JP2001500547A - ガスケット用途で用いるに適した均一分枝エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 長鎖分枝を含んでいて向上した加工性を示すばかりでなく低温耐性を示しかつ微生物による汚れおよび攻撃にも耐性を示すエチレン／α−オレフィンインターポリマー類のブレンド物から軟質ガスケットを成形する。上記ガスケットは、機能的製品の製造で、色の添加以外の配合を必要としない。本発明のガスケットは環境に対して負の影響を与えずかつまた製造が比較的安価である。

Description

【発明の詳細な説明】 ガスケット用途で用いるに適した均一分枝エチレン／アルファ−オレフィン インターポリマー組成物 本発明は特定のポリマー組成物から作られたガスケット（ｇａｓｋｅｔｓ）に 関する。特に、本出願は、均一分枝（ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓｌｙ ｂｒａｎｃ ｈｅｄ）エチレン／α−オレフィンインターポリマー類、好適には長鎖分枝を含 むインターポリマー類のブレンド物から作られた軟質ガスケットに関する。上記 ガスケットは向上した加工性を示すばかりでなく低温で向上した柔軟性を示しか つ微生物による攻撃および汚れに耐性を示す。 ガスケットは多様な用途、例えばドアと器具本体の間の領域の密封で軟質ガス ケットが必要とされる器具、例えば冷蔵庫および冷凍庫などで用いられている。 ガスケットの製造で最も通常に用いられている材料の１つはポリ塩化ビニル（Ｐ ＶＣ）である。しかしながら、ＰＶＣで作られたガスケットは欠点をいくつか有 する。ＰＶＣでは、望ましい特性をガスケットに与えようとする場合に必要な多 様な添加剤を添加する目的で配合および調合を行う必要がある。そのような追加 的混合段階では追加的時間および費用が要求されることに加えて、可塑剤などの 如き添加剤はこぼれた液を吸収して変色して来る可能性がある。添加剤である可 塑剤はまた微生物による攻撃も受け易く、それによってまたガスケットの変色、 例えば黒色の染みなどがもたらされる可能性がある。更に、ＰＶＣ製ガスケット は低温で脆くなって亀裂が問題になる。このように、ＰＶＣ製ガスケットを低温 で取り付けるのは困難である。ＰＶＣ製ガスケットはまた環境に負の影響を与え ると考えられている。 軟質ガスケットの製造ではまた熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）類も用いら れている。ＴＰＯ類はＰＶＣを基とするものでなく（従ってＰＶＣが示す負の影 響はなく）、むしろ典型的にはポリプロピレンと低い引張り応力を示すエラスト マーのブレンド物であり、このようなＴＰＯ類はガスケット用途で用いるに有効 ではあるが、余分な「オフライン（ｏｆｆ−ｌｉｎｅ）」ブレンド段階を必要と し、このことが調合コストに否定的な影響を与えている。ＴＰＯ類にはオイルが 時折添加されており、これがまた変色の一因にもなり得る。 実質的に線状であるエチレンポリマー類（ｓｕｂｓｔａｎｔｉａｌｌｙ ｌｉ ｎｅａｒ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｐｏｌｙｍｅｒｓ）（ＳＬＥＰＳ）、例えば米国 特許第５，２７２，２３６号および５，２７８，２７２号に教示されている如き ポリマー類および均一分枝線状エチレンポリマー類の両方とも、軟質ガスケット で用いることが提案されてはいるが、しかしながら、特にフラットプレートダイ ス（ｆｌａｔ ｐｌａｔｅ ｄｉｅｓ）［これはメルトフラクチャー（ｍｅｌｔ ｆｒａｃｔｕｒｅ）を誘発することが一般に知られている］を用いた場合には 、そのようなポリマー類を軟質ガスケットで単独で用いるのは不可能である。上 記実質的に線状であるエチレンポリマー類には長鎖分枝が存在していることから 、それが示すメルトフラクチャーは比較線状エチレンポリマー類に比較して低下 してはいるが、上記フラットプレートダイスの要求から、柔軟性を保持すると同 時に滑らかなガスケット表面をもたらす（即ちメルトフラクチャーをほとんどか 或は全く起こさない）エチレンポリマーがまだ求められている。実質的に線状で あるエチレンポリマー類に高いメルトインデックス値を持たせることがメルトフ ラクチャーの対策にな ることは確認されているが、そのように高いメルトインデックスを示すポリマー 類は溶融強度（ｍｅｌｔ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）に問題がある、即ち溶融強度が低 い樹脂はダイスから簡単に垂れる結果として輪郭が明確でなくなる。このように 、ガスケット用途に適した樹脂の設計では、低せん断粘度（ｌｏｗ ｓｈｅａｒ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）を最大限にしかつ高せん断粘度を最小限にするのが望ま しい。 軟質ガスケットで用いるに適していて機能的製品の製造で調合（色以外の）を 必要としない材料が求められている。そのような材料は耐汚染性（ｓｔａｉｎ ｒｅｓｉｓｔａｎｔ）を示すべきでありかつ微生物による攻撃に敏感であっては ならない。そのようなガスケットで望まれるさらなる特性は、それが向上した低 温柔軟性を示しかつ環境に負の影響を与えないことである。そのようなガスケッ トはまた特性を経時的に保持すべきである、と言うのは、可塑剤が用いられてい る現在のＰＶＣ技術ではしばしば可塑剤が移行して脆くなると言った問題が生じ る。最後に、上述した特徴の全部が組み込まていてかつまた製造コストが比較的 安価であるガスケット材料が求められている。本発明では上記および他の利点を 教示する。 本発明はガスケット用組成物に関し、これに、 （Ａ） 上記ガスケット用組成物の重量の約１０から約９０重量パーセントを構 成する少なくとも１種の均一分枝エチレン／α−オレフィンインターポリマー（ この均一分枝インターポリマーは約０．００１ｄｇ／分から約５０ｄｇ／分のメ ルトインデックスを示す）； （Ｂ） （Ａ）が示すメルトインデックスよりも高くて約２０ｄｇ／分から約５ ０００ｄｇ／分のメルトインデックスを示す少なくとも１種の ２番目の均一分枝エチレン／α−オレフィンインターポリマー； を含め、ここでは、（Ａ）と（Ｂ）の密度差を０．００２ｇ／ｃｍ³以上から約 ０．１１ｇ／ｃｍ³以下にし、そしてここでは、結果として生じるガスケット用 組成物が全体として約０．５から約５０ｄｇ／分のメルトインデックス、２から 約１４のＭ_w／Ｍ_nおよび０．８５７ｇ／ｃｍ³から約０．９１ｇ／ｃｍ³の密度を 持つようにする。 本発明の更に別の態様は、滑剤も含有する上記組成物を包含する。 本発明の更に別の面は、上述した如き組成物から作られたガスケットを包含す る。上記ガスケットの例はエチレンインターポリマー組成物を含有して成るガス ケットであり、上記組成物は、 （１）示差走査熱量計で測定した時に区別できる溶融ピークを少なくとも２つ示 すか、或は （２）ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に区別できる分子量ピークを少 なくとも２つ示し、そして （３）６から約５１のメルトフロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）を示し、そして （４）ショアＡ硬度が＜ｂ₀＋ｂ₁（密度）＋ｂ₂（密度）²［ここで、ｂ₀＝−９ ，６７９、ｂ₁＝２１，３６０およびｂ₂＝−１１，６６８であり、ここで、密度 はグラム／ｃｍ³の単位である］であり、 （５）タンジェント曲げモジュラス（ｔａｎｇｅｎｔ ｆｌｅｘｕｒａｌ ｍｏ ｄｕｌｕｓ）（Ｆｌｅｘ Ｍｏｄ）（ｐｓｉ）が＞ｂ₀＋ｂ₁（密度）＋ｂ₂（密 度）²［ここで、ｂ₀＝５，７９５，４７７、ｂ₁＝−１３，３９９，４６３およ びｂ₂＝７，７４７，７２１であり、ここで、密度はグラム／ｃｍ³の単位である ］である。 図１に、Ｉ₂が１０．５７デシグラム／分（ｄｇ／分）でＩ₁₀／Ｉ₂が ２７でＭ_w／Ｍ_nが約８．９で密度が０．８７４７ｇ／ｃｍ³のブレンド物Ｂ、即 ち本発明の実質的に線状であるエチレン／１−オクテンインターポリマー組成物 が示す粘度をＩ₂が１０．５７ｄｇ／分でＩ₁₀／Ｉ₂が約８でＭ_w／Ｍ_nが約２で密 度が０．８７４７ｇ／ｃｍ³の実質的に線状であるエチレン／１−オクテンコポ リマー比較が示す粘度との比較でせん断速度に対して示す。 図２に、メルトインデックスが１０．８１ｄｇ／分でＩ₁₀／Ｉ₂が１９．８で 密度が０．８７０４ｇ／ｃｍ³でＭ_w＝７１８００でＭ_n＝１２４００でＭ_w／Ｍ_n ＝５．７９のブレンド物Ａ、即ち本発明の実質的に線状であるエチレン／１−オ クテンインターポリマー組成物の場合のゲル浸透クロマトグラムを示す。 図３に、メルトインデックスが１０．５７ｄｇ／分でＩ₁₀／Ｉ₂が２７で密度 が０．８７４７ｇ／ｃｍ³でＭ_w＝７７５００でＭ_n＝８７０００でＭ_w／Ｍ_n＝８ ．９のブレンド物Ｂ、即ち本発明の実質的に線状であるエチレン／１−オクテン インターポリマー組成物の場合のゲル浸透クロマトグラムを示す。 図４に、メルトインデックスが９．０３ｄｇ／分でＩ₁₀／Ｉ₂が１９．１９で 密度が０．８８２１ｇ／ｃｍ³でＭ_w＝７５９００でＭ_n＝１２４００でＭ_w／Ｍ_n ＝６．