JP2001348489A - 難燃性樹脂組成物およびその成形品 - Google Patents
難燃性樹脂組成物およびその成形品Info
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- JP2001348489A JP2001348489A JP2000171588A JP2000171588A JP2001348489A JP 2001348489 A JP2001348489 A JP 2001348489A JP 2000171588 A JP2000171588 A JP 2000171588A JP 2000171588 A JP2000171588 A JP 2000171588A JP 2001348489 A JP2001348489 A JP 2001348489A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 難燃性の高い樹脂組成物を得ること。
【解決手段】細孔容積が０．１０〜２．０ｍｌ／ｇであ
る多孔性物質と、燐含有難燃剤、難燃助剤および熱可塑
性樹脂からなる樹脂組成物。
る多孔性物質と、燐含有難燃剤、難燃助剤および熱可塑
性樹脂からなる樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化合物を含
有しない難燃性樹脂組成物、更にこれを用いてなる電
線、自動車内装材、建材用フィルム、電気部品などの成
形品に関する。
有しない難燃性樹脂組成物、更にこれを用いてなる電
線、自動車内装材、建材用フィルム、電気部品などの成
形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、熱可塑性樹脂は、その優れた成形
加工性、軽量性、耐久性、電気絶縁性などから幅広い分
野で活用されている。しかし、金属に代表される無機材
料と異なり有機材料であるため、本質的に燃えやすいと
いう欠点を持っている。火災防止の観点から難燃性は必
要不可欠であるため、各種の難燃剤を熱可塑性樹脂に配
合した難燃性樹脂組成物が提示、公開されている。
加工性、軽量性、耐久性、電気絶縁性などから幅広い分
野で活用されている。しかし、金属に代表される無機材
料と異なり有機材料であるため、本質的に燃えやすいと
いう欠点を持っている。火災防止の観点から難燃性は必
要不可欠であるため、各種の難燃剤を熱可塑性樹脂に配
合した難燃性樹脂組成物が提示、公開されている。
【０００３】熱可塑性樹脂への難燃性の付与としては、
有機ハロゲン系化合物と三酸化アンチモンを配合し、両
者の化学的、物理的相乗効果を利用する方法が一般的で
あった。しかし、有機ハロゲン系化合物を含む樹脂組成
物は、燃焼時もしくは成形加工時または成形品が焼却処
理される際に発生するハロゲン化水素ガス、あるいは有
機ハロゲン系化合物の腐食性などが問題視されていた。
また、ハロゲン系化合物を大量に添加することで機械的
物性が低下するという欠点もあった。そこで、種々の問
題を解決するために、ハロゲンを含まない化合物を用い
ることが提案されている。
有機ハロゲン系化合物と三酸化アンチモンを配合し、両
者の化学的、物理的相乗効果を利用する方法が一般的で
あった。しかし、有機ハロゲン系化合物を含む樹脂組成
物は、燃焼時もしくは成形加工時または成形品が焼却処
理される際に発生するハロゲン化水素ガス、あるいは有
機ハロゲン系化合物の腐食性などが問題視されていた。
また、ハロゲン系化合物を大量に添加することで機械的
物性が低下するという欠点もあった。そこで、種々の問
題を解決するために、ハロゲンを含まない化合物を用い
ることが提案されている。
【０００４】代表的な提案としてカミノらの、ポリ燐酸
アンモニウムと、ペンタエリトリトールとの混合物を用
いる提案がある（Ｐｏｌｙｍ．Ｄｅｇｒａｄ．７，２５
〜３１，１９８４および１２，２０３，１９８５）。ま
た、特開平７−６２１４２号公報では前述の混合物に結
晶性アルミノ珪酸塩を添加している。しかし、前者にお
いて、これらの混合物は樹脂に対する含有量を３０重量
％以上にすると、難燃性が満足のいくレベルに達せず、
特にエチレンポリマーの難燃化が十分なものが得られな
かったり、後者においても、依然エチレンポリマーの難
燃化が十分なものが得られておらず、機械物性において
も十分なものが得られていない。
アンモニウムと、ペンタエリトリトールとの混合物を用
いる提案がある（Ｐｏｌｙｍ．Ｄｅｇｒａｄ．７，２５
〜３１，１９８４および１２，２０３，１９８５）。ま
た、特開平７−６２１４２号公報では前述の混合物に結
晶性アルミノ珪酸塩を添加している。しかし、前者にお
いて、これらの混合物は樹脂に対する含有量を３０重量
％以上にすると、難燃性が満足のいくレベルに達せず、
特にエチレンポリマーの難燃化が十分なものが得られな
かったり、後者においても、依然エチレンポリマーの難
燃化が十分なものが得られておらず、機械物性において
も十分なものが得られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ハロゲンを
含まない新規の難燃性樹脂組成物とその成型品を提供す
ることにある。
含まない新規の難燃性樹脂組成物とその成型品を提供す
ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の第１の発明は、
細孔容積が０．１０〜２．０ｍｌ／ｇである多孔性物質
と、燐含有難燃剤、難燃助剤および熱可塑性樹脂からな
ることを特徴とする難燃性樹脂組成物である。
細孔容積が０．１０〜２．０ｍｌ／ｇである多孔性物質
と、燐含有難燃剤、難燃助剤および熱可塑性樹脂からな
ることを特徴とする難燃性樹脂組成物である。
【０００７】第２の発明は、多孔性物質の細孔容積が
０．１２〜１．８ｍｌ／ｇであることを特徴とする第１
の発明に記載の難燃性樹脂組成物である。
０．１２〜１．８ｍｌ／ｇであることを特徴とする第１
の発明に記載の難燃性樹脂組成物である。
【０００８】第３の発明は、燐含有難燃剤が燐酸アンモ
ニウム、ピロ燐酸アンモニウム，ポリ燐酸アンモニウ
ム、燐酸メラミン、亜燐酸メラミン、二亜燐酸ピペラジ
ン、亜燐酸ピペラジン、亜燐酸グアナゾール、ピロ燐酸
メラミンおよびピロ燐酸ピペラジンから選ばれる１種以
上であることを特徴とする第１又は第２の発明に記載の
難燃性樹脂組成物である。
ニウム、ピロ燐酸アンモニウム，ポリ燐酸アンモニウ
ム、燐酸メラミン、亜燐酸メラミン、二亜燐酸ピペラジ
ン、亜燐酸ピペラジン、亜燐酸グアナゾール、ピロ燐酸
メラミンおよびピロ燐酸ピペラジンから選ばれる１種以
上であることを特徴とする第１又は第２の発明に記載の
難燃性樹脂組成物である。
【０００９】第４の発明は、難燃助剤がポリヒドロキシ
ル化合物である第１乃至第３の発明いずれか記載の難燃
性樹脂組成物である。
ル化合物である第１乃至第３の発明いずれか記載の難燃
性樹脂組成物である。
【００１０】第５の発明は、ポリヒドロキシル化合物が
モノペンタエリスリトールである第４の発明に記載の難
燃性樹脂組成物である。
モノペンタエリスリトールである第４の発明に記載の難
燃性樹脂組成物である。
【００１１】第６の発明は、燐含有難燃剤と難燃助剤の
重量比が１〜７の範囲である第１乃至第５の発明いずれ
か記載の難燃性樹脂組成物である。
重量比が１〜７の範囲である第１乃至第５の発明いずれ
か記載の難燃性樹脂組成物である。
【００１２】第７の発明は、燐含有難燃剤と難燃助剤の
重量比が２〜４の範囲である第１乃至第６の発明いずれ
かに記載の難燃性樹脂組成物である。
重量比が２〜４の範囲である第１乃至第６の発明いずれ
かに記載の難燃性樹脂組成物である。
【００１３】第８の発明は、多孔性物質が０．２５〜１
０重量％である第１乃至第７の発明いずれか記載の難燃
性樹脂組成物である。
０重量％である第１乃至第７の発明いずれか記載の難燃
性樹脂組成物である。
【００１４】第９の発明は多孔質物質が０．５〜５重量
％である第１乃至第８の発明いずれかに記載の難燃性樹
脂組成物である。
％である第１乃至第８の発明いずれかに記載の難燃性樹
脂組成物である。
【００１５】第１０の発明は燐含有難燃剤が５〜５０重
量％である第１乃至第９の発明いずれか記載の難燃性樹
脂組成物である。
量％である第１乃至第９の発明いずれか記載の難燃性樹
脂組成物である。
【００１６】第１１の発明は、熱可塑性樹脂がポリエチ
レン系樹脂である第１乃至第１０の発明いずれか記載の
難燃性樹脂組成物である。
レン系樹脂である第１乃至第１０の発明いずれか記載の
難燃性樹脂組成物である。
【００１７】第１２の発明は、第１乃至第１１の発明い
ずれか記載の難燃性樹脂組成物を用いた成形品である。
ずれか記載の難燃性樹脂組成物を用いた成形品である。
【００１８】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の難燃性樹脂組成物に用いられる多孔性物
質とは、細孔容積が大きいものを意味しており、０．１
０〜２．０ｍｌ／ｇの範囲である。更に好ましい細孔容
積は０．１２〜１．８ｍｌ／ｇの範囲である。前記の細
孔容積の範囲外にあると、難燃性が不十分となり、機械
物性も十分なものが得られない。
する。本発明の難燃性樹脂組成物に用いられる多孔性物
質とは、細孔容積が大きいものを意味しており、０．１
０〜２．０ｍｌ／ｇの範囲である。更に好ましい細孔容
積は０．１２〜１．８ｍｌ／ｇの範囲である。前記の細
孔容積の範囲外にあると、難燃性が不十分となり、機械
物性も十分なものが得られない。
【００１９】前述の細孔容積の範囲を有していると難燃
性に優れ、機械物性も高くなるかについては未だ明らか
ではないが、難燃性においては、多孔性物質が燃焼時の
分解生成物の粘度を高めて液だれを防ぎ（ドリップ防
止）、更に炭化層をより強化する効果を及ぼすことによ
って難燃性が向上すると推測される。また、機械物性に
おいては、多孔性物質がポリマーを包含できるため、ポ
リマーとの界面接着性に優れ、引張り破壊強さ、引張り
伸び等の機械物性を保持できると推測される。以上、本
発明について説明をおこなったが、これらの説明に限定
されるものではない。
性に優れ、機械物性も高くなるかについては未だ明らか
ではないが、難燃性においては、多孔性物質が燃焼時の
分解生成物の粘度を高めて液だれを防ぎ（ドリップ防
止）、更に炭化層をより強化する効果を及ぼすことによ
って難燃性が向上すると推測される。また、機械物性に
おいては、多孔性物質がポリマーを包含できるため、ポ
リマーとの界面接着性に優れ、引張り破壊強さ、引張り
