Hoechst AG) ８．４０％ ^*Genagen CAB 818(Hoechst AG) ５．００％香油０．３０％水５６．３０％保存剤適宜染料溶液適宜塩酸適宜製造：Ｉ成分Ｂを順次Ａ中に混入攪拌 II ＣでｐＨ-値を調整例１３：澄明なフケ防止シャンプー、１４％ＷＡＳ粘度：１２６００ｍＰａｓ調合成分：Ａ ^*Octopirox(Hoechst AG) ０．５０％ ^*登録商標Ｂ ^*Genapol LRO液状(Hoechst AG) ３５．００％Ｃ C12/14-DMAP-GA 塩酸（Hoechst AG）８．４０％香油０．３０％水５５．８０％保存剤適宜染料溶液適宜Ｄ塩酸適宜製造：ＩＡをＢ中に溶解 II 成分Ｃを順次にＩ中に混入攪拌 III ＤでｐＨ-値を調整例１４：澄明なヘアーシャンプー、１４％ＷＡＳ粘度：６６００ｍＰａｓ調合成分：Ａ ^*Genapol LRO液状(Hoechst AG) ３５．００％ ^*登録商標Ｂ C12/14-DMAP-GA 乳酸(Hoechst AG) ７．６０％香油０．３０％水５７．１０％保存剤適宜染料溶液適宜Ｃ乳酸適宜製造：Ｉ成分Ｂを順次にＡ中に混入攪拌 II ＣでｐＨ-値を調整例１５：万能洗剤調合成分：硫酸アルキル１２％石けん１％脂肪アルコールオキシエチラート４％ＤＭＡＰ−ＧＡ３％炭酸ナトリウム６％フィロシリケートＳＫＳ−６１４％ゼオライト１４％クエン酸ナトリウム５％硫酸ナトリウム２％過炭酸ナトリウム２０％漂白活性剤４％ポリアクリレート（ＣＰ−５）６％酵素１％水全量１００％例１６：軽質洗剤調合成分：アルキルベンゼンスルホナート１４％硫酸アルキル８％石けん２％脂肪アルコールエトキシラート４％ＤＭＡＰ−ＧＡ２％炭酸ナトリウム１％フィロシリケートＳＫＳ−６５％ゼオライト４０％硫酸ナトリウム１４％酵素１％水全量１００％使用された市販品のリスト：（名称の夫々は登録商標である。） Genapol LRO液状 C₁₂/C₁₈-アルキルジグリコールエーテルスルフアート、ナトリウム塩（約２７％WAS） Hostapur SAS 60 第二アルカンスルホナート、ナトリウム塩(約６０％WAS) Genapol SBE C₁₂/C₁₈-アルキルポリグリコールエーテルスルホスクシナート、ジナトリウム塩（約４０％WAS） Medialan LD 脂肪酸サルコシド、ナトリウム塩（約３０％WAS） Genapol TSM アルキルエーテルスルフアート及び真珠光沢剤 Genapol OA 080 8 EO含有C₁₂/C₁₄-脂肪アルコールエトキシラート Genagen CAB 818 アルキルアミドプロピルベタイン（約３０％WAS） Hostapon KCG N-ココイルグルタミン酸、モノナトリウム塩（約２５％WAS） PEG 400 ポリエチレングリコール（モル質量約４００） Octopirox 1-ヒドロキシ-4-メチル-6-(2,4,4-トリメチルペンチル)- 2(1H)-ピリドン、2-アミノエタノール塩（フケ防止剤）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ショルツ・ハンス・ユルゲンドイツ連邦共和国、Ｄ―63755 フランクフルト、イン・デン・ミュールゲルテン、58 (72)発明者スクリプザク・ヴェルナードイツ連邦共和国、Ｄ―65719 ホーフハイム、ヤーンストラーセ、10 (72)発明者パーペンフース・ベルントドイツ連邦共和国、Ｄ―84524 ノイエッティンゲン、フルーアストラーセ、17

Claims

【特許請求の範囲】１．液状水性界面活性剤系用増粘剤として式（１）（式中、ＲはＣ-原子８〜２４個を有する脂肪族残基であり、Ｒ¹及びＲ²は同一か又は異なり、Ｃ-原子１〜４個を有するアルキル又はＣ-原子２〜４個を有するヒドロキシアルキルを示し、Ｚはアルコキシル化されていてもよい、少なくとも３個のＯＨ-基を有する線状ポリヒドロキシ炭化水素残基を示す。）の化合物並びにその酸付加物を使用する方法。２．Ｒが脂肪アルキル、Ｒ¹及びＲ²がメチル、Ｚが還元モノ-又はジサッカライドから由来する糖アルコールの残基である、請求の範囲１記載の化合物の使用方法。３．還元モノサッカライドがグルコースである、請求の範囲２記載の化合物の使用方法。４．液状界面活性剤系全量に対して０．５〜３０重量％の量で界面活性剤系中に含有される、請求の範囲１ないし３のいずれかに記載の化合物の使用方法。５．１種又はそれ以上のアニオン、カチオン、非イオン及び（又は）両性界面活性剤を更に加えて使用する、請求の範囲１ないし４のいずれかに記載の化合物の使用方法。６．硫酸エーテルを更に加えて使用する、請求の範囲１ないし５のいずれかに記載の化合物の使用方法。７．硫酸エーテルがラウロイルエーテルスルフアートである、請求の範囲６記載の化合物の使用方法。８．請求の範囲１ないし７のいずれかに記載の化合物を含有する、液状軽質洗剤、万能洗剤、手洗による台所用洗剤、清澄洗浄剤、液状洗剤及び消毒剤、合成石けん、ヘアーシャンプー、ヘアーリンス、染毛剤、ヘアーカール剤、泡浴剤、洗顔料、織物及び繊維用助剤、皮革加脂剤、浮遊助剤及びスラッジ脱水助剤。