１２のブレンド物Ｃ、即ち本発明の実質的に線状であるエチレン／１−オ クテンインターポリマー組成物の場合のゲル浸透クロマトグラムを示す。 図５に、メルトインデックスが１０．５７ｄｇ／分でＩ₁₀／Ｉ₂が２７で密度 が０．８７４７ｇ／ｃｍ³でＭ_w＝７７５００でＭ_n＝８７０００でＭ_w／Ｍ_n＝８ ．９のブレンド物Ｂ、即ち本発明の実質的に線状であ るエチレン／１−オクテンインターポリマー組成物の場合の貯蔵モジュラス（ｓ ｔｏｒａｇｅ ｍｏｄｕｌｕｓ）（Ｇ’）（ダイン／ｃｍ²）とメルトインデッ クスが２．７５ｄｇ／分で密度が１．３９ｇ／ｃｍ³の比較ＰＶＣ組成物の場合 の貯蔵モジュラスＧ’の比較を温度（℃）に対して示す。 図６に、狭い分子量分布を示す通常のポリエチレンの場合のショアＡ硬度（実 線）に対比させた本発明の幅広い分子量分布を示すポリエチレン組成物の場合の ショアＡ硬度（破線）の比較を密度に対して示す。 本明細書で用いる用語「線状エチレンポリマー類」はエチレンポリマーが長鎖 分枝を持たないことを意味する。即ち、線状エチレンポリマーには、例えばチー グラー重合方法［例えば米国特許第４，０７６，６９８号（Ａｎｄｅｒｓｏｎ他 ）］を用いて製造された伝統的な不均一線状低密度ポリエチレンポリマー類また は線状高密度ポリエチレンポリマー類（時には不均一ポリマーと呼ぶ）などのよ うに、長鎖分枝が存在していない。チーグラー重合方法は、用いられる触媒の性 質から金属原子触媒部位が数多く存在している結果として、不均一なポリマーが 生じる、即ちそのポリマーは同じポリマー組成物内に数種の異なる分枝を有する 。加うるに、チーグラー方法で作られた不均一ポリマー類は幅広い分子量分布（ Ｍ_w／Ｍ_n）も示し、Ｍ_w／Ｍ_nを高くするとそれと同時にＩ₁₀／Ｉ₂比も高くなる 。 用語「線状エチレンポリマー類」は、長鎖分枝を多数有することが本分野の技 術者に知られている高圧分枝ポリエチレン（ＤＬＰＥ）、エチレン／酢酸ビニル （ＥＶＡ）コポリマー類またはエチレン／ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）コポリ マー類を指さない。この用語「線状エチレン ポリマー類」は、均一分枝分布重合方法で作られたポリマー類（時には均一ポリ マー類と呼ぶ）を指し得る。そのような均一に分枝しているポリマー類、即ち均 一ポリマー類には、米国特許第３，６４５，９９２号（Ｅｌｓｔｏｎ）に記述さ れているようにして製造されたポリマー類、そしてオレフィン濃度を比較的高く してバッチ式反応槽内でいわゆるシングルサイト（ｓｉｎｇｌｅ ｓｉｔｅ）触 媒を用いて製造されたポリマー類［米国特許第５，０２６，７９８号（Ｃａｎｉ ｃｈ）または米国特許第５，０５５，４３８号（Ｃａｎｉｃｈ）に記述されてい る如き］、或はまたオレフィン濃度を比較的高くしてバッチ式反応槽内で拘束幾 何触媒（ｃｏｎｓｔｒａｉｎｅｄ ｇｅｏｍｅｔｒｙ ｃａｔａｌｙｓｔｓ）を 用いて製造されたポリマー類［米国特許第５，０６４，８０２号（Ｓｔｅｖｅｎ ｓ他）またはヨーロッパ特許出願公開第０ ４１６ ８１５ Ａ２（Ｓｔｅｖｅ ｎｓ他）に記述されている如き］が含まれる。この均一に分枝している／均一ポ リマー類は、コモノマーが所定インターポリマー分子内にランダムに分布してお りそしてインターポリマー分子の実質的に全部がそのインターポリマー内で同様 なエチレン／コモノマー比を有するポリマー類であるが、このようなポリマー類 の線状版、例えばEｘｘｏｎ ＣｈｅｍｉｃａｌがＦｅｂｒｕａｒｙ １９９２ Ｔａｐｐｉ Ｊｏｕｒｎａｌ論文の中で教示した如きポリマー類には長鎖分枝が 存在しない。 用語「実質的に線状である」は、ポリマーが長鎖分枝を有していてポリマーバ ックボーンが炭素１０００個当たり０．０１個の長鎖分枝から炭素１０００個当 たり３個の長鎖分枝、より好適には炭素１０００個当たり０．０１個の長鎖分枝 から炭素１０００個当たり１個の長鎖分枝、 特に炭素１０００個当たり０．０５個の長鎖分枝から炭素１０００個当たり１個 の長鎖分枝で置換されていることを意味する。伝統的な線状均一ポリマー類と同 様に、また、本発明で用いる実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンイン ターポリマー類も均一分枝分布を示しかつ単一の溶融ピークを示し［示差走査熱 量測定（ＤＳＣ）で第二加熱を用いて１０Ｃ／分の走査速度で−４０℃から１６ ０℃に渡って測定して］、これは伝統的なチーグラー重合の不均一線状エチレン ／α−オレフィンコポリマー類［これは示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した時 に溶融ピークを２つ以上示す］とは対照的である。この実質的に線状であるエチ レンポリマー類およびインターポリマー類は米国特許第５，２７２，２３６号お よび米国特許第５，２７８，２７２号に記述されている。 この実質的に線状であるエチレンポリマー類の長鎖分枝を、本明細書では、炭 素数が少なくとも６の鎖長であると定義し、その長さを越える鎖長は¹³Ｃ核磁気 共鳴分光法を用いたのでは区別不可能である。この実質的に線状であるエチレン ポリマーが有する長鎖分枝の長さは、勿論、エチレンと一緒に共重合させるコモ ノマーの全体長より炭素２個分短い長さよりも少なくとも炭素１個分長い。例え ば、エチレン／１−オクテンから作られた実質的に線状であるポリマーの場合の 長鎖分枝の長さは少なくとも炭素７個分であるが、しかしながら、実用事項とし て、このような長鎖分枝は、コモノマーが組み込まれる結果として生じる側鎖よ りも長くなければならない。実質的に線状であるエチレン／アルファ−オレフィ ンコポリマー類の場合の長鎖分枝は、この分枝が結合しているバックボーンと同 様に、それ自身もまた均一に分枝している。 エチレンのホモポリマー類および特定のエチレン／アルファ−オレフィ ンコポリマー類の場合の長鎖分枝を¹³Ｃ核磁気共鳴分光法で測定し、そしてＲａ ｎｄａｌｌの方法（Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．、Ｃ２９ （２＆３）、２８５−２９７頁）を用いてそれの定量を行う。 組成分布分枝指数（ＣＤＢＩ）（Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ Ｄｉｓｔｒｉｂｕ ｔｉｏｎ Ｂｒａｎｃｈ Ｉｎｄｅｘ）を、全コモノマーモル含有量中央値の５ ０パーセント以内に入るコモノマー含有量を有するポリマー分子の重量パーセン トとして定義する。ポリマーのＣＤＢＩは、本技術分野で公知の技術で得られる データ、例えばＷｉｌｄ他著「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ ｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ」、２０巻、４４１頁（１９８２）に記述 されているか或は米国特許第４，７９８，０８１号に記述されているか或は米国 特許第５，００８，２０４号（Ｓｔｅｈｌｉｎｇ）に記述されている如き、例え ば昇温溶出分離法（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒｉｓｉｎｇ ｅｌｕｔｉｏｎ ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）（本明細書では「ＴＲＥＦ」と省略する）などか ら容易に計算される。ＣＤＢＩを計算する技術が米国特許第５，３２２，７２８ 号（Ｄａｖｅｙ他）および米国特許第５，２４６，７８３号（Ｓｐｅｎａｄｅｌ 他）に記述されている。本発明の均一に分枝している線状または均一に分枝して いて実質的に線状であるオレフィンポリマー類の場合のＣＤＢＩは、約３０パー セント以上、好適には約５０パーセント以上、特に約９０パーセント以上である 。 本発明で用いる実質的に線状であるオレフィンポリマー類のユニークな特徴は 、Ｉ₁₀／Ｉ₂値が多分散指数（即ちＭ_w／Ｍ_n）から本質的に独立していると言っ た非常に予想外な流れ特性である。これは、多分散指 数（即ちＭＷＤ）が高くなるにつれてまたＩ₁₀／Ｉ₂値も高くなると言った流動 特性を示す通常のチーグラー重合不均一ポリエチレン樹脂および通常のシングル サイト触媒重合均一線状ポリエチレン樹脂とは対照的である。 この均一に分枝していて実質的に線状であるエチレンインターポリマー類また は均一に分枝している線状エチレン／α−オレフィンインターポリマー類および 本発明で用いるインターポリマー組成物の密度は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従っ て測定した密度であり、個々の成分の密度は、本明細書で指定する他の条件に合 致する（例えば各成分間の密度の差が０．００２ｇ／ｃｍ³以上から約０．１１ ｇ／ｃｍ³に等しいか或はそれ以下である）ことを条件として、一般に約０．８ ５ｇ／ｃｍ³から約０．９６ｇ／ｃｍ³である。 個々のブレンド成分の密度はブレンド物全体に持たせる組成およびブレンド物 全体に持たせる密度で決定される。均一エチレンインターポリマー／均一エチレ ンインターポリマーのブレンド物が全体として示すブレンド密度を約０．８５７ から約０．９１ｇ／ｃｍ³、好適には約０．