伸び等の機械物性を保持できると推測される。以上、本
発明について説明をおこなったが、これらの説明に限定
されるものではない。
【００２０】多孔性物質は前記の細孔容積の範囲内にあ
れば、天然鉱物、合成化合物、またはこれらを表面処理
したものであっても特に制約はない。例えば、シリカ、
珪藻土、酸化チタン、アルミナ等に代表される酸化物、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等に代表され
る水酸化物、タルク、マイカ、クレー、ベントナイト、
スメクタイト、バーミキュライト、ガラス繊維、ガラス
ビーズ等に代表される珪酸塩、アルミノ珪酸塩、ハイド
ロタルサイト、炭酸カルシウム等に代表される炭酸塩等
が挙げられるが、特にシリカが好ましい。
れば、天然鉱物、合成化合物、またはこれらを表面処理
したものであっても特に制約はない。例えば、シリカ、
珪藻土、酸化チタン、アルミナ等に代表される酸化物、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等に代表され
る水酸化物、タルク、マイカ、クレー、ベントナイト、
スメクタイト、バーミキュライト、ガラス繊維、ガラス
ビーズ等に代表される珪酸塩、アルミノ珪酸塩、ハイド
ロタルサイト、炭酸カルシウム等に代表される炭酸塩等
が挙げられるが、特にシリカが好ましい。
【００２１】また、多孔性物質は好ましくは０．１〜９
０μｍ、特に好ましくは０．３〜７５μｍの粉末のかた
ちで用いられる。この範囲外では難燃性が不十分であっ
たり、機械物性が低下する。
０μｍ、特に好ましくは０．３〜７５μｍの粉末のかた
ちで用いられる。この範囲外では難燃性が不十分であっ
たり、機械物性が低下する。
【００２２】更に、多孔性物質は通常大きな比表面積を
有するのが好ましく、比表面積の範囲としては２０〜１
０００ｍ2 ／ｇ、特には５０〜９００ｍ2 ／ｇのものが
望ましい。尚、本発明における多孔性物質の細孔容積及
び比表面積の値は、窒素ＢＥＴ法等の通常用いられる方
法にて測定した。
有するのが好ましく、比表面積の範囲としては２０〜１
０００ｍ2 ／ｇ、特には５０〜９００ｍ2 ／ｇのものが
望ましい。尚、本発明における多孔性物質の細孔容積及
び比表面積の値は、窒素ＢＥＴ法等の通常用いられる方
法にて測定した。
【００２３】本発明の難燃性樹脂組成物に用いられる燐
含有難燃剤としては、燐酸エステル、赤燐等の燐含有化
合物、燐及び窒素含有化合物等が挙げられるが、好まし
くは燐酸アンモニウム、ピロ燐酸アンモニウム，ポリ燐
酸アンモニウム、燐酸メラミン、亜燐酸メラミン、二亜
燐酸ピペラジン、亜燐酸ピペラジン、亜燐酸グアナゾー
ル、ピロ燐酸メラミンおよびピロ燐酸ピペラジンから選
ばれるものがよく、これらの１種、又は２種以上を併用
してもよい。また、必要に応じてこれらに表面処理を行
ったものを用いてもよい。
含有難燃剤としては、燐酸エステル、赤燐等の燐含有化
合物、燐及び窒素含有化合物等が挙げられるが、好まし
くは燐酸アンモニウム、ピロ燐酸アンモニウム，ポリ燐
酸アンモニウム、燐酸メラミン、亜燐酸メラミン、二亜
燐酸ピペラジン、亜燐酸ピペラジン、亜燐酸グアナゾー
ル、ピロ燐酸メラミンおよびピロ燐酸ピペラジンから選
ばれるものがよく、これらの１種、又は２種以上を併用
してもよい。また、必要に応じてこれらに表面処理を行
ったものを用いてもよい。
【００２４】本発明の難燃性樹脂組成物に用いられる難
燃助剤にはポリヒドロキシル化合物が用いられることが
好ましい。例えば、グルコース、マルトースおよびアラ
ビノース等の糖類、アラビトール、エリスリトール、ソ
ルビトール、イノシトール、トリメチロールプロパン、
グリセロール、モノー、ジー及びトリペンタエリスリト
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール等の
ポリヒドロキシルポリマー、アミドン、ポリエチレング
リコール等のポリヒドロキシルアルコール及びエチレン
・ビニルアルコールコポリマー等が挙げられる。これら
の化合物の中でモノペンタエリスリトールが特に好まし
い。これらは１種、又は２種以上の併用が可能である。
燃助剤にはポリヒドロキシル化合物が用いられることが
好ましい。例えば、グルコース、マルトースおよびアラ
ビノース等の糖類、アラビトール、エリスリトール、ソ
ルビトール、イノシトール、トリメチロールプロパン、
グリセロール、モノー、ジー及びトリペンタエリスリト
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール等の
ポリヒドロキシルポリマー、アミドン、ポリエチレング
リコール等のポリヒドロキシルアルコール及びエチレン
・ビニルアルコールコポリマー等が挙げられる。これら
の化合物の中でモノペンタエリスリトールが特に好まし
い。これらは１種、又は２種以上の併用が可能である。
【００２５】本発明の難燃性樹脂組成物に用いられる熱
可塑性樹脂には、ポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂
（アクリロニトリルーブタジエンースチレン）、ＡＳ樹
脂（アクリロニトリルースチレン）、ＨＩＰＳ（ハイイ