８６から約０．９ｇ／ｃｍ³、最も好 適には約０．８７から約０．８９５ｇ／ｃｍ³にする。最も好適な密度は具体的 な用途で決定される。より具体的に最も好適な密度は最終部品で要求される引張 り応力または柔軟性で決定される。最近の研究で、冷蔵庫用ガスケットでは０． ８７から０．８８ｇ／ｃｍ³の密度が最も好適である一方でドア用ガスケットで 最も好適な密度は０．８８から０．８９５ｇ／ｃｍ³であることが示唆されてい る。 表１に、最も好適なブレンド組成（この組成物の２５から４０重量％ を高い分子量の成分で構成させる）を与えかつ最も好適な全体密度である０．８ ７から０．８９５ｇ／ｃｍ³の範囲の密度を与えた個々の成分の密度範囲を示す 。表１では、高分子量画分と低分子量画分の間の密度の差は０．０２ｇ／ｃｍ³ であると仮定する。このブレンド物に含めた２成分の間の有効密度差は０．００ ２ｇ／ｃｍ³に等しいか或はそれ以上で０．１１ｇ／ｃｍ³に等しいか或はそれ以 下であり、好適な密度差は０．００２ｇ／ｃｍ³に等しいか或はそれ以上で０． ０５ｇ／ｃｍ³に等しいか或はそれ以下であり、最も好適な密度差は０.００２ｇ ／ｃｍ³に等しいか或はそれ以上で０．０３ｇ／ｃｍ³に等しいか或はそれ以下で ある。 表１ 最も好適な重量分率および全体密度を用いた時のブレンド成分の密度 本発明のガスケットは、また、本発明の組成物（ブレンドＢ）と通常のＰＶＣ 製ガスケット配合を比較する図５で明らかなように、柔軟性を低温で保持する。 ブレンド物Ｂが約−６０℃から約０℃の範囲（冷蔵庫または冷凍庫の有効使用温 度）で示すＧ’（堅さの指示である貯蔵モジュラス）値は、ＰＶＣが同じ温度で 示すそれに比較して、一様に低い。従って、本発明のガスケットが低温で示す柔 軟性はＰＶＣのそれに比較して 向上していた。図５は、また、本発明のガスケットが示す加熱抵抗（ｈｅａｔ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）の方がＰＶＣのそれよりも低いことも示している。加工 ガスケットを相手先商標製造会社（ＯＥＭ）に輸送して取り付けを行う時に加熱 抵抗が低いことに関心が持たれるようになってきている。本発明の組成物から作 られたガスケットが示す温度安定性もまた通常の狭い分子量分布を示すポリエチ レンのそれよりも高く、このことは特に輸送中に有益である。 本発明で用いる均一に分枝している線状または均一に分枝していて実質的に線 状であるオレフィンポリマー組成物の分子量を、便利には、ＡＳＴＭ Ｄ−１２ ３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇ（以前には「条件（Ｅ）」として知られてい てまたＩ₂としても知られる）に従うメルトインデックス測定値を用いて示す。 メルトインデックスはポリマーの分子量に反比例する。従って、メルトインデッ クスは分子量が高くなればなるほど低くなるが、この関係は直線的でない。 本組成物に含める高分子量成分が示すメルトインデックスは、本明細書で用い るエチレンインターポリマーが均一に分枝していて線状であるか或は均一に分枝 していて実質的に線状であるかに拘らず、一般に約０．００１ｄｇ／分から約５ ０ｄｇ／分、好適には約０．０１ｄｇ／分から約３０ｄｇ／分、特に約０．０２ ｄｇ／分から約１０ｄｇ／分である。 低分子量画分のメルトインデックスを約２０から約５０００、好適には約１０ ０から約４０００、最も好適には約２００から約３０００ｄｇ／分にする。 最終的なブレンド物、即ち組成物が示すメルトインデックスの範囲を、約０． ５から約５０ｄｇ／分、好適には約１から約２５ｄｇ／分、最も 好適には約４から約１５ｄｇ／分にする。 この均一に分枝している線状または均一に分枝していて実質的に線状であるオ レフィンポリマー類の分子量の特徴づけで用いるに有用な別の測定値を、便利に は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件１９０℃／１０ｋｇ（以前には「条件（Ｎ） 」として知られていてまたＩ₁₀としても知られる）に従うメルトインデックス測 定値を用いて示す。上記２つのメルトインデックス項の比率がメルトフロー比で あり、これをＩ₁₀／Ｉ₂として表示し、またこれもポリマー加工性の指示を与え るものである。本発明で用いる個々の成分である実質的に線状であるエチレン／ α−オレフィンポリマー類の場合のＩ₁₀／Ｉ₂比は、特にＩ₂が比較的低い（例え ば約０．０１から約５０ｄｇ／分のＩ₂を示す）ポリマー類の場合、長鎖分枝の 度合を表す、即ちこのＩ₁₀／Ｉ₂比が高ければ高いほどそのポリマーに含まれる 長鎖分枝の数が多くなる。この個々の成分である実質的に線状であるエチレン／ α−オレフィンポリマー類が示すＩ₁₀／Ｉ₂比は、一般に少なくとも約５．６３ 、好適には少なくとも約７、特に少なくとも約８またはそれ以上である。この個 々の成分の場合のＩ₁₀／Ｉ₂比の上限は約５０、好適には約２０、特に約１５で あり得る。本発明で用いる新規な実質的に線状であるエチレンインターポリマー 組成物の場合、個々のインターポリマーをブレンドするか或は反応槽内で重合さ せてインサイチューでブレンドするいずれかでブレンドを行うことを通して、そ れのメルトフロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）を高くすることできる。Ｉ₁₀／Ｉ₂がより高い ことは、流動性および／または加工性の度合、従ってＩ₁₀／Ｉ₂が高ければ高い ほど本インターポリマー組成物から所望ガスケットへの成形を表面の不規則さを 伴わせることなく行うことができる 可能性がより高いことを示している。本発明で用いる新規な実質的に線状である エチレンインターポリマー組成物の場合のメルトフロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）は６か ら５１、好適には１０から４２、最も好適には１５から３３である。 この新規な実質的に線状であるエチレンインターポリマー類から製造するガスケ ットは、適切なシールが形成されるに充分な柔軟性を示すべきである。柔軟性は 、引張り応力で示すことができるか、或はポリオレフィン類の場合にはショアＡ 硬度でそれを示すことができる。本明細書では硬度を「ショアＡ」硬度（ＡＳＴ Ｍ Ｄ−２２４０を用いて測定）として測定する。ガスケットの構成で用いる実 質的に線状であるエチレンインターポリマー組成物の場合のショアＡ硬度の範囲 は、ポリマーおよび得られるガスケットの硬度を低くする目的で通常添加されて いる石油系オイルも可塑剤も用いていない時でも、約５０から約９８の範囲であ る。表３に、本発明で用いるに有用な３種類のインターポリマー組成物が示すシ ョアＡデータをポリマーの密度に対して要約する一方、図６に、本発明の新規な 組成物のショアＡは通常の狭ＭＷＤポリエチレンのそれに比較して低いことをグ ラフで示す。 分子量分布測定 混合多孔度カラム（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ １０³、１ ０⁴、１０⁵および１０⁶）が３本備わっているＷａｔｅｒｓ １５０Ｃ高温クロ マトグラフィー装置を１４０℃の装置温度で操作することによるゲル浸透クロマ トグラフィー（ＧＰＣ）により、インターポリマー生成物全体サンプルおよび個 々のインターポリマー成分を分析する。溶媒は１，２，４−トリクロロベンゼン であり、これを用いてサンプル が０．３重量パーセント入っている溶液を注入用として調製する。流量を１．０ ミリリットル／分にし、注入量を１００ミクロリットルにする。 狭い分子量分布のポリスチレン標準（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉ ｅｓ製）を溶離体積と協力させて用いて分子量測定値を引き出す。下記の方程式 ： Ｍポリエチレン＝ａ＊（Ｍポリスチレン）^b を引き出すに適切な、ポリエチレンとポリスチレンに関するＭａｒｋ−Ｈｏｕｗ ｉｎｋ係数［ＷｉｌｌｉａｍｓおよびＷｏｒｄが「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏ ｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ」、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ、６巻（６２ １）１９６８の中で記述している如き］を用いて、ポリエチレンの相当する分子 量を決定する。上記方程式においてａ＝０．４３１６およびｂ＝１．０である。 重量平均分子量Ｍ_wおよび数平均分子量Ｍ_nを、下記の式：Ｍ_j＝（Σｗ_i（Ｍ_i ^j）^j ［式中、ｗ_iは、ＧＰＣカラムから溶離して来る画分ｉに入っている分子の重量 分率であり、これは分子量Ｍ_iを伴い、そしてＭ_wを計算する時はｊ＝１でありそ してＭ_nを計算する時にはｊ＝−１である］に従う通常様式で計算する。 本発明で用いる個々の成分である実質的に線状であるエチレンインターポリマ ー類または均一線状エチレンインターポリマー類の場合の分子量分布（Ｍ_w／Ｍ_n ）は一般に約１．８から約２．８である。本発明で用いる実質的に線状であるエ チレンインターポリマー類または均一線状エチレンインターポリマー類を含有さ せた組成物の場合の分子量分布(Ｍ_w／Ｍ_n)は、一般に約２から約１４、好適には 約３から約１０、特に約４から約８である。 