ンパクトポリスチレン）、ポリスチレン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリウレタン樹脂、
ポリブタジエン、アクリルゴムなどが挙げられ、これら
の混合物であっても良い。例えばポリオレフィン系樹脂
には、エチレンのポリマーまたはコポリマー、低密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルア
クリレート共重合体、ポリケトン、エチレンとα−オレ
フィンの共重合体があり、他のコモノマーとして、不飽
和酸エステル、不飽和酸無水物、芳香族化合物、アイオ
ノマー（Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎで全体または一部が塩となっ
たエチレン／アクリルまたはメタクリル酸のコポリマー
等）、ビニル化合物などがあり、具体的にはビニルアル
コール、スチレン、ビニルエーテル、無水マレイン酸、
一酸化炭素、Ｎ−ビニルカルバゾール、などが挙げられ
る。プロピレンのポリマーまたはコポリマーには、プロ
ピレンのホモポリマー、エチレンとのランダムまたはブ
ロックコポリマーなどがある。また、上記のポリマーお
よびコポリマーを化学的に反応、変性または架橋したも
のを用いてもよく、単独または２種以上をブレンドして
用いても良い。具体的にはＥＶＡの鹸化物、押出機内で
動的加硫を用いて製造されたオレフィン系エラストマー
なども含まれる。
可塑性樹脂には、ポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂
（アクリロニトリルーブタジエンースチレン）、ＡＳ樹
脂（アクリロニトリルースチレン）、ＨＩＰＳ（ハイイ
ンパクトポリスチレン）、ポリスチレン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリウレタン樹脂、
ポリブタジエン、アクリルゴムなどが挙げられ、これら
の混合物であっても良い。例えばポリオレフィン系樹脂
には、エチレンのポリマーまたはコポリマー、低密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルア
クリレート共重合体、ポリケトン、エチレンとα−オレ
フィンの共重合体があり、他のコモノマーとして、不飽
和酸エステル、不飽和酸無水物、芳香族化合物、アイオ
ノマー（Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎで全体または一部が塩となっ
たエチレン／アクリルまたはメタクリル酸のコポリマー
等）、ビニル化合物などがあり、具体的にはビニルアル
コール、スチレン、ビニルエーテル、無水マレイン酸、
一酸化炭素、Ｎ−ビニルカルバゾール、などが挙げられ
る。プロピレンのポリマーまたはコポリマーには、プロ
ピレンのホモポリマー、エチレンとのランダムまたはブ
ロックコポリマーなどがある。また、上記のポリマーお
よびコポリマーを化学的に反応、変性または架橋したも
のを用いてもよく、単独または２種以上をブレンドして
用いても良い。具体的にはＥＶＡの鹸化物、押出機内で
動的加硫を用いて製造されたオレフィン系エラストマー
なども含まれる。
【００２６】これらの熱可塑性樹脂の中でもポリエチレ
ン系樹脂が好適に用いられる。特にポリエチレン、直鎖
状ポリエチレン、ポリプロピレン、ＥＶＡは機械的強度
と難燃性のバランスが良く、各種の用途に適応できるた
め好ましい。ポリオレフィン系樹脂の少なくとも一部が
これらの樹脂のいずれかであることが好ましい。
ン系樹脂が好適に用いられる。特にポリエチレン、直鎖
状ポリエチレン、ポリプロピレン、ＥＶＡは機械的強度
と難燃性のバランスが良く、各種の用途に適応できるた
め好ましい。ポリオレフィン系樹脂の少なくとも一部が
これらの樹脂のいずれかであることが好ましい。
【００２７】本発明におけるアクリルゴムとは、エチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体あるいはそれらに架橋
サイトモノマ−を加えた三元重合体のエラストマ−であ
るか、又はエチルアクリレ−ト、ブチルアクリレ−ト及
びこれらの組み合わせのいづれかのアルキルアクリレ−
トを主成分とするエラストマ−である。
ン−アクリル酸エステル共重合体あるいはそれらに架橋
サイトモノマ−を加えた三元重合体のエラストマ−であ
るか、又はエチルアクリレ−ト、ブチルアクリレ−ト及
びこれらの組み合わせのいづれかのアルキルアクリレ−
トを主成分とするエラストマ−である。
【００２８】本発明におけるＥＶＡとは、エチレンと酢
酸ビニルを共重合したものである。難燃性と機械物性お
よび柔軟性のバランスの点からみると、酢酸ビニル含量
が１５重量％より少ないと成形品の硬度が高くなりやす
く、また３０重量％より多いと機械物性が低下しやす
い。したがって酢酸ビニル含量は１５〜３０重量％が好
ましい。
酸ビニルを共重合したものである。難燃性と機械物性お
よび柔軟性のバランスの点からみると、酢酸ビニル含量
が１５重量％より少ないと成形品の硬度が高くなりやす
く、また３０重量％より多いと機械物性が低下しやす
い。したがって酢酸ビニル含量は１５〜３０重量％が好
ましい。
【００２９】本発明の難燃性樹脂組成物における多孔性
物質の含有量は０．２５〜１０重量％が好ましく、特に
は０．５〜５重量％が好ましい。前述の範囲にあれば難
燃性、機械物性に優れた難燃性樹脂組成物およびその成
形品が得られる。
物質の含有量は０．２５〜１０重量％が好ましく、特に
は０．５〜５重量％が好ましい。前述の範囲にあれば難
燃性、機械物性に優れた難燃性樹脂組成物およびその成
形品が得られる。
【００３０】本発明の難燃性樹脂組成物における燐含有
難燃剤の含有量は５〜５０重量％が好ましい。５重量％
未満では難燃性が不充分であり、５０重量％を越えると
著しく機械物性を損なうおそれがある。難燃性と機械物
性のバランスを考えると、１０〜４０重量％が特に好ま
しい。
難燃剤の含有量は５〜５０重量％が好ましい。５重量％
未満では難燃性が不充分であり、５０重量％を越えると
著しく機械物性を損なうおそれがある。難燃性と機械物
性のバランスを考えると、１０〜４０重量％が特に好ま
しい。
【００３１】本発明の難燃性樹脂組成物における難燃助
剤の含有量は、燐含有難燃剤の含有量との関係によって
決まる。好ましい燐含有難燃剤／難燃助剤の重量比率は
１〜７、特に好ましくは２〜４の範囲で変えることがで
きる。
剤の含有量は、燐含有難燃剤の含有量との関係によって
決まる。好ましい燐含有難燃剤／難燃助剤の重量比率は
１〜７、特に好ましくは２〜４の範囲で変えることがで
きる。
【００３２】本発明の難燃性樹脂組成物は、上記の多孔
性物質と燐含有難燃剤と難燃助剤と熱可塑性樹脂とを二
本ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、二軸混練機
等で溶融混練することにより容易に製造できる。
性物質と燐含有難燃剤と難燃助剤と熱可塑性樹脂とを二
本ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、二軸混練機
等で溶融混練することにより容易に製造できる。
【００３３】また、上記成分以外に通常合成樹脂に使用
されている各種の添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸
収剤、帯電防止剤、熱劣化安定剤、着色用各種染顔料、
架橋剤、架橋助剤、発泡剤、滑剤、充填剤などを含有さ
せることができる。
されている各種の添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸
収剤、帯電防止剤、熱劣化安定剤、着色用各種染顔料、
架橋剤、架橋助剤、発泡剤、滑剤、充填剤などを含有さ
せることができる。
【００３４】難燃性樹脂組成物がコンパウンドの場合は
そのまま、マスターバッチの場合は適宜熱可塑性樹脂で
希釈することにより所望の難燃剤濃度とし、押出機、射
出成形機などを用いて成形加工を行い、成形品とされ
る。希釈する熱可塑性樹脂は、難燃性樹脂組成物の製造
に用いられた熱可塑性樹脂と相溶性のあるものであれば
よく、同一のものでもよい。
そのまま、マスターバッチの場合は適宜熱可塑性樹脂で
希釈することにより所望の難燃剤濃度とし、押出機、射
出成形機などを用いて成形加工を行い、成形品とされ
る。希釈する熱可塑性樹脂は、難燃性樹脂組成物の製造
に用いられた熱可塑性樹脂と相溶性のあるものであれば
よく、同一のものでもよい。
【００３５】成形品としては難燃性を要求されるプラス
チック素材に利用することができ、また、必要に応じて
化学架橋、電子線架橋等により成形品を２次加工して用
いることができる。例えば電線、自動車内装材、建材用
フィルム、電気部品、雑貨などが挙げられるがこれらの
用途に限定されるものではない。
チック素材に利用することができ、また、必要に応じて
化学架橋、電子線架橋等により成形品を２次加工して用
いることができる。例えば電線、自動車内装材、建材用
フィルム、電気部品、雑貨などが挙げられるがこれらの
用途に限定されるものではない。
【００３６】
【実施例】以下、実施例および比較例を用いて、本発明
を説明する。尚、％とは重量％を示す。下記の成分を用
いて組成物を調整した。 ＜Ａ．樹脂＞ （Ａ１）低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝７．２ｇ／１０
ｍｉｎ（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８），密度０．９１７ｇ／
ｃｍ３（ＡＳＴＭ−Ｄ１５０５） （Ａ２）エチレンー酢酸ビニル 共重合体：酢酸ビニル
の含有量２５重量％、ＭＦＲ＝２ｇ／１０ｍｉｎ（ＪＩ
Ｓ Ｋ６７３０） （Ａ３）直鎖状低密度ポリエチレン（エチレンー１ーヘ
キセン共重合体）：ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０ｍｉｎ（Ａ
ＳＴＭ−Ｄ１２３８），密度０．９３０ｇ／ｃｍ３（Ａ
ＳＴＭ−Ｄ１５０５） （Ａ４）エチレンーアクリル酸エチル 共重合体：アク
リル酸エチルの含有量１８重量％、ＭＦＲ＝６ｇ／１０
ｍｉｎ（ＪＩＳ Ｋ６７３０） （Ａ５）ランダムポリプロピレン：エチレンの含有量４
モル％、ＭＦＲ＝７．１ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ−Ｄ
１２３８、２３０℃） （Ａ６）エチレン−アクリレ−ト共重合体（メチルアク