メルトフラクチャー現象の識別では一般に見掛けせん断速度に対する 見掛けせん断応力のプロットを用いる。Ｒａｍａｍｕｒｔｈｙ著「Ｊｏｕｒｎａ ｌ ｏｆ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ」、３０（２）、３３７−３５７、１９８６に従い 、特定の臨界流量を越えると観察される押出された物の不規則さは、幅広い意味 で２つの主要な型に分類分け可能である、即ち表面メルトフラクチャーとグロス メルトフラクチャーに分類分け可能である。表面メルトフラクチャーは、明らか に安定した流れ条件下で起こり、そしてその詳細な範囲は、鏡面光沢の損失から 、よりひどい「鮫肌」形態に至る。本開示では、表面メルトフラクチャーが起こ り始める時を、押出された物の輪郭が表面光沢を失う（表面の品質を１０ｘ倍率 のガラスを用いて評価した）点であるとして特徴づける。 表４に示すように、ガスケットを実質的に線状であるエチレン／アルファ−オ レフィンインターポリマーから製造する場合、せん断応力が約０．２０±０．０ ３ＭＰａ（２．０ｘ１０⁶±０．３ｘ１０⁶ダイン／ｃｍ²）の時に表面の欠陥が 生じる。しかしながら、表５に示すように、ドア用ガスケットをポリマーブレン ド物Ｂの押出し加工およびポリマーブレンド物Ｃの押出し加工で製造した時には 表面の欠陥が生じなかった。ポリマーブレンド物Ａから製造したガスケットの輪 郭には、この部品の長さに沿ってメルトフラクチャーの小さい片（ｍｉｎｏｒ ｓｔｒｉｐｓ）が含まれていたが、このようなメルトフラクチャーの片は、表５ に示すように、ダイスの欠陥の結果であった、即ちダイスライン（ｄｉｅ−ｌｉ ｎｅｓ）の結果であった。表５に示すように、非常に高いせん断応力レベル、例 えばそれぞれ０．６５１および０．８５０ＭＰａのせん断応力を与えてポリマー ブレンド物ＢおよびＣを押出し加工している間にメルトフラクチャーが観察され なかったことは驚くべきことであった。 例えば、一般的には、表面欠陥の発生はせん断応力レベルで決定されると考えら れている。 エチレンインターポリマー組成物が示すメルトフラクチャーは、また、ダイス のデザイン、例えば入り口の幾何形態、ダイスランド領域の幅に対する長さの比 率、および構成材料などに非常に大きく依存する（J．Dealy，“Melt Rheology and its Role in Plastics Processing”，Van Nostrand Reinhold，New York， 1990、８章、３３６−３４１頁を参照のこと）。ガスケットの輪郭全体に渡って 一定の面速度を保持する目的でダイスを回転させることが通常に実施されている 。一般的には、このような回転過程を用いると、ダイスランドの領域が短くなる ことから、ダイスが原因でメルトフラクチャーを伴う輪郭が生じる可能性が大き くなる。勿論、メルトフラクチャーはまた押出し加工温度および流量にも依存す る。 本発明で用いるに有用な実質的に線状であるエチレンポリマー類および線状エ チレンポリマー類は、エチレンと少なくとも１種のＣ₃−Ｃ₂₀α−オレフィンお よび／またはＣ₂−Ｃ₂₀アセチレン系不飽和モノマーおよび／またはＣ₄−Ｃ₁₈ジ オレフィン類から作られたインターポリマー類である。本発明で用いる実質的に 線状であるポリマー類は、また、Ｃ₃−Ｃ₂₀アルファ−オレフィン類、共役ジエ ン類、非共役ジエン類およびそれらの混合物から成る群から選択される少なくと も１種のコモノマーとエチレンから作られたインターポリマー類であってもよい 。本発明ではまたエチレン／アルファ−オレフィン／ジエン（ＥＰＤＭ）も使用 に適切であり、それに上記Ｃ₃−Ｃ₂₀α−オレフィン類および少なくとも１種の 非共役ジエン（例えば５−エチリデン−２−ノルボルネン）ま たは共役ジエン［例えば１，３−ペンタジエン（通常はピペリレンと呼ばれる） ］を含めてもよい。用語「インターポリマー」は、コモノマーを少なくとも２種 類用いて作られたポリマー（例えばコポリマー）を意味し、そしてまたコモノマ ーを３種以上含めたポリマー（例えばターポリマーなど）も包含する。しかしな がら、実質的に線状であるエチレン／アルファ−オレフィンコポリマー類が好適 であり、エチレン／Ｃ₃−Ｃ₂₀α−オレフィンコポリマー類が特に好適である。均一に分枝していて実質的に線状であるエチレンインターポリマーの重合 この実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンインターポリマー類の製造 を適切な拘束幾何触媒、好適には１９９０年７月３日付けで提出した米国出願連 続番号５４５,４０３；米国特許第５,１３２,３８０；米国特許第５,０６４,８ ０２；米国特許第５,１５３,１５７；米国特許第５,４７０,９９３；米国特許第 ５,４５３,４１０；米国特許第５,３７４,６９６；米国特許第５,５３２,３９４ ；米国特許第５,４９４,８７４；米国特許第５,１８９,１９２に開示されている 如き拘束幾何触媒を用いて行う。また、米国特許第５，０２６，７９８号に教示 されているオレフィン重合用モノシクロペンタジエニル遷移金属触媒も反応条件 を以下に指定する如き反応条件にする限り本発明のポリマー類の調製で用いるに 適切である。 本明細書で用いるに適切な共触媒には、これらに限定するものでないが、例え ばポリマー状またはオリゴマー状のアルミノキサン類（ａｌｕｍｉｎｏｘａｎｅ ｓ）、特にメチルアルミノキサンまたは修飾メチルアルミノキサン（例えば米国 特許第５,０４１,５８４、米国特許第４,５ ４４,７６２、米国特許第５,０１５,７４９、および／または米国特許第５,０４ １,５８５に記述されている如く製造された）ばかりでなく、不活性で適合性を 示して配位しないイオン形成化合物が含まれる。好適な共触媒は不活性で配位し ないホウ素化合物である。 この実質的に線状であるエチレンポリマー類の製造は反応槽を少なくとも１基 用いた連続（バッチ式または半バッチ式操作とは対照的に）制御重合方法で実施 可能であるが、また、所望特性を有するインターポリマー類が生じるに充分な重 合温度および圧力下で複数の反応槽を用いてそれの製造を行うことも可能である ［例えば米国特許第３，９１４，３４２号、１９９４年３月８日付けで提出した 係属中の出願連続番号２０８，０６８、１９９５年５月３日付けで提出した係属 中の出願連続番号４３３，７８５、および１９９５年５月２６日付けで提出した 係属中の出願連続番号４５２，４７２に記述されている如き複数反応槽配置を使 用］。 本発明のポリマー組成物は通常の如何なる方法で作られてもよく、そのような 方法には、個々の成分を乾燥状態でブレンドした後にミキサー内で溶融混合を行 う方法、またはこれらの成分をミキサー内で直接一緒に混合する方法［例えばバ ンバリーミキサー、ハークミキサー、ブラベンダー内部ミキサーまたは単軸もし くは２軸押出し加工機（共重合工程の下流に配合用押出し加工機およびサイドア ーム付き押出し加工機を直接用いることを包含）を使用］が含まれる。 好適には、ブレンド成分の単離を伴わない直接的重合でブレンド物を製造する 。好適には、弾性を示す実質的に線状であるオレフィンポリマー類または線状オ レフィンポリマー類の共重合を複数の反応槽内で単一 または複数の触媒を用いていろいろな組み合わせで行うことを通して、本発明の ガスケット用組成物をインサイチューで生じさせる。上記反応槽は逐次的または 並列運転可能である。典型的なインサイチュー共重合方法がＰＣＴ特許公開ＷＯ ９４／１７１１２に開示されている。代替アプローチは１基の反応槽内で複数 の触媒を用いてブレンド物を製造するアプローチである。 高い分子量を有する成分の重量分率を約９０から約１０重量％（ガスケット用 組成物の重量の）にし、その残り（１０から９０％）をより低い分子量を有する 成分にする。この高い分子量を有する成分の重量分率を好適には約１５から約６ ０重量％にし、最も好適には約２０から約４０重量％にする。 また、要求される最終使用特性に応じて他のポリマー類も有効量の実質的に線 状であるエチレンポリマーブレンド物または線状エチレンポリマーブレンド物と 一緒に組み合わせて用いてガスケットの製造を行うことも同様に可能である。こ のような他のポリマー類は熱可塑性（即ち溶融加工可能）ポリマー類であり、そ れには高分枝低密度ポリエチレン、エチレン／酢酸ビニルコポリマー類、および アイオノマー類、例えばエチレン／アクリル酸コポリマー類から作られたアイオ ノマー類［例えばザ・ダウケミカル社（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ ｏｍｐａｎｙ）が製造しているＰＲＩＭＡＣＯＲ（商標）Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｐ ｏｌｙｍｅｒｓ］などの如きポリマー類が含まれる。 また、本発明のポリマー混合物に添加剤、例えば抗酸化剤［例えばヒンダード フェノール系、例えばＣｉｂａ Ｇｅｉｇｙが供給しているＩｒｇａｎｏｘ（商 標）１０１０またはＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０７６ など］、ホスフェート類［例えばＣｉｂａ Ｇｅｉｇｙがまた供給しているＩｒ ｇａｆｏｓ（商標）１６８など］、Ｓｔａｎｄｏｓｔａｂ ＰＥＰＱ（商標）［ Ｓａｎｄｏｚが供給している］、顔料、着色剤、充填材、そしてオルガノシリコ ン類、フルオロポリマー類およびフルオロ（コ）ポリマー類から成る群から選択 される少なくとも１種の加工助剤などを含有させることも可能である。本発明の ポリマー混合物から成形するガスケットに、また、抗ブロッキング（ａｎｔｉｂ ｌｏｃｋｉｎｇ）を向上させる添加剤、離型を向上させる添加剤、そして摩擦係 数特性を向上させる添加剤を含有させることも可能であり、そのような添加剤に は、これらに限定するものでないが、未処理および処理二酸化ケイ素、タルク、 炭酸カルシウムおよび粘土ばかりでなく第一、第二および置換脂肪酸アミド類、 剥離剤、シリコン被覆材などが含まれる。好適には、本ガスケット用組成物に少 なくとも１種の滑剤を含める。特に、エルカミド（ｅｒｕｃａｍｉｄｅ）などの 如き滑剤を本組成物に約５００ｐｐｍから約１０，０００ｐｐｍ（１％）、好適 には約２７００ｐｐｍのレベルで入れるのが有益である。 例えば、エルカミドが２．７％（同様な実質的に線状であるエチレンポリマー の中に）入っている濃縮物を１０パーセント（本組成物の重量の）添加するとガ スケットの押出し加工性が向上する。また、押出し加工中の摩擦係数を下げる目 的でＴｅｆｌｏｎ（商標）（Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ，Ｉ ｎｃ．が製造）を基とする離型剤または成形ブロック（ｓｈａｐｉｎｇ ｂｌｏ ｃｋｓ）の永久的Ｔｅｆｌｏｎ（商標）被覆を用いることも推奨される。均一に 分枝しているエチレンポリマー類にＵｃａｒｓｉｌ ＰＡ−１加工助剤［Ｕｃａ ｒｓｉ ｌ ＰＡ−１はＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅが製造している有機修飾ポリジメチ ルシロキサンである（米国特許第４，５３５，１１３号）］を５０００ｐｐｍ添 加するのが表面欠陥の防止に役立つことを確認した。 本発明のポリマー混合物に、更に、再利用およびスクラップ材料および希釈用 ポリマー類（例えば同様なバージン組成物から作られた欠陥のあるガスケットな ど）を所望性能特性が保持される度合で含めることも可能である。 本明細書に開示するガスケット用組成物は、器具および目詰め（ｗｅａｔｈｅ ｒｓｔｒｉｐｐｉｎｇ）用ガスケットの成形に加えて、照射もしくは硬化用途、 例えば医学および自動車用途、例えば医学用管材および自動車の目詰めなどで用 いるにも有用である。実施例 材料および重合条件 本明細書の実施例で用いる均一に分枝していて実質的に線状であるエチレン／ １−オクテンインターポリマー類を、１９９４年３月８日付けで提出した係属中 の出願連続番号２０８，０６８、１９９５年５月３日付けで提出した係属中の出 願連続番号４３３，７８５、および１９９５年５月２６日付けで提出した係属中 の出願連続番号４５２，４７２に従って製造するが、但し高い分子量を有する成 分のパーセントを上記出願に記述されているパーセントから変える。更に、各成 分の製造を同じ触媒を用いるが各成分の重合をいろいろな温度で行う。 表２に、ガスケット用の実質的に線状であるエチレン／アルファ−オレフィン インターポリマー組成物の仕様を詳細に挙げる。 ＊ 密度ブレンド法則（ｄｅｎｓｉｔｙ ｂｌｅｎｃｄｉｎｇ ｒｕｌｅ）（１ ／ρ_f＝Ｗ₁／ρ₁＋（１−ｗ₁）／ρ₂）［ここで、ρ_f、ρ₁およびρ₂は、それぞ れ、全体の密度、高分子量成分の密度および低分子量成分の密度を表し、そして ｗ₁は、高分子量成分の重量分率であり、ρ_fをＡＳＴＭ Ｄ７９２を用いて測定 し、そしてρ₂をＤＳＣで測定した］を用いて計算。 ＊＊ 実験ＧＰＣを確率が最も高い分布に適合させることを通して計算。 ＊＊＊ ＤＳＣサーモグラムから計算。 ＊＊＊＊ メルトインデックス（Ｉ₂）をＩｎ（Ｉ₂）＝６２.７８１７３５−３ ．８６１９７３＊Ｉｎ（Ｍ_w）−１．７９０９４８８＊Ｉｎ（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−１６ .３０９７１３（Ｉ₁₀／Ｉ₂＝８．０と仮定）を用いて計算した。方法 ドア用ガスケットの製造をシングルフライト付き（ｓｉｎｇｌｅ ｆｌｉｇｈ ｔｅｄ）スクリューが備わっている８８．９ｍｍ（３．５インチ）の押出し加工 機（Ｌ／Ｄ＝２４）を用いて行う。断面積が４８．９０ｍｍ²（０．０７５８平 方インチ）で最小ダイスギャップ（ｄｉｅｇａｐ）が０．３８１ｍｍ（０．０１ ５インチ）のプロファイル（ｐｒｏｆｉｌｅ）用フラットプレートダイスを用い てポリマーブレンド物ＢおよびＣからガスケットを製造する。断面積が５６．０ ６ｍｍ²（０．０８６９平方インチ）で最小ダイスギャップが０．２５４ｍｍ（ ０．０１０インチ）のフラットプレートダイスを用いてポリマーブレンド物Ａか らガスケットを製造する。押出し加工されたプロファイルを３つの成形ブロック に通した後、１８℃の冷却用トラフ（ｔｈｒｏｕｇｈ）の中に通す。 １０Ｘ倍率の接眼レンズを用いてメルトフラクチャーの存在を目で測定する。 溶融強度を、部分の明確さ、そしてプロファイルを上記３つの成形ブロックの 中に導く時の容易さから評価した。 表５に示すように、ポリマーブレンド物Ａの押出し加工を１４２℃において４ ７．２ｋｇ／時（１０３．９ポンド／時）、即ち１８．５ｍ／分（６０．６フィ ート／時）で行うことを通して、ドア用ガスケットの製造を行う。ブレンド物Ａ の密度はより低くかつ押出し加工温度を高くしたことでブレンド物Ａは成形ブロ ックに粘着するであろうことから、成形ブロックは用いなかった。その結果とし て、輪郭の明確さは非常に劣っていた。 表５に示すように、ポリマーブレンド物Ｂの押出し加工を９１．７℃において １４．０ｋｇ／時（３０．９ポンド／時）、即ち６．４ｍ／分（２１．０フィー ト／時）で行いそしてポリマーブレンド物Ｃの押出し加工を９８．９℃において ２０．６ｋｇ／時（４５．４ポンド／時）、即ち９．１ｍ／分（３０．０フィー ト／時）で行うことを通して、ドア用ガスケットの製造を行う。ポリマーブレン ド物ＢおよびＣを用いて製造したガスケットは、そのように非常に低い押出し加 工温度および非常に高いせん断応力で製造した場合でも、表面の流れ欠陥（メル トフラクチャー）を含まない。また、輪郭の明確さも満足されるものであり（３ つの成形ブロックを使用）、このことは、溶融強度が満足されることを示してい た。 考察 ガスケット用の実質的に線状であるエチレン／アルファ−オレフィンインター ポリマー組成物が示す物性とガスケット用の通常の単一成分である実質的に線状 であるアルファ−オレフィンインターポリマーが示す物性の比較を表３に示す。 Ｉ₁₀／Ｉ₂および多分散性(Ｍ_w／Ｍ_n)で示されるように、ガスケット用の上記実 質的に線状であるエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物の方 が幅広い分子量分布（Ｍ_w／Ｍ_n）を示すことを注目されたい。如何なる特別な理 論でも範囲を限定することを望むものでないが、我々は、図１に示すように、Ｍ_w ／Ｍ_nをより幅広くすると所望の流動学的変化がもたらされる、例えば低せん断 粘度がより高くなると共に高せん断粘度がより低くなると考えている。そのこと が本発明にとって重要な鍵となる流動学的変化である。より具体的には、部分の 明確さを向上させるには実質的に線状であるエチレン ／アルファ−オレフィンインターポリマー類が示す低せん断粘度、即ち溶融強度 を高くする必要がある一方で、メルトフラクチャーが起こらないようにするには 高せん断粘度を低いまま保持する必要がある。ガスケット用の上記実質的に線状 であるエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物のメルトインデ ックスを低くし、例えば６．０ｄｇ／分にして溶融強度を高めることを通して、 それが示す溶融強度を向上させることができた。 ガスケットのセットアップ（固化）速度を速くしかつ使用温度の上限を向上さ せることができるのは上記２つのブレンド成分の間の密度の差を大きくしたこと による。表２に挙げたブレンド成分間の最大密度差は０．０２２ｇ／ｃｍ³（ブ レンド物Ｂ）であるが、０．０７２ｇ／ｃｍ³の密度差も同様に達成した。 比較として、Ｍｗ／Ｍｎが約２の商業的に入手可能な実質的に線状であるポリ エチレンを用いたドア用ガスケットの製造を、先端に深Ｍａｄｄｏｘ混合セクシ ョン（ｄｅｅｐ Ｍａｄｄｏｘ ｍｉｘｉｎｇ ｓｅｃｔｉｏｎ）が付いている シングルフライト付きスクリューが備わっている８８．９ｍｍ（３．５インチ） の押出し加工機（Ｌ／Ｄ＝２４）を 用いて行う。断面積が５６．０６ｍｍ²（０．０８６９平方インチ）のプロファ イル用フラットプレートダイスを用いてドア用ガスケットの製造を行う。メルト フラクチャーおよび溶融強度測定値は定性的性質の値である。倍率が１０Ｘの接 眼レンズを用いてメルトフラクチャーの存在を目で測定する。溶融強度を、部分 の明確さ、そしてプロファイルを成形ブロックの中に導く時の容易さから評価す る。 表４に、メルトインデックスが１、５、１３および３０の単一成分（即ちＭｗ ／Ｍｎが約２）である実質的に線状であるエチレン／アルファ−オレフィンイン ターポリマーをドア用ガスケットに変換した場合の初期結果を示す。