リレ−ト含量５９％）（ム−ニ−粘度１００℃、２２） ＜Ｂ．燐含有難燃剤＞ （Ｂ１）ポリ燐酸アンモニウム：燐成分３１．５重量
％，窒素成分１４．５重量％，一般式（ＮＨ4 ＰＯ3 ）
n （但し、ｎ＞１０００で表される） ＜Ｃ．難燃助剤＞ （Ｃ１）モノペンタエリスリトール：融点２６０℃、モ
ノ体９９重量％以上
を説明する。尚、％とは重量％を示す。下記の成分を用
いて組成物を調整した。 ＜Ａ．樹脂＞ （Ａ１）低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝７．２ｇ／１０
ｍｉｎ（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８），密度０．９１７ｇ／
ｃｍ３（ＡＳＴＭ−Ｄ１５０５） （Ａ２）エチレンー酢酸ビニル 共重合体：酢酸ビニル
の含有量２５重量％、ＭＦＲ＝２ｇ／１０ｍｉｎ（ＪＩ
Ｓ Ｋ６７３０） （Ａ３）直鎖状低密度ポリエチレン（エチレンー１ーヘ
キセン共重合体）：ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０ｍｉｎ（Ａ
ＳＴＭ−Ｄ１２３８），密度０．９３０ｇ／ｃｍ３（Ａ
ＳＴＭ−Ｄ１５０５） （Ａ４）エチレンーアクリル酸エチル 共重合体：アク
リル酸エチルの含有量１８重量％、ＭＦＲ＝６ｇ／１０
ｍｉｎ（ＪＩＳ Ｋ６７３０） （Ａ５）ランダムポリプロピレン：エチレンの含有量４
モル％、ＭＦＲ＝７．１ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ−Ｄ
１２３８、２３０℃） （Ａ６）エチレン−アクリレ−ト共重合体（メチルアク
リレ−ト含量５９％）（ム−ニ−粘度１００℃、２２） ＜Ｂ．燐含有難燃剤＞ （Ｂ１）ポリ燐酸アンモニウム：燐成分３１．５重量
％，窒素成分１４．５重量％，一般式（ＮＨ4 ＰＯ3 ）
n （但し、ｎ＞１０００で表される） ＜Ｃ．難燃助剤＞ （Ｃ１）モノペンタエリスリトール：融点２６０℃、モ
ノ体９９重量％以上
【００３７】＜Ｄ．多孔性物質＞多孔性物質の細孔容積
および比表面積は窒素ＢＥＴ法にて測定した。 （Ｄ１）二酸化珪素を約９９．７％以上含有する結晶構
造をもたない湿式法合成シリカで、平均粒径１〜６μ
ｍ、比表面積６０〜７００ｍ2 ／ｇで、細孔容積を０．
１８〜１．８０ｍｌ／ｇに調整したものを実施例１〜
４、６〜９、１１〜１７に使用し、比表面積４０ｍ2 ／
ｇ、細孔容積を０．０７ｍｌ／ｇに調整したものを比較
例４，８に使用した。 （Ｄ２）四塩化珪素を気相中で燃焼加水分解して得た火
焔法合成シリカで、比表面積３００ｍ2 ／ｇ、細孔容積
をもたないほとんど０に近い球状のものを比較例２，６
に使用した。 （Ｄ３）非結晶性アルミノシリケート（成分がＳｉＯ2
＝４８重量％、Ａｌ2 Ｏ 3 ＝４２重量％、Ｎａ2 Ｏ＝６
重量％、その他４重量％）であり、比表面積３５ｍ2 ／
ｇ、細孔容積を０．０６ｍｌ／ｇに調整したものを比較
例３，６に使用し、細孔容積を０．１２ｍｌ／ｇに調整
したものを実施例５，１０に使用した。 上記成分を表１〜３に記載の配合量（重量％）で混合
し、１４０〜２００℃に設定した二本ロールで５分間溶
融混練して、難燃性樹脂組成物を得、これから２２０℃
の熱プレスにより板状試料を作成し、以下の評価をそれ
ぞれ行った。
および比表面積は窒素ＢＥＴ法にて測定した。 （Ｄ１）二酸化珪素を約９９．７％以上含有する結晶構
造をもたない湿式法合成シリカで、平均粒径１〜６μ
ｍ、比表面積６０〜７００ｍ2 ／ｇで、細孔容積を０．
１８〜１．８０ｍｌ／ｇに調整したものを実施例１〜
４、６〜９、１１〜１７に使用し、比表面積４０ｍ2 ／
ｇ、細孔容積を０．０７ｍｌ／ｇに調整したものを比較
例４，８に使用した。 （Ｄ２）四塩化珪素を気相中で燃焼加水分解して得た火
焔法合成シリカで、比表面積３００ｍ2 ／ｇ、細孔容積
をもたないほとんど０に近い球状のものを比較例２，６
に使用した。 （Ｄ３）非結晶性アルミノシリケート（成分がＳｉＯ2
＝４８重量％、Ａｌ2 Ｏ 3 ＝４２重量％、Ｎａ2 Ｏ＝６
重量％、その他４重量％）であり、比表面積３５ｍ2 ／
ｇ、細孔容積を０．０６ｍｌ／ｇに調整したものを比較
例３，６に使用し、細孔容積を０．１２ｍｌ／ｇに調整
したものを実施例５，１０に使用した。 上記成分を表１〜３に記載の配合量（重量％）で混合
し、１４０〜２００℃に設定した二本ロールで５分間溶
融混練して、難燃性樹脂組成物を得、これから２２０℃
の熱プレスにより板状試料を作成し、以下の評価をそれ
ぞれ行った。
【００３８】＜酸素指数＞ＪＩＳ Ｋ−７２０１に従っ
てこの板状試料の酸素指数（ＯＩ）を測定した。 ＜難燃性＞ＵＬ９４規格の垂直燃焼テスト（サンプルの
厚さ３．２ｍｍ）に準拠して評価した。 ＜機械物性＞ＪＩＳ Ｋ−６３０１に従って３号ダンベ
ルにて打ち抜き、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎにて引張
り破壊強さ（ＭＰａ）および引張り破壊伸び（％）を測
定した。
てこの板状試料の酸素指数（ＯＩ）を測定した。 ＜難燃性＞ＵＬ９４規格の垂直燃焼テスト（サンプルの
厚さ３．２ｍｍ）に準拠して評価した。 ＜機械物性＞ＪＩＳ Ｋ−６３０１に従って３号ダンベ
ルにて打ち抜き、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎにて引張