この実質的 に線状であるエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー類は全部、産出 速度を商業的目標である２７．２２ｋｇ／時（６０ポンド／時）、即ち１０．６ ６８ｍ／分（３５フィート／分）より低くしてもメルトフラクチャーを示す（表 面の光沢を失う）。ＭＩが３０の樹脂が示した産出速度である２６．３１ｋｇ／ 時（５８ポンド／時）は商業的目標に近いが、この樹脂はガスケットへの変換に 充分な溶融強度を持たず、例えばこの樹脂はダイスから簡単に垂れ下がって、輪 郭が明確でない。実際、ＭＩが１３の樹脂は要求される溶融強度を持たない。表 ４は、また、ＭＩが１．０の実質的に線状であるエチレン／アルファ−オレフィ ンインターポリマーに加工助剤（Ｕｃａｒｓｉｌ ＰＡ−１）を５０００ｐｐｍ 添加すると産出速度がほぼ２倍になるがそれでも産出速度が商業的目標にまで高 くることはないことも示している。産出速度が２倍になったとしても、容認され る商業的速度よりもまだ３倍低い。 本発明をこの上に示した具体的な態様でかなり詳細に記述してきたがこのよう な態様は単に説明の目的であると理解されるべきである。本分野の技術者は本発 明の精神および範囲から逸脱しない限り数多くの変更および修飾を行うことがで きる。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１０年９月９日（１９９８．９．９） 【補正内容】 明細書 ガスケット用途で用いるに適した均一分枝エチレン／アルファ−オレフィン インターポリマー組成物 本発明は特定のポリマー組成物から作られたガスケット（ｇａｓｋｅｔｓ）に 関する。特に、本出願は、均一分枝（ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓｌｙ ｂｒａｎｃ ｈｅｄ）エチレン／α−オレフィンインターポリマー類、好適には長鎖分枝を含 むインターポリマー類のブレンド物から作られた軟質ガスケットに関する。上記 ガスケットは向上した加工性を示すばかりでなく低温で向上した柔軟性を示しか つ微生物による攻撃および汚れに耐性を示す。 ガスケットは多様な用途、例えばドアと器具本体の間の領域の密封で軟質ガス ケットが必要とされる器具、例えば冷蔵庫および冷凍庫などで用いられている。 ガスケットの製造で最も通常に用いられている材料の１つはポリ塩化ビニル（Ｐ ＶＣ）である。しかしながら、ＰＶＣで作られたガスケットは欠点をいくつか有 する。ＰＶＣでは、望ましい特性をガスケットに与えようとする場合に必要な多 様な添加剤を添加する目的で配合および調合を行う必要がある。そのような追加 的混合段階では追加的時間および費用が要求されることに加えて、可塑剤などの 如き添加剤はこぼれた液を吸収して変色して来る可能性がある。添加剤である可 塑剤はまた微生物による攻撃も受け易く、それによってまたガスケットの変色、 例えば黒色の染みなどがもたらされる可能性がある。更に、ＰＶＣ製ガスケット は低温で脆くなって亀裂が問題になる。このように、ＰＶＣ製ガスケットを低温 で取り付けるのは困難である。ＰＶＣ製ガスケットはまた環境に負の影響を与え ると考えられている。 軟質ガスケットの製造ではまた熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）類も用いら れている。ＴＰＯ類はＰＶＣを基とするものでなく（従ってＰＶＣが示す負の影 響はなく）、むしろ典型的にはポリプロピレンと低い引張り応力を示すエラスト マーのブレンド物であり、このようなＴＰＯ類はガスケット用途で用いるに有効 ではあるが、余分な「オフライン（ｏｆｆ−ｌｉｎｅ）」ブレンド段階を必要と し、このことが調合コストに否定的な影響を与えている。ＴＰＯ類にはオイルが 時折添加されており、これがまた変色の一因にもなり得る。 ＷＯ ９５／０５４２７には飲料用容器の密封で用いるに有用なガスケット用 組成物が開示されていて、その組成物には狭い分子量分布を示す少なくとも１種 の均一線状エチレンポリマーが含まれている。 実質的に線状であるエチレンポリマー類（ｓｕｂｓｔａｎｔｉａｌｌｙ ｌｉ ｎｅａｒ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｐｏｌｙｍｅｒｓ）（ＳＬＥＰＳ）、例えば米国 特許第５，２７２，２３６号および５，２７８，２７２号に教示されている如き ポリマー類および均一分枝線状エチレンポリマー類の両方とも、軟質ガスケット で用いることが提案されてはいるが、しかしながら、特にフラットプレートダイ ス（ｆｌａｔ ｐｌａｔｅ ｄｉｅｓ）［これはメルトフラクチャー（ｍｅｌｔ ｆｒａｃｔｕｒｅ）を誘発することが一般に知られている］を用いた場合には 、そのようなポリマー類を軟質ガスケットで単独で用いるのは不可能である。上 記実質的に線状であるエチレンポリマー類には長鎖分枝が存在していることから 、それが示すメルトフラクチャーは比較線状エチレンポリマー類に比較して低下 してはいるが、上記フラットプレートダイスの要求から、柔軟性を保持すると同 時に滑らかなガスケット表面をもたらす（即ちメ ルトフラクチャーをほとんどか或は全く起こさない）エチレンポリマーがまだ求 められている。実質的に線状であるエチレンポリマー類に高いメルトインデック ス値を持たせることがメルトフラクチャーの対策になることは確認されているが 、そのように高いメルトインデックスを示すポリマー類は溶融強度（ｍｅｌｔ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）に問題がある、即ち溶融強度が低い樹脂はダイスから簡単に 垂れる結果として輪郭が明確でなくなる。このように、ガスケット用途に適した 樹脂の設計では、低せん断粘度（ｌｏｗ ｓｈｅａｒ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）を 最大限にしかつ高せん断粘度を最小限にするのが望ましい。 軟質ガスケットで用いるに適していて機能的製品の製造で調合（色以外の）を 必要としない材料が求められている。そのような材料は耐汚染性（ｓｔａｉｎ ｒｅｓｉｓｔａｎｔ）を示すべきでありかつ微生物による攻撃に敏感であっては ならない。そのようなガスケットで望まれるさらなる特性は、それが向上した低 温柔軟性を示しかつ環境に負の影響を与えないことである。そのようなガスケッ トはまた特性を経時的に保持すべきである、と言うのは、可塑剤が用いられてい る現在のＰＶＣ技術ではしばしば可塑剤が移行して脆くなると言った問題が生じ る。最後に、上述した特徴の全部が組み込まていてかつまた製造コストが比較的 安価であるガスケット材料が求められている。本発明では上記および他の利点を 教示する。 本発明はガスケット用組成物に関し、これに、 （Ａ） 上記ガスケット用組成物の重量の１０から９０重量パーセントを構成す る少なくとも１種の均一分枝エチレン／α−オレフィンインターポリマー（この 均一分枝インターポリマーは０．００１ｄｇ／分から ５０ｄｇ／分のメルトインデックスを示す）； （Ｂ） （Ａ）が示すメルトインデックスよりも高くて２０ｄｇ／分から５００ ０ｄｇ／分のメルトインデックスを示す少なくとも１種の２番目の均一分枝エチ レン／α−オレフィンインターポリマー； を含め、ここでは、（Ａ）と（Ｂ）の密度差を０．００２ｇ／ｃｍ³以上から０ ．１１ｇ／ｃｍ³以下にし、そしてここでは、結果として生じるガスケット用組 成物が全体として０．５から５０ｄｇ／分のメルトインデックス、２から１４の Ｍ_w／Ｍ_nおよび０．８５７ｇ／ｃｍ³から０．９１ｇ／ｃｍ³の密度を持つように する。 本発明の更に別の態様は、滑剤も含有する上記組成物を包含する。 本発明の更に別の面は、上述した如き組成物から作られたガスケットを包含す る。上記ガスケットの例はエチレンインターポリマー組成物を含有して成るガス ケットであり、上記組成物は、 （１）示差走査熱量計で測定した時に区別できる溶融ピークを少なくとも２つ示 すか、或は （２）ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に区別できる分子量ピークを少 なくとも２つ示し、そして （３）６から約５１のメルトフロー比（Ｉ₁₀／Ｉ₂）を示し、そして （４）ショアＡ硬度が＜ｂ₀＋ｂ₁（密度）＋ｂ₂（密度）²［ここで、ｂ₀＝−９ ，６７９、ｂ₁＝２１，３６０およびｂ₂＝−１１，６６８であり、ここで、密度 はグラム／ｃｍ³の単位である］であり、 タンジェント曲げモジュラス（ｔａｎｇｅｎｔ ｆｌｅｘｕｒａｌ ｍｏｄｕｌ ｕｓ）（Ｆｌｅｘ Ｍｏｄ）（ｐｓｉ）が＞ｂ₀＋ｂ₁（密度）＋ｂ₂（密度）²［ ここで、ｂ₀＝５，７９５，４７７、ｂ₁＝−１３，３ ９９，４６３およびｂ₂＝７，７４７，７２１であり、ここで、密度はグラム／ ｃｍ³の単位である］である。 図１に、Ｉ₂が１０．５７デシグラム／分（ｄｇ／分）でＩ₁₀／Ｉ₂が２７でＭ_w ／Ｍ_nが約８．９で密度が０．８７４７ｇ／ｃｍ³のブレンド物Ｂ、即ち本発明 の実質的に線状であるエチレン／１−オクテンインターポリマー組成物が示す粘 度をＩ₂が１０．