り破壊強さ（ＭＰａ）および引張り破壊伸び（％）を測
定した。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】
【発明の効果】本発明のハロゲン元素を含有しない難燃
性樹脂組成物は、優れた難燃性と機械物性を有するた
め、電線、自動車内装材、建材用フィルム、電気部品な
どの成形品として極めて有効である。
性樹脂組成物は、優れた難燃性と機械物性を有するた
め、電線、自動車内装材、建材用フィルム、電気部品な
どの成形品として極めて有効である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１２年６月２６日（２０００．６．２
６）
６）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３６】
【実施例】以下、実施例および比較例を用いて、本発明
を説明する。尚、％とは重量％を示す。下記の成分を用
いて組成物を調整した。 ＜Ａ．樹脂＞ （Ａ１）低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝７．２ｇ／１０
ｍｉｎ（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８），密度０．９１７ｇ／
ｃｍ３（ＡＳＴＭ−Ｄ１５０５） （Ａ２）エチレンー酢酸ビニル 共重合体：酢酸ビニル
の含有量２５重量％、ＭＦＲ＝２ｇ／１０ｍｉｎ（ＪＩ
Ｓ Ｋ６７３０） （Ａ３）直鎖状低密度ポリエチレン（エチレンー１ーヘ
キセン共重合体）：ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０ｍｉｎ（Ａ
ＳＴＭ−Ｄ１２３８），密度０．９３０ｇ／ｃｍ３（Ａ
ＳＴＭ−Ｄ１５０５） （Ａ４）エチレンーアクリル酸エチル 共重合体：アク
リル酸エチルの含有量１８重量％、ＭＦＲ＝６ｇ／１０
ｍｉｎ（ＪＩＳ Ｋ６７３０） （Ａ５）ランダムポリプロピレン：エチレンの含有量４
モル％、ＭＦＲ＝７．１ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ−Ｄ
１２３８、２３０℃） （Ａ６）エチレン−メチルアクリレ−ト共重合体（メチ
ルアクリレ−ト含量５９％）（ム−ニ−粘度１００℃、
２２） ＜Ｂ．燐含有難燃剤＞ （Ｂ１）ポリ燐酸アンモニウム：燐成分３１．５重量
％，窒素成分１４．５重量％，一般式（ＮＨ4 ＰＯ3 ）
n （但し、ｎ＞１０００で表される） ＜Ｃ．難燃助剤＞ （Ｃ１）モノペンタエリスリトール：融点２６０℃、モ
ノ体９９重量％以上
を説明する。尚、％とは重量％を示す。下記の成分を用
いて組成物を調整した。 ＜Ａ．樹脂＞ （Ａ１）低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝７．２ｇ／１０
ｍｉｎ（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８），密度０．９１７ｇ／
ｃｍ３（ＡＳＴＭ−Ｄ１５０５） （Ａ２）エチレンー酢酸ビニル 共重合体：酢酸ビニル
の含有量２５重量％、ＭＦＲ＝２ｇ／１０ｍｉｎ（ＪＩ
Ｓ Ｋ６７３０） （Ａ３）直鎖状低密度ポリエチレン（エチレンー１ーヘ
キセン共重合体）：ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０ｍｉｎ（Ａ
ＳＴＭ−Ｄ１２３８），密度０．９３０ｇ／ｃｍ３（Ａ
ＳＴＭ−Ｄ１５０５） （Ａ４）エチレンーアクリル酸エチル 共重合体：アク
リル酸エチルの含有量１８重量％、ＭＦＲ＝６ｇ／１０
ｍｉｎ（ＪＩＳ Ｋ６７３０） （Ａ５）ランダムポリプロピレン：エチレンの含有量４
モル％、ＭＦＲ＝７．１ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ−Ｄ
１２３８、２３０℃） （Ａ６）エチレン−メチルアクリレ−ト共重合体（メチ
ルアクリレ−ト含量５９％）（ム−ニ−粘度１００℃、
２２） ＜Ｂ．燐含有難燃剤＞ （Ｂ１）ポリ燐酸アンモニウム：燐成分３１．５重量
％，窒素成分１４．５重量％，一般式（ＮＨ4 ＰＯ3 ）
n （但し、ｎ＞１０００で表される） ＜Ｃ．難燃助剤＞ （Ｃ１）モノペンタエリスリトール：融点２６０℃、モ
ノ体９９重量％以上
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 7/24 Ｃ０８Ｋ 7/24 Ｃ０８Ｌ 23/04 Ｃ０８Ｌ 23/04 Ｆターム(参考） 4F071 AA02 AA15 AB18 AB26 AB28 AC05 AC15 AD03 AF47 AH03 AH10 AH12 BA01 BB05 BB06 BC01 BC07 4J002 AA011 BB031 BB061 BB071 DA057 DE136 DE146 DH037 DH057 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DL006 EC058 EW067 FA046 FA086 FA096 FD016 FD137 FD138
Claims (12)
- 【請求項１】細孔容積が０．１０〜２．０ｍｌ／ｇであ