５７ｄｇ／分でＩ₁₀／Ｉ₂が約８でＭ_w／Ｍ_nが約２で密度が０． ８７４７ｇ／ｃｍ³の実質的に線状であるエチレン／１−オクテンコポリマー比 較が示す粘度との比較でせん断速度に対して示す。 図２に、メルトインデックスが１０．８１ｄｇ／分でＩ₁₀／Ｉ₂が１９．８で 密度が０．８７０４ｇ／ｃｍ³でＭ_w＝７１８００でＭ_n＝１２４００でＭ_w／Ｍ_n ＝５．７９のブレンド物Ａ、即ち本発明の実質的に線状であるエチレン／１−オ クテンインターポリマー組成物の場合のゲル浸透クロマトグラムを示す。 用語「線状エチレンポリマー類」は、長鎖分枝を多数有することが本分野の技 術者に知られている高圧分枝ポリエチレン（ＤＬＰＥ）、エチレン／酢酸ビニル （ＥＶＡ）コポリマー類またはエチレン／ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）コポリ マー類を指さない。この用語「線状エチレンポリマー類」は、均一分枝分布重合 方法で作られたポリマー類（時には均一ポリマー類と呼ぶ）を指し得る。そのよ うな均一に分枝しているポリマー類、即ち均一ポリマー類には、米国特許第３， ６４５，９９２号（Ｅｌｓｔｏｎ）に記述されているようにして製造されたポリ マー類、そしてオレフィン濃度を比較的高くしてバッチ式反応槽内でいわゆるシ ングルサイト（ｓｉｎｇｌｅ ｓｉｔｅ）触媒を用いて製造されたポリマー類［ 米国特許第５，０２６，７９８号（Ｃａｎｉｃｈ）または米国特許第５，０５５ ，４３８号（Ｃａｎｉｃｈ）に記述されている如き］、或はまたオレフィン濃度 を比較的高くしてバッチ式反応槽内で拘束幾何触媒（ｃｏｎｓｔｒａｉｎｅｄ ｇｅｏｍｅｔｒｙ ｃａｔａｌｙｓｔｓ）を用いて製造されたポリマー類［米国 特許第５，０６４，８０２号（Ｓｔｅｖｅｎｓ他）またはヨーロッパ特許出願公 開第０ ４１６ ８１５ Ａ２（Ｓｔｅｖｅｎｓ他）に記述されている如き］が 含まれる。この均一に分枝している／均一ポリマー類は、コモノマーが所定イン ターポリマー分子内にランダムに分布しておりそしてインターポリマー分子の実 質的に全部がそのインターポリマー内で同様なエチレン／コモノマー比を有する ポリマー類であるが、このようなポリマー類の線状版、例えばＥｘｘｏｎ Ｃｈ ｅｍｉｃａｌがＦｅｂｒｕａｒｙ １９９２Ｔａｐｐｉ Ｊｏｕｒｎａｌ論文の 中で教示した如きポリマー類には長鎖分枝が存在しない。 用語「実質的に線状である」は、ポリマーが長鎖分枝を有していてポリマーバ ックボーンが炭素１０００個当たり０．０１個の長鎖分枝から炭素１０００個当 たり３個の長鎖分枝、より好適には炭素１０００個当たり０．０１個の長鎖分枝 から炭素１０００個当たり１個の長鎖分枝、特に炭素１０００個当たり０．０５ 個の長鎖分枝から炭素１０００個当たり１個の長鎖分枝で置換されていることを 意味する。伝統的な線状均一ポリマー類と同様に、また、本発明で用いる実質的 に線状であるエチレン／α−オレフィンインターポリマー類も均一分枝分布を示 しかつ単一の溶融ピークを示し［示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で第二加熱を用い て１０℃／分の走査速度で−４０℃から１６０℃に渡って測定して］、これは伝 統的なチーグラー重合の不均一線状エチレン／α−オレフィンコポリマー類［こ れは示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した時に溶融ピークを２つ以上示す］とは 対照的である。この実質的に線状であるエ 本発明で用いる実質的に線状であるオレフィンポリマー類のユニークな特徴は 、Ｉ₁₀／Ｉ₂値が多分散指数（即ちＭ_w／Ｍ_n）から本質的に独立していると言っ た非常に予想外な流れ特性である。これは、多分散指数（即ちＭＷＤ）が高くな るにつれてまたＩ₁₀／Ｉ₂値も高くなると言った流動特性を示す通常のチーグラ ー重合不均一ポリエチレン樹脂および通常のシングルサイト触媒重合均一線状ポ リエチレン樹脂とは対照的である。 この均一に分枝していて実質的に線状であるエチレンインターポリマー類また は均一に分枝している線状エチレン／α−オレフィンインターポリマー類および 本発明で用いるインターポリマー組成物の密度は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従っ て測定した密度であり、個々の成分の密度は、本明細書で指定する他の条件に合 致する（例えば各成分間の密度の差が０．００２ｇ／ｃｍ³以上から約０．１１ ｇ／ｃｍ³に等しいか或はそれ以下である）ことを条件として、一般に約０．８ ５ｇ／ｃｍ³から約０．９６ｇ／ｃｍ³である。 個々のブレンド成分の密度はブレンド物全体に持たせる組成およびブレンド物 全体に持たせる密度で決定される。均一エチレンインターポリマー／均一エチレ ンインターポリマーのブレンド物が全体として示すブレンド密度を０．８５７か ら０．９１ｇ／ｃｍ³、好適には約０．８６から約０．９ｇ／ｃｍ³、最も好適に は約０．８７から約０．８９５ｇ／ｃｍ³にする。最も好適な密度は具体的な用 途で決定される。より具体的に最も好適な密度は最終部品で要求される引張り応 力または柔軟性で決定される。最近の研究で、冷蔵庫用ガスケットでは０．８７ から０．８８ｇ／ｃｍ³の密度が最も好適である一方でドア用ガスケットで最も 好適な密度は０．８８から０．８９５ｇ／ｃｍ³であることが示唆されている。 表１に、最も好適なブレンド組成（この組成物の２５から４０重量％を高い分 子量の成分で構成させる）を与えかつ最も好適な全体密度である０．８７から０ ．８９５ｇ／ｃｍ³の範囲の密度を与えた個々の成分の密度範囲を示す。表１で は、高分子量画分と低分子量画分の間の密度の差は０．０２ｇ／ｃｍ³であると 仮定する。このブレンド物に含めた２成分の間の有効密度差は０．００２ｇ／ｃ ｍ³に等しいか或はそれ以上で０．１１ｇ／ｃｍ³に等しいか或はそれ以下であり 、好適な密度 ＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇ（以前には「条件（Ｅ）」 として知られていてまたＩ₂としても知られる）に従うメルトインデックス測定 値を用いて示す。メルトインデックスはポリマーの分子量に反比例する。従って 、メルトインデックスは分子量が高くなればなるほど低くなるが、この関係は直 線的でない。 本組成物に含める高分子量成分が示すメルトインデックスは、本明細書で用い るエチレンインターポリマーが均一に分枝していて線状であるか或は均一に分枝 していて実質的に線状であるかに拘らず、一般に０．００１ｄｇ／分から５０ｄ ｇ／分、好適には０．０１ｄｇ／分から３０ｄｇ／分、特に約０．０２ｄｇ／分 から約１０ｄｇ／分である。 低分子量画分のメルトインデックスを２０から５０００、好適には１００から ４０００、最も好適には約２００から約３０００ｄｇ／分にする。 最終的なブレンド物、即ち組成物が示すメルトインデックスの範囲を、０．５ から５０ｄｇ／分、好適には１から２５ｄｇ／分、最も好適には約４から約１５ ｄｇ／分にする。 この均一に分枝している線状または均一に分枝していて実質的に線状であるオ レフィンポリマー類の分子量の特徴づけで用いるに有用な別の測定値を、便利に は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件１９０℃／１０ｋｇ（以前には「条件（Ｎ） 」として知られていてまたＩ₁₀としても知られる）に従うメルトインデックス測 定値を用いて示す。上記２つのメルトインデックス項の比率がメルトフロー比で あり、これをＩ₁₀／Ｉ₂として表示し、またこれもポリマー加工性の指示を与え るものである。本発明で用いる個々の成分である実質的に線状であるエチレン／ α−オレ フィンポリマー類の場合のＩ₁₀／Ｉ₂比は、特にＩ₂が比較的低い（例えば０．０ １から５０ｄｇ／分のＩ₂を示す）ポリマー類の場合、長鎖分枝の度合を表す、 即ちこのＩ₁₀／Ｉ₂比が高ければ高いほどそのポリマーに含まれる長鎖分枝の数 が多くなる。この個々の成分である実質的に線状であるエチレン／α−オレフィ ンポリマー類が示すＩ₁₀／Ｉ₂比は、一般に少なくとも約５．６３、好適には少 なくとも約７、特に少なくとも約８またはそれ以上である。この個々の成分の場 合のＩ₁₀／Ｉ₂比の上限は約５０、好適には約２０、特に約１５であり得る。本 発明で用いる新規な実質的に線状であるエチレンインターポリマー組成物の場合 内で溶融混合を行う方法、またはこれらの成分をミキサー内で直接一緒に混合す る方法［例えばバンバリーミキサー、ハークミキサー、ブラベンダー内部ミキサ ーまたは単軸もしくは２軸押出し加工機（共重合工程の下流に配合用押出し加工 機およびサイドアーム付き押出し加工機を直接用いることを包含）を使用］が含 まれる。 好適には、ブレンド成分の単離を伴わない直接的重合でブレンド物を製造する 。好適には、弾性を示す実質的に線状であるオレフィンポリマー類または線状オ レフィンポリマー類の共重合を複数の反応槽内で単一または複数の触媒を用いて いろいろな組み合わせで行うことを通して、本発明のガスケット用組成物をイン サイチューで生じさせる。上記反応槽は逐次的または並列運転可能である。典型 的なインサイチュー共重合方法がＰＣＴ特許公開ＷＯ ９４／１７１１２に開示 されている。代替アプローチは１基の反応槽内で複数の触媒を用いてブレンド物 を製造するアプローチである。 高い分子量を有する成分の重量分率を約９０から約１０重量％（ガスケット用 組成物の重量の）にし、その残り（１０から９０％）をより低い分子量を有する 成分にする。この高い分子量を有する成分の重量分率を好適には約１５から約６ ０重量％にし、最も好適には約２０から約４０重量％にする。 また、要求される最終使用特性に応じて他のポリマー類も有効量の実質的に線 状であるエチレンポリマーブレンド物または線状エチレンポリマーブレンド物と 一緒に組み合わせて用いてガスケットの製造を行うことも同様に可能である。こ のような他のポリマー類は熱可塑性（即ち溶融加工可能）ポリマー類であり、そ れには高分枝低密度ポリエチレン、 エチレン／酢酸ビニルコポリマー類、およびアイオノマー類、例えばエチレン／ アクリル酸コポリマー類から作られたアイオノマー類［例えばザ・ダウケミカル 社（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）が製造しているＰＲ ＩＭＡＣＯＲ（商標）Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ］などの如きポリマ ー類が含まれる。 また、本発明のポリマー混合物に添加剤、例えば抗酸化剤［例えばヒンダード フェノール系、例えばＣｉｂａ Ｇｅｉｇｙが供給しているＩｒｇａｎｏｘ（商 標）１０１０またはＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０７６など］、ホスフェート類［ 例えばＣｉｂａ Ｇｅｉｇｙがまた供給しているＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８ など］、Ｓｔａｎｄｏｓｔａｂ ＰＥＰＱ（商標）［Ｓａｎｄｏｚが供給してい る］、顔料、着色剤、充填材、そしてオルガノシリコン類、フルオロポリマー類 およびフルオロ（コ）ポリマー類から成る群から選択される少なくとも１種の加 工助剤を含有させることも可能である。本発明のポリマー混合物から成形するガ スケットに、また、抗ブロッキング（ａｎｔｉｂｌｏｃｋｉｎｇ）を向上させる 添加剤、離型を向上させる添加剤、そして摩擦係数特性を向上させる添加剤を含 有させることも可能であり、そのような添加剤には、これらに限定するものでな いが、未処理および処理二酸化ケイ素、タルク、炭酸カルシウムおよび粘土ばか りでなく第一、第二および置換脂肪酸アミド類、剥離剤、およびシリコン被覆材 が含まれる。好適には、本ガスケット用組成物に少なくとも１種の滑剤を含める 。特に、エルカミド（ｅｒｕｃａｍｉｄｅ）などの如き滑剤を本組成物に約５０ ０ｐｐｍから約１０，０００ｐｐｍ（１％）、好適には約２７００ｐｐｍのレベ ルで入れるのが有益である。 例えば、エルカミドが２．７％（同様な実質的に線状であるエチレンポリマー の中に）入っている濃縮物を１０パーセント（本組成物の重量の）添加するとガ スケットの押出し加工性が向上する。また、押出し加工中の摩擦係数を下げる目 的でＴｅｆｌｏｎ（商標）（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ， Ｉｎｃ．が製造）を基とする離型剤または成形ブロック（ｓｈａｐｉｎｇ ｂｌ ｏｃｋｓ）の永久的Ｔｅｆｌｏｎ（商標）被覆を用いることも推奨される。均一 に分枝しているエチレンポリマー類にＵｃａｒｓｉｌ ＰＡ−１加工助剤［Ｕｃ ａｒｓｉｌ ＰＡ−１はＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅが製造している有機修飾ポ リジメチルシロキサンである（米国特許第４，５３５，１１３号）］を５０００ ｐｐｍ添加するのが表面欠陥の防止に役立つことを確認した。 本発明のポリマー混合物に、更に、再利用およびスクラップ材料および希釈用 ポリマー類（例えば同様なバージン組成物から作られた欠陥のあるガスケットな ど）を所望性能特性が保持される度合で含めることも可能である。 本明細書に開示するガスケット用組成物は、器具および目詰め（ｗｅａｔｈｅ ｒｓｔｒｉｐｐｉｎｇ）用ガスケットの成形に加えて、照射もしくは硬化用途、 例えば医学および自動車用途、例えば医学用管材および自動車の目詰めなどで用 いるにも有用である。 請求の範囲 １． ガスケット用組成物であって、 （Ａ） 該ガスケット用組成物の重量の１０から９０重量パーセントを構成して いて０．００１ｄｇ／分から５０ｄｇ／分のメルトインデックスＩ₂を示す少な くとも１種の均一分枝エチレン／α−オレフィンインターポリマー； （Ｂ） （Ａ）が示すメルトインデックスＩ₂よりも高くて２０ｄｇ／分から５ ０００ｄｇ／分のメルトインデックスＩ₂を示す少なくとも１種の２番目の均一 分枝エチレン／α−オレフィンインターポリマー；を含んでいて、（Ａ）と（Ｂ ）の密度差が０．００２ｇ／ｃｍ³以上から０．１１ｇ／ｃｍ³以下であり、ここ で、結果として生じるガスケット用組成物が全体として０．５から５０ｄｇ／分 のメルトインデックス、２から１４のＭ_w／Ｍ_nおよび０．８５７ｇ／ｃｍ³から ０．９１ｇ／ｃｍ³の密度を有するガスケット用組成物。 ２． （Ａ）が０．０１から３０ｄｇ／分のメルトインデックスＩ₂を示す請 求の範囲第１項記載のガスケット用組成物。 ３． （Ｂ）が約１００から約４０００ｄｇ／分のメルトインデックスＩ₂を 示す請求の範囲第１項記載のガスケット用組成物。 ４． 該ガスケット用組成物が１から２５ｄｇ／分のメルトインデックスＩ₂ を示す請求の範囲第１項記載のガスケット用組成物。 ５． （Ａ）および（Ｂ）の各々が実質的に線状であるエチレン／アルファ− オレフィンインターポリマーを含んで成る請求の範囲第１項記載のガスケット用 組成物。 ６． （Ａ）および（Ｂ）の各々が線状エチレン／アルファ−オレフィ ンインターポリマーを含んで成る請求の範囲第１項記載のガスケット用組成物。 ７． 該アルファ−オレフィンがＣ₃−Ｃ₂₀アルファ−オレフィン類、共役ジ エン類、非共役ジエン類およびそれらの混合物から成る群から選択される少なく とも１つである請求の範囲第１項記載のガスケット用組成物。 ８． また少なくとも１種の滑剤も含有する請求の範囲第１項記載のガスケッ ト用組成物。 ９． また少なくとも１種のポリマー加工助剤も含有する請求の範囲第１項記 載のガスケット用組成物。 １０． 請求の範囲第１項記載のガスケット用組成物から作られたガスケット 。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ， ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，Ｍ Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ， ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ハズリツト，ロニー・ジー アメリカ合衆国テキサス州77566レイクジ ヤクソン・ウエツジウツド110

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ガスケット用組成物であって、 （Ａ） 該ガスケット用組成物の重量の約１０から約９０重量パーセントを構成 していて約０．００１ｄｇ／分から約５０ｄｇ／分のメルトインデックスを示す 少なくとも１種の均一分枝エチレン／α−オレフィンインターポリマー； （Ｂ） （Ａ）が示すメルトインデックスよりも高くて約２０ｄｇ／分から約５ ０００ｄｇ／分のメルトインデックスを示す少なくとも１種の２番目の均一分枝 エチレン／α−オレフィンインターポリマー； を含んでいて、（Ａ）と（Ｂ）の密度差が０．００２ｇ／ｃｍ³以上から約０． １１ｇ／ｃｍ³以下であり、ここで、結果として生じるガスケット用組成物が全 体として約０．５から約５０ｄｇ／分のメルトインデックス、２から約１４のＭ_w ／Ｍ_nおよび０．８５７ｇ／ｃｍ³から約０．９１ｇ／ｃｍ³の密度を有するガス ケット用組成物。 ２． （Ａ）が約０．０１から約３０ｄｇ／分のメルトインデックスを示す請 求の範囲第１項記載のガスケット用組成物。 ３． （Ｂ）が約２０から約５０００ｄｇ／分のメルトインデックスを示す請 求の範囲第１項記載のガスケット用組成物。 ４． 該ガスケット用組成物が約１から約２５ｄｇ／分のメルトインデックス を示す請求の範囲第１項記載のガスケット用組成物。 ５． （Ａ）および（Ｂ）の各々が実質的に線状であるエチレン／アルファ− オレフィンインターポリマーを含んで成る請求の範囲第１項記載のガスケット用 組成物。 ６． （Ａ）および（Ｂ）の各々が線状エチレン／アルファ−オレフィ ンインターポリマーを含んで成る請求の範囲第１項記載のガスケット用組成物。 ７． 該アルファ−オレフィンがＣ₃−Ｃ₂₀アルファ−オレフィン類、共役ジ エン類、非共役ジエン類およびそれらの混合物から成る群から選択される少なく とも１つである請求の範囲第１項記載のガスケット用組成物。 ８． また少なくとも１種の滑剤も含有する請求の範囲第１項記載のガスケッ ト用組成物。 ９． また少なくとも１種のポリマー加工助剤も含有する請求の範囲第１項記 載のガスケット用組成物。 １０． 請求の範囲第１項記載のガスケット用組成物から作られたガスケット 。