る多孔性物質と、燐含有難燃剤、難燃助剤および熱可塑
性樹脂からなることを特徴とする難燃性樹脂組成物。 - 【請求項２】多孔性物質の細孔容積が０．１２〜１．８
ｍｌ／ｇであることを特徴とする請求項１記載の難燃性
樹脂組成物。 - 【請求項３】燐含有難燃剤が燐酸アンモニウム、ピロ燐
酸アンモニウム，ポリ燐酸アンモニウム、燐酸メラミ
ン、亜燐酸メラミン、二亜燐酸ピペラジン、亜燐酸ピペ
ラジン、亜燐酸グアナゾール、ピロ燐酸メラミンおよび
ピロ燐酸ピペラジンから選ばれる１種以上であることを
特徴とする請求項１又は２記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項４】難燃助剤がポリヒドロキシル化合物である
請求項１乃至３いずれか記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項５】ポリヒドロキシル化合物がモノペンタエリ
スリトールである請求項４記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項６】燐含有難燃剤と難燃助剤の重量比が１〜７
の範囲である請求項１乃至５いずれか記載の難燃性樹脂
組成物。 - 【請求項７】燐含有難燃剤と難燃助剤の重量比が２〜４
の範囲である請求項１乃至６いずれか記載の難燃性樹脂
組成物。 - 【請求項８】多孔性物質が０．２５〜１０重量％である
請求項１乃至７いずれか記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項９】多孔性物質が０．５〜５重量％である請求
項１乃至８いずれか記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項１０】燐含有難燃剤が５〜５０重量％である請
求項１乃至９いずれか記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項１１】熱可塑性樹脂がポリエチレン系樹脂であ
る請求項１乃至１０いずれか記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項１２】請求項１乃至１１いずれか記載の難燃性
樹脂組成物を用いた成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000171588A JP2001348489A (ja) | 2000-06-08 | 2000-06-08 | 難燃性樹脂組成物およびその成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000171588A JP2001348489A (ja) | 2000-06-08 | 2000-06-08 | 難燃性樹脂組成物およびその成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001348489A true JP2001348489A (ja) | 2001-12-18 |
Family
ID=18674119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000171588A Pending JP2001348489A (ja) | 2000-06-08 | 2000-06-08 | 難燃性樹脂組成物およびその成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001348489A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004000973A1 (ja) * | 2002-06-24 | 2003-12-31 | Asahi Denka Co., Ltd. | 難燃剤組成物及び該組成物を含有した難燃性樹脂組成物 |
| JP2007517930A (ja) * | 2003-12-19 | 2007-07-05 | ロディア・シミ | リン化合物をベースとする難燃剤系及び難燃性ポリマー組成物 |
-
2000
- 2000-06-08 JP JP2000171588A patent/JP2001348489A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004000973A1 (ja) * | 2002-06-24 | 2003-12-31 | Asahi Denka Co., Ltd. | 難燃剤組成物及び該組成物を含有した難燃性樹脂組成物 |
| CN1329482C (zh) * | 2002-06-24 | 2007-08-01 | 株式会社艾迪科 | 阻燃剂组合物以及含有该组合物的阻燃性树脂组合物 |
| JP2007517930A (ja) * | 2003-12-19 | 2007-07-05 | ロディア・シミ | リン化合物をベースとする難燃剤系及び難燃性ポリマー組成物 |
| JP2012021171A (ja) * | 2003-12-19 | 2012-02-02 | Rhodia Chimie | リン化合物をベースとする難燃剤系及び難燃性ポリマー組